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熱敏記錄材料的制作方法

文檔序號:12139047閱讀:348來源:國知局
用于直接熱打印應(yīng)用的具有施涂在載體基材上的熱敏性成色層(熱反應(yīng)層)的熱敏記錄材料長期以來是已知的。熱敏性成色層中通常存在成色劑和顯色劑,所述成色劑和顯色劑在熱作用下相互反應(yīng)并且造成顯色。同樣已知的是熱敏性成色層中包含非酚類顯色劑的熱敏記錄材料。開發(fā)這些材料,以尤其是即使當(dāng)打印的熱敏記錄材料長期儲存時或者與疏水物質(zhì)(如含增塑劑的材料或油)接觸時仍然改進文字圖像的耐抗性。尤其是,在關(guān)于(雙)酚類化學(xué)試劑的潛在毒性的公開討論的背景下,對非酚類顯色劑的興趣大大提高。在此的目的在于避免酚類顯色劑的缺點,但是應(yīng)當(dāng)至少保持用酚類顯色劑可以實現(xiàn)的性能。EP0620122B1公開了芳族磺酰脲類別的非酚類顯色劑。使用所述顯色劑可以獲得特征在于高圖像耐抗性的熱敏記錄材料。此外,基于所述顯色劑的熱敏記錄材料具有有用的熱敏性和良好的表面白度,因此通過相應(yīng)地配置熱敏性成色層的配方,能夠使用市售熱敏打印機相對容易地產(chǎn)生高打印密度。實踐中由其使用4,4'-雙-(對-甲苯基磺?;寤?-二苯甲烷(B-TUM)和N'-(對-甲苯磺?;?-N'-苯基-脲(TUPH)。WO0035679A1公開了下式的芳族和雜芳族磺?;?硫代)脲化合物(X=S或O)和/或磺?;?X=NH)Ar'-SO2-NH-X-NH-Ar,其中Ar通過二價連接基團連接至其它芳族基團。實踐中廣泛使用的所述類別的非酚類顯色劑N-(對-甲苯基磺酰基)-N'-(3-對-甲苯基磺酰氧基-苯基)脲(商品名PergafastPF201BASF)的特征在于由其制得的熱敏記錄材料的應(yīng)用技術(shù)性能的均衡。尤其是,其具有良好的動態(tài)響應(yīng)和打印圖像相對于疏水物質(zhì)的高耐抗性。關(guān)于耐久性方面,對于熱敏記錄材料,尤其是關(guān)注如下觀點:a)未打印(“白色”)熱敏記錄材料在長期儲存時和/或在惡劣的氣候條件下的耐抗性,尤其是關(guān)于動態(tài)響應(yīng)和白度的特定值的保持,和b)通過熱打印產(chǎn)生的文字圖像的耐抗性,文字圖像應(yīng)當(dāng)尤其承受溫度、空氣氧、光線、濕度、疏水試劑等的(長期)作用。a)中所述的要求涉及熱敏性成色層的耐抗性或組成恒定性,尤其是成色組分在長期儲存時和在惡劣的氣候條件下的耐化學(xué)性,而b)中所述的要求針對的是在打印過程中在熱敏性成色層中形成的有色復(fù)合物的穩(wěn)定性。上述具有基于磺酰脲的顯色劑的熱敏記錄材料雖然滿足b)中所述的要求,但是關(guān)于a)中所述的要求存在缺點。這是因為磺酰脲化學(xué)不穩(wěn)定,尤其是在水的存在下。磺酰脲在寬pH范圍內(nèi)的分解傾向是已知的并且被普遍公開(A.K.Sarmah,J.Sabadie,J.Agric.FoodChem.,50,6253(2002))。因此本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點。尤其是,本發(fā)明的目的是提供熱敏記錄材料,所述熱敏記錄材料不僅在長期儲存時而且在惡劣的氣候條件下都能滿足上文a)中所述的要求,即應(yīng)用技術(shù)需要的功能性性能,例如熱響應(yīng)和表面白度。所述目的因此涉及未打印熱敏記錄材料的性能特性。根據(jù)本發(fā)明,通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄材料實現(xiàn)所述目的,其中所述熱敏記錄材料包括載體基材以及包含至少一種成色劑和至少一種無酚顯色劑的熱敏性成色層,并且其特征在于,至少一種顯色劑為式(I)化合物其中Ar1和Ar2為苯基和/或C1-C4烷基取代的苯基。任選地,在載體基材和熱敏性層之間存在至少一個另外的中間層。在根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料中還可以存在至少一個保護層和/或至少一個有助于可打印性的層。