本發(fā)明涉及在油墨接收體上噴墨印刷珠光或金屬效應(yīng),例如彩色包裝上的銀色線條。
背景技術(shù):
:諸如膠印和柔性版印刷之類的印刷系統(tǒng)正越來(lái)越多地被用于工業(yè)應(yīng)用的噴墨印刷系統(tǒng)所替代,這歸因于噴墨印刷系統(tǒng)在使用中的靈活性,例如可變數(shù)據(jù)印刷,并且歸因于噴墨印刷系統(tǒng)增強(qiáng)的可靠性,這允許其并入生產(chǎn)線中。特別優(yōu)選可輻射固化的噴墨油墨,因?yàn)榭稍诜俏招杂湍邮阵w(例如塑料材料)上印刷高質(zhì)量的彩色圖像。通常使用cmyk噴墨油墨組來(lái)印刷這些高質(zhì)量的彩色圖像。但是對(duì)于一些應(yīng)用,希望印刷珠光色和金屬色。例如,在包裝應(yīng)用中經(jīng)常使用銀色和金色來(lái)賦予產(chǎn)品某種奢華的外觀或者使得產(chǎn)品在貨架上顯眼。在膠印和柔性版印刷中,使用粒度分布為約5~50μm,以及具有高縱橫比的特種顏料來(lái)產(chǎn)生銀色和金色。通常,經(jīng)金屬氧化物涂布的云母片用于這些特種顏料。噴墨印刷頭通常具有噴嘴直徑為約25μm的噴嘴,以便于印刷精細(xì)的圖像細(xì)節(jié)。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)法則,對(duì)于可靠的噴墨印刷,噴墨油墨中的顏料粒度的應(yīng)為噴嘴直徑的至少五十分之一,優(yōu)選至少一百分之一。由于目前可利用于印刷例如銀色的特種顏料趨向于具有等于或大于噴嘴直徑的粒度,因此它們不適合用于噴墨印刷。一些公司正試圖使這些特種顏料的粒度最小化。wo2011/000491(eckart)公開(kāi)了d90值為3.5μm的珠光顏料,而us2010194836(eckart)公開(kāi)了體積平均粒度分布曲線的d50值為1μm~15μm,且平均厚度h50為15~150nm的鋁效應(yīng)顏料。然而,使用eckartgmbh的市售金屬噴墨油墨和含有以上所描述的顏料的噴墨油墨的實(shí)際試驗(yàn)顯示,僅僅可實(shí)現(xiàn)低劣的金屬光澤(淺灰色),而且不保證可靠的噴墨印刷。引起銀色變成淺灰色的觀察的原因在于將粒度和縱橫比減小到某一尺寸,以致其可穿過(guò)噴墨印刷頭的噴嘴。一種解決方案是設(shè)計(jì)具有大的噴嘴直徑的噴墨印刷頭,然而那樣僅僅可印刷粗糙但不精細(xì)的圖像細(xì)節(jié),像細(xì)的銀色線條。另一個(gè)活躍的研究領(lǐng)域是由例如ep2087490a(hp)、ep2074055a(lgchem)和us2010171064(samsung)所公開(kāi)的金屬導(dǎo)電噴墨油墨領(lǐng)域。這些噴墨油墨全部基于相同的基本原理,即,噴墨印刷約10~50nm的銀納米顆粒,然后在加熱下燒結(jié),以形成固態(tài)的金屬導(dǎo)電圖案。這些金屬導(dǎo)電噴墨油墨與圖形應(yīng)用(例如在包裝材料上噴墨印刷銀色)很不相關(guān)。首先,燒結(jié)發(fā)生在超過(guò)150攝氏度的溫度下,該溫度會(huì)使得許多普通的包裝材料鑒于其熱穩(wěn)定性而不適合作為油墨接收底材。其次,許多燒結(jié)的金屬圖案不展現(xiàn)(充足的)金屬光澤或亮度。并且第三,鑒于原材料的成本,在包裝上使用用于獲得銀色的真銀是不經(jīng)濟(jì)的解決方案。使用小于20nm的雙組分或多組分金屬納米顆粒的一些新概念被評(píng)價(jià)為降低燒結(jié)溫度,使得油墨接收體的范圍稍寬一些。例如,us2011169888(electronicsforimaging)公開(kāi)了然后可在約80℃~100℃的溫度下發(fā)生熱固化。然而,此類噴墨組合物通常由金屬納米顆粒和揮發(fā)溶劑組成。這些油墨中的任何有機(jī)固體大大提高了燒結(jié)溫度。結(jié)果獲得差的粘附,因此經(jīng)常使應(yīng)用額外的底涂層成為必要。us2008213518(seikoepson)公開(kāi)了用于通過(guò)將油墨組合物小滴噴射到記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄的噴墨記錄方法,該方法包括使用油墨組來(lái)形成圖像,所述油墨組包含含有金屬顏料的金屬油墨組合物;和至少一種選自以下的可固化油墨組合物:彩色油墨組合物、黑色油墨組合物和白色油墨組合物。因此,對(duì)能夠在各種各樣的油墨接收體(包括熱敏性油墨接收體)上印刷可變數(shù)據(jù)和展現(xiàn)優(yōu)異的珠光色和金屬色的精細(xì)圖像細(xì)節(jié)的噴墨印刷仍然存在著需求。發(fā)明概述為了克服上述問(wèn)題,已經(jīng)用如權(quán)利要求1所限定的噴墨印刷方法來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。回想起來(lái),以上問(wèn)題的解決方案看上去十分簡(jiǎn)單。但是,令人驚訝的是,在市場(chǎng)上找不到此類方法。不過(guò),該方法具有許多優(yōu)點(diǎn),例如使用產(chǎn)生珠光色和金屬色的目前技術(shù)水平的油墨來(lái)進(jìn)行可變數(shù)據(jù)印刷。從下文的描述中,本發(fā)明的進(jìn)一步目的將變得明顯。定義術(shù)語(yǔ)“烷基”表示針對(duì)烷基中的每一種碳原子數(shù)目的所有可能的變體,即,甲基;乙基;對(duì)于三個(gè)碳原子:正丙基和異丙基;對(duì)于四個(gè)碳原子:正丁基、異丁基和叔丁基;對(duì)于五個(gè)碳原子:正戊基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。除非另有規(guī)定,取代或未取代的烷基優(yōu)選c1-c6烷基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的烯基優(yōu)選c1-c6烯基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的炔基優(yōu)選c1-c6炔基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的芳烷基優(yōu)選包括一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)c1-c6烷基的苯基或萘基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的烷芳基優(yōu)選包括苯基或萘基的c7-c20烷基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的芳基優(yōu)選為苯基或萘基。除非另有規(guī)定,取代或未取代的雜芳基優(yōu)選為被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其組合取代的5元環(huán)或6元環(huán)。術(shù)語(yǔ)“取代的”,例如在取代的烷基中表示:烷基可以被與通常存在于此類基團(tuán)中的原子(即,碳和氫)不同的原子取代。例如,取代的烷基可包括鹵素原子或巰基。未取代的烷基僅僅含有碳和氫原子。除非另有規(guī)定,取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的雜芳基優(yōu)選被選自以下的一種或更多種成分取代:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基、酯基、酰胺基、醚基、硫醚基、酮基、醛基、亞砜基、砜基、磺酸酯基、磺酰胺基、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。