專利名稱：熱敏記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種熱敏記錄材料。
背景技術(shù)：
利用無色或淺色的隱色染料和有機(jī)顯色劑或無機(jī)顯色劑的顯色反應(yīng)、通過熱使兩發(fā)色物質(zhì)接觸以得到發(fā)色圖像的熱敏記錄材料是眾所周知的。這樣的熱敏記錄材料比較廉價(jià)，而且記錄設(shè)備緊湊且其保養(yǎng)也比較容易，因此，不僅作為傳真或各種打印機(jī)等的記錄介質(zhì)，而且用于廣泛的領(lǐng)域中。另ー方面，作為在紙或膜等基材上涂布涂布液的方法，使用氣刀涂布法、刮刀涂布法、棒刀涂布法、輥式涂布法、棒式涂布法等方法，但用這樣的方法制作的熱敏記錄材料具有涂布質(zhì)量差、上層的涂布液浸入下層、上層涂布時(shí)因收縮等引起的上層的針孔、長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)涂布中的質(zhì)量不均等問題，除此以外還存在高速涂布受限制、因多次涂布而產(chǎn)生的生產(chǎn)率下降等問題。對(duì)于這些涂布方法，已知簾式涂布方法為形成涂布液的自由下落幕簾并使其碰撞支持體而進(jìn)行涂布的方法，涂布質(zhì)量良好，適合高速涂布(參考專利文獻(xiàn)1)。另外，還可以形成由多層涂布液膜構(gòu)成的涂料膜來進(jìn)行簾式涂布，可以大幅度提高多層涂布的生產(chǎn)率。 該簾式涂布方法為使涂布液從狹縫狀的涂布ロ以膜狀流淌在基材上進(jìn)行涂布的方法，為了改善涂布液的成膜性或?qū)牡臐?rùn)濕性以防止涂布不均或涂布缺陷，需要對(duì)靜態(tài)表面張力、動(dòng)態(tài)表面張力、粘度等進(jìn)行細(xì)微調(diào)節(jié)(參考專利文獻(xiàn)幻。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，涂布自身的均勻穩(wěn)定性極為重要，會(huì)大大影響由此得到的熱敏記錄材料的性能、生產(chǎn)效率。利用簾式涂布法進(jìn)行同時(shí)多層涂布如上所述可以同時(shí)涂布多個(gè)層，因此具有可以大幅度提高生產(chǎn)率的優(yōu)點(diǎn)。但是，在對(duì)多層涂布液膜進(jìn)行層疊后，需要涂布至支持體上并使其干燥、固化。如果涂布液層疊或干燥時(shí)層的構(gòu)成錯(cuò)亂、產(chǎn)生層間混合，則不能充分發(fā)揮各層的功能，損害作為熱敏記錄材料的質(zhì)量。例如，在同時(shí)涂布熱敏記錄層和保護(hù)層的情況下，如果發(fā)生層間混合，則會(huì)產(chǎn)生保護(hù)層的膜厚變得不均勻而對(duì)增塑劑、醇等的耐化學(xué)品性降低或防粘連不充分的缺點(diǎn)。目前，在利用簾式涂布方法進(jìn)行同時(shí)多層涂布的照相感光材料等領(lǐng)域中，通常涂布液中含有明膠作為粘合剤，通過將涂料膜轉(zhuǎn)移至支持體上之后立即進(jìn)行冷卻，涂布液中的明膠凝膠化，涂布液固定化，因此，不會(huì)發(fā)生層間混合。另ー方面，就熱敏記錄材料而言，在添加足以通過冷卻使涂布液固定化的明膠時(shí)， 存在發(fā)色特性、圖像穩(wěn)定性等各特性大幅度變差的問題，而且未發(fā)現(xiàn)使用明膠以外的物質(zhì)在不損害這些特性的情況下使涂布液固定化的方法，用和照相感光材料同樣的方法不能防止層間混合。在熱敏記錄材料、噴墨記錄材料等信息記錄材料中，為了防止層間混合而顯現(xiàn)良好的層分離狀態(tài)，公開有數(shù)種方法。例如公開有在鄰接的兩種涂布液接觸或混合時(shí)發(fā)生隨時(shí)間的高粘度化的方法(參考專利文獻(xiàn)；3)、使構(gòu)成多層涂布液膜的涂布液的粘度為IOOmPa · s以上并將該多層涂布液膜的最下層的涂布液的表面張カ設(shè)為18 45mN/m的方法(參考專利文獻(xiàn)4)等。另外還公開有使簾式涂布所得的多個(gè)涂膜在支持體和水平面所成的角度為45度以下的狀態(tài)下干燥的方法(參考專利文獻(xiàn)幻、使簾式涂布所得的多個(gè)涂膜在涂布后2分鐘以內(nèi)干燥的方法(參考專利文獻(xiàn)6)等。但是，對(duì)專利文獻(xiàn)5中記載的使鄰接的兩層涂布液高粘度化的方法而言，通過兩層的反應(yīng)會(huì)形成凝聚物而產(chǎn)生涂布缺陷，或因涂料凝膠化而難以進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)操作。另外即使是專利文獻(xiàn)6中記載的方法，對(duì)增塑劑或醇等的阻擋性、耐粘連性也并不充分。而且，專利文獻(xiàn)5或?qū)＠墨I(xiàn)6中記載的方法存在設(shè)備方面的制約大且質(zhì)量較差的情形。另ー方面，公開有為了提高耐增塑劑性、耐光性以及印刷圖像質(zhì)量或?yàn)榱说玫焦鉂啥雀叩挠涗洸牧?，而在任一層中使用無機(jī)層狀化合物的方法。例如，提出了在底涂層中添加云母的方法(參考專利文獻(xiàn)7)、在中間層中添加云母的方法(參考專利文獻(xiàn)8、9)、在構(gòu)成熱敏記錄材料的任ー層中添加云母的方法(參考專利文獻(xiàn)10)等。