本發(fā)明涉及:將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件從介由透明粘合材將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件暫時(shí)粘貼而成的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體拉開而對光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件進(jìn)行再利用的方法。
背景技術(shù):
近年來,為了提高圖像顯示裝置的可視性,進(jìn)行了:用粘合劑、粘接劑等樹脂填充液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示器(PDP)或電致發(fā)光顯示器(ELD)等圖像顯示面板與配置于其前面?zhèn)?可視側(cè))的保護(hù)面板、觸摸面板構(gòu)件之間的空隙,從而抑制入射光、來自顯示圖像的出射光在空氣層界面中的反射。
例如專利文獻(xiàn)1中,作為具備在透明兩面粘合片材的至少單側(cè)層疊有圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件的構(gòu)成的圖像顯示裝置構(gòu)成用層疊體的制造方法,公開了如下方法:將利用紫外線進(jìn)行了1次交聯(lián)的粘合片材與圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件粘貼,然后介由圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件,對粘合片材進(jìn)行紫外線照射使其2次固化。
如此,將圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件用粘合材粘貼而進(jìn)行一體化時(shí),粘貼作業(yè)時(shí),有時(shí)產(chǎn)生位置偏移、混入氣泡、異物等作業(yè)失誤。因此,對于為了修正該失誤而產(chǎn)生需要再剝離等此種目的中使用的粘合材,要求再剝離性(再加工性)。特別是,對于不具有彎曲性的板狀構(gòu)件彼此的層疊體,暫時(shí)粘貼后不容易分離,在將難以粘貼的大型畫面的構(gòu)件、昂貴的構(gòu)件進(jìn)行粘貼的情況等時(shí),要求具備再加工性的粘合材。
以往,作為具備再剝離性(再加工性)的粘合材,例如專利文獻(xiàn)2中,作為適于圖像顯示裝置的粘合劑,提出了:使用特定的丙烯酸類三嵌段共聚物的、無需化學(xué)交聯(lián)、粘合性能和耐久性能優(yōu)異、且以適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度能夠剝離而沒有殘膠的光學(xué)薄膜用粘合劑。
另外,專利文獻(xiàn)3中,作為兩面粘合片材,公開了:通過使對于顯示裝置側(cè)粘合劑層的顯示裝置的顯示面的粘合力小于對于觸摸面板側(cè)粘合劑層的觸摸面板的粘貼面的粘合力,從而發(fā)揮的能夠再剝離的構(gòu)成,所述兩面粘合片材的特征在于,以對觸摸面板與顯示裝置的顯示面中的至少任意一者的面能夠進(jìn)行再剝離的方式構(gòu)成,且光學(xué)上具有各向同性。
進(jìn)而,專利文獻(xiàn)4中,作為能夠再剝離的粘合材,公開了:在內(nèi)部具備能夠在跟粘合材與被粘物的粘貼面不同的面處剝離的界面(“內(nèi)部剝離界面”)的構(gòu)成的粘合片材。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利第4971529號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本專利第5203964號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-231723號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4:國際公開2010/137523
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
在使用粘合材將2個(gè)圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件暫時(shí)粘貼后進(jìn)行剝離的情況下,以往是在2個(gè)圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件間插入板材、線材等強(qiáng)行地進(jìn)行剝離。然而,這樣的方法中,將圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件剝離時(shí),有損傷圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件的可能性。
另外,假定如此剝離的情況下,也有時(shí)預(yù)先將粘合材的粘接力從一開始就設(shè)計(jì)為較低而變得容易剝離。然而,這樣的情況下,由于粘合材的粘接強(qiáng)度低,因此,存在從粘接界面產(chǎn)生發(fā)泡等的可能性變高的問題。
另外,對于不具有彎曲性的板狀構(gòu)件彼此的層疊體,暫時(shí)粘貼后不容易分離,在將難以粘貼的大型畫面的構(gòu)件、昂貴的構(gòu)件進(jìn)行粘貼的情況等下,要求具備暫時(shí)粘貼后容易分離性、即“再加工性”的粘合材。因此,要求能夠客觀地評(píng)價(jià)光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的“再加工性”的、光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法。
因此,本發(fā)明提出了:將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件從介由透明粘合材將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件暫時(shí)粘貼而成的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體拉開而對光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件進(jìn)行再利用的新方法;以及,光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法。
用于解決問題的方案
本發(fā)明提出了一種光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法,以光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體作為再利用原料,所述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體具備介由交聯(lián)前的狀態(tài)的透明粘合材將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件粘貼而成的構(gòu)成,所述透明粘合材為進(jìn)行加熱時(shí)發(fā)生軟化、通過光照射進(jìn)行交聯(lián)的透明粘合材,所述再利用方法具備如下工序:將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的至少透明粘合材進(jìn)行加熱,并且沿著該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的透明粘合材的端緣部掛設(shè)線狀構(gòu)件,并且利用該線狀構(gòu)件施加載荷而截?cái)嗲笆鐾该髡澈喜模瑥亩谱鞲街斜唤財(cái)嗟膯蝹?cè)透明粘合材的2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件。
本發(fā)明還提出了一種光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法,其特征在于,以光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體作為評(píng)價(jià)對象,所述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體具備介由交聯(lián)前的狀態(tài)的透明粘合材將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件粘貼而成的構(gòu)成,所述透明粘合材為進(jìn)行加熱時(shí)發(fā)生軟化、通過光照射進(jìn)行交聯(lián)的透明粘合材,將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的至少透明粘合材進(jìn)行加熱,并且沿著該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的透明粘合材的端緣部掛設(shè)線狀構(gòu)件,并且利用該線狀構(gòu)件施加載荷而將前述透明粘合材截?cái)酁?個(gè),此時(shí),測量利用線狀構(gòu)件施加的載荷的大小和直至被截?cái)酁橹沟慕?jīng)過時(shí)間。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明提出的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法,可以將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件從介由透明粘合材將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件暫時(shí)粘貼而成的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體拉開而對光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件進(jìn)行再利用。
另外,根據(jù)本發(fā)明提出的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法,可以客觀、簡單且廉價(jià)地評(píng)價(jià)暫時(shí)粘貼后的分離容易性、即光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的“再加工性”的程度。
附圖說明
圖1為示出本發(fā)明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法中作為再利用原料或評(píng)價(jià)對象的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的一例的圖,圖1的(A)為其立體圖,圖1的(B)為分解立體圖,圖1的(C)為側(cè)視圖。
圖2為示出本發(fā)明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法的一例的一系列流程的圖,圖2的(A)為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體立起并掛設(shè)線狀構(gòu)件的狀態(tài)的圖,圖2的(B)為示出在線狀構(gòu)件的兩端分別懸吊重物的狀態(tài)的圖,圖2的(C)為示出被截?cái)嗟臓顟B(tài)的圖。
圖3為示出本發(fā)明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法中作為再利用原料或評(píng)價(jià)對象的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的另一例的圖,圖3的(A)為其側(cè)視圖,圖3的(B)為主視圖。