術(shù)語(yǔ)“圖像”包括正文、數(shù)字、圖形、徽標(biāo)、照片、條形碼、qr碼等??蓪D像限定為一種或更多種顏色,此類圖像稱為彩色圖像。術(shù)語(yǔ)“珠光”表示類似于珍珠或珍珠母的光澤的虹彩光澤,即,珠光。術(shù)語(yǔ)“金屬色”表示具有金屬光輝或光澤(例如銀和金),但是包括其它顏色的顏色,像例如用于油漆汽車的漆的金屬藍(lán)。噴墨印刷方法根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷包括金屬色或珠光色的彩色圖像的方法包括以下步驟:在一部分油墨接收體上施加含有珠光顏料或金屬顏料的層,如通過(guò)激光衍射所測(cè)量的,所述珠光顏料或金屬顏料的體積平均粒度至少為4.0μm;和在一部分所述含有珠光顏料或金屬顏料的層上噴墨印刷含有不透明的彩色噴墨油墨的層,所述彩色噴墨油墨含有彩色顏料和白色顏料。在優(yōu)選實(shí)施方案中,彩色噴墨油墨是可uv固化的彩色噴墨油墨。使用可uv固化的彩色噴墨油墨的優(yōu)點(diǎn)在于與例如水性噴墨油墨相反,其有可能在基本上非吸收性的油墨接收體上進(jìn)行印刷。為了獲得足夠的不透明性,如差速離心沉降所測(cè)量的,白色顏料的平均粒度優(yōu)選大于200nm,更優(yōu)選為220~400nm??赏ㄟ^(guò)選自以下的方法來(lái)施加含有珠光顏料或金屬顏料的層:涂布技術(shù)、柔性版印刷、閥式噴墨印刷(valve-jetprinting)、移印(tamponprinting)、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和膠印。在噴墨印刷方法的優(yōu)選實(shí)施方案中,優(yōu)選從一個(gè)或更多個(gè)具有噴嘴的印刷頭中噴射不透明的彩色噴墨油墨,所述噴嘴的噴嘴直徑為不超過(guò)35μm。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過(guò)一次式(singlepass)噴墨印刷來(lái)實(shí)施噴墨印刷。在噴墨印刷方法的優(yōu)選實(shí)施方案中,白色顏料是二氧化鈦顏料。此類二氧化鈦顏料甚至在低的顏料濃度下也為彩色噴墨油墨提供高的不透明性。在優(yōu)選實(shí)施方案中,不透明的彩色噴墨油墨包括一種或更多種選自以下的化合物:可聚合的光引發(fā)劑、聚合物光引發(fā)劑和至少包括乙烯基醚基團(tuán)和丙烯酸酯基團(tuán)的可聚合的化合物。此類不透明的彩色高分子噴墨油墨十分適合用于在食品包裝上進(jìn)行印刷。如以上所已經(jīng)指出的,含有體積平均粒度至少為4.0μm的珠光顏料或金屬顏料的層可在室溫下施加,并且不要求任何高溫?zé)Y(jié)。此外,含有體積平均粒度至少為4.0μm的珠光顏料或金屬顏料的組合物可含有用于確保在各種各樣的油墨接收體上具有良好粘附的其它有機(jī)固體。例如,在基于溶劑的組合物中包括聚乙烯醇縮丁醛聚合物甚至允許粘附于玻璃。平均粒度大的顏料(其通常由于被堵塞的失敗噴嘴而不會(huì)實(shí)現(xiàn)可靠的噴墨印刷)現(xiàn)可用來(lái)使得含有珠光顏料或金屬顏料的層的光澤或亮度達(dá)到最大。優(yōu)選地,使用具有如通過(guò)激光衍射所測(cè)量的5μm~50μm(更優(yōu)選10μm~35μm)的體積平均粒度的珠光顏料或金屬顏料。優(yōu)選通過(guò)使用白色顏料來(lái)獲得彩色噴墨油墨的不透明性,所述白色顏料的平均粒度為250~400nm,更優(yōu)選為270~350nm。在高于400nm的平均粒度下,噴墨印刷的可靠性通常迅速降低。噴墨印刷方法優(yōu)選為可uv固化的噴墨印刷方法,因?yàn)榇祟惙椒ㄔ试S通過(guò)以下方式來(lái)獲得高的圖像質(zhì)量:在油墨到達(dá)含有金屬顏料的層上之后立即使其uv固化。對(duì)如何施加含有珠光顏料或金屬顏料的層沒(méi)有實(shí)際限制。然而,由于生產(chǎn)率和靈活性的原因,優(yōu)選通過(guò)選自以下的方法來(lái)施加含有珠光顏料或金屬顏料的層:涂布技術(shù)、柔性版印刷、閥式噴墨印刷、移印、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷和膠印,但是最優(yōu)選通過(guò)柔性版印刷或閥式噴墨印刷來(lái)施加。合適的涂布技術(shù)包括刮涂、擠壓涂布、滑動(dòng)料斗涂布和簾式涂布。在優(yōu)選實(shí)施方案中,通過(guò)選自以下的印刷技術(shù)來(lái)施加含有珠光顏料或金屬顏料的層:閥式噴墨印刷頭、針式壓電印刷頭(piezoneedleprinthead)和通流(throughflow)印刷頭。通流印刷頭優(yōu)選為壓電通流印刷頭。壓電噴墨印刷基于壓電陶瓷換能器在向其施加電壓時(shí)的運(yùn)動(dòng)。施加電壓改變了印刷頭中的壓電陶瓷換能器的形狀,產(chǎn)生空隙,然后用油墨填充該空隙。再次去除電壓時(shí),陶瓷膨脹至其原始的形狀,從印刷頭噴射一滴油墨。用于噴射含有珠光顏料或金屬顏料的液滴的合適的壓電印刷頭是xaar的通流壓電印刷頭xaartm001,其噴射體積至多為200nl的液滴,所述液滴通常處于5~35mpa.s的粘度,且允許存在粒度為25μm的顆粒。另一種用于噴射含有珠光顏料或金屬顏料的液滴的優(yōu)選印刷頭是所謂的閥式噴墨(valvejet)印刷頭。閥式噴墨印刷頭也稱為線圈包或微型閥門或微型閥門的分配模塊。閥式噴墨印刷頭中的液滴形成裝置通過(guò)電磁驅(qū)動(dòng)關(guān)閉或打開(kāi)微型閥來(lái)控制閥式噴墨印刷頭中的微型閥,以使液體流動(dòng)通過(guò)液體通道。閥式噴墨印刷頭優(yōu)選具有至多3000hz的最大分配頻率。將閥式噴墨印刷頭并入噴墨印刷設(shè)備中的方式是本領(lǐng)域技術(shù)人員所眾所周知的。例如,us2012105522(matthewsresources)公開(kāi)了閥式噴墨印刷機(jī),其包括螺線管線圈和具有磁敏感的字身的柱塞桿。合適的商品閥式噴墨印刷頭是來(lái)自zimmer的hsv400和hsv800;來(lái)自videojet的printostmp16和來(lái)自fritzgygertm的微型閥smld300的線圈包。閥式噴墨印刷頭的噴嘴板通常稱為面板,且優(yōu)選由不銹鋼制備。針式壓電印刷頭也適合用于噴射金屬顏料和珠光顏料。已經(jīng)例如在zimmer的數(shù)字紡織品印刷機(jī)itma2003中使用此類印刷頭,其中該技術(shù)稱為flatjettm技術(shù)。針式壓電印刷頭的功能描述于例如us6460980(hegedusetal)中。為了實(shí)現(xiàn)十分精細(xì)的圖像細(xì)節(jié)(像寬度不超過(guò)0.5mm的銀色細(xì)線條),優(yōu)選通過(guò)一個(gè)或更多個(gè)印刷頭來(lái)實(shí)施不透明的彩色噴墨油墨的噴墨印刷,所述印刷頭具有噴嘴直徑不超過(guò)35μm,優(yōu)選不超過(guò)25μm的噴嘴。這些印刷頭優(yōu)選為壓電印刷頭,更優(yōu)選為通流壓電印刷頭。用于噴射體積至多為30pl的油墨液滴的合適的商品壓電印刷頭可獲得自許多來(lái)源,例如xaar、kyocera、ricoh和toshibatec。