專利名稱::熱敏記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種使用在顯色劑和無色或淺色的堿性染料之間成色反應(yīng)的熱敏記錄材料,更特別是涉及一種具有耐熱性同時顯示出優(yōu)良的記錄敏感性和記錄圖像保存能力的熱敏記錄材料。
背景技術(shù):
:眾所周知的是熱敏記錄材料利用無色或淺色的無色染料和有機或無機顯色劑之間的成色反應(yīng),以致兩種生色材料通過加熱彼此接觸,從而產(chǎn)生記錄的圖像。這樣的熱敏記錄材料是比較便宜的,并且其記錄設(shè)備是小型的,且容易保養(yǎng)。因此,熱敏記錄材料不僅用作傳真和多種電腦的記錄介質(zhì),而且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有廣泛的用途。這樣用途的例子包括POS(銷售點)系統(tǒng)的收銀機收據(jù)、各種票據(jù)的紙等。隨著POS系統(tǒng)的擴展,熱敏記錄材料的使用和應(yīng)用環(huán)境已經(jīng)多樣化,并且它們在困難的條件下的使用在增加。此外,打印機的打印速度在逐年增加,以至對于能夠在較低能量下記錄的熱敏記錄材料存在需求。此外,因為熱敏記錄材料也用作收據(jù),需要顯示出良好的密封能力和耐油保持性的記錄部分,增塑劑,辦公室文具,護手霜等的保存能力。在熱敏記錄材料中的成色反應(yīng)是可逆的,所述熱敏記錄材料包括,在載體之上,主要由無色染料和顯色劑組成的熱敏著色層,并因此知道其記錄的圖像是隨著時間而失去顏色的。這樣的褪色通過暴露在光、高溫和高濕度環(huán)境下而加快,并且當與增塑劑、油等接觸時也會快速進行,直到記錄的圖像變得難以辨認的程度。而且,當這樣的熱敏記錄材料用作用于違規(guī)停車罰單的紙張時,它們留在車內(nèi),處于惡劣的高溫環(huán)境下,特別是在夏季,以至熱敏記錄材料的背景變成有色,并失去與記錄部分(記錄的圖像)的對比度,并且在某些極端情況下,記錄圖像變得難以辨認。為了克服這些問題,已經(jīng)提議改良記錄圖像保存能力的方法,例如,在熱敏著色層上形成保護層,或把環(huán)氧化合物添加到熱敏著色層。但是至今這些方法尚無一能提供記錄圖像抗油、增塑劑等的保存能力的充分改良。提供保護層也有缺點,即靈敏度降低。此外,盡管得益于新近出現(xiàn)的提供記錄圖像高保存能力的顯色劑,將會解決暴露于光、高溫和高濕4境下的褪色、和在高溫下的對比度降低的問題,但是記錄敏感度低的缺點仍然存在。已經(jīng)公開了4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜用作顯色劑或者顯色劑成分(參見專利文獻1),并且也公開了和這種顯色劑一起使用的顯色劑,例如低聚物型顯色劑(參見專利文獻2)、4,4'-二羥基二苯砜(參見專利文獻3),和2,4-二羥基二苯砜(參見專利文獻4)。還公開了其它的熱敏記錄材料,除4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜之外,包括尿素-氨基甲酸乙酯-基的化合物(參見專利文獻5)、作為特定敏化劑的對-乙酰基聯(lián)苯(參見專利文獻6)、或作為特定的保存性改良劑的甲基化羥甲基蜜胺縮合物(參見專利文獻7)。此外,公開的熱敏記錄材料,除4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜之外,包括染料、顯色劑和各種各樣的保存穩(wěn)定劑(參見專利文獻8),或者熱敏記錄材料包括未使用4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜的特定化合物(參見專利文獻9)。但是這些熱敏記錄材料無一提供了相對于耐熱性、記錄敏感性和記錄圖像保存能力的令人滿意的性能。專利文獻1:日本未審查的專利申請公開號2001-310561專利文獻2:日本未審査的專利申請公開號2002-2S3741專利文獻3:日本未審查的專利申請公開號2004-130539專利文獻4:日本未審查的專利申請公開號2004-195747專利文獻5:日本未審查的專利申請公開號2004-255842專利文獻6:日本未審査的專利申請公開號2002-052842專利文獻7:日本未審查的專利申請公開號2004-237476專利文獻8:日本未審査的專利申請公開號2004-009593專利文獻9:日本未審查的專利申請公開號2005-104134發(fā)明公開內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的是提供一種熱敏記錄材料,其具有耐熱性并且同時顯示出優(yōu)'良的記錄敏感性和記錄圖像的保存能力。解決問題的方法本發(fā)明人進行了廣泛的研究來達到上述目的。結(jié)果,獲得了下述發(fā)現(xiàn)(a)盡管在熱敏記錄層中使用4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜作為顯色劑賦予了耐熱性,但是這導(dǎo)致了記錄圖像保存能力的顯著惡化。