圖4為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體懸吊的狀態(tài)的一例的主視圖。
圖5為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體懸吊的狀態(tài)的一例的側(cè)視圖。
圖6為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體懸吊、掛設(shè)線狀構(gòu)件而懸吊重物的狀態(tài)的一例的側(cè)視圖。
圖7為示出從圖6的狀態(tài)截?cái)酁楦街袉蝹?cè)透明粘合材的2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的狀態(tài)的側(cè)視圖。
圖8為示出本發(fā)明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法的另一例的一系列流程的圖,為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體垂直地立起、掛設(shè)線狀構(gòu)件、在線狀構(gòu)件的兩端分別懸吊重物并截?cái)嗟墓ば虻膫?cè)視圖。
圖9為示出本發(fā)明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法的另一例的一系列流程的圖,為示出將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體垂直地立起、掛設(shè)線狀構(gòu)件、在線狀構(gòu)件的兩端分別懸吊重物并截?cái)嗟墓ば虻膫?cè)視圖。
圖10為示出將單側(cè)透明粘合材從附著有單側(cè)透明粘合材的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件剝離的方法的一例的工序圖。
圖11為示出將單側(cè)透明粘合材從附著有單側(cè)透明粘合材的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件剝離的方法的另一例的工序圖。
具體實(shí)施方式
接著,基于實(shí)施方式例對本發(fā)明進(jìn)行說明。但是,本發(fā)明不限定于如下說明的實(shí)施方式。
<再利用原料·評(píng)價(jià)對象>
作為本實(shí)施方式的一例說明的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用方法(稱為“本再利用方法”)以及光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)方法(稱為“本再加工性評(píng)價(jià)方法”)為以光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4作為再利用原料或評(píng)價(jià)對象的方法,所述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4具備介由交聯(lián)前的狀態(tài)的透明粘合材(稱為“本透明粘合材”)將2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3粘貼而成的構(gòu)成,所述透明粘合材為進(jìn)行加熱發(fā)生軟化、通過光照射進(jìn)行交聯(lián)的透明粘合材。
(光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件)
本再利用方法和本再加工性評(píng)價(jià)方法中,作為構(gòu)成作為再利用原料或評(píng)價(jià)對象的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3,只要為用于構(gòu)成光學(xué)裝置的構(gòu)件、且介由粘合材能夠粘貼的構(gòu)件即可。
作為上述光學(xué)裝置,例如可以舉出:個(gè)人計(jì)算機(jī)、移動(dòng)終端(PDA)、游戲機(jī)、電視(TV)、自動(dòng)導(dǎo)航系統(tǒng)、觸摸面板、平板電腦、太陽能電池構(gòu)件等光學(xué)裝置。但是,不限定于這些。
作為光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3的具體例,例如可以舉出:觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護(hù)面板、相位差薄膜、偏振薄膜等,可以為這些中的任一者,也可以為已經(jīng)層疊有它們中的2種以上的層疊體。但是,不限定于這些。
(本透明粘合材)
本透明粘合材優(yōu)選的是,在交聯(lián)前的狀態(tài)下也具有貼附光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的功能,且具有進(jìn)行加熱時(shí)發(fā)生軟化的性質(zhì),且具有通過光照射能夠進(jìn)行交聯(lián)的性能,且處于未交聯(lián)狀態(tài)。
本透明粘合材優(yōu)選具有加熱至60℃~100℃時(shí)發(fā)生軟化的性質(zhì)。
通過具有上述性質(zhì),將本透明粘合材加熱至60℃以上,從而變得容易分離。另外,本透明粘合材在低于60℃的低溫的溫度域中能夠保持形狀,因此,在常態(tài)下的粘貼前的狀態(tài)下,保存穩(wěn)定性、裁切等處理的操作性變得優(yōu)異。
另一方面,若不加熱至高于100℃的高溫時(shí)則不會(huì)發(fā)生軟化,則有因超過100℃的加熱而光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件損傷的可能性。
由此,從上述觀點(diǎn)出發(fā),本透明粘合材優(yōu)選加熱至60~100℃時(shí)發(fā)生軟化,其中,特別優(yōu)選具有:加熱至63℃以上或98℃以下、其中特別是加熱至65℃以上或95℃以下時(shí)發(fā)生軟化的性質(zhì)。
另外,本透明粘合材為已經(jīng)被交聯(lián)的狀態(tài)時(shí),不僅難以通過加熱使其軟化,而且如后述那樣掛設(shè)線狀構(gòu)件以一定的力牽引時(shí),難以截?cái)嘣撏该髡澈喜?。由此,作為再利用原料或評(píng)價(jià)對象的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體中的本透明粘合材必須為未交聯(lián)狀態(tài)。
本透明粘合材在粘貼光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件前的狀態(tài)下可以為片材狀,也可以為液態(tài)或凝膠狀。從操作性和粘貼效率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為片材狀。
本透明粘合材可以為單層也可以為多層。
本透明粘合材為多層的情況下,作為整體,只要具有上述性質(zhì)、即在交聯(lián)前的狀態(tài)下也貼附光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的功能,且具有進(jìn)行加熱時(shí)發(fā)生軟化的性質(zhì),且具有通過光照射能夠進(jìn)行交聯(lián)的性能,且為未交聯(lián)狀態(tài)即可,只要其中的至少一層具有進(jìn)行加熱時(shí)發(fā)生軟化的性質(zhì)即可。
本透明粘合材的總厚度優(yōu)選為50μm~1mm,更優(yōu)選為75μm以上或500μm以下。
如果本透明粘合材的總厚度為50μm以上,則不僅能夠追隨高印刷高度差等凹凸部,而且容易將線狀構(gòu)件掛設(shè)于粘合材的端緣部,因此,再利用性優(yōu)異,從這一點(diǎn)出發(fā)為優(yōu)選。另一方面,如果總厚度為1mm以下,則可以滿足對光學(xué)裝置等的薄壁化的要求。
進(jìn)而,從以往的圖像顯示裝置中的周緣的隱蔽層的印刷高度更高、具體而言甚至也填埋80μm左右的高度差的觀點(diǎn)出發(fā),本透明粘合材的總厚度更優(yōu)選為75μm以上,特別是進(jìn)一步優(yōu)選為100μm以上。另一方面,從滿足薄壁化的要求的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為500μm以下,特別是進(jìn)一步優(yōu)選為350μm以下。
形成多層構(gòu)成時(shí),各最外層的厚度與中間層的厚度的比率優(yōu)選為1:1~1:20,其中進(jìn)一步優(yōu)選為1:2~1:10。
中間層的厚度如果為上述范圍則層疊體中的粘合材層的厚度的依賴性不會(huì)變得過大,不會(huì)過度柔軟而裁切、處理的作業(yè)性變差,因而優(yōu)選。
另外,最外層如果為上述范圍,則對凹凸、彎曲了的面的追隨性不差,可以維持對被粘物的粘接力、濕潤性,因而優(yōu)選。
本透明粘合材優(yōu)選在交聯(lián)前的狀態(tài)下滿足如下(1)和(2)。
(1)對于由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依據(jù)JIS-Z-0237進(jìn)行的保持力測定中,相對于SUS板的溫度40℃下的偏移長度小于5mm。
(2)對于由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依據(jù)JIS-Z-0237進(jìn)行的保持力測定中,相對于SUS板的溫度80℃下的偏移長度為10mm以上。
如上述(1)那樣,如果在交聯(lián)前的狀態(tài)下,溫度40℃下的偏移長度小于5mm,則在加熱前的常態(tài)下可以發(fā)揮優(yōu)異的形狀穩(wěn)定性、加工適合性。
另外,如上述(2)那樣,如果在交聯(lián)前的狀態(tài)下,溫度80℃下的偏移長度為10mm以上,則不僅對于例如2~4英寸的尺寸較小的層疊體而且對于例如7英寸以上的尺寸較大的層疊體通過加熱至60℃~100℃,均能夠?qū)⒄迟N后的構(gòu)件容易地分離。
本透明粘合材優(yōu)選在交聯(lián)前的狀態(tài)下滿足如下(3)和(4)。
(3)將由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復(fù)1次進(jìn)行輥壓接后,立即在23℃下、以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘從鈉鈣玻璃剝離前述粘合片材時(shí)的180°剝離力為5N/cm以上。
(4)將由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復(fù)1次進(jìn)行輥壓接后,立即在85℃下、以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘從鈉鈣玻璃剝離前述粘合片材時(shí)的180°剝離力小于2N/cm。
如上述(3)那樣,如果在交聯(lián)前的狀態(tài)下,溫度23℃下的180°剝離力為5N/cm以上,則在通常狀態(tài)、即室溫狀態(tài)下可以體現(xiàn)出能夠剝離的程度的粘接性(稱為“粘合性”),如果具備這樣的粘合性,則容易進(jìn)行粘貼時(shí)的定位,作業(yè)上非常便利。
另外,如上述(4)那樣,如果在交聯(lián)前的狀態(tài)下,溫度85℃下的180°剝離力小于2N,則對于粘貼后的構(gòu)件,可以賦予加熱時(shí)的優(yōu)異的再剝離性。
本透明粘合材優(yōu)選在交聯(lián)后滿足如下(5)和(6)。