C1-C4烷基取代的苯基優(yōu)選為C1-烷基取代的苯基(鄰位、間位和/或?qū)ξ蝗〈?,尤其是對位取代的C1-烷基取代的苯基。特別優(yōu)選甲基,非常特別優(yōu)選對甲基。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,Ar1和Ar2為對甲基取代的苯基。在另一個特別優(yōu)選的實施方案中,Ar1為苯基并且Ar2為對甲基取代的苯基。在一個非常特別優(yōu)選的實施方案中,Ar1和Ar2各自為苯基,即至少一種顯色劑為N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺。基于成色劑計,優(yōu)選存在約0.5至約10重量份,優(yōu)選約1.5至約4重量份的式(I)化合物。低于0.5重量份的量的缺點在于,不能實現(xiàn)期望的熱打印敏感性,而大于10重量份的量造成記錄材料損失經(jīng)濟性,而不能實現(xiàn)應(yīng)用技術(shù)改進?;跓崦粜詫拥目偣毯坑?,式(I)化合物優(yōu)選以約3至約35重量%的量存在,特別優(yōu)選以約10至約25重量%的量存在。載體基材的選擇并非關(guān)鍵。然而優(yōu)選的是,使用紙、合成紙和/或塑料膜作為載體基材。關(guān)于成色劑的選擇,本發(fā)明同樣不存在本質(zhì)限制。然而成色劑優(yōu)選為三苯甲烷類型、熒烷類型、氮雜苯酞類型和/或芴類型的染料。非常特別優(yōu)選的成色劑為熒烷類型的染料,因為歸因于可用性和與應(yīng)用相關(guān)的均衡性能,其能夠提供具有有吸引力的性價比的記錄材料。特別優(yōu)選的熒烷類型的染料為:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(N-乙基-N-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-(鄰,對-二甲基苯胺基)熒烷,3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-二乙胺-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷,3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-(間-甲基苯胺基)熒烷,3-N-二正丁胺-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷,3-(N-乙基-N-四氫糠基胺)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(N-甲基-N-丙胺)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(N-乙基-N-乙氧基丙胺)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,3-(N-乙基-N-異丁胺)-6-甲基-7-苯胺基熒烷,和/或3-二戊胺-6-甲基-7-苯胺基熒烷。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,在熱敏性成色層中,除了式(I)化合物的顯色劑之外還存在一種或多種其它非酚類顯色劑。一種或多種其它非酚類顯色劑優(yōu)選為N'-(對-甲苯磺?;?-N'-苯脲、N-(對-甲苯磺?;?-N'-3-(對-甲苯磺?;?氧-苯基)-脲和/或4,4'-雙-(對-甲苯基磺?;寤?-二苯甲烷。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料為包括載體基材以及包含至少一種成色劑、至少一種無酚顯色劑和至少一種增敏劑的熱敏性成色層的熱敏性材料,其特征在于,至少一種顯色劑為式(I)化合物其中Ar1和Ar2為苯基和/或C1-C4-烷基取代的苯基,其中排除WO2014/080615的熱敏記錄材料42和43,其中載體基材為紙、合成紙和/或塑料膜,并且其中至少一種成色劑為熒烷類型的染料。除了至少一種成色劑和至少一種顯色劑之外,熱敏性成色層中還可以存在一種或多種增敏劑,增敏劑的優(yōu)點在于更容易實現(xiàn)熱打印敏感性的控制。