(b)為此,當4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜用作顯色劑時,選擇提高保存能力的顯色劑和試劑與4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜合用,如在前述的現(xiàn)有技術(shù),以便提高耐熱性、記錄敏感性和記錄圖像的保存能力;但是,沒有獲得具有質(zhì)量令人滿意的熱敏記錄材料。(c)然而,作為進一步研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)了在熱敏記錄層中添加特定的化合物改善了保存能力和記錄敏感性,而不會明顯損失使用4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜作為顯色劑而達到的其固有的耐熱性?;谶@些發(fā)現(xiàn),通過進行進一步研究而完成了本發(fā)明,并且提供了如下列出的熱敏記錄材料項目l:一種熱敏記錄材料,其包括載體和熱敏記錄層;熱敏記錄層包括無色的或淺色的堿性染料、顯色劑和粘合劑;所述顯色劑是4-烯丙氧基-4,-羥基二苯砜;和所述熱敏記錄層進一步包括式(I)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ri是未取代的芳基,或被選自甲基和氯原子的至少取代的芳基,且W是二價有機基團。(I)-個成員項目2:根據(jù)項目1的熱敏記錄材料,其中,R1是未被取代的苯基或未被取代的萘基,或被選自甲基和氯原子的一個或兩個成員取代的苯基或萘基;并且W是(a):直鏈d—3o亞烷基、支鏈d.3o亞烷基、Ce.K5亞環(huán)垸基、或在結(jié)構(gòu)內(nèi)包含亞環(huán)烷基的CM亞烷基;或(b):由式-(CH2CH2X)n-CH2CH2-(其中X是氧或硫原子,n是1-20的整數(shù))表示的基團、2,5-(l-氧雜亞環(huán)己基)、或l-氧雜環(huán)己烷-2,5-二亞甲基。項目3:根據(jù)項目1或2的熱敏記錄材料,其中所述112是-((:112)1-基或-(CH2CH20)n-CH2CH2-基,其中m是l-30的整數(shù),n是1-20的整數(shù)。項目4:根據(jù)項目1的熱敏記錄材料,其中式(I)表示的化合物是由式(II)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>項目5:根據(jù)項目1的熱敏記錄材料,其中式(I)表示的化合物是由式(III)表示的化合物[化學式3]8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>項目6:根據(jù)項目1的熱敏記錄材料,其中式(I)表示的化合物是由式(IV)表示的化合物[式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>項目7:根據(jù)項目l-6中任一項的熱敏記錄材料,其中所述熱敏記錄層迸一步包括無機酸性材料、酚類化合物、硫脲化合物、在分子中具有-S02NH-鍵的有機化合物、芳族羧酸、芳族羧酸的多價金屬鹽、硫氰酸鋅的安替比林絡(luò)合物、對醛基苯甲酸與另一種芳族羧酸的復(fù)合鋅鹽,或其混合物。項目8:根據(jù)項目1-7中任一項的熱敏記錄材料,其中所述熱敏記錄層進一步包括敏化劑、保存性改良劑或其混合物。項目9:根據(jù)項目1-8中任一項的熱敏記錄材料,進一步包括在熱敏記錄層上的保護層。項目10:根據(jù)項目9的熱敏記錄材料,其中所述保護層包括粘合劑,或粘合劑和顏料。項目11:根據(jù)項目9或IO的熱敏記錄材料,其中所述保護層進一步包括內(nèi)封有在常溫下為液體的紫外線吸收劑的微膠囊;微膠囊的存在量使得紫外線吸收劑的比例相對于保護層的總固體量為10-40質(zhì)量0/o。項目12:根據(jù)項目1的熱敏記錄材料,其中所述載體包括再生紙漿。項目13:根據(jù)項目1-12中任一項的熱敏記錄材料,進一步包括在載體和熱敏記錄材料之間的底涂層。發(fā)明效果本發(fā)明的熱敏記錄材料具有耐熱性,同時顯示出優(yōu)良的記錄敏感性和記錄圖像的保存能力。本發(fā)明的熱敏記錄材料,即使當包括含有再生紙漿的載體時,仍顯示出優(yōu)良的記錄圖像的保存能力而沒有劣化。此外,本發(fā)明的熱敏記錄材料,即使當在空白狀態(tài)(也就是,未記錄的狀態(tài))下長時間存儲之后記錄時,仍提供了基本上和存儲之前相等的色彩密度。本發(fā)明的最佳實施方式如上所述,本發(fā)明的熱敏記錄材料包括載體和熱敏記錄層,所述熱敏記錄層包括無色的或淺色的堿性染料、顯色劑和粘合劑;其中顯色劑是4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜;所述熱敏記錄層進一步包括上述通式(I)表示的化合物。