(5)將由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復(fù)1次進(jìn)行輥壓接后,以波長365nm的光達(dá)到2000mJ/cm2的方式對前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交聯(lián)的狀態(tài)下,在溫度23℃下,以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘從鈉鈣玻璃剝離前述粘合片材時(shí)的180°剝離力為5N/cm以上。
(6)將由交聯(lián)前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材與鈉鈣玻璃重疊,使2kg的輥往復(fù)1次進(jìn)行輥壓接后,以波長365nm的光達(dá)到2000mJ/cm2的方式對前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交聯(lián)的狀態(tài)下,在溫度85℃下,以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘從鈉鈣玻璃剝離前述粘合片材時(shí)的180°剝離力為3N/cm以上。
如上述(5)那樣,如果在交聯(lián)后的狀態(tài)下,溫度23℃下的180°剝離力為5N/cm以上,則可以擔(dān)保對于粘貼后的層疊體的、常態(tài)下的剝離等的可靠性,故優(yōu)選。
另外,如上述(6)那樣,如果在交聯(lián)后的狀態(tài)下,溫度85℃下的180°剝離力為3N/cm以上,則可以形成耐久性優(yōu)異的層疊體。
(本透明粘合材·粘合組合物)
本透明粘合材在光固化前的狀態(tài)下通過進(jìn)行加熱而軟化、優(yōu)選具有流動(dòng)性,因此,暫時(shí)粘貼后的層疊體中,由于作業(yè)失誤等而必須產(chǎn)生剝離時(shí),通過進(jìn)行加熱也可以容易將粘貼部分分離。
由此,根據(jù)本透明粘合材,可以兼顧構(gòu)件粘貼后的剝離、對發(fā)泡的高可靠性與再剝離性,而無需降低粘合劑層的剝離力。
對于形成這樣的透明粘合材而優(yōu)選的粘合組合物,如后述。
<本再利用方法>
本再利用方法為具備如下工序的方法:將作為再利用原料的上述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的透明粘合材1進(jìn)行加熱,并且沿著該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的透明粘合材1的端緣部掛設(shè)線狀構(gòu)件5,并且利用前述線狀構(gòu)件5施加載荷而截?cái)嗲笆鐾该髡澈喜?,從而制作附著有被截?cái)嗟膯蝹?cè)透明粘合材1A的2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3。
需要說明的是,掛設(shè)線狀構(gòu)件5的工序和加熱透明粘合材1的工序可以任意一個(gè)先進(jìn)行,也可以同時(shí)進(jìn)行。另外,利用前述線狀構(gòu)件5施加載荷的工序和加熱透明粘合材1的工序可以任意一個(gè)先進(jìn)行,也可以同時(shí)進(jìn)行。
掛設(shè)線狀構(gòu)件5的工序中,優(yōu)選的是,將作為再利用原料的上述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4立起,將上述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的透明粘合材1加熱,并且沿著該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的透明粘合材1的端緣部掛設(shè)線狀構(gòu)件5。
將作為再利用原料的光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4立起的方法可以為任意方法。例如可以如圖2的(A)~(C)所示那樣從兩側(cè)支撐光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4并以垂直的方式進(jìn)行固定,也可以如圖4和圖6所示那樣將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4懸吊而使其垂直。
此時(shí),例如如圖2的(A)~(C)所示那樣,可以使用具備在上表面隔著適當(dāng)間隔而立設(shè)的多個(gè)支柱6A、6A……的基座6,將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4豎著立起,將其放置于基座6上表面的支柱6A、6A之間,在支柱6A、6A之間進(jìn)行支撐并固定。但是,不限定于這樣的方法。
此時(shí),如果能夠?qū)⒐鈱W(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4立起則支撐手段為任意。例如可以用如書檔那樣的支撐構(gòu)件進(jìn)行支撐,也可以以機(jī)械方式進(jìn)行支撐,還可以采用其他手段。
另一方面,如圖3~圖5所示那樣,可以在光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的左右兩側(cè)分別纏繞帶7、7,將該帶7、7掛于鉤8、8,將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4懸吊并垂直地立起。
此時(shí),為了在截?cái)嗪笠材軌驅(qū)⒐鈱W(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3懸吊,優(yōu)選的是,如上述那樣在大一圈的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件3的左右兩側(cè)分別纏繞帶7、7,將該帶7、7掛于鉤8、8并懸吊,而對于小一圈的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2,將支撐帶9分別粘貼于光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2的側(cè)面的左右兩側(cè),將該支撐帶9掛于鉤10、10并支撐。
支撐帶9優(yōu)選為具有耐熱性的粘合帶。例如可以舉出:在玻璃布基材層疊硅系粘合材而成的構(gòu)成的粘合帶等。
需要說明的是,將上述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4垂直地立起時(shí),光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3的上側(cè)端緣與透明粘合材1的上側(cè)端部可以變?yōu)橥黄矫?,或者透明粘合?的上側(cè)端部低于光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3的上側(cè)端緣而變?yōu)榘疾鄄?,均可?/p>
作為將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的至少透明粘合材1進(jìn)行加熱的方法,例如除了將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4整體放入加熱爐等加熱裝置內(nèi)對整體進(jìn)行加熱的方法之外,還可以舉出:將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4用干燥機(jī)、熱槍等進(jìn)行部分加熱的方法;通過電阻加熱使線狀構(gòu)件5本身放熱而對透明粘合材1進(jìn)行局部加熱的方法。其中,從作業(yè)的簡便性的方面出發(fā),優(yōu)選對光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體整體進(jìn)行加熱的方法。但是,不限定于這些加熱方法。
將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的至少透明粘合材1進(jìn)行加熱的溫度優(yōu)選設(shè)為60~100℃。這是由于,加熱至60℃以上時(shí),使上述透明粘合材1軟化而容易截?cái)啵绻麨榈陀?00℃以下的低溫,則對光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3造成熱損傷的可能性低。
作為將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4立起,沿著位于該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的上側(cè)端緣部4a的透明粘合材1的端緣部1a掛設(shè)線狀構(gòu)件5,并且利用線狀構(gòu)件5施加載荷的方法,例如可以舉出如下方法:如圖2的(A)~(C)或圖3~6所示那樣,以沿著位于光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的上側(cè)端面4a的透明粘合材層1的端緣部1a重疊的方式掛設(shè)線狀構(gòu)件5,懸掛線狀構(gòu)件5的兩端,將其兩端向垂直下方向以一定的力垂下。
在將透明粘合材1加熱使其軟化的狀態(tài)下,掛設(shè)線狀構(gòu)件5,向垂直下方向以一定的力牽拉,從而線狀構(gòu)件5在透明粘合材1的層內(nèi)緩慢下降,可以不施加過度的力地截?cái)嗤该髡澈喜?。
此處,作為將線狀構(gòu)件5的兩端部向垂直下方向以一定的力垂下的方法,例如可以以機(jī)械方式進(jìn)行拉伸,例如也可以如圖2的(B)(C)或圖6所示那樣,在線狀構(gòu)件5的兩端部附加重物11。根據(jù)該方法,由于預(yù)先附加并放置重物11即可,因此也無需使用特別的機(jī)械、裝置,可以簡單且廉價(jià)地進(jìn)行再利用。
另外,例如如圖8、圖9所示那樣,可以將線狀構(gòu)件5的一端固定于主體等的固定壁,沿著位于光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的上側(cè)端面4a的透明粘合材1的端緣部1a掛設(shè)該線狀構(gòu)件5,將線狀構(gòu)件5的另一端懸掛,在另一端懸吊重物11等,向垂直下方向以一定的力牽拉。
此時(shí),如圖8所示那樣,可以將線狀構(gòu)件5的一端固定于位于比光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的上側(cè)端面4a更靠近上方的固定壁,將該線狀構(gòu)件5掛設(shè)于透明粘合材1的另一端側(cè)的角部,另外,如圖9所示那樣,也可以將線狀構(gòu)件5的一端固定于位于比光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的上側(cè)端面4a更靠近下方的固定壁,以使該線狀構(gòu)件5與透明粘合材1的端緣部1a密合的方式懸掛。
(線狀構(gòu)件)
作為線狀構(gòu)件5,例如可以舉出:由纖維形成的絲狀構(gòu)件、如魚線那樣由合成樹脂形成的絲狀構(gòu)件、如鋼琴線那樣的金屬制線、由碳纖維等形成的絲狀構(gòu)件等。但是,不限定于這些。
其中,從不損傷光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選由纖維形成的絲狀構(gòu)件、如魚線那樣由合成樹脂形成的絲狀構(gòu)件、碳纖維等形成的絲狀構(gòu)件等。
線狀構(gòu)件5的直徑相對于透明粘合材1的厚度優(yōu)選為0.1~1.5倍,其中優(yōu)選為透明粘合材1的厚度的0.3倍以上或1.0倍以下、其中優(yōu)選為0.5倍以上或0.9倍以下的范圍的直徑。
(截?cái)?