珠光顏料和金屬顏料根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷方法包括在一部分油墨接收體上施加含有珠光顏料或金屬顏料的層的步驟。此類顏料對(duì)于制備含有珠光顏料或金屬顏料的油墨的領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是眾所周知的。這些顏料也容易商購(gòu),且一般具有至少3.0μm的體積平均粒度。在優(yōu)選實(shí)施方案中,珠光顏料或金屬顏料的平均粒度為5.0~50.0μm。該顏料可包含在水性、基于溶劑、且可uv固化的油墨中,例如苯胺油墨(flexoinks)。對(duì)于珠光顏料或金屬顏料的類型沒(méi)有實(shí)際限制。文獻(xiàn)中描述了各種各樣的此類顏料及其制備。例如,us5972098(merck)公開(kāi)了含有鈦酸鹽的珠光顏料的制備。合適的市售金屬顏料是來(lái)自merck的xirallictm級(jí),其為經(jīng)氧化鈦覆蓋的氧化鋁片,顯示具有帶有獨(dú)特的閃爍特性的強(qiáng)烈閃光效果。同樣合適的是被二氧化鈦和/或氧化鐵涂覆的的云母片。市售的珠光顏料是可作為mearlintm級(jí)獲得自basf和可作為symictm級(jí)獲得自eckart。金屬顏料可以模仿以下金屬:銀、青銅、黃銅、鉑、鋼、鉻、鈦和不列顛合金。金屬顏料優(yōu)選具有銀色。優(yōu)選的金屬顏料包括氯氧化鉍片狀晶體,其具有銀白色且透明的外觀。此類金屬顏料可作為mearlitetm光澤顏料獲得自basf。金屬顏料還包括真空鍍鋁顏料(vmp),例如來(lái)自basf的metasheentm級(jí)。后者由分散于各種溶劑中的薄片狀的非漂浮型鋁片構(gòu)成。其它合適的商品真空鍍金屬顏料包括來(lái)自silberline的starbritetmrevealvmf顏料,其一般具有8~12μm的粒度d50。不透明的彩色噴墨油墨根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷包括金屬色或珠光色的彩色圖像的方法使用一種或更多種不透明的彩色噴墨油墨,其含有彩色顏料和白色顏料。可通過(guò)以下方式十分容易地核查不透明性:通過(guò)承載10μm不透明彩色噴墨油墨層的油墨接收體的高架投影儀來(lái)查看投影的圖像。如果在所投影的圖像中辨別不出顏色,那么該彩色噴墨油墨是不透明的彩色噴墨油墨。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用不透明的彩色噴墨油墨組。該彩色噴墨油墨組優(yōu)選包括青色噴墨油墨(c)、洋紅色噴墨油墨(m)和黃色噴墨油墨(y)。更優(yōu)選還有黑色噴墨油墨,且最優(yōu)選還至少有白色噴墨(w)。該噴墨油墨組優(yōu)選為可uv固化的cmyk噴墨油墨組。cmyk噴墨油墨組還可用諸如黑色、白色、紅色、綠色、藍(lán)色和/或橙色之類的額外的油墨進(jìn)行拓展。噴墨油墨組還可通過(guò)全密度噴墨油墨與輕密度噴墨油墨的組合來(lái)進(jìn)行拓展。深顏色油墨與淺顏色油墨和/或黑色油墨與灰色油墨的組合通過(guò)降低的粒度而改善了圖像質(zhì)量。噴墨油墨組還可含有一種或更多種專色噴墨油墨。通過(guò)使用專色(例如coca-colatm的紅色),可減少油墨消耗。噴墨油墨組還可包括清漆,優(yōu)選可uv固化的清漆。清漆允許以所需的方式來(lái)影響彩色圖像的光澤度。彩色顏料彩色顏料是具有不同于白色和黑色的顏色的彩色顏料。該彩色顏料可以為青色、洋紅色、黃色、紅色、橙色、紫色、藍(lán)色、綠色、棕色、其混合色等。彩色噴墨油墨至少含有彩色顏料,但是可與染料組合??墒褂糜袡C(jī)和/或無(wú)機(jī)彩色顏料。彩色顏料可選自由herbst,willy等人(industrialorganicpigments,production,properties,applications,第3版,wiley-vch,2004,isbn3527305769)所公開(kāi)的那些。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料黃1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、97、109、111、120、128、138、139、150、151、154、155、175、180、181、185、194和213。在噴墨印刷方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,黃色顏料選自c.i.顏料黃150、c.i.顏料黃155、c.i.顏料黃180和c.i顏料黃213。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料紅17、22、23、41、48:1、48:2、49:1、49:2、52:1、57:1、88、112、122、144、146、149、170、175、176、184、185、188、202、206、207、210、216、221、248、251、254、255、264、266、270和272。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料紫19、23、32和37。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料藍(lán)15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋連的)鋁酞菁顏料。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料綠7和36。特別優(yōu)選的彩色顏料是c.i.顏料棕6和7。合適的顏料包括以上特別優(yōu)選的顏料的混晶。混晶也稱為固溶體。例如在某些條件下,不同的喹吖啶酮彼此混合,以形成固溶體,固溶體與化合物的物理混合物以及化合物本身均十分不同。在固溶體中,各組分的分子進(jìn)入相同的晶格中,所述晶格通常但不總是組分之一的晶格。所得結(jié)晶固體的x射線衍射圖是該固體的特征,且可清楚地區(qū)別于相同比例的相同組分的物理混合物的圖。在此類物理混合物中,每一種組分中的x射線圖均可被識(shí)別,且這些線條中的數(shù)根的消失是形成固溶體的標(biāo)準(zhǔn)之一。特別優(yōu)選的市售混晶包括來(lái)自basf的cinquasiatmmagentart-355-d和cinquasiatmmagentad4500j。還有可能制備顏料的混合物。油墨中還可以存在非有機(jī)顏料。合適的顏料是c.i.顏料金屬1、2和3。無(wú)機(jī)顏料的說(shuō)明性實(shí)例包括鉛黃、鋅黃、氧化鐵(iii)紅、鎘紅、群青藍(lán)、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠和琥珀。然而,在食品包裝應(yīng)用的情況下,應(yīng)小心防止重金屬的遷移和萃取。在優(yōu)選實(shí)施方案中,不使用含有選自砷、鉛、汞和鎘的重金屬的顏料。在更優(yōu)選的實(shí)施方案,除了氧化鈦和碳酸鈣,在噴墨油墨中不使用無(wú)機(jī)顏料。噴墨油墨中的顏料顆粒應(yīng)足夠小,以允許油墨自由流動(dòng)通過(guò)噴墨印刷設(shè)備,尤其在噴射噴嘴處。還合意的是,使用小顆粒用于最大顏色強(qiáng)度,以及減緩沉降。彩色顏料的平均顏料粒度優(yōu)選為50~230nm,更優(yōu)選70~200nm。最優(yōu)選地,平均顏料粒度不大于150nm。