通式(I)表示的化合物下述表示的通式(I)表示的化合物加入熱敏記錄層中,提高了保存能力和記錄敏感性,而不會顯著損失使用4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜作為顯色劑而帶來的固有的耐熱性<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中W是未取代的芳基,或用選自甲基和氯原子的至少一個成員取代的芳基;且W是二價有機基團。式(I)中的Ri基是未取代的芳基(例如,苯基或萘基),或用選自甲基和氯原子的至少一個成員(優(yōu)選一個或兩個成員)取代的芳基(例如,苯基或萘基)。特別地,W基是未取代的苯基或未取代的萘基,或用一個甲基或氯原子取代的苯基。R'基的具體例子包括苯基、2-萘基、對-甲苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-氯苯基,等。同時式(I)中的W基沒有限制,只要它是二價有機基團,優(yōu)選是選自下述組(a)和(b)的成員。(a)從直鏈或環(huán)狀的脂族烴除去兩個氫原子形成的二價基團,并且特別是,-((3112)111-基團,其中m是l-30,特別是1-15,優(yōu)選是1-10的整數(shù)。具體例子包括Cl3q、特別是優(yōu)選是Cwo直鏈亞烷基例如亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基和六亞甲基;和Cwo、特別是cl8的支鏈亞烷基,例如l-甲基-l,3-三亞甲基和2,3-二甲基-1,4-四亞甲基等;和Cw6、優(yōu)選是(:6.1()的亞環(huán)烷基,以及結(jié)構(gòu)內(nèi)含有C,.4亞烷基的亞環(huán)烷基,例如1,4-亞環(huán)己基和1,4-環(huán)己烷二亞甲基。(b)從被雜原子(例如,氧或硫原子)部分取代的直鏈或環(huán)狀的脂族烴產(chǎn)生的化合物除去兩個氫原子形成的二價基團,特別是,式-((^2(^2乂)11-012(:112-表示的基團,其中X是氧或硫原子,n是l-20,優(yōu)選I-IO,和更優(yōu)選l-5的整數(shù)。具體例子包括1,5-(3-氧雜五亞甲基)(-CH2CH2-0-CH2CH2-);1,5-(3-硫代五亞甲基)(-CH2CH2-S-CH2CH2-);1,8-(3,6-二氧雜亞辛基)(-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-);下述式(1)表示的2,5-(1-氧雜亞環(huán)己基);和下述式(2)表示的l-氧雜環(huán)己烷-2,5-二亞甲基[化學式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[化學式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(2)在上述式(1)中,W表示的二價有機基團優(yōu)選是-(CH2)m-基團或-(<:112(:1120)11-(:112(:112-基團,其中m是l-3o、特別是l-i5和優(yōu)選是i-io的整數(shù),或n是l-20、特別是1-10和優(yōu)選是1-5的整數(shù)。在式(I)表示的化合物中,優(yōu)選下述式(II)表示的化合物,因為它提供了優(yōu)良的記錄敏感性和記錄圖像的保存能力[化學式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(II)同樣地,在式(I)表示的化合物中優(yōu)選下述式(III)表示的化合物,因為它提供了優(yōu)良的記錄敏感性和記錄圖像的保存能力[化學式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(iii)同樣地,在式(I)表示的化合物中優(yōu)選下述式(IV)表示的化合物,因為它提供了優(yōu)良的記錄敏感性和記錄圖像的保存能力[化學式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>11叢(iv)除式(II)、(III)和(IV)表示的優(yōu)選化合物之外,用于和顯色劑4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜合用的、本發(fā)明式(I)表示的化合物的典型例子包括下述的亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯);亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,2-二亞甲基二(3誦(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,2-二亞甲基二(3-(3腸(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,2-二亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,3-三亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