如上述那樣,將光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4立起,在該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4的透明粘合材1的端緣部1a掛設(shè)線狀構(gòu)件5,將該光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體5的至少透明粘合材1進(jìn)行加熱,降低線狀構(gòu)件5,從而如圖2的(C)或圖7所示那樣,可以利用線狀構(gòu)件5將由前述透明粘合材1形成的層截?cái)酁?個(gè),可以分離為分別附著有單側(cè)透明粘合材1A、1A的2個(gè)光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2、3。
(透明粘合材分離)
接著,如圖10所示那樣,如果將單側(cè)透明粘合材1A從附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離,則可以對光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)進(jìn)行再利用。
此時(shí),將單側(cè)透明粘合材1A從附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離的方法為任意。例如可以使用刮刀那樣的構(gòu)件進(jìn)行強(qiáng)行剝離,也可以使用溶劑以化學(xué)方式進(jìn)行剝離。另外,如圖10的(A)~(C)所示那樣,可以在附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)的單側(cè)透明粘合材1A上重疊并粘接粘合材料12后,剝離粘合材料12,并且剝離單側(cè)透明粘合材1A。
粘合材料12如果為具有橡膠彈性的粘合材,則如圖10的(C)所示那樣,通過將粘合材料12沿著和單側(cè)透明粘合材與光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的粘合界面的面方向?yàn)槠叫蟹较颉⒓醇羟蟹较蜻M(jìn)行拉伸,從而可以剝離粘合材料12,并且剝離單側(cè)透明粘合材1A。
此時(shí)根據(jù)需要,可以在使粘合材料12粘貼前或粘貼后,在對單面透明粘合材1A照射紫外線使其固化的基礎(chǔ)上,從光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離粘合材料12和單側(cè)透明粘合材1A。在去除單側(cè)透明粘合材1A前預(yù)先使單側(cè)透明粘合材1A固化,從而有降低光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)表面中的殘膠的效果。
如圖11所示那樣,也可以在附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)的單側(cè)透明粘合材1A上重疊并粘貼不具有橡膠彈性的片材和/或薄膜狀的支撐體13,然后將單面透明粘合材1A與該支撐體13一起從光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離。此時(shí)根據(jù)需要也可以對單側(cè)透明粘合材1A進(jìn)行紫外線照射使其固化。
此處,上述支撐體13只要至少具有相對于單側(cè)透明粘合材1A的粘接力要比單側(cè)透明粘合材1A相對于光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)的剝離力更高的粘接力就可以使用任意材料。例如可以為PET薄膜等,也可以為橡膠帶等帶粘合的支撐體。
將單側(cè)透明粘合材1A從光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離后,可以根據(jù)需要,將殘留于光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)的剝離面的粘合材成分用乙醇等有機(jī)溶劑進(jìn)行溶解去除。如此,可以將光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)作為新的材料利用。
<本再加工性評(píng)價(jià)方法>
本再加工性評(píng)價(jià)方法以上述光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4作為評(píng)價(jià)對象,與上述再利用方法同樣地,將透明粘合材1進(jìn)行加熱,并且對光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體4利用線狀構(gòu)件5施加載荷,從而將前述透明粘合材1截?cái)酁?個(gè),此時(shí),測量利用線狀構(gòu)件5施加的載荷的大小和從利用線狀構(gòu)件5施加載荷起至被截?cái)酁橹沟慕?jīng)過時(shí)間,以這些值作為基準(zhǔn),可以評(píng)價(jià)光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性。
例如,以將線狀構(gòu)件5向垂直下方向牽引的力的大小和被截?cái)酁橹沟慕?jīng)過時(shí)間之積作為基準(zhǔn),可以評(píng)價(jià)光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性。
另外,例如,將截?cái)嗨璧哪繕?biāo)時(shí)間設(shè)定為15分鐘,如果在目標(biāo)時(shí)間內(nèi)能夠截?cái)鄤t作為合格,可以評(píng)價(jià)光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性。
[粘合組合物]
作為形成本透明粘合材1、即在未交聯(lián)狀態(tài)下也具有粘接性、加熱至60~100℃時(shí)發(fā)生軟化、通過光照射進(jìn)行交聯(lián)的透明粘合材的粘合組合物,可以舉出如下粘合組合物A、B等作為優(yōu)選例。
由這些粘合組合物A、B形成粘合材層,根據(jù)需要將其他粘合材層或光固化層層疊,從而可以制成本透明粘合材。
但是,作為形成本透明粘合材的粘合組合物,不限定于如下粘合組合物A、B。
需要說明的是,將本透明粘合材形成多層透明兩面粘合片材時(shí),最外層與上述單層的情況同樣地,優(yōu)選兼有凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性,因此,優(yōu)選使用粘合組合物、例如粘合組合物A、B形成。
另一方面,中間層不利于與圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件的粘合,因此,優(yōu)選具備不有損透明性、且不妨礙最外層的2次固化反應(yīng)的程度的透光性,且具有提高切割性和操作性的性質(zhì)。
形成中間層的基礎(chǔ)聚合物的種類只要為透明樹脂就沒有特別限定。形成中間層的基礎(chǔ)聚合物可以與最外層的基礎(chǔ)聚合物為相同樹脂也可以為不同樹脂。其中,從確保透明性、制作容易性、進(jìn)而防止層疊邊界面中的光的折射的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用與最外層的基礎(chǔ)聚合物相同的丙烯酸類樹脂。
中間層和其他樹脂層可以具有活性能量射線固化性也可以不具有活性能量射線固化性。例如可以以通過紫外線交聯(lián)進(jìn)行固化的方式形成,也可以以通過熱進(jìn)行固化的方式形成。另外,特別是也可以以不進(jìn)行后固化的方式形成。但是,考慮與最外層的密合性等時(shí),優(yōu)選以進(jìn)行后固化的方式形成,特別優(yōu)選以進(jìn)行紫外線交聯(lián)的方式形成。
此時(shí),如果交聯(lián)引發(fā)劑的含量變多,則透光率降低,因此,優(yōu)選以中間層中的交聯(lián)引發(fā)劑低于外層中的含有率的含有率包含紫外線交聯(lián)劑。
將本透明粘合材形成多層透明兩面粘合片材時(shí),作為層疊構(gòu)成,具體而言,例如可以舉出:層疊有粘合組合物A、B與其他粘合組合物的2種2層構(gòu)成;介由中間樹脂層在表面背面配置有粘合組合物A、B的2種3層構(gòu)成;依次層疊有粘合組合物A、B、中間樹脂組合物和其他粘合組合物的3種3層構(gòu)成等。
<粘合組合物A>
作為粘合組合物A,可以舉出:含有包含具備大分子單體作為分枝成分的接枝共聚物的丙烯酸類共聚物(A1)、交聯(lián)劑(B1)和光聚合引發(fā)劑(C1)的樹脂組合物。
需要說明的是,對于粘合組合物A的詳細(xì)組成和特性,引用日本特愿2014-045936的段落[0018]~[0091]所記載的內(nèi)容。
<丙烯酸類共聚物(A1)>
前述丙烯酸類共聚物(A1)為具備大分子單體作為分枝成分的接枝共聚物。
(主干成分)
前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分優(yōu)選由含有源自(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元的共聚物成分構(gòu)成。
構(gòu)成前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-70~0℃。
此時(shí),構(gòu)成主干成分的共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指,僅使組成丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的單體成分共聚而得到的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體而言,是指,根據(jù)由該共聚物各成分的均聚物得到的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和構(gòu)成比率、通過Fox的計(jì)算式算出的值。
需要說明的是,F(xiàn)ox的計(jì)算式是指,通過以下式子求出的計(jì)算值,可以使用聚合物手冊〔Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989〕所記載的值而求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中,Wi表示單體i的重量分率,Tgi表示單體i的均聚物的Tg(℃)。]
構(gòu)成前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對室溫狀態(tài)下的粘合組合物A的柔軟性、粘合組合物A對被粘物的濕潤性、即粘接性造成影響,因此,粘合組合物A為了得到室溫狀態(tài)下適當(dāng)?shù)恼辰有?粘合性),該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-70℃~0℃,其中特別優(yōu)選為-65℃以上或-5℃以下,其中特別優(yōu)選為-60℃以上或-10℃以下。