有利地,作為增敏劑,通常考慮熔點在約90和約150℃之間并且在熔融狀態(tài)下分解成色組分(成色劑和顯色劑)而不干擾有色復(fù)合物的形成的物質(zhì)。優(yōu)選地,增敏劑為脂肪酸酰胺,例如硬脂酰胺、山萮酰胺或棕櫚酰胺,乙烯-雙-脂肪酸酰胺如N',N'-乙烯-雙-硬脂酸酰胺或N,N'-乙烯-雙-油酸酰胺,蠟如聚乙烯蠟或褐煤蠟,羧酸酯如對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二芐酯、芐基-對-芐氧基苯甲酸酯、二-(對-甲基芐基)草酸酯、二-(對-氯芐基)草酸酯或二-(對-芐基)草酸酯,芳族醚如1,2-二苯氧乙烷、1,2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷、2-芐氧基萘或1,4-二乙氧基萘,芳族砜如二苯砜,和/或芳族磺酰胺如苯磺苯胺或N-芐基-對-甲苯磺酰胺。在另一個優(yōu)選的實施方案中,除了成色劑、無酚顯色劑和增敏劑之外,熱敏性成色層中還存在至少一種穩(wěn)定劑(抗老化劑)。穩(wěn)定劑優(yōu)選為位阻酚,特別優(yōu)選1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基-苯基)-丁烷、1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)-丁烷、1,1-雙-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基-苯基)-丁烷。作為根據(jù)本發(fā)明的記錄材料中的穩(wěn)定劑,還可以使用通式(II)的脲-氨基甲酸酯-化合物,市售產(chǎn)品UU(脲-氨基甲酸酯),或源自4,4'-二羥基二苯砜的醚如4-芐氧基-4'-(2-甲基縮水甘油醚氧基)-二苯砜(商品名NipponSodaCo.Ltd.),或通式(III)的低聚醚(商品名NipponSodaCo.Ltd.)。特別優(yōu)選的是通式(II)的脲-氨基甲酸酯-化合物?;谑?I)化合物的至少一種無酚顯色劑計,穩(wěn)定劑優(yōu)選以0.2至0.5重量份的量存在。在另一個優(yōu)選的實施方案中,熱敏性成色層中存在至少一種粘結(jié)劑。粘結(jié)劑優(yōu)選為水溶性淀粉、淀粉衍生物、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、部分或完全皂化的聚乙烯醇、化學(xué)改性的聚乙烯醇或苯乙烯馬來酸酐共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元聚合物、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物。在另一個優(yōu)選的實施方案中,熱敏性成色層中存在至少一種脫模劑(防粘劑)或潤滑劑。所述試劑優(yōu)選為脂肪酸金屬鹽,例如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣,或山萮酸鹽,合成蠟,例如脂肪酸酰胺形式的合成蠟,例如硬脂酸酰胺和山萮酸酰胺,脂肪酸烷醇酰胺,例如硬脂酸羥甲基酰胺,具有不同熔點的礦物蠟,具有不同分子量的酯蠟,具有不同硬度的乙烯蠟、丙烯蠟和/或天然蠟,例如巴西棕櫚蠟或褐煤蠟。在另一個優(yōu)選的實施方案中,熱敏性成色層包含顏料。使用顏料的優(yōu)點尤其在于,顏料可以在其表面上固定熱打印過程中產(chǎn)生的化學(xué)試劑熔體。還可以通過顏料控制熱敏性成色層的表面白度和不透明度及其對于常規(guī)打印油墨的可打印性。最后,例如對于相對昂貴的著色功能性化學(xué)試劑,顏料具有“增量劑功能”。特別合適的顏料為合成源以及天然源的無機顏料,優(yōu)選粘土、沉淀或天然碳酸鈣、鋁氧化物、鋁氫氧化物、二氧化硅、硅藻土、鎂碳酸鹽、滑石,以及有機顏料,例如具有苯乙烯/丙烯酸酯共聚物壁的空心顏料或脲/甲醛縮合聚合物。為了控制根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料的表面白度,可以在熱敏性成色層中并入光亮劑。光亮劑優(yōu)選為二苯乙烯。為了改進一定的涂抹技術(shù)性能,在個別情況下優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料的強制性成分中加入其它成分,尤其是流變助劑,例如增稠劑和/或表面活性劑。