,3-三亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,3-三亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,4-四亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,4-四亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,4-四亞甲基二(3曙(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,5-五亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,5-五亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,6-六亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)L,6-六亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,7-七亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,7-七亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,8-八亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,8-八亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,8-八亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,9-九亞甲基二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,9-九亞甲基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,9-九亞甲基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1-甲基亞乙基二(3-(3曙(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1-甲基亞乙基二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1-甲基亞乙基二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)1,5-(3-氧雜五亞甲基)二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯);i,8—(3,6-二氧雜辛烯)二(3-(3-(對-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯);1,8-(3,6-二氧雜辛烯)二(3-(3-(間-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯);1,8-(3,6-二氧雜辛烯)二(3-(3-(鄰-甲苯磺酰)脲基)苯甲酸酯)。式(I)和式(II)-(IV)表示的所有化合物可以通過已知的方法來合成,例如日本專利申請?zhí)?004-242569的實施例中公開的方法(參見下述制備實施例1和2)。在熱敏記錄層中,用在本發(fā)明中的式(I)表示的化合物的含量沒有限制,并且可以根據(jù)所用的堿性染料適當選擇;但是通常,每質(zhì)量份的堿性染料,優(yōu)選是約0.1-約2質(zhì)量份,和更優(yōu)選是約0.2-約1質(zhì)量份。在約0.1-約2質(zhì)量份的范圍內(nèi),記錄圖像的耐久性和記錄敏感性是令人滿意的。顯色劑用在本發(fā)明中的顯色劑是4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜。該化合物是熱敏記錄材料領(lǐng)域中眾所周知的顯色劑。4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜的用量沒有限制,并且可以根據(jù)堿性染料、敏化劑或其它使用的組分適當選擇;但是通常,每質(zhì)量份的堿性染料,優(yōu)選是約l-約5質(zhì)量份,更優(yōu)選是約1.5-約3質(zhì)量份。盡管用在本發(fā)明中的顯色劑是4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜,但是可以任選多種類型的已知材料和4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜一起使用,只要不損害本發(fā)明的效果就行。