但是,即使該共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為相同溫度,也可以通過調(diào)整分子量來調(diào)整粘彈性。例如通過減小共聚物成分的分子量,可以使其更柔軟化。
作為前述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分所含有的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。也可以使用:它們中具有親水基團(tuán)、有機(jī)官能團(tuán)等的丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
另外,也可以適當(dāng)使用:能夠與上述丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體共聚的乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體。
另外,丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分優(yōu)選含有疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體和親水性的(甲基)丙烯酸酯單體作為構(gòu)成單元。
丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分僅由疏水性單體構(gòu)成時(shí),確認(rèn)到發(fā)生濕熱白化的傾向,因此,優(yōu)選親水性單體也導(dǎo)入至主干成分來防止?jié)駸岚谆?/p>
具體而言,作為上述丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分,可以舉出:使疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體、親水性的(甲基)丙烯酸酯單體和大分子單體末端的聚合性官能團(tuán)無規(guī)共聚而成的共聚物成分。
此處,作為上述疏水性的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等。
作為上述親水性的(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出:丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羥基乙基丙烯酰胺等。
(分枝成分:大分子單體)
對于丙烯酸類共聚物(A1),重要的是,導(dǎo)入大分子單體作為接枝共聚物的分枝成分,含有源自大分子單體的重復(fù)單元。
大分子單體是指,具有末端的聚合性官能團(tuán)和高分子量骨架成分的高分子單體。
大分子單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選高于構(gòu)成上述丙烯酸類共聚物(A1)的共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
具體而言,大分子單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)對粘合組合物A的加熱溶融溫度(熔融溫度)造成影響,因此,大分子單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為30℃~120℃,其中進(jìn)一步優(yōu)選為40℃以上或110℃以下,其中進(jìn)一步優(yōu)選為50℃以上或100℃以下。
如果為這樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),則通過調(diào)整分子量,可以保持優(yōu)異的加工性、保存穩(wěn)定性,并且可以以在80℃附近發(fā)生熔融的方式進(jìn)行調(diào)整。
大分子單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指,該大分子單體本身的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,可以利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)進(jìn)行測定。
另外,在室溫狀態(tài)下,分枝成分彼此聚集而形成粘合組合物而可以維持進(jìn)行物理交聯(lián)的狀態(tài),而且通過加熱至適當(dāng)?shù)臏囟?,前述物理交?lián)被破壞而可以得到流動(dòng)性,因此,還優(yōu)選調(diào)整大分子單體的含量。
從上述觀點(diǎn)出發(fā),大分子單體優(yōu)選在丙烯酸類共聚物(A1)中以5質(zhì)量%~30質(zhì)量%的比例含有,其中優(yōu)選為6質(zhì)量%以上或25質(zhì)量%以下,其中優(yōu)選為8質(zhì)量%以上或20質(zhì)量%以下。
大分子單體的高分子量骨架成分優(yōu)選由丙烯酸類聚合物或乙烯基系聚合物構(gòu)成。
作為前述大分子單體的高分子量骨架成分,例如可以舉出:聚苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈的共聚物、聚(叔丁基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、聚乙烯基甲苯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
作為前述大分子單體的末端聚合性官能團(tuán),例如可以舉出:甲基丙烯?;?、丙烯酰基、乙烯基等。
(丙烯酸類共聚物(A1)的物性)
前述丙烯酸類共聚物(A1)的溫度130℃、頻率0.02Hz下的復(fù)數(shù)粘度優(yōu)選為100~800Pa·s,更優(yōu)選為150~700Pa·s,進(jìn)一步優(yōu)選為170~600Pa·s。
前述丙烯酸類共聚物(A1)的溫度130℃下的復(fù)數(shù)粘度對使該透明兩面粘合材熱熔而使用時(shí)的粘合組合物A的流動(dòng)性造成影響,因此,如果上述復(fù)數(shù)粘度為100~800Pa·s,則可以具有優(yōu)異的熱熔適合性。
為了將前述丙烯酸類共聚物(A1)的復(fù)數(shù)粘度調(diào)整至前述范圍,例如可以舉出:對構(gòu)成丙烯酸類共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行調(diào)整。可以舉出如下方法:調(diào)整至優(yōu)選-70℃~0℃、其中優(yōu)選-65℃以上或-5℃以下、其中優(yōu)選-60℃以上或-10℃以下,并且調(diào)整該共聚物成分的分子量來調(diào)整粘彈性。但是,不限定于該方法。
<交聯(lián)劑(B1)>
作為交聯(lián)劑(B1),例如可以適當(dāng)選擇:環(huán)氧交聯(lián)劑、異氰酸酯交聯(lián)劑、由氧雜環(huán)丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸類化合物等形成的交聯(lián)劑。其中,從反應(yīng)性、所得固化物的強(qiáng)度的方面出發(fā),優(yōu)選具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯。
使圖像顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件粘貼一體化后,使交聯(lián)劑(B1)在粘合材中交聯(lián),從而該片材體現(xiàn)出高溫環(huán)境下的高聚集力而代替損失熱熔性,可以得到優(yōu)異的耐發(fā)泡可靠性。
作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧化乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇的ε-己內(nèi)酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等紫外線固化型的多官能單體類;以及,聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸類低聚物類。
上述列舉中,從提高對被粘物的密合性、抑制濕熱白化的效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有羥基等極性官能團(tuán)的多官能單體或低聚物。
其中,優(yōu)選使用具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
由此,從防止?jié)駸岚谆挠^點(diǎn)出發(fā),作為前述丙烯酸類共聚物(A1)、即接枝共聚物的主干成分,優(yōu)選含有疏水性的丙烯酸酯單體和親水性的丙烯酸酯單體,進(jìn)而作為交聯(lián)劑(B),優(yōu)選使用具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交聯(lián)劑(B1)的含量沒有特別限制。作為標(biāo)準(zhǔn),相對于丙烯酸類共聚物(A1)100質(zhì)量份為0.5~20質(zhì)量份,其中優(yōu)選為1質(zhì)量份以上或15質(zhì)量份以下、其中優(yōu)選為2質(zhì)量份以上或10質(zhì)量份以下的比例。
通過以上述范圍含有交聯(lián)劑(B1),可以兼顧未交聯(lián)狀態(tài)下的本透明粘合材的形狀穩(wěn)定性和交聯(lián)后的粘合材的耐發(fā)泡可靠性。但是,由于與其他要素的均衡而也可以超過該范圍。
<光聚合引發(fā)劑(C1)>
光聚合引發(fā)劑(C1)發(fā)揮作為前述交聯(lián)劑(B1)的交聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)引發(fā)助劑的功能。光聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)使用目前公知的物質(zhì)。其中,從交聯(lián)反應(yīng)控制的容易性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選感應(yīng)波長380nm以下的紫外線的光聚合引發(fā)劑。
光聚合引發(fā)劑根據(jù)自由基產(chǎn)生機(jī)制而大致分為2種,大致分為:能夠使光聚合性引發(fā)劑本身的單鍵裂解分解而產(chǎn)生自由基的裂解型光聚合引發(fā)劑;和,經(jīng)過光激發(fā)的引發(fā)劑與體系中的供氫體能夠形成激發(fā)絡(luò)合物而使供氫體的氫轉(zhuǎn)變的奪氫型光聚合引發(fā)劑。
其中的裂解型光聚合引發(fā)劑通過光照射產(chǎn)生自由基時(shí)發(fā)生分解而變?yōu)槠渌衔?,若暫時(shí)被激發(fā),則不具有作為反應(yīng)引發(fā)劑的功能。因此,不會(huì)以活性物質(zhì)的形式殘留在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后的粘合材中,沒有在粘合材中引起預(yù)料不到的光劣化等的可能性,故優(yōu)選。