另外，還公開有使存在于支持體和熱敏記錄層之間的層以外的層的至少ー層中含有長(zhǎng)徑比為30以上的高嶺土的方法(參考專利文獻(xiàn)11)，以及進(jìn)一歩簾式涂布含有長(zhǎng)徑比為20以上的高嶺土的保護(hù)層的方法(參考專利文獻(xiàn)12)。但是，對(duì)專利文獻(xiàn)7中記載的方法而言，底涂層增粘從而與支持體的密合性變差， 另外專利文獻(xiàn)8、9以及10中記載的方法雖然有某種程度的效果，但是因涂布方法而異，特別是刮刀法等需要大的剪切的方法，存在無機(jī)層狀化合物的粒子的取向錯(cuò)亂而使其效果下降或表面強(qiáng)度降低、印刷適應(yīng)性差這樣的缺點(diǎn)。另外，專利文獻(xiàn)11或?qū)＠墨I(xiàn)12中記載的使其含有高嶺土的方法存在印刷強(qiáng)度降低的缺點(diǎn)。另外，公開有ー種熱敏記錄涂膜材料的形成方法，其特征在干，多層同時(shí)涂布法是使至少兩種以上的涂布液從各自的狹縫吐出并進(jìn)行層疊，使該層疊得到的涂布液自由落下至連續(xù)移動(dòng)的網(wǎng)材上而進(jìn)行涂布，構(gòu)成最上層涂膜表面以外的涂膜的涂布液由含有無機(jī)粒子的分散液構(gòu)成(參考專利文獻(xiàn)13)。進(jìn)ー步公開有ー種熱敏記錄材料，其特征在干，熱敏發(fā)色層、第一保護(hù)層以及第ニ保護(hù)層通過簾式涂布法同時(shí)涂布而形成，第二保護(hù)層中含有特定的聚乙烯醇以及特定的共聚物樹脂(參考專利文獻(xiàn)14)。進(jìn)ー步公開有為了提高耐增塑劑性、耐水性、耐熱性以及耐背景灰霧性而在熱敏記錄層中使用乙烯-丙烯酸共聚物鹽的方法。提出有例如在基紙上設(shè)有的熱敏記錄層的方法，所述熱敏記錄層含有通過加熱形成耐水性膜的水溶性聚合化合物作為膠粘劑(專利文獻(xiàn)15)；使熱敏記錄層中含有ト[α -甲基-α -(4’ -羥基苯基)乙基]-4_[ α ’，α ’ -雙 (4”-羥基苯基)乙基]苯的同吋，含有烯烴-丙烯酸共聚物鹽的至少ー種作為膠粘劑，并且在該熱敏記錄層上設(shè)有保護(hù)層的方法(專利文獻(xiàn)16)；使熱敏發(fā)色層中含有1，2_雙(苯氧基甲基)苯以及乙烯-丙烯酸共聚物的方法(專利文獻(xiàn)17)等。但目前的現(xiàn)狀是，即使使用這些方法，也無法得到耐增塑劑性特別優(yōu)異的熱敏記錄體，期望進(jìn)ー步的改良?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特公昭49-24133號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭57-39985號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 =WO 01/076884號(hào)小冊(cè)子
專利文獻(xiàn)4 日本特開2001-185 號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2001-138632號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2001-113226號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開平11-5366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開平10-193789號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 日本特開2004-216718號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 日本特開2001-199163號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)1 1 日本特許3971453號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12 日本特開2007-253369號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13 日本特開2008-238160號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14 日本特開2008-260275號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)15 日本特開昭53-013929號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)16 日本特開平02-202481號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)17 日本特開2003-072235號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在干，提供ー種沒有涂布缺陷，發(fā)色靈敏度、圖像質(zhì)量、以及耐化學(xué) 品性優(yōu)異的熱敏記錄材料。