這種材料的例子包括活性粘土、硅鎂土、硅膠、硅酸鋁,和類似的無機酸性材料;4,4'-異亞丙基聯(lián)苯酚、l,l-二(4-羥苯基)-l-苯乙烷、l,l-二(4-羥苯基)環(huán)己垸、2,2-二(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、2,4'-二羥基二苯砜、4,4'-二[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨苯基)脲基]二苯砜、^對-甲苯磺?;鵡'-3-(對-甲苯磺酰氧基)苯脲、4,4'-二羥基二苯硫醚、氫醌單卞基醚;4-苯基羥基苯甲酸酯、4,4'-二羥基二苯砜、4-羥基-4'-異丙氧基二苯砜、二(3-烯丙基-4-羥苯基)砜、4-羥基-4'-甲基二苯砜4-羥苯基-4'-節(jié)氧基苯砜、3,4-二羥苯基-4'-甲基苯砜、和類似的酚類化合物;N,N'-二-間-氯苯基硫脲和類似的硫脲化合物;N-(對-甲苯磺?;?氨基甲?;釋?枯基苯酯、N-(對-甲苯磺?;?氨基甲?;釋?芐氧基苯酯、N-(鄰-甲苯?;?-對-甲苯磺酰胺、N-(對-甲苯磺酰基)-N'-(對-甲苯基)脲和類似的具有-S02NH-鍵的有機化合物;對-氯苯甲酸、4-[2-(對-甲氧基苯氧基)乙氧基]水楊酸、4-[3-(對-甲苯磺?;?丙氧基]水楊酸、5-[對-(2-對-甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水楊酸和類似的芳族羧酸,以及這些芳族羧酸和多價金屬如鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳等的鹽;硫氰酸鋅的安替比林絡(luò)合物、對醛基苯甲酸和另一種芳族羧酸的復(fù)合鋅鹽,和類似的有機酸性材料。當使用除4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜之外的顯色劑時,所用的顯色劑的量選擇范圍很寬,但是通常,每質(zhì)量份4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜,優(yōu)選約0.01-約1質(zhì)量份,更優(yōu)選約0.05-約0.5質(zhì)量份。堿性染料用于熱敏記錄層中的無色或淺色的堿性染料可以是各種已知的無色或淺色的堿性染料中的任一種。具體例子包括形成藍色的染料,例如3,3-二(對-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基酞、3-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基酞、熒烷等;形成綠色的染料,例如3-(N-乙基-N-對-甲苯基)氨基-7-N-甲基苯胺基熒烷、3-二乙胺基-7-苯胺基熒垸、3-二乙胺基-7-二芐胺基熒垸等;形成紅色的染料,例如3,6-二(二乙胺基)熒烷-Y-苯胺基內(nèi)酰胺、3-環(huán)己胺-6-氯熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二乙胺基-7-氯熒烷等;形成黑色的染料,例如3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸、3-(N-甲基-N-環(huán)己基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二(正-丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二(正-戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-對-甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-對-甲苯氨基)-6-甲基-7-(對-甲苯氨基)熒烷、3-(N-乙基-N-四氫化糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基熒垸、3-二甲胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯垸基-6-甲基-7-苯胺基熒垸、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基熒垸、2,2-二{4-[6,-(N-環(huán)己基-N-甲胺基)-3,-甲基螺[苯酞-3,9,-氧雜蒽-2,-基氨基]苯基]丙垸,3-二乙胺基-7-(3,-三氟甲基苯基)氨基熒烷等;和在近紅外區(qū)中具有吸收波長的染料,例如3,3-二[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲氨基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-二[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3-對-(對-二甲氨基苯胺基)苯胺基-6-甲基-7-氯熒烷、3-對-(對-氯苯胺基)苯胺基-6-甲基-7-氯熒垸、3,6-二(二甲氨基)芴-9-螺-3'-(6'-二甲氨基)苯酞等。