另一方面,對于奪氫型光聚合引發(fā)劑,利用紫外線等的活性能量射線照射的自由基產(chǎn)生反應(yīng)時(shí),不會(huì)產(chǎn)生裂解型光聚合引發(fā)劑那樣的分解物,因此,反應(yīng)結(jié)束后不易變?yōu)閾]發(fā)成分,可以降低對被粘物的破壞,在這一點(diǎn)是有用的。
作為前述裂解型光引發(fā)劑,例如可以舉出:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙?;?芐基}苯基]-2-甲基-1-丙酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅰ⑺鼈兊难苌锏?。
作為前述奪氫型光引發(fā)劑,例如可以舉出:二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯甲?;姿峒柞?、雙(2-苯基-2-氧代乙酸)氧化雙乙烯、4-(1,3-丙烯?;?1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、3-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、其衍生物等。
但是,作為光聚合引發(fā)劑,不限定于前述列舉的物質(zhì)。粘合組合物A可以使用裂解型光聚合引發(fā)劑和奪氫型光聚合引發(fā)劑中的任意一種也可以將兩者組合而使用。
光聚合引發(fā)劑(C1)的含量沒有特別限制。作為標(biāo)準(zhǔn),相對于丙烯酸類共聚物(A1)100質(zhì)量份為0.1~10質(zhì)量份,其中優(yōu)選以0.5質(zhì)量份以上或5質(zhì)量份以下、其中優(yōu)選以1質(zhì)量份以上或3質(zhì)量份以下的比例含有。
通過將光聚合引發(fā)劑(C1)的含量設(shè)為上述范圍,可以得到對活性能量射線的適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)靈敏度。
<其他成分(D1)>
粘合組合物A中,作為除了上述以外的成分,可以含有通常的粘合組合物中配混的公知的成分。例如可以根據(jù)需要適當(dāng)含有:增粘樹脂、抗氧化劑、光穩(wěn)定化劑、金屬減活劑、防老劑、吸濕劑等各種添加劑。
另外,也可以根據(jù)需要適當(dāng)含有反應(yīng)催化劑(叔胺系化合物、季銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
<粘合組合物B>
作為粘合組合物B,可以舉出:含有基礎(chǔ)聚合物(A2)、交聯(lián)劑(B2)和光聚合引發(fā)劑(C2)的樹脂組合物,所述基礎(chǔ)聚合物(A2)含有將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于0℃的單體a1、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0℃以上且低于80℃的單體a2和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為80℃以上的單體a3以a1:a2:a3=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而得到的、重均分子量50000~400000的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
需要說明的是,對于粘合組合物B的詳細(xì)組成和特性,引用日本特愿2014-32074的段落[0014]~[0072]所記載的內(nèi)容。
需要說明的是,基礎(chǔ)聚合物是指,形成粘合組合物B的主成分的樹脂。不限定具體的含量,但作為標(biāo)準(zhǔn),為:占粘合組合物B中所含的樹脂的50質(zhì)量%以上、其中80質(zhì)量%以上、其中90質(zhì)量%以上(包括100質(zhì)量%)的樹脂(需要說明的是,基礎(chǔ)聚合物為2種以上時(shí),它們的總量相當(dāng)于前述含量。)。
<基礎(chǔ)聚合物(A2)>
基礎(chǔ)聚合物(A2)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物從兼顧室溫狀態(tài)下的形狀保持性與熱熔性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選重均分子量為50000~400000,其中進(jìn)一步優(yōu)選為60000以上或350000以下,其中進(jìn)一步優(yōu)選為70000以上或300000以下。
丙烯酸酯系共聚物可以通過適當(dāng)選擇用于調(diào)整其而使用的丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體的種類、組成比率、進(jìn)而聚合條件等,來適當(dāng)調(diào)整玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、分子量等物性。
此時(shí),作為構(gòu)成丙烯酸酯共聚物的丙烯酸類單體,例如可以列舉丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等作為主原料。
除此之外,可以根據(jù)賦予聚集力、賦予極性等目的,也可以使具有各種官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸類單體與上述丙烯酸類單體共聚。
作為該具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸類單體,例如可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、N-取代丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氟烷基丙烯酸酯、含有機(jī)烷氧基的丙烯酸酯等。
另一方面,作為乙烯基共聚物,可以舉出:使能夠與上述丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體共聚的乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體也適當(dāng)聚合而成的乙烯基共聚物。
作為本粘合片材的基礎(chǔ)聚合物(A2),優(yōu)選為:將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于0℃的單體A、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0℃以上且低于80℃的單體B和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為80℃以上的單體C以A:B:C=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
此時(shí),單體A、B和C的各玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是指,由該單體制作聚合物時(shí)(均聚物化)的各玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
前述單體A例如優(yōu)選為:具備具有碳數(shù)4以上的側(cè)鏈的烷基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。
此時(shí),碳數(shù)4以上的側(cè)鏈可以由直鏈構(gòu)成,也可以由經(jīng)過分支的碳鏈構(gòu)成。
更具體而言,前述單體A優(yōu)選為具有碳數(shù)4~10的直鏈烷基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體,或具有碳數(shù)6~18的分支烷基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為“具有碳數(shù)4~10的直鏈烷基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯等。
另一方面,作為“具有碳數(shù)6~18的分支烷基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯等。
前述單體B優(yōu)選為:碳數(shù)4以下的(甲基)丙烯酸酯單體、在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體、碳數(shù)4以下的乙烯基單體或在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的乙烯基單體。
其中,上述單體B特別優(yōu)選為側(cè)鏈的碳數(shù)為4以下的乙烯基單體。
此處,作為“碳數(shù)4以下的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等。
作為“在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、3,3,5-三甲基環(huán)己醇丙烯酸酯、環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、4-乙氧基化枯基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基氧化乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧化乙酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。
作為“碳數(shù)4以下的乙烯基單體”,可以舉出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
作為“在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的乙烯基單體”,可以舉出:苯乙烯、環(huán)己基乙烯基醚、降冰片基乙烯基醚、降冰片烯基乙烯基醚等。其中,特別適合的是,側(cè)鏈的碳數(shù)為4以下的乙烯基單體、或側(cè)鏈的碳數(shù)為4以下的丙烯酸酯單體。
前述單體C優(yōu)選為:側(cè)鏈的碳數(shù)為1以下的(甲基)丙烯酸酯單體、或在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為“側(cè)鏈的碳數(shù)為1以下的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作為“在側(cè)鏈具有環(huán)狀骨架的(甲基)丙烯酸酯單體”,可以舉出:甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。
如果基礎(chǔ)聚合物(A2)含有將單體A、單體B和單體C以A:B:C=10~40:90~35:0~25的摩爾比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物,則可以將Tanδ的峰調(diào)整為0~20℃,在通常狀態(tài)、即室溫狀態(tài)下,可以保持片材狀的形狀,而且可以體現(xiàn)出能夠剝離的程度的粘接性(稱為“粘合性”)。另外,加熱至能夠熱熔的溫度時(shí),可以體現(xiàn)出流動(dòng)性,追隨粘貼面的高度差部而填充至各處。