在一個優(yōu)選的實施方案中,干燥的熱敏性成色層經(jīng)受光滑措施,從而將Bekk光滑度調(diào)節(jié)至約100至約1200秒,特別優(yōu)選約300至700秒(根據(jù)DIN53101測量)。(干燥的)熱敏性層的單位面積施涂重量優(yōu)選為約1至約10g/m2,優(yōu)選約3至約6g/m2。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,熱敏記錄材料為根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱敏記錄材料,其中使用熒烷類型的染料作為成色劑,并且額外存在選自脂肪酸酰胺、芳族砜和/或芳族醚的增敏劑。在所述優(yōu)選的實施方案中還有利的是,基于成色劑計,存在約1.5至約4重量份的根據(jù)權(quán)利要求2所述的無酚顯色劑。根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料能夠通過已知的制備方法獲得。然而優(yōu)選的是,根據(jù)本發(fā)明的記錄材料通過這樣的方法獲得,其中在載體基材上施涂包含熱敏性成色層的起始材料的含水懸浮液并且使其干燥,其中含水施涂懸浮液具有約20至約75重量%,優(yōu)選約30至約50重量%的固含量,并且使用簾膜式涂覆方法以至少約400m/min的涂抹裝置運轉(zhuǎn)速率進行施涂和干燥。所述方法從經(jīng)濟觀點來看是特別有利的。如果固含量的值低于約20重量%,則經(jīng)濟性變差,因為必須在短時間內(nèi)通過溫和干燥除去涂抹料中的大量水,這對涂抹速率產(chǎn)生不利影響。另一方面如果所述值超過75重量%,則造成升高的技術(shù)支出才能保證涂覆過程中的涂抹油墨簾膜的穩(wěn)定性。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料有利地通過如下方法制得:其中使用簾膜式涂覆方法以至少約400m/min的涂抹裝置運轉(zhuǎn)速率施涂含水施涂懸浮液。所謂的簾膜式涂覆方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且特征在于如下標(biāo)準(zhǔn):在簾膜式涂覆方法(簾膜涂覆方法)中形成涂覆分散液的自由落下的簾膜。在自由落下的過程中,以薄膜(簾膜)形成存在的涂覆分散液“流延”在基材上,從而將涂覆分散液施涂在基材上。DE10196052T1公開了使用簾膜式涂覆方法制備信息記錄材料,尤其是熱敏記錄材料,其中通過在基材上施涂由多個涂覆分散液膜組成的簾膜從而獲得多層記錄層(最大速率200m/min)。將涂抹裝置運轉(zhuǎn)速率調(diào)節(jié)至至少約400m/min不僅具有經(jīng)濟優(yōu)點而且具有技術(shù)優(yōu)點。特別優(yōu)選地,運轉(zhuǎn)速率為至少約750m/min,非常特別優(yōu)選至少約1000m/min,非常特別優(yōu)選至少約1500m/min。特別出人意料的是,即使在最后提到的速率下也不會以任何方式影響獲得的熱敏記錄材料,并且即使在所述高速率下運轉(zhuǎn)過程也以最佳方式進行。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選的實施方案中,脫氣的含水施涂懸浮液具有約150至約800mPas的粘度(Brookfield,100轉(zhuǎn)/min,20℃)。如果所述值低于約150mPas或所述值超過約800mPas,則造成涂抹料在涂抹設(shè)備上不足的流動性。特別優(yōu)選地,脫氣的含水施涂懸浮液的粘度為約200至約500mPas。在一個優(yōu)選的實施方案中,為了優(yōu)化所述方法,可以將含水施涂懸浮液的表面張力調(diào)節(jié)至約25至約60mN/m,優(yōu)選至約35至約50mN/m(根據(jù)DuNoüy,DIN53914的靜態(tài)環(huán)方法測量)。熱敏性成色層的形成可以線上進行或者在單獨的涂抹過程中線下進行??赡艽嬖诘闹笫┩康膶踊蛑虚g層的情況也是如此。有利的是,干燥的熱敏性成色層經(jīng)受光滑措施。