小于50nm的平均粒度由于光牢度下降而較不合意。最好用動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定顏料顆粒的平均顏料粒度,例如pss-nicomptm亞微米顆粒分析儀。此外,該方法對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是眾所周知的。白色顏料不透明的彩色噴墨油墨含有至少一種白色顏料。白色顏料優(yōu)選為折射率大于1.60,優(yōu)選大于2.00,更優(yōu)選大于2.50,且最優(yōu)選大于2.60的顏料。可采用單一類型的白色顏料或白色顏料的組合。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用二氧化鈦?zhàn)鳛榘咨伭?。氧化鈦呈現(xiàn)銳鈦礦類型、金紅石類型和板鈦礦類型的晶型。銳鈦礦類型具有相對(duì)低的密度,且容易被碾磨成細(xì)碎顆粒,而金紅石類型具有相對(duì)高的折射率,展現(xiàn)高度的遮蓋能力。這兩者中的任一種可用于本發(fā)明。優(yōu)選盡最大可能利用其特性,且根據(jù)其使用來(lái)做出選擇。使用密度低且粒度小的銳鈦礦類型可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的分散穩(wěn)定性、油墨貯存穩(wěn)定性和可噴射性??山M合使用至少兩種不同的晶型。銳鈦礦類型和金紅石類型的組合使用展現(xiàn)高度的著色能力,可降低氧化鈦的總量,導(dǎo)致改善油墨的貯存穩(wěn)定性和噴射性能。關(guān)于氧化鈦的表面處理,可施用水性處理或氣相處理,且可采用氧化鋁-二氧化硅處理劑??刹捎梦唇?jīng)處理的氧化鈦、氧化鋁處理的氧化鈦或氧化鋁-二氧化硅處理的氧化鈦。最好通過(guò)使用盤式離心機(jī)(dcs)來(lái)實(shí)施平均粒徑的測(cè)定,例如cps儀器(cpsinstruments)的cps24000。優(yōu)選在用于制備噴墨油墨的顏料分散體中以下列量使用顏料:基于顏料分散體的總重量計(jì),10~55wt%,更優(yōu)選15~50wt%。在不透明的彩色噴墨油墨中,基于不透明的彩色噴墨油墨的總重量計(jì),顏料的存在量?jī)?yōu)選為7~30wt%,優(yōu)選10~25wt%。高分子分散劑優(yōu)選使用高分子分散劑來(lái)分散彩色顏料和白色顏料。典型的高分子分散劑是兩種單體的共聚物,但是高分子分散劑可含有三種、四種、五種或甚至更多種單體。高分子分散劑的性質(zhì)取決于單體的性質(zhì)以及它們?cè)谠摼酆衔镏械姆植?。共聚分散劑?yōu)選具有以下聚合物組成:·統(tǒng)計(jì)聚合的單體(例如單體a和b聚合成abbaabab);·交替聚合的單體(例如單體a和b聚合成abababab);·梯度(遞變)聚合的單體(例如單體a和b聚合成aaabaabbabbb);·嵌段共聚物(例如單體a和b聚合成aaaaabbbbbb),其中嵌段(2、3、4、5或者甚至更多個(gè))中的每一個(gè)的嵌段長(zhǎng)度對(duì)于高分子分散劑的分散能力是重要的;·接枝共聚物(接枝共聚物由聚合主鏈和與該主鏈結(jié)合的聚合側(cè)鏈組成);和·這些聚合物的混合形式,例如嵌段梯度共聚物。合適的高分子分散劑列舉在ep1911814a(agfagraphics)(作為具體參考文獻(xiàn)并入本文)的“分散劑”章節(jié)中,更具體在[0064]~[0070]和[0074]~[0077]中。高分子分散劑的數(shù)均分子量mn優(yōu)選為500~30,000,更優(yōu)選為10,000~25,000。高分子分散劑的重均分子量mw優(yōu)選小于100,000,更優(yōu)選小于70,000。高分子分散劑的多分散性pd優(yōu)選小于2,更優(yōu)選小于1.75,且最優(yōu)選小于1.5。高分子分散劑的商品實(shí)例如下:·可獲得自bykchemiegmbh的disperbyktm分散劑;·可獲得自lubrizol的solspersetm分散劑;·來(lái)自evonik的tegotmdisperstm分散劑;·來(lái)自chemie的edaplantm分散劑;·來(lái)自lyondell的ethacryltm分散劑;·來(lái)自isp的ganextm分散劑;·來(lái)自basf的dispextm和efkatm分散劑;·來(lái)自deuchem的disponertm分散劑。特別優(yōu)選的高分子分散劑包括來(lái)自lubrizol的solspersetm分散劑、來(lái)自basf的efkatm分散劑和來(lái)自bykchemiegmbh的disperbyktm分散劑。特別優(yōu)選的分散劑為來(lái)自lubrizol的solspersetm32000、35000和39000分散劑?;陬伭系闹亓坑?jì),高分子分散劑的使用量?jī)?yōu)選為2~600wt%,更優(yōu)選為5~200wt%,最優(yōu)選為50~90wt%。光引發(fā)劑可uv固化的噴墨油墨含有至少一種光引發(fā)劑,但可含有包括多種光引發(fā)劑和/或共引發(fā)劑的光引發(fā)系統(tǒng)。光引發(fā)劑優(yōu)選為自由基引發(fā)劑,更具體為norrishi型引發(fā)劑或norrishii型引發(fā)劑。自由基光引發(fā)劑是一種化合物,其在暴露于光化輻射時(shí),通過(guò)形成自由基來(lái)引發(fā)單體和低聚物的聚合。norrishi型引發(fā)劑是在激發(fā)之后裂解,立即產(chǎn)生引發(fā)自由基的引發(fā)劑。norrishii型引發(fā)劑是光引發(fā)劑,其被光化輻射激活,且通過(guò)從變成實(shí)際的引發(fā)自由基的第二化合物中提取氫來(lái)形成自由基。該第二化合物稱為聚合增效劑或共引發(fā)劑。i型和ii型光引發(fā)劑均可單獨(dú)或組合用于本發(fā)明中。合適的光引發(fā)劑公開(kāi)于crivello,j.v等人的photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicphotopolymerization(第2版,由g.bradley編輯,英國(guó)倫敦:johnwileyandsonsltd,1998,第287-294頁(yè))中。光引發(fā)劑的具體實(shí)例可包括但不限于下列化合物或其組合:二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮(例如異丙基噻噸酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲?;?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅰ?,4,6-三甲氧基苯甲?;交趸ⅰ?-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮。合適的商品光引發(fā)劑包括可獲得自cibaspecialtychemicals的irgacuretm184、irgacuretm500、irgacuretm369、irgacuretm1700、irgacuretm651、irgacuretm819、irgacuretm1000、irgacuretm1300、irgacuretm1870、darocurtm1173、darocurtm2959、darocurtm4265和darocurtmitx;可獲得自basfag的lucerintmtpo;可獲得自lamberti的esacuretmkt046、esacuretmkip150、esacuretmkt37和esacuretmedb;可獲得自spectragroupltd.