由此,從上述觀點(diǎn)出發(fā),構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的單體A與單體B與單體C的摩爾比率優(yōu)選為A:B:C=10~40:90~35:0~25,其中優(yōu)選為13~40:87~35:0~23,其中優(yōu)選為15~40:85~38:2~20。
另外,從與上述同樣的觀點(diǎn)出發(fā),構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的單體A與單體B與單體C的摩爾比率優(yōu)選為B>A>C。
<交聯(lián)劑(Y)>
在本粘合片材中通過交聯(lián)劑(Y)進(jìn)行交聯(lián),從而本粘合片材可以體現(xiàn)出高溫環(huán)境下的高聚集力,得到優(yōu)異的耐發(fā)泡可靠性。
作為這樣的交聯(lián)劑(Y),例如可以適當(dāng)選擇:環(huán)氧交聯(lián)劑、異氰酸酯交聯(lián)劑、由氧雜環(huán)丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸類化合物等形成的交聯(lián)劑。其中,從反應(yīng)性、所得固化物的強(qiáng)度的方面出發(fā),具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基、其中優(yōu)選具有3個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧化乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇的ε-己內(nèi)酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線固化型的多官能單體類;以及,聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸類低聚物類。
上述列舉中,從提高對被粘物的密合性、耐熱性、抑制濕熱白化的效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有極性官能團(tuán)的多官能單體或低聚物。其中,優(yōu)選使用具有異氰脲酸環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交聯(lián)劑(Y)的含量沒有特別限制。作為標(biāo)準(zhǔn),相對于基礎(chǔ)聚合物(A2)100質(zhì)量份為0.5~20質(zhì)量份,其中優(yōu)選為1質(zhì)量份以上或15質(zhì)量份以下、其中優(yōu)選為2質(zhì)量份以上或10質(zhì)量份以下的比例。
通過以上述范圍含有交聯(lián)劑(Y),可以兼顧未交聯(lián)狀態(tài)下的本粘合片材的形狀穩(wěn)定性和交聯(lián)后的粘合片材的耐發(fā)泡可靠性。但是,由于與其他要素的均衡而也可以超過該范圍。
<光聚合引發(fā)劑(Z)>
光聚合引發(fā)劑(Z)發(fā)揮作為前述交聯(lián)劑(Y)的交聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)引發(fā)助劑的功能??梢赃m當(dāng)使用:以活性能量射線為引發(fā)物而產(chǎn)生自由基的有機(jī)過氧化物、光聚合引發(fā)劑等。其中,光聚合引發(fā)劑、特別是感應(yīng)波長380nm以下的紫外線的光聚合引發(fā)劑從交聯(lián)反應(yīng)的控制的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)為優(yōu)選。
另一方面,從即使為難以透射紫外線的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件層疊體也能夠進(jìn)行光固化的方面和感應(yīng)的光可以充分到達(dá)本粘合片材的深部的方面出發(fā),優(yōu)選感應(yīng)比波長380nm還長波長的光的光聚合引發(fā)劑。
光聚合引發(fā)劑根據(jù)自由基產(chǎn)生機(jī)制而大致分為2種,大致分為:能夠使光聚合性引發(fā)劑本身的單鍵裂解分解而產(chǎn)生自由基的裂解型光聚合引發(fā)劑;和,經(jīng)過光激發(fā)的引發(fā)劑與體系中的供氫體能夠形成激發(fā)絡(luò)合物而使供氫體的氫轉(zhuǎn)變的奪氫型光聚合引發(fā)劑。
其中的裂解型光聚合引發(fā)劑通過光照射產(chǎn)生自由基時(shí)發(fā)生分解而變?yōu)槠渌衔?,若暫時(shí)被激發(fā),則不具有作為反應(yīng)引發(fā)劑的功能。因此,不會(huì)以活性物質(zhì)的形式殘留在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后的粘合片材中,沒有在粘合片材中引起預(yù)料不到的光劣化等的可能性,故優(yōu)選。
另一方面,對于奪氫型光聚合引發(fā)劑,利用紫外線等的活性能量射線照射的自由基產(chǎn)生反應(yīng)時(shí),不會(huì)產(chǎn)生裂解型光聚合引發(fā)劑那樣的分解物,因此,反應(yīng)結(jié)束后不易變?yōu)閾]發(fā)成分,可以降低對被粘物的破壞,在這一點(diǎn)是有用的。
作為前述裂解型光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出:苯偶姻丁基醚、苯偶酰二甲基縮酮、2-羥基苯乙酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦、二苯基-2,4,6-三甲基苯甲?;趸?、它們的衍生物等。
作為前述奪氫型光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出:二苯甲酮、米蚩酮、2-乙基蒽醌、噻噸酮、其衍生物等。
但是,作為光聚合引發(fā)劑,不限定于前述列舉的物質(zhì)。粘合組合物B可以單獨(dú)使用裂解型光聚合引發(fā)劑和奪氫型光聚合引發(fā)劑中任意一種或混合2種以上使用,也可以將兩者組合而使用。
光聚合引發(fā)劑(Z)的含量沒有特別限制。作為標(biāo)準(zhǔn),相對于基礎(chǔ)聚合物(A2)100質(zhì)量份為0.1~10質(zhì)量份,其中優(yōu)選以0.5質(zhì)量份以上或5質(zhì)量份以下、優(yōu)選以1質(zhì)量份以上或3質(zhì)量份以下的比例含有。通過將光聚合引發(fā)劑(Z)的含量設(shè)為上述范圍,可以得到對活性能量射線的適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)靈敏度。
<其他成分(W)>
粘合組合物B中,作為除了上述以外的成分,可以含有通常的粘合組合物中配混的公知的成分。例如,可以根據(jù)需要適當(dāng)含有:增粘樹脂、抗氧化劑、光穩(wěn)定化劑、金屬減活劑、防老劑、吸濕劑等各種添加劑。
另外,也可以根據(jù)需要適當(dāng)含有反應(yīng)催化劑(叔胺系化合物、季銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
<術(shù)語的說明>
一般“片材”是指,JIS中的定義上,薄、且其厚度在長度和寬度上小且平的制品,一般“薄膜”是指,與長度和寬度相比厚度極小、最大厚度被任意限定的薄的平的制品,通常以卷的形式供給(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K6900)。然而,片材與薄膜的邊界不明確,本發(fā)明中無需從文字上區(qū)別兩者,因此,本發(fā)明中,稱為“薄膜”的情況下也包含“片材”,稱為“片材”的情況下也包含“薄膜”。
另外,如圖像顯示面板、保護(hù)面板等那樣體現(xiàn)為“面板”的情況下,包含板體、片材和薄膜。
本說明書中,記載為“X~Y”(X、Y為任意數(shù)字)時(shí),只要沒有特別說明,包含“X以上且Y以下”的含義、以及“優(yōu)選大于X”或“優(yōu)選小于Y”的含義。
另外,記載為“X以上”(X為任意數(shù)字)時(shí),只要沒有特別說明,包含“優(yōu)選大于X”的含義,記載為“Y以下”(Y為任意數(shù)字)時(shí),只要沒有特別說明,還包含“優(yōu)選小于Y”的含義。
實(shí)施例
以下,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明。但是,本發(fā)明不限定于這些。
[樣品1]
對于作為主成分(A)的、數(shù)均分子量2400的聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體15重量份、丙烯酸丁酯81重量份和丙烯酸4重量份無規(guī)共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-1)(重均分子量23萬)1kg,將作為交聯(lián)劑(B)的丙三醇二甲基丙烯酸酯(G101P共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造)(B-1)100g和作為光聚合引發(fā)劑(C)的2,4,6-三甲基二苯甲酮與4-甲基二苯甲酮的混合物(Esacure TZT Lanberti株式會(huì)社制造)(C-1)15g均勻混合,制作粘合組合物1。
將前述粘合組合物1用經(jīng)過剝離處理的2張聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(稱為“剝離薄膜”。三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRV-V06厚度100μm/三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRQ厚度75μm)夾持,使用層壓機(jī),以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀,制作粘合片材1。
在180mm×238mm×厚度1mm的鈉鈣玻璃的周緣部,對長邊側(cè)實(shí)施寬度17mm、對短邊側(cè)實(shí)施寬度21mm、厚度40μm的白色印刷(總透光率0%),制作在周緣部具有40μm的印刷高度差的評(píng)價(jià)用玻璃基板。該評(píng)價(jià)用玻璃基板是在粘貼面具有高度差部和平坦面部的圖像顯示裝置構(gòu)成用構(gòu)件的代替品。
作為在該評(píng)價(jià)用玻璃基板上粘貼的評(píng)價(jià)用被粘物,制作將偏振片(SANRITZ ELECTRONICS CO.,LTD制造“HLC2-5618”)預(yù)先整面粘貼于玻璃板上(150×200mm×t0.5mm)的單面而得到的材料。