這些例子不是為了限制用在本發(fā)明中的堿性染料,并且必要的話也可以組合使用。通式(I)表示的化合物、顯色劑和堿性染料相對于熱敏記錄層的總固體量的比例可以適當?shù)剡x自寬范圍;但是通常,基于熱敏記錄層的總固體量,通式(I)表示的化合物的比例優(yōu)選是約l-約40質(zhì)量%,特別是約3-約30質(zhì)量%;顯色劑(也就是,4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜和任選的顯色劑)的比例優(yōu)選是約10-約70質(zhì)量%,更優(yōu)選約12-約50質(zhì)量%;堿性染料的比例優(yōu)選約3-約50質(zhì)量%,更優(yōu)選約5-約40質(zhì)量%。粘合劑熱敏粘合劑層涂料組合物通常包括多種樹脂中的任一作為粘合劑。下述例子的至少一種用作粘合劑淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、干酪素、阿拉伯膠、聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?;男缘木垡蚁┐?、硅改性的聚乙烯醇、二異丁烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物鹽、乙烯-丙烯酸共聚物鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽、苯乙烯-丁二烯共聚物乳液、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酰胺樹脂、聚氨酯樹脂等。樹脂與熱敏記錄層的總固體量的比例為約5-約50質(zhì)量%,優(yōu)選是約10-約40質(zhì)量%。其他成分在本發(fā)明的熱敏記錄材料中,除了通式(I)表示的化合物、顯色劑、堿性染料和粘合劑之外,熱敏記錄層可以進一步包括敏化劑、保存性改良劑和其他的多種助劑?!疵艋瘎当景l(fā)明的熱敏記錄層可以進一步包括敏化劑。敏化劑的例子包括硬脂酸酰胺、甲氧羰基-N-硬脂酸苯甲酰胺、N-苯甲?;仓0?、N-二十烷酸酰胺、乙烯二硬脂酰胺、二十二碳浣酸酰胺、亞甲基二硬脂酰胺、N-羥甲基硬脂酰胺、對苯二甲酸二芐基酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二辛酯、苯甲酸苯甲基對-芐氧基酯、l-羥基-2-萘甲酸苯基酯、2-萘基芐基醚、間-三聯(lián)苯、對-芐基聯(lián)苯、二-對-氯芐基草酸酯、二-對-甲節(jié)基草酸酯、對-甲苯基聯(lián)苯醚、二(對-甲氧基苯氧基乙基)醚、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙垸、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-氯化苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷、1-(4-甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙烷、對-甲基苯硫基芐基醚、1,4-二(苯基硫代)丁烷、對-乙酰甲苯胺、對-乙酰乙氧基苯胺、N-乙酰乙?;?對-甲苯胺、二(e-聯(lián)苯乙氧基)苯、對-二(乙烯氧基乙氧基)苯、l-異丙基苯基-2-苯基乙烷等。這樣的敏化劑可以組合使用,只要不損害本發(fā)明的效果就行。當使用敏化劑時,敏化劑可以使用的量為敏化的有效量。通常,敏化劑與熱敏記錄層的總固體的比例優(yōu)選為約2-約40質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5-約25質(zhì)量%?!幢4嫘愿牧紕当景l(fā)明的熱敏記錄層可以進一步包括保存性改良劑。保存性改良劑的例子包括2,2'-亞甲基二(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,2,-亞甲基二(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、2,2,-亞乙基二(4,6-二-叔-丁基苯酚)、4,4'-硫代二(2-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4,4'-亞丁基二(6-叔-丁基-間-甲酚)、l-[ce-甲基-a-(4'-羥苯基)乙基]-4-[ce,,a,-二(4'-羥苯基)乙基]苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁垸、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔-丁基苯基)丁烷、4,4,-硫代二(3-甲基苯酚)、