在此有利的是,將根據(jù)DIN53101測量的Bekk光滑度調(diào)節(jié)至約100至約1200秒,優(yōu)選約300至約700秒。關(guān)于熱敏記錄材料描述的優(yōu)選的實施方案同樣適用于根據(jù)本發(fā)明的方法。本發(fā)明還涉及用上述方法可獲得的熱敏記錄材料。本發(fā)明同樣涉及式(I)化合物作為熱敏記錄材料中的非酚類顯色劑的用途其中Ar1和Ar2為苯基和/或C1-C4烷基取代的苯基,優(yōu)選各自為苯基。關(guān)于與用途相關(guān)的優(yōu)選實施方案,參考上述與熱敏記錄材料本身相關(guān)的優(yōu)選實施方案。通過根據(jù)本發(fā)明的用途可以改進熱敏記錄材料的儲存穩(wěn)定性,尤其是在高溫和高環(huán)境濕度下的儲存穩(wěn)定性。高溫被理解為約25至約60℃,優(yōu)選約30至約50℃的溫度。高環(huán)境濕度被理解為約50至約100%,優(yōu)選約70至約90%的濕度。與本發(fā)明相關(guān)的優(yōu)點基本上匯總?cè)缦拢罕景l(fā)明提供熱敏記錄材料,所述熱敏記錄材料除了期望的高動態(tài)打印敏感性之外還顯示出特別好的儲存穩(wěn)定性,尤其是在高儲存溫度和環(huán)境濕度的條件下的儲存穩(wěn)定性,而不會損失對于應(yīng)用來說必要的功能性性能,例如表面白度和熱響應(yīng)。上述方法從經(jīng)濟觀點來看是有利的并且即使在大于1500m/min的速率下仍然允許涂抹裝置的高速方法進程,而不會影響方法產(chǎn)品,即根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料。方法進程可以線上進行或線下進行,這造成期望的靈活性。根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料不含酚,并且良好地適用于POS(銷售點)和/或標(biāo)簽應(yīng)用。其也適用于制備車票、門票、彩票和投注單等,它們可以使用熱敏法直接打印并且在長期儲存時、即使在與溫度和環(huán)境濕度相關(guān)的惡劣氣候條件下,以及在文字圖像與疏水物質(zhì)(例如增塑劑、油脂物質(zhì)等)接觸時仍然能夠保證其上記錄的圖形。下文通過非限制性實施例詳細(xì)解釋本發(fā)明。實施例:以實驗室規(guī)模通過刮刀在63g/m2的合成原紙(FP680)的一側(cè)上施涂含水施涂懸浮液從而形成熱敏性記錄紙的熱敏性成色層。干燥之后獲得熱記錄片。熱敏性成色層的施涂量在4.0-4.5g/m2之間。通過簾膜式涂覆方法以生產(chǎn)規(guī)模在單位面積重量為43g/m2的紙幅上進行含水施涂懸浮液的施涂。含水施涂懸浮液的粘度為450mPas(Brookfield粘度,100轉(zhuǎn)/min,20℃)(在脫氣狀態(tài)下)。其表面張力為46mN/m(靜態(tài)環(huán)方法)。涂抹工具在線上設(shè)置。簾膜式涂覆方法以1550m/min的速率進行。施涂含水施涂懸浮液之后以常規(guī)方式進行經(jīng)涂覆紙載體的干燥過程。干燥的熱敏性層的單位面積施涂重量為4.0-4.5g/m2。根據(jù)上述信息制得熱敏記錄材料或熱敏紙,其中使用如下配方的含水施涂懸浮液從而在載體基材上形成復(fù)合圖像,然后以常規(guī)方式形成其它層(尤其是保護層),所述其它層在此不進行單獨討論。配方1含水施涂懸浮液通過良好混合以下來制備:通過在珠磨機中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基熒烷(ODB-2)與33重量份15%的GhosenexTML-3266(磺化聚乙烯醇,NipponGhosei)水溶液制得的成色劑含水分散液、通過在珠磨機中研磨40重量份顯色劑連同66重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的含水顯色劑分散液、通過在磨機中研磨40重量份增敏劑和33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、189重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸鈣)、50重量份20%的硬脂酸鋅含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99,KurarayEurope)。