用于解決課題的手段本發(fā)明人等對(duì)所述課題進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在支持體上依次具有底涂層、 含有隱色染料和顯色劑的熱敏記錄層、以及保護(hù)層的熱敏記錄材料中，熱敏記錄層含有相 對(duì)于熱敏記錄層的總固體成分量為4 60質(zhì)量％的利用沉降法測(cè)定的平均粒徑為0. 1 0. 4 μ m的高嶺土，并且利用同時(shí)多層簾式涂布法對(duì)熱敏記錄層用涂布液和保護(hù)層用涂布液 進(jìn)行涂布、干燥來形成熱敏記錄層和保護(hù)層，由此可解決所述課題，直至完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供下面的熱敏記錄材料。項(xiàng)1 ー種熱敏記錄材料，在支持體上依次具有底涂層、含有隱色染料和顯色劑的 熱敏記錄層、以及保護(hù)層，其特征在干，含有相對(duì)于熱敏記錄層的總固體成分量為4 60質(zhì) 量％的利用沉降法測(cè)定的平均粒徑為0. 1 0. 4 μ m的高嶺土作為熱敏記錄層的主顏料，并 且所述熱敏記錄層和保護(hù)層是利用同時(shí)多層簾式涂布法對(duì)熱敏記錄層用涂布液和保護(hù)層 用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成。項(xiàng)2 根據(jù)項(xiàng)1所述的熱敏記錄材料，其中所述熱敏記錄層用涂布液含有相對(duì)于所 述熱敏記錄層的總固體成分量為0. 3 10質(zhì)量％的下述通式(1)表示的ニ苯砜交聯(lián)型化 合物的至少ー種。
權(quán)利要求
1.ー種熱敏記錄材料，在支持體上依次具有底涂層、含有隱色染料和顯色劑的熱敏記錄層、以及保護(hù)層，其特征在干，含有相對(duì)于熱敏記錄層的總固體成分量為4 60質(zhì)量％ 的、利用沉降法測(cè)定的平均粒徑為0. 1 0. 4 μ m的高嶺土作為熱敏記錄層的主顏料，并且所述熱敏記錄層和保護(hù)層是利用同時(shí)多層簾式涂布法對(duì)熱敏記錄層用涂布液和保護(hù)層用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄材料，其中所述熱敏記錄層用涂布液含有相對(duì)于所述熱敏記錄層的總固體成分量為0.3 10質(zhì)量％的以下述通式(1)表示的ニ苯砜交聯(lián)型化合物的至少ー種，其中，η表示1 7的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱敏記錄材料，其中所述底涂層含有相對(duì)于底涂層的總固體成分量為0. 1 5質(zhì)量％的碳酸鎂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任ー項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中進(jìn)ー步至少含有乙烯-丙烯酸共聚物鹽作為熱敏記錄層的膠粘劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱敏記錄材料，其中所述乙烯-丙烯酸共聚物鹽為銨鹽或鈉
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任ー項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中進(jìn)ー步含有乙酰乙?；男跃垡蚁┐甲鳛樗鰺崦粲涗泴拥哪z粘劑，該乙酰乙酰基改性聚乙烯醇的聚合度為500 3000。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任ー項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中進(jìn)ー步含有丁ニ烯類共聚物膠乳作為所述熱敏記錄層的膠粘劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任ー項(xiàng)所述的熱敏記錄材料，其中所述保護(hù)層中進(jìn)一歩含有聚乙烯醇，該聚乙烯醇為選自乙酰乙酰基改性聚乙烯醇以及雙丙酮改性聚乙烯醇中的至少ー種。
全文摘要
本發(fā)明提供一種沒有涂布缺陷，發(fā)色靈敏度、圖像質(zhì)量、耐化學(xué)品性優(yōu)異的熱敏記錄材料。所述熱敏記錄材料在支持體上依次具有底涂層、含有隱色染料和顯色劑的熱敏記錄層以及保護(hù)層，其特征在于，含有相對(duì)于熱敏記錄層的總固體成分量為4～60質(zhì)量％的、利用沉降法測(cè)定的平均粒徑為0.1～0.4μm的高嶺土作為熱敏記錄層的主顏料，并且所述熱敏記錄層和保護(hù)層是利用同時(shí)多層簾式涂布法對(duì)熱敏記錄層用涂布液和保護(hù)層用涂布液進(jìn)行涂布、干燥而形成。
文檔編號(hào)B41M5/333GK102574409SQ201080046540
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日
發(fā)明者土井伸一, 山本敏三, 森江正博, 武藤賢志 申請(qǐng)人:王子制紙株式會(huì)社