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四溴代二苯砜、4,4,-二羥基-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、2,2-二(4-羥基-3,5-二溴代苯基)丙垸、2,2-二(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷和類似的受阻酚化合物;1,4-二縮水甘油基氧苯、4,4'-二縮水甘油基氧二苯砜、4-節(jié)氧基-4'-(2-甲基縮水甘油基氧)二苯砜、對苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、甲酚-線性酚醛環(huán)氧樹脂、苯酚-線性酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂和類似的環(huán)氧化合物;N,N'-二-2-萘基-對-苯二胺、2,2,-亞甲基二(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸酯的鈉或多價金屬鹽、二(4-亞乙基亞氨基羰基氨苯基)甲烷,等。當使用保存性改良劑時,保存性改良劑可以使用改良保存能力的有效量。通常,保存性改良劑與熱敏記錄層的總固體的比例優(yōu)選為1-約30質(zhì)量%,更優(yōu)選為約5-約20質(zhì)量%。熱敏記錄層涂料組合物熱敏記錄層涂料組合物包括上述多種成分,其制備可以通過使用攪拌器或如球磨機、磨碎器或砂磨機的研磨機,把染料、顯色劑、用在本發(fā)明中的特定化合物、敏化劑等一起分散或單獨分在分散介質(zhì)中,通常是水中。必要的話,熱敏記錄層涂料組合物可以另外包括多種助劑。合適的助劑的例子包括二辛基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、脂肪酸的金屬鹽和類似的分散劑;硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、酯蠟和類似的蠟;防泡劑;著色劑;顏料等。顏料的例子包括高嶺土、粘土、碳酸鈣、煅燒粘土、煅燒高山'令土、氧化鈦、氫氧化鋁、硅藻土、粉末狀的無水氧化硅、活性粘土和類似的無機顏料;苯乙烯微球、尼龍粉末、聚乙烯粉末、脲-福爾馬林樹脂填料、未加工的淀粉粒子和類似的有機顏料;等。底涂層根據(jù)本發(fā)明,底涂層可以任選提供在載體和熱敏記錄層之間,進一步改良記錄敏感性和記錄可運動性。底涂層的形成可以通過在載體上施加底涂層涂料組合物,其主要包括粘合劑和/或有機中空粒子和/或熱膨脹粒子和/或具有70ml/100g或更大、優(yōu)選約80-約150ml/100g吸油量的吸油顏料,然后干燥涂料組合物。吸油量在此是根據(jù)JISK5101確定的。當各種吸油顏料均適用時,具體例子包括無機顏料,如煅燒高嶺土、無定形二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石等。這樣的吸油顏料優(yōu)選具有約0.01-約5pm的平均初始粒徑,更優(yōu)選約0.02-約3pm。所用的吸油顏料的量可以選擇范圍寬,但是通常是底涂層總固體量的約2-約95質(zhì)量%,優(yōu)選約5-約90質(zhì)量%。已知的有機中空粒子是可使用的,其例子包括具有如丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂的殼的粒子,并且具有約50-約99%的空隙比。空隙比在此是由(d/D)X100確定的,其中d表示有機中空粒子的內(nèi)徑,D表示有機中空粒子的外徑。有機中空粒子優(yōu)選具有約0.5-約10/mi的平均粒徑,更優(yōu)選約1-約3/mi。有機中空粒子的用量可以選自寬范圍,但是通常是底涂層總固體量約2-約90質(zhì)量%,優(yōu)選約5-約70質(zhì)量%。當上述具體的吸油無機顏料和有機中空粒子一起使用時,顏料和粒子優(yōu)選各自在其上述的范圍內(nèi)使用。顏料和粒子的總含量優(yōu)選是底涂層總固體量約5-約90質(zhì)量%,更優(yōu)選約10-約80質(zhì)量%。用于熱敏記錄層中的優(yōu)選粘合劑的例子包括上述列舉的粘合劑。在這些例子中,淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、聚乙烯醇和苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠是特別優(yōu)選的。粘合劑的用量可以選自寬范圍,但是通常優(yōu)選是底涂層總固體量的約5-約30質(zhì)量%,特別是約10-約20質(zhì)量%。保護層本發(fā)明的熱敏記錄材料優(yōu)選包括在記錄層上的保護層,以改良記錄圖像對抗如增塑劑、油等化學品的保存能力,或者提高記錄適用性。保護層涂料組合物的制備可以使用任何合適的方法。例如,保護層涂料組合物的制備可以通過混合粘合劑(一種或多種),例如淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、干酪素、阿拉伯膠、.聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇等,伴有任選的顏料,例如高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、顆粒狀二氧化硅等;然后在通常是在水的分散介質(zhì)中攪拌混合物。保護層也可以使用上述的粘合劑和任選至少一種下述的助劑形成,無需顏料。選擇性地,保護層可以使用粘合劑和顏料形成。在這種情況下,粘合劑的用量沒有限制,并且可以選自寬范圍,但是基于保護層的總固體量,通常是約1-約95質(zhì)量%,優(yōu)選是約2-約80質(zhì)量%。顏料的量也沒有限制,并且可以選自寬范圍,但是基于保護層的總固體量,通常是約1-約95質(zhì)量%,更優(yōu)選是約2-約90質(zhì)量%。需要的話,保護層涂料組合物可以進一步包括多種助劑。這類助劑的例子包括硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、酯蠟和類似的潤滑劑;二辛磺基琥珀酸鈉和類似的表i活性劑(例如分散劑和潤濕劑);防泡劑;鋁酸鉀、乙酸鋁和類似的水溶性多價金屬鹽;等。為了進一步改良防水性,可以結(jié)合使用如乙二醛、硼酸、雙醛淀粉、環(huán)氧化合物等的固化劑。特別是內(nèi)封有常溫下是液體的紫外線吸收劑如2-(2'-羥基-3'-十二垸基-5'-甲基苯基)苯并三唑的微膠囊加入保護層時,基于保護層的總固體量,其量是紫外線吸收劑的比例為約10-約40質(zhì)量%,優(yōu)選約15-約38質(zhì)量%,由于曝光導(dǎo)致的記錄圖像的背景泛黃和褪色明顯降低。載體載體可以適當?shù)剡x自紙、塑料膜、合成紙、無紡織物、金屬沉積的材料等。用含有再生纖維的基本原料作為載體以前易于導(dǎo)致保存能力差;但是,根據(jù)本發(fā)明可以獲得令人滿意的保存能力,即使用含有再生纖維的基本原料作為載體。更特別地是,即使當使用含有再生纖維的基本原料作為載體時,熱敏記錄材料仍具有優(yōu)良的對抗如油等的化學品的記錄圖像保存能力。此外,即使當在未記錄的狀態(tài)下存儲長時間之后記錄時,熱敏記錄材料提供幾乎和最初獲得的(也就是,制備之后立刻獲得的熱敏記錄材料的顏色密度)一樣的色彩密度。本發(fā)明的熱敏記錄材料底涂層、熱敏記錄層和保護層可以使用任何合適的方法形成。例如,使用合適的技術(shù),如氣刀刮涂、可調(diào)棒刮涂、純刮涂、桿刮涂、短駐留涂布、幕簾涂布、模頭涂布等,底涂層涂料組合物可以施加到載體上然后干燥,隨后可以把熱敏記錄層涂料組合物施加到底涂層,繼之可以施加保護層涂料組合物,并且干燥。當形成底涂層時,基于干重,底涂層涂料組合物的施加量是約3-約20g/m2,優(yōu)選約5-約12g/m2?;诟芍?,熱i記錄層涂料組合物的施加量是約2-約12g/m2,優(yōu)選是約3-約10g/m2。當形成保護層時,基于干重,保護層涂料組合物的施加量是約0.5-約15g/m2,優(yōu)選是約1.0-約8g/m2。任選,保護層也可以形成在熱敏記錄材料的背表面上,進一步提高保存能力或提供高光澤。必要的話,本領(lǐng)域內(nèi)已知的制造熱敏記錄材料的各種方法對本發(fā)明是可適用的。例如,形成的所有層可以經(jīng)受光滑處理如高度壓光;粘合劑可以施加到熱敏記錄材料的背表面,使該材料制成粘性標簽;熱敏記錄材料可以額外地包括磁性記錄層、印刷涂層和/或熱傳遞記錄層;等。實施例在下文中將通過說明制備式(II)和(III)表述的化合物的制備實施例、實施例和比較例來更詳細地描述本發(fā)明;但是,本發(fā)明不限于這些實施例。在下述的實施例中,"份"和分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量百分比",除非另有說明。制備實施例h制備式(II)表述的化合物式(II)的化合物可以根據(jù)如在日本專利申請2004-242569的實施例中描述的方法來合成。下面描述了一個制備該化合物的示范性方法。(1)合成初始材料1,5-(3-氧雜五亞甲基)二(3-氨基苯甲酸酯)向配備有溫度計、回流管和滴液漏斗的三頸燒瓶中放入9.84g3-氨基苯甲酸和120mlN,N-二甲基甲酰胺(脫水)。將9.96g碳酸鉀(無水)加到得到的溶液中。用磁性攪拌器攪拌的同時在室溫下向該混合物中添加5.16g二(2-氯化乙基)醚。所得到的懸浮液在室溫下短時間攪拌(10分鐘之內(nèi)),然后回流下在13(TC加熱4小時。冷卻到室溫之后,反應(yīng)懸浮液加到300ml的水中,并劇烈攪拌。懸浮在反應(yīng)懸浮液中的碳酸鉀然后溶解在水中,并沉淀i白色固體。過濾沉淀的白色固體,得到10.5g白色固體狀的1,5-(3-氧雜五亞甲基)二(3-氨基苯甲酸酯)。所得到的白色固體通過多種儀器進行分析證實是想要的產(chǎn)物(標題化合物)。(2)合成式(II)表述的化合物向配備有滴液漏斗、溫度計和回流管的三頸燒瓶中放入上述部分(1)中獲得