的h-nutm470和h-nutm470x。對(duì)于食品包裝應(yīng)用,使用所謂的可uv固化的低轉(zhuǎn)移噴墨油墨,其中光引發(fā)劑優(yōu)選為所謂的擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑。擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑是在油墨固化層中展現(xiàn)比單官能光引發(fā)劑(例如二苯甲酮)低得多的流動(dòng)性的光引發(fā)劑??墒褂脭?shù)種方法來(lái)降低光引發(fā)劑的流動(dòng)性。一種方式是提高光引發(fā)劑的分子量,以致降低擴(kuò)散速度,例如高分子光引發(fā)劑。另一種方式是提高其反應(yīng)性,以致將其構(gòu)建入聚合網(wǎng)絡(luò)中,例如多官能光引發(fā)劑(具有2個(gè)、3個(gè)或更多個(gè)光引發(fā)基團(tuán))和可聚合的光引發(fā)劑。擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑優(yōu)選選自非聚合多官能光引發(fā)劑、低聚合光引發(fā)劑或高分子光引發(fā)劑和可聚合的光引發(fā)劑。非聚合二官能或多官能光引發(fā)劑被認(rèn)為具有300~900道爾頓的分子量。分子量在該范圍內(nèi)的不可聚合的單官能光引發(fā)劑不是擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑。最優(yōu)選地,擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑是可聚合的引發(fā)劑或高分子光引發(fā)劑。使用一種或更多種擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于uv固化之后所產(chǎn)生的低氣味。這有利地用于例如包含金屬裝飾的奢華包裝中,所述包裝用于香水、葡萄酒、啤酒標(biāo)簽、化妝品、香煙、剃刀片、牙膏等。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑含有一個(gè)或更多個(gè)光引發(fā)官能團(tuán),其衍生自選自以下的norrishi型光引發(fā)劑:苯偶姻醚類、苯偶??s酮類(benzilketals)、α,α-二烷氧基苯乙酮類、α-羥基苯烷基酮類(α-hydroxyalkylphenones)、α-氨基苯烷基酮類(α-aminoalkylphenones)、?;趸㈩悺Ⅴ;蚧㈩悺ⅵ?鹵代酮類、α-鹵代砜類和苯基乙醛酸酯類。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑含有一個(gè)或更多個(gè)光引發(fā)官能團(tuán),其衍生自選自以下的norrishii型光引發(fā)劑:二苯甲酮類、噻噸酮類、1,2-二酮類和蒽醌類。合適的擴(kuò)散受阻的光引發(fā)劑還是在ep2065362a(agfa)中,在第[0074]和[0075]段中針對(duì)二官能和多官能光引發(fā)劑所公開(kāi)的那些,在第[0077]~[0080]段中針對(duì)高分子光引發(fā)劑所公開(kāi)的那些,以及在第[0081]~[0083]段中針對(duì)可聚合的光引發(fā)劑所公開(kāi)的那些。其它優(yōu)選的可聚合的光引發(fā)劑是在ep2161264a(agfa)中公開(kāi)的那些。光引發(fā)劑的優(yōu)選量為可uv固化的噴墨油墨的總重量的0-50wt%,更優(yōu)選0.1-20wt%,且最優(yōu)選0.3–15wt%。在十分優(yōu)選的實(shí)施方案中,可uv固化的噴墨油墨包括可聚合的噻噸酮光引發(fā)劑或聚合噻噸酮光引發(fā)劑和基于酰基氧化膦的聚合光引發(fā)劑,更優(yōu)選雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引發(fā)劑。光引發(fā)劑(像雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引發(fā)劑)是單官能的,但是由于其十分低的毒性水平而被關(guān)于物體和材料(objectsandmaterials)的瑞士條例sr817.023.21所允許。為了進(jìn)一步提高光敏性,可uv固化的噴墨油墨可另外含有共引發(fā)劑。共引發(fā)劑的合適實(shí)例可歸類為三組:1)脂族叔胺類,例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和n-甲基嗎啉;(2)芳族胺類,例如對(duì)二甲基氨基苯甲酸戊酯、2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯;和(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺類,例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯類(例如丙烯酸二乙基氨基乙酯)或n-嗎啉基烷基-(甲基)丙烯酸酯類(例如n-嗎啉基乙基-丙烯酸酯)。優(yōu)選的共引發(fā)劑是氨基苯甲酸酯類。當(dāng)一種或更多種共引發(fā)劑被包括入可uv固化的噴墨油墨中時(shí),優(yōu)選這些共引發(fā)劑出于安全性原因而擴(kuò)散受阻。擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑優(yōu)選選自非聚合二官能或多官能共引發(fā)劑、低聚共引發(fā)劑或高分子共引發(fā)劑和可聚合的共引發(fā)劑。更優(yōu)選地,擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑選自高分子共引發(fā)劑和可聚合的共引發(fā)劑。最優(yōu)選地,擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑是可聚合的共引發(fā)劑,其具有至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán),更優(yōu)選具有至少一個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)??蓇v固化的噴墨油墨優(yōu)選包括可聚合的叔胺共引發(fā)劑或聚合叔胺共引發(fā)劑。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑是在ep2053101a(agfa)中,在第[0088]段和第[0097]段中公開(kāi)的可聚合的共引發(fā)劑。優(yōu)選的擴(kuò)散受阻的共引發(fā)劑包括具有樹(shù)枝狀聚合物構(gòu)造(更優(yōu)選超支化聚合物構(gòu)造)的高分子共引發(fā)劑。優(yōu)選的超支化高分子共引發(fā)劑是公開(kāi)于us2006014848a(agfa)中的那些??蓇v固化的噴墨油墨優(yōu)選包括(擴(kuò)散受阻的)共引發(fā)劑,其量為可uv固化的噴墨油墨的總重量的0.1~50wt%,更優(yōu)選其量為可uv固化的噴墨油墨的總重量的0.5~25wt%,最優(yōu)選其量為可uv固化的噴墨油墨的總重量的1~15wt%??