使用所獲得的熱敏性涂覆懸浮液(由下表1給出)從而制備由紙載體和熱反應(yīng)層組成的復(fù)合圖像。表1配方2a含水施涂懸浮液通過良好混合以下來制備:通過在珠磨機中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基熒烷(ODB-2)與33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的成色劑含水分散液、通過在珠磨機中研磨40重量份顯色劑與33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的顯色劑含水分散液、通過在磨機中研磨40重量份增敏劑與33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、200重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸鈣)、50重量份20%的硬脂酸鋅含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99)。配方2b含水施涂懸浮液通過良好混合以下來制備:通過在珠磨機中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基熒烷(ODB-2)與33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的成色劑含水分散液、通過在珠磨機中研磨40重量份顯色劑連同33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的顯色劑含水分散液、通過在磨機中研磨40重量份增敏劑與33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、通過在磨機中研磨12.5重量份抗老化劑與10重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、174重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸鈣)、50重量份20%的硬脂酸鋅含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99)。使用所獲得的熱敏性涂覆懸浮液(由下表2給出)從而制備由紙載體和熱反應(yīng)層組成的復(fù)合圖像。表2*重量比例1:1**DH-43:1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基-苯基)-丁烷根據(jù)表3調(diào)節(jié)經(jīng)研磨的功能性化學(xué)試劑的粒度(單位為μm的D4,3值)(±0.1μm)。表3成色劑(μm)顯色劑(μm)增敏劑(μm)研磨涂抹批次11.00.51.0研磨涂抹批次21.01.01.0通過激光衍射使用BeckmanCoulter公司的CoulterLS230儀器進行粒度分布的測量。如下分析根據(jù)表1、2和3的熱敏記錄材料。根據(jù)DIN/ISO2470使用Elrepho3000分光光度計測定涂抹側(cè)的紙張白度。動態(tài)色密度:使用具有200dpi和560Ohm的Kyocera打印頭的Atlantek200實驗打印機(美國Atlantek公司)同時施加20.6V的電壓和0.8ms的最大脈沖寬度在紙(6cm寬的條)上以10個能級熱打印方格圖案。使用Gretag的Macbeth光密度計RD-914測量圖像密度(光學(xué)密度,o.D.)。(3)未打印材料的耐儲存性:將一片記錄紙裁成三個相同的條。一個條根據(jù)(2)的方法進行動態(tài)記錄并且測定圖像密度。另外兩個條在未打印(白色)狀態(tài)下暴露于40℃和85%相對空氣濕度(氣候1)或60℃和50%相對空氣濕度(氣候2)的氣候4周。紙在氣候調(diào)節(jié)之后根據(jù)(2)的方法進行動態(tài)打印并且使用光密度計測定圖像密度。根據(jù)以下等式(I)計算打印經(jīng)儲存樣品時書寫能力的%變化。