將前述粘合片材1的一個(gè)剝離薄膜剝離,將露出的粘合面以覆蓋該印刷高度差部的方式用手推輥貼附于上述評(píng)價(jià)用玻璃基板的具有印刷高度差的面。接著,將殘留的剝離薄膜剝離,將上述評(píng)價(jià)用被粘物的偏振片面在減壓下(絕對壓力5kPa)加壓粘貼在露出的粘合面上,實(shí)施高壓釜處理(60℃、0.2MPa、20分鐘),完成貼附,制成評(píng)價(jià)用層疊體1。
需要說明的是,丙烯酸酯共聚物(A-1)為如下接枝共聚物:作為軟鏈段,具備將丙烯酸丁酯、丙烯酸和作為大分子單體末端的聚合性官能團(tuán)的甲基丙烯?;M(jìn)行無規(guī)共聚而成的主鏈,作為硬鏈段,具備由聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體形成的側(cè)鏈成分。
構(gòu)成丙烯酸酯共聚物(A-1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(由該共聚物成分聚合物化而得到的聚合物的理論值求出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為-50℃。
構(gòu)成丙烯酸酯共聚物(A-1)的分枝成分的聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體的數(shù)均分子量為2400,該大分子單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃,該大分子單體在丙烯酸酯共聚物(A-1)中以15質(zhì)量%的比例含有。
[樣品2]
對于作為主成分(A)的、丙烯酸2-乙基己酯55質(zhì)量份、乙酸乙烯酯40質(zhì)量份和丙烯酸5質(zhì)量份無規(guī)共聚而成的乙烯基共聚物(A-2)(重均分子量:17萬)1kg,將作為交聯(lián)劑的三丙烯酸(2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三亞乙酯(B-2)(東亞合成株式會(huì)社制造的Aronix M315)75g和作為光聚合引發(fā)劑的Esacure KTO46(C-2)(Lanberti株式會(huì)社制造)15g均勻混合,制作粘合組合物2。然后,使用該粘合組合物2,除此之外,與實(shí)施例1同樣地制成評(píng)價(jià)用層疊體2。
[樣品3]
依據(jù)樣品1的制成例制成評(píng)價(jià)用層疊體,以波長365nm的累積光量達(dá)到2000mJ/cm2的方式從該層疊體的評(píng)價(jià)用玻璃基板側(cè)照射紫外線,使粘合片材固化,形成評(píng)價(jià)用層疊體3。
需要說明的是,對于與樣品3對應(yīng)的粘合片材,以波長365nm的累積光量達(dá)到2000mJ/cm2的方式對樣品1中制成的粘合片材1照射紫外線,使粘合片材固化,制成粘合片材3。
[樣品4]
依據(jù)日本專利4971529號(hào)公報(bào)的實(shí)施例3制作粘合片材4。
即,在丙烯酸2-乙基己酯75質(zhì)量份、乙酸乙烯酯20質(zhì)量份和丙烯酸5質(zhì)量份無規(guī)共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-4)1kg中,混合添加作為交聯(lián)劑(B)的壬二醇二丙烯酸酯(Viscoat 260大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)(B-4)50g和作為光聚合引發(fā)劑(C)的4-甲基二苯甲酮(C-3)10g,制備粘合組合物4。
將前述粘合組合物4用經(jīng)過剝離處理的2張聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRV-V06厚度100μm/三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRQ厚度75μm)夾持,使用層壓機(jī)以厚度變?yōu)?50μm的方式賦形為片材狀。接著,介由聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜,以波長365nm的紫外線達(dá)到1000mJ/cm2的方式對粘合層照射紫外線,使交聯(lián)劑部分反應(yīng),制作粘合片材4(厚度150μm)。
然后,使用該粘合片材4與實(shí)施例1同樣地制作評(píng)價(jià)用層疊體4。
[樣品5]
使用層壓機(jī),介由經(jīng)過剝離處理的2張聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRV-V06厚度100μm/三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil MRQ厚度75μm),以厚度變?yōu)?50μm的方式,將樣品4中制備的粘合組合物4賦形為片材狀,形成粘合片材5。對粘合片材5不進(jìn)行光照射,直接制作依據(jù)樣品4的制成例的評(píng)價(jià)用層疊體,形成評(píng)價(jià)用層疊體5。
[樣品的評(píng)價(jià)]
(保持力)
對于制作好的粘合片材1~5,依據(jù)JIS-Z-0237進(jìn)行保持力測定。即,對于實(shí)施例和比較例中制成的粘合片材1~5,裁切為40mm×50mm,將單面的脫模薄膜剝離,用手推輥將襯里用的PET薄膜(三菱樹脂株式會(huì)社制造Diafoil S-100、厚度38μm)進(jìn)行背部粘貼,然后將其裁切為寬度25mm×長度100mm的條狀,從而制成試驗(yàn)片。
接著,將殘留的脫模薄膜剝離,以貼附面積變?yōu)?0mm×20mm的方式用手推輥貼附于SUS板(120mm×50mm×厚度1.2mm)。
之后,使試驗(yàn)片在40℃的氣氛下熟化15分鐘,然后在試驗(yàn)片上沿垂直方向安裝并掛設(shè)500gf(4.9N)的重物,靜置30分鐘,然后,測定30分鐘后的、SUS與試驗(yàn)片的貼附位置向下方偏移的長度(mm),即偏移量。此時(shí),對于重物落下了的情況,測定重物的落下時(shí)間(分鐘)。此時(shí),如果40℃下的試驗(yàn)片的偏移長度為5mm以下則具有充分的保持力,暗示了加工性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異。
需要說明的是,表中的“<0.5mm”是指,偏移長度小于0.5mm、且基本沒有偏移的狀態(tài)。
將上述試驗(yàn)在80℃的氣氛下也同樣地進(jìn)行,測定靜置30分鐘后的貼附位置的偏移長度或重物的落下時(shí)間。此時(shí),對于80℃下的偏移長度為10mm以上或30分鐘以內(nèi)落下的情況,可以說基于加熱的再剝離性優(yōu)異。
(透明性)
將剝離粘合材1~5的一個(gè)脫模薄膜而露出的粘合面輥壓接于鈉鈣玻璃(82mm×53mm×0.5mm厚)。接著,將殘留的脫模薄膜剝離,將鈉鈣玻璃(82mm×53mm×0.5mm厚)進(jìn)行輥粘貼,然后實(shí)施高壓釜處理(80℃、表壓0.2MPa、20分鐘),完成貼附,制作層疊體。
對于前述層疊體,使用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造的NDH5000),測定總透光率(依據(jù)JIS K7361-1)以及霧度值(依據(jù)JIS K7136)。
(粘接力)
將粘合片材1、2、4、5的一個(gè)脫模薄膜剝離,粘貼作為襯里薄膜的50μm的PET薄膜(三菱樹脂株式會(huì)社制造的Diafoil T100厚度50μm)。
將上述層疊品裁切為長度150mm、寬度10mm,然后將剝離殘留的脫模薄膜而露出的粘合面輥壓接于鈉鈣玻璃。對粘貼品實(shí)施高壓釜處理(80℃,表壓0.2MPa,20分鐘),完成貼附,制成固化前的剝離力測定試樣。
另外,對于以與上述同樣步驟制成的試樣,以365nm的累積光量達(dá)到2000mJ/cm2的方式從襯里薄膜側(cè)照射紫外線,使粘合片材固化,以23℃、50%RH進(jìn)行15小時(shí)熟化,制成固化后的剝離力測定試樣。
(加工適合性)
保持層疊脫模薄膜不變的情況下,使用湯姆遜沖裁機(jī),將100張粘合片材1~5用50mm×80mm的湯姆遜刀切割,觀察端部的形狀。將可見端部壓壞、滲出、脫模薄膜浮起20張以上的情況評(píng)價(jià)為“×”,將沒有20張以上的情況判定為“○”。
[表1]
(考察)
對于樣品1、2和5的粘合片材,80℃下的保持力的偏移量大,加熱流動(dòng)性高,因此,后述的再剝離性評(píng)價(jià)中粘貼構(gòu)件均在15分鐘以內(nèi)迅速分離,再加工優(yōu)異。另外,對于樣品1~4的粘合片材,40℃下的保持力高,因此為加熱前的形狀被牢固地保持,加工適合性也優(yōu)異的結(jié)果。進(jìn)而,樣品1、2的粘合片材具有光固化性,因此,通過對粘貼品進(jìn)行光照射,可以將構(gòu)件牢固地粘接。
與此相對,樣品3和4的粘合片材為利用紫外線實(shí)施了1次交聯(lián)的粘合材,因此,即使進(jìn)行加熱也無法得到充分的加熱流動(dòng)性,無法分離粘貼后的構(gòu)件。
樣品5的粘合片材是以不對樣品4的粘合組合物實(shí)施紫外線交聯(lián)的狀態(tài)直接使用的材料。加熱流動(dòng)性高、再剝離容易,但是40℃下保持力也低,常溫下粘合片材也發(fā)生流動(dòng),因此,可見發(fā)粘、滲出所導(dǎo)致的裁切不良,加工適合性差。
<光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的再利用/光學(xué)裝置構(gòu)成用層疊體的再加工性評(píng)價(jià)>
對于制成的評(píng)價(jià)用層疊體1~5,以溫度80℃保管15分鐘,將試樣預(yù)熱。
如圖2所示那樣,在預(yù)熱好的層疊體的構(gòu)件之間從一個(gè)長邊側(cè)掛設(shè)作為線狀構(gòu)件的尼龍線(0.21mmΦ),在線的兩端垂直地吊著各1kg的重物。如此,對評(píng)價(jià)用層疊體的粘合片材施加合計(jì)2kg的載荷,線從粘合片材中通過,確認(rèn)了粘貼構(gòu)件是否分離。
此時(shí),測量利用線狀構(gòu)件5施加的載荷大小和從利用線狀構(gòu)件5施加載荷起至被截?cái)酁橹沟慕?jīng)過時(shí)間,以它們的值作為基準(zhǔn),如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。
即,將在15分鐘以內(nèi)粘合片材被截?cái)喽鴺?gòu)件能夠分離的情況判定為○,將線通過需要15分鐘以上的情況、或線不通過而無法分離的情況判定為×。
如圖10的(A)~(C)所示那樣,在附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)的單側(cè)透明粘合材1A上重疊并粘接粘合材料12,將粘合材料12沿著和單側(cè)透明粘合材與光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件的粘合界面的面方向?yàn)槠叫蟹较?、即剪切方向拉伸,從而將粘合材?2從如上述那樣地分離后的、附著有單側(cè)透明粘合材1A的光學(xué)裝置構(gòu)成用構(gòu)件2(3)剝離,并且將單側(cè)透明粘合材1A剝離。