删酆系幕衔锟删酆系幕衔飪?yōu)選為單體和/或低聚物。在可uv固化的噴墨油墨(尤其用于食品包裝應(yīng)用)中使用的單體和低聚物優(yōu)選為純化的化合物,其不含雜質(zhì)或幾乎不含雜質(zhì),更尤其不含毒性或致癌性雜質(zhì)。雜質(zhì)通常為在可聚合的化合物的合成期間獲得的衍生化合物。然而,有時(shí)候可故意在純的可聚合的化合物中加入無(wú)害量的一些化合物,例如聚合抑制劑或穩(wěn)定劑。任何能夠自由基聚合的單體或低聚物可用作可聚合的化合物。還可使用單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合。單體、低聚物和/或預(yù)聚物可具有不同的官能度,且可以使用包括單官能度、二官能度、三官能度和更高官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合的混合物??赏ㄟ^(guò)改變單體與低聚物之間的比率來(lái)調(diào)節(jié)可uv固化的油墨的粘度。特別優(yōu)選的單體和低聚物是ep1911814a(agfa)中的第[0106]~[0115]段中列舉的那些。聚合抑制劑可uv固化的噴墨油墨可含有聚合抑制劑。合適的聚合抑制劑包括酚型抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、磷型抗氧化劑、常用于(甲基)丙烯酸酯單體中的氫醌單甲基醚,且還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、鄰苯三酚。合適的商品抑制劑是例如由sumitomochemical有限公司生產(chǎn)的sumilizertmga-80、sumilizertmgm和sumilizertmgs;來(lái)自rahnag的genoradtm16、genoradtm18和genoradtm20;來(lái)自basf的irgastabtmuv10和irgastabtmuv22、tinuvintm460和cgs20;來(lái)自kromachemltd的floorstabtmuv系列(uv-1、uv-2、uv-5和uv-8);來(lái)自cytecsurfacespecialties的additoltms系列(s100、s110、s120和s130)。由于過(guò)度添加這些聚合抑制劑將降低油墨對(duì)固化的敏感性,因此優(yōu)選在共混之前確定能夠防止聚合的量。聚合抑制劑的量?jī)?yōu)選低于噴墨油墨總量的2wt%。在優(yōu)選實(shí)施方案中,聚合抑制劑是可聚合的抑制劑,其優(yōu)選含有用于實(shí)現(xiàn)良好反應(yīng)性的一個(gè)或更多個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)。表面活性劑不透明的彩色噴墨油墨可含有至少一種表面活性劑。表面活性劑可以是陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型或兩性離子型,且優(yōu)選基于油墨的總重量計(jì),以少于3wt%的總量加入,尤其基于可uv固化的噴墨油墨的總重量計(jì),以少于1wt%的總量加入。優(yōu)選的表面活性劑選自氟表面活性劑(例如氟化烴)和有機(jī)硅表面活性劑。有機(jī)硅表面活性劑優(yōu)選為硅氧烷,且可以被烷氧基化、聚酯改性、聚醚改性、聚醚改性的羥基官能化、胺改性、環(huán)氧改性和其它改性或其組合。優(yōu)選的硅氧烷是聚合的,例如聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的商品有機(jī)硅表面活性劑包括來(lái)自bykchemie的byktm333和byktmuv3510。在優(yōu)選實(shí)施方案中,表面活性劑是可聚合的化合物。優(yōu)選的可聚合的有機(jī)硅表面活性劑包括(甲基)丙烯酸酯化的有機(jī)硅表面活性劑。最優(yōu)選地,(甲基)丙烯酸酯化的有機(jī)硅表面活性劑是丙烯酸酯化的有機(jī)硅表面活性劑,因?yàn)楸┧狨ケ燃谆┧狨サ姆磻?yīng)性更高。在優(yōu)選實(shí)施方案中,(甲基)丙烯酸酯化的有機(jī)硅表面活性劑是聚醚改性的(甲基)丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷或聚酯改性的(甲基)丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的市售(甲基)丙烯酸酯化的有機(jī)硅表面活性劑包括:ebecryltm350,其為來(lái)自cytec的有機(jī)硅二丙烯酸酯;聚醚改性的丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷byktmuv3500和byktmuv3530、聚酯改性的丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷byktmuv3570,其均由bykchemie制備;來(lái)自evonik的tegotmrad2100、tegotmrad2200n、tegotmrad2250n、tegotmrad2300、tegotmrad2500、tegotmrad2600和tegotmrad2700、tegotmrc711;silaplanetmfm7711、silaplanetmfm7721、silaplanetmfm7731、silaplanetmfm0711、silaplanetmfm0721、silaplanetmfm0725、silaplanetmtm0701、silaplanetmtm0701t,其均由chisso公司制備;以及dms-r05、dms-r11、dms-r18、dms-r22、dms-r31、dms-u21、dbe-u22、sib1400、rms-044、rms-033、rms-083、ums-182、ums-992、ucs-052、rtt-1011和utt-1012,其均由gelest,inc制備。油墨接收體和印刷的物品對(duì)油墨接收體的類型沒(méi)有實(shí)際限制。油墨接收體可以具有用于印刷的陶瓷、金屬、木材、皮革、紙或聚合物表面。油墨接收體還可以是涂過(guò)底漆的。然而,本發(fā)明的可uv固化的組合物和噴墨的優(yōu)點(diǎn)是可尤其有利地在用于(食品)包裝、化妝品、香水、牙膏和藥品的油墨接收體上使用。食品包裝理解為還包括用于液體和飲料的包裝,所述液體和飲料像牛奶、水、可樂(lè)、啤酒、植物油等。本發(fā)明有利地用于提供所謂的“初級(jí)(primary)”食品包裝。初級(jí)食品包裝是最初包封產(chǎn)品并容納(hold)其的材料。這通常是最小的分配或使用單位,而且是直接與內(nèi)容物接觸的包裝。二級(jí)(secondary)包裝位于初級(jí)包裝的外面,用于將初級(jí)包裝組合在一起。三級(jí)(tertiary)包裝用于散貨裝卸(bulkhandling)、倉(cāng)庫(kù)貯存和運(yùn)輸船運(yùn)。三級(jí)包裝的最普通形式是緊密包裝入集裝箱中的托盤化集合包裝。根據(jù)本發(fā)明在(初級(jí))包裝上產(chǎn)生的包括金屬色或珠光色的彩色圖像具有使得產(chǎn)品在貨架上顯眼的優(yōu)點(diǎn)??赏ㄟ^(guò)使用允許觀看包裝的內(nèi)容物的透明的油墨接收體來(lái)增強(qiáng)此類效果,且通過(guò)使用單一的油墨接收體作為包裝材料并避免如目前技術(shù)水平的包裝所要求的多種包裝材料和膠水來(lái)這樣做。