(4)打印圖像的耐增塑劑性:根據(jù)(2)的方法進行動態(tài)記錄的熱敏性記錄紙樣本與含增塑劑的保鮮膜(具有20-25%己二酸二辛酯的PVC膜)接觸同時避免褶皺和空氣夾帶,纏繞成卷并且在室溫(20-22℃)下儲存16小時。揭下膜之后測量圖像密度(o.D.)并且根據(jù)式(II)確定增塑劑作用之前的相應(yīng)的圖像密度值。(5)根據(jù)HPLC分離使用Agilent的具有DAD檢測器的1200系列HPLC儀器進行涂抹組分(成色劑和顯色劑)的量化。樣本準(zhǔn)備:使用沖壓機從紙樣品中沖切2個圓片并且稱重。在超聲波浴中用3ml乙腈(HPLC品質(zhì))提取紙樣品30分鐘并且通過PTFE注射器式濾器(0.45μm)過濾提取物。成分的HPLC分離:通過自動進樣器將上述提取物施加至分離柱(ZorbaxEclipseXDB-C18)并且使用洗脫劑乙腈:THF:H2O(450:89:200重量份)使用乙腈梯度進行洗脫。通過屬于tr-時間的樣本峰和用參照樣品確定的校準(zhǔn)曲線的面積對比進行色譜圖的量化分析。HPLC量化的測量誤差為±2%。表4匯總了對應(yīng)于配方1(表1)和研磨批次1的紙的分析,表5匯總了對應(yīng)于配方1(表1)和研磨批次2的紙的分析,并且表6匯總了對應(yīng)于配方2a或2b(表3)和研磨批次2的紙的分析。對比新鮮紙的可實現(xiàn)的最大圖像密度(最大o.D.)和在兩個氣候條件下儲存的紙在打印之后的相應(yīng)值:氣候1:未打印的紙在40℃和85%相對濕度下儲存4周氣候2:未打印的紙在60℃和50%相對濕度下儲存4周。對于選定的紙,還量化確定新鮮紙和儲存紙中的顯色劑,并且作為對照相應(yīng)地確定作為涂抹組分的成色劑(根據(jù)經(jīng)驗其在儲存時間內(nèi)幾乎沒有變化)。根據(jù)試驗過程中的最大書寫能力(最大o.D.)的%變化,增塑劑試驗(WM試驗)的值量化打印圖像在己二酸二辛酯(代表疏水試劑)的作用下的耐久性?!?0%的o.D.變化是可容忍的并且不影響紙的可用性。本發(fā)明的熱敏記錄材料尤其顯示出如下有利性能:(1)根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料在未打印狀態(tài)下在兩種不同的儲存條件下儲存四周前后顯示出幾乎相同的書寫能力。對于具有根據(jù)本發(fā)明的顯色劑的所有紙,最大打印密度的降低小于等于新鮮紙的打印密度的10%(CI-1、CII-1、CIII-1、CI-2、CII-2、CIII-2、FI-1、FI-2、FII-1、FII-2、FIII-1、FIII-2)。相反,對比材料AI-1、AII-1、AIII-1、BI-1、BII-1、BIII-1、DI-1、DII-1、DIII-1、EI-1、EI-2、EII-1、EII-2、EIII-1、EIII-2顯示出書寫能力的明顯損失。(2)熱敏性成色層中的顯色劑濃度的降低對于根據(jù)本發(fā)明的顯色劑來說最小(≤7%)并且?guī)缀醪挥绊憰鴮懩芰?。相反,使用已知的非酚類顯色劑造成紙中顯色劑的量的明顯損失并且造成儲存之后的不可接受的低書寫能力。(3)具有根據(jù)本發(fā)明的顯色劑的根據(jù)本發(fā)明的熱敏性紙的記錄圖像的最大打印密度絕不比對比樣品的顯色劑更差(表4、5、6的新鮮最大o.D.值)、穩(wěn)定并且在增塑劑的作用之后幾乎不降低,與已知的非酚類對比顯色劑的效果相當(dāng)(WM試驗行,表4和5)。(4)使用典型的抗老化劑不能改進或只能不充分地改進紙的耐儲存性(E-a列vs.E-b,表6)。(5)根據(jù)本發(fā)明的記錄紙的表面白度穩(wěn)定并且在儲存試驗之后顯示出與最好的對比紙相當(dāng)?shù)牧己玫闹?,和比基于實踐中廣泛使用的Pergafast顯色劑的紙明顯更好的值(D列,表4和5)。(6)使用根據(jù)本發(fā)明的制備方法能夠在經(jīng)濟有利的條件下制備在所有重要的應(yīng)用技術(shù)方面都具有高品質(zhì)的熱敏記錄材料。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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