底材可以是多孔的,例如紡織品、紙張和紙板底材,或基本上非吸收性的底材,例如具有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯表面的塑料底材。優(yōu)選的底材包括以下材料的表面:聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚酯(像聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)和聚乳酸(pla))、聚酰亞胺、其共聚物和其共混物。底材還可以是紙底材,例如普通紙或涂覆樹(shù)脂的紙,例如涂覆聚乙烯或聚丙烯的紙。對(duì)紙的類型沒(méi)有實(shí)際限制,且其包括新聞紙、雜志紙、辦公用紙、壁紙,而且包括較高克重的紙,其通常稱作紙板,例如漂泊掛漿面粗紙板、瓦楞紙板和包裝紙板。底材可以是透明的、半透明的或不透明的。優(yōu)選的不透明底材包括所謂的合成紙,像來(lái)自agfa-gevaert的synapstm級(jí),其是密度為1.10g/cm3或更多的不透明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯紙頁(yè)(sheet)。在噴墨印刷方法的優(yōu)選實(shí)施方案中,油墨接收體是透明的底材。當(dāng)透過(guò)該透明底材觀看圖像時(shí),令人驚訝地發(fā)現(xiàn),模仿了全息圖。透過(guò)透明底材觀看到的含有珠光顏料或金屬顏料的層獲得了與鏡子的反射類似的反射。當(dāng)將彩色噴墨油墨印刷在含有珠光顏料或金屬顏料的層上時(shí),破壞了該鏡似反射。此類特征可用作安全文件中(例如在身份證、銀行卡、信用卡和駕照中)的安全特征。對(duì)底材的形狀沒(méi)有限制。其可以是扁平片材,例如紙片或聚合物膜,或者其可以是立體物體,像例如塑料咖啡杯。該立體物體還可以是容器,像瓶子或(5加侖裝)金屬制液體容器,用于容納例如油、香波、殺昆蟲劑、殺害蟲劑、溶劑、涂料稀釋劑或其它類型的液體。噴墨印刷設(shè)備可通過(guò)一個(gè)或更多個(gè)噴射小液滴的印刷頭以受控方式通過(guò)噴嘴將噴墨油墨噴射到相對(duì)于該一個(gè)或更多個(gè)印刷頭移動(dòng)的底材上。用于噴墨印刷系統(tǒng)的優(yōu)選的印刷頭是壓電頭。壓電噴墨印刷基于壓電陶瓷換能器在向其施加電壓時(shí)的運(yùn)動(dòng)。施加電壓改變了印刷頭中的壓電陶瓷換能器的形狀,產(chǎn)生空隙,然后用油墨將該空隙填充。當(dāng)再次去除電壓時(shí),陶瓷膨脹至其原始的形狀,從印刷頭噴射一滴油墨。然而,根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷方法并不局制于壓電噴墨印刷??墒褂闷渌膰娔∷㈩^,且包括各種類型,例如連續(xù)型。噴墨印刷頭通常以橫跨移動(dòng)的油墨接收體表面的橫向方向來(lái)回掃描。通常,噴墨印刷頭不會(huì)在返回時(shí)印刷。優(yōu)選雙向印刷(也稱為多次式(multi-pass)印刷)用于獲得高的區(qū)域生產(chǎn)量。另一種優(yōu)選的印刷方法是通過(guò)“一次式(singlepass)印刷過(guò)程”,其可通過(guò)使用覆蓋油墨接收體表面的整個(gè)寬度的頁(yè)寬噴墨印刷頭或多個(gè)交錯(cuò)噴墨印刷頭來(lái)實(shí)施。在一次式印刷方法中,噴墨印刷頭通常保持固定,且在噴墨印刷頭下傳送底材表面。固化設(shè)備可通過(guò)電子束或uv光來(lái)使可輻射固化的噴墨油墨固化。優(yōu)選地,可輻射固化的噴墨油墨是可uv固化的噴墨油墨,其優(yōu)選通過(guò)暴露于紫外輻射(最優(yōu)選專門來(lái)自u(píng)vled的紫外輻射)來(lái)固化。固化設(shè)備可與噴墨印刷機(jī)的印刷頭組合布置,與之一起行進(jìn),以致在噴射之后十分迅速地施加固化輻射。此類迅速固化有時(shí)被稱作“針固化(pincuring)”,并用于通過(guò)控制點(diǎn)尺寸來(lái)增強(qiáng)圖像質(zhì)量。優(yōu)選此類固化裝置由一個(gè)或更多個(gè)uvled構(gòu)成。在此類布置下,可難以提供其它類型的固化裝置,所述其它類型的固化裝置足夠小,以與印刷頭連接并與之一起行進(jìn)。因此,可采用靜態(tài)固定輻射源,例如固化uv-光源,其憑借柔韌的輻射傳導(dǎo)裝置(例如光纖束或內(nèi)在反射軟管)與輻射源連接。或者,可通過(guò)一排列鏡子(包括在印刷頭上的鏡子)從固定的來(lái)源向輻射頭供應(yīng)光化輻射。輻射的來(lái)源還可以是橫向跨越待固化的底材的伸長(zhǎng)的輻射源。其可鄰近印刷頭的橫向路徑,以致由印刷頭形成的后續(xù)圖像行逐步或連續(xù)地在該輻射源之下通過(guò)。任何紫外光源,只要一部分發(fā)射光可被光引發(fā)劑或光引發(fā)劑系統(tǒng)吸收,就可被采用作為輻射源,例如高壓汞燈或低壓汞燈、冷陰極管、不可見(jiàn)光、紫外led、紫外激光器和閃光。當(dāng)然,優(yōu)選的光源是展示相對(duì)長(zhǎng)的波長(zhǎng)uv-貢獻(xiàn)(其具有的主波長(zhǎng)為300-400nm)的光源。具體地,優(yōu)選uv-a光源,這歸因于其降低的光散射,這導(dǎo)致更有效的內(nèi)部固化。uv輻射通常如下歸類為uv-a、uv-b和uv-c:·uv-a:400nm~320nm·uv-b:320nm~290nm·uv-c:290nm~100nm。在優(yōu)選實(shí)施方案中,噴墨印刷設(shè)備含有波長(zhǎng)大于360nm的一個(gè)或更多個(gè)uvled,優(yōu)選波長(zhǎng)大于380nm的一個(gè)或更多個(gè)uvled,最優(yōu)選波長(zhǎng)為約395nm的uvled。另外,有可能連續(xù)或同時(shí)使用具有不同波長(zhǎng)或照明度的兩種光源來(lái)使圖像固化。例如,第一uv源可選擇為富含uv-c,尤其在260nm-200nm的范圍內(nèi)。然后第二uv源可富含uv-a,例如摻雜鎵的燈,或uv-a和uv-b均高的不同的燈。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)兩種uv源的使用具有諸如固化速度快和固化程度高之類的優(yōu)點(diǎn)。為促進(jìn)固化,噴墨印刷設(shè)備通常包括一個(gè)或更多個(gè)貧氧裝置。貧氧裝置放置可調(diào)節(jié)位置且可調(diào)節(jié)惰性氣體濃度的氮?dú)饣蚱渌鄬?duì)惰性的氣體(例如co2)的覆蓋層,以便降低固化環(huán)境中的氧氣濃度。殘余氧氣水平通常保持低達(dá)200ppm,但是通常在200ppm~1200ppm的范圍內(nèi)。實(shí)施例材料除非另有說(shuō)明,下列實(shí)施例中使用的所有材料均可容易地獲得自標(biāo)準(zhǔn)來(lái)源,例如sigma-aldrich(比利時(shí))和acros(比利時(shí))。pb15:4是用于hostapermtmbluep-bfs(來(lái)自clariant的c.i.顏料藍(lán)15:4顏料)的縮寫。tio2是作為rdi-s獲得自kemira的二氧化鈦。db162是用于可獲得自bykchemiegmbh的高分子分散劑disperbyktm162(其中除去了2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯、二甲苯和乙酸正丁酯的溶劑混合物)的縮寫。inhib是形成聚合抑制劑的混合物,其具有根據(jù)表5的組成。表5組分wt%veea82.4對(duì)甲氧基苯酚4.0bht10.0cupferrontmal3.6cupferrontmal是來(lái)自wakochemicalsltd的n-亞硝基苯基羥基胺鋁。bht是用于來(lái)自aldrichchemicalco的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(casrn128-37-0)的縮寫。veea是丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯,其為可獲得自nipponshokubai(日本)的雙官能單體。bapo是雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引發(fā)劑,其作為irgacuretm819獲得自basf。genomertm5275是由rahnag供應(yīng)的丙烯酸酯化的低聚胺。genopoltmbp-2是由rahnag供應(yīng)的聚合二苯甲酮光引發(fā)劑。craynortm704是來(lái)自sartomer的丙烯酸酯化的聚酯粘附促進(jìn)劑。coatosiltm7500是聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷表面活性劑,其可獲得自momentiveperformancematerials。pmma是透明的聚甲基丙烯酸甲酯油墨接收體,對(duì)于其,使用了來(lái)自antalis(比利時(shí)),并由barlo(德國(guó))制造的barlotmxt。ultrastartmfx-1504銀是可從eckartgmbh獲得的基于溶劑的苯胺油墨,其含有列出具有6μm的平均粒度的金屬顏料。測(cè)量方法1.平均粒度顏料分散體通過(guò)633nm的波長(zhǎng)下的對(duì)顏料分散體的稀釋樣品的光子相關(guān)光譜(使用4mwhene激光器)來(lái)測(cè)定顏料分散體中的顏料顆粒的粒度。所使用的粒度分析儀為可獲得自goffin-meyvis的malverntmnano-s。2.金屬顏料/珠光顏料的體積平均粒度通過(guò)使用具有pids組合件的coultertmls230的激光衍射在0.04~2000μm范圍內(nèi)測(cè)定粒度分布。首先使用合適的稀釋劑(例如樣品中存在的液體之一)將樣品稀釋至1%。例如,水、異丙醇分別可用于分別基于水、基于溶劑的金屬顏料或珠光顏料的分散體。將稀釋的樣品加入到小體積模塊中,用稀釋劑進(jìn)行填充,直到參數(shù)朦朧度(obscuration)獲得了45~55%的值。一旦達(dá)到該值,連續(xù)進(jìn)行三次測(cè)量。體積平均粒度是三次測(cè)量中的每一次中所測(cè)定的三個(gè)體積平均粒度值的平均(值)。3.粘度使用具有傳感器c60/1ti的haakerotovisco流變儀,在45℃下測(cè)量配制品的粘度。使用1.5ml的等分試樣并在1,000s-1的剪切速率下進(jìn)行分析。對(duì)于噴墨印刷,優(yōu)選小于20mpa.s(在45℃下)的粘度,更優(yōu)選小于15mpa.s的粘度。4.表面張力使用張力儀k9在25℃下,在60秒鐘之后測(cè)量不透明的噴墨油墨的表面張力。表面張力優(yōu)選為20~50mn/m(在25℃下),更優(yōu)選為22~35mn/m(在25℃下)。從第二噴墨油墨的可印刷性角度看,優(yōu)選20mn/m或更大,且從可濕潤(rùn)性角度看,優(yōu)選不超過(guò)35mn/m。實(shí)施例1本實(shí)施例闡述了如何可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷方法來(lái)獲得銀色細(xì)線條。濃縮的彩色顏料分散體cd的制備制備濃縮的顏料分散體cd,其具有根據(jù)表1的組成。表1通過(guò)以下方式來(lái)制備濃縮的顏料分散體cd:使用disperluxtm溶解器(來(lái)自disperluxs.a.r.l.,盧森堡)將15kg顏料pb15:4、1kginhib和50kg高分子分散劑db162在veea中的30%溶液混合30分鐘,然后在bachofendynomilltmecmpoly磨中,使用0.4mm直徑的釔穩(wěn)定的氧化鋯珠(來(lái)自tosoh公司的”高耐磨損性氧化鋯研磨介質(zhì)”)將該混合物研磨。用研磨珠填充42%的珠磨機(jī),并且(珠磨機(jī))在8ml/min的流量下,持續(xù)180分鐘的研磨期間是水冷的。在研磨之后,使用濾布將分散體與珠分離。平均粒度測(cè)定為86nm。濃縮的白色顏料分散wd的制備制備濃縮的白色顏料分散體wd,其具有根據(jù)表2的組成。表2wt%w1tio250.00db1624.00inhib1.00veea45.00通過(guò)以下方式制備濃縮的顏料分散體wd:在配備有disperluxtm分散器(來(lái)自disperluxs.a.r.l.,盧森堡)的60l容器中,將100kg白色顏料tio2、2kg引發(fā)劑inhib和26.7kg高分子分散劑db162在veea中的30%溶液在veea中混合30分鐘。隨后在來(lái)自wabwillya.bachofen公司(瑞士)的dynotm-millkd6中,使用0.65mm釔穩(wěn)定的氧化鋯珠將該混合物研磨。用研磨珠填充42%的珠磨機(jī),并通過(guò)使用14.7m/s的槳尖速度(tipspeed),以再循環(huán)模式操作(珠磨機(jī))1小時(shí)。研磨腔室在操作期間是水冷的。平均粒度經(jīng)測(cè)定為230nm。彩色噴墨油墨c1的制備通過(guò)將其與根據(jù)表3的成分混合來(lái)使用濃縮的顏料分散體cd和wd制備不透明的彩色噴墨油墨c1。表3油墨的wt%c1veea57.39inhib1.11bapo3.00genomertm52756.00genopoltmbp-22.00craynortm7047.00db1622.50pb15:40.90tio220.00coatosiltm75000.10經(jīng)0.4μm過(guò)濾器過(guò)濾不透明的噴墨油墨c1。測(cè)量噴墨油墨c1的物理性質(zhì),并由表4顯示。表4物理性質(zhì)c145℃下的粘度(mpa.s)13.8表面張力(mn/m)29.5印刷物品的制備使用激光衍射和0.5ml在50ml異丙醇中的稀釋度來(lái)測(cè)定基于溶劑的苯胺油墨ultrastartmfx-1504銀的體積平均粒度,發(fā)現(xiàn)體積平均粒度為11.2μm。使用刮棒涂布機(jī)和10μm繞線棒將基于溶劑的苯胺油墨ultrastartmfx-1504銀涂布在一部分透明pmma油墨接收體上。在25℃下對(duì)所述部分涂布的油墨接收體進(jìn)行干燥。干燥之后,經(jīng)涂布的油墨接收體部分具有鏡似銀色。使用來(lái)自fujifilm的dimatixdmp2831,在45℃的噴射溫度下,用不透明的彩色噴墨油墨在含有金屬顏料的層上印刷含有細(xì)線圖案的試驗(yàn)圖像。獲得了優(yōu)異的銀色細(xì)線。證明了該印刷方法十分適合用于印刷奢華包裝。透過(guò)透明的pmma底材觀看圖像時(shí),令人驚奇地發(fā)現(xiàn),模擬了全息圖。透過(guò)透明底材觀看到的含有金屬顏料的層獲得了與鏡子的反射類似的反射。其中彩色噴墨油墨被印刷在含有金屬顏料的層上,鏡似反射被破壞。此類特征可用作安全文件中的安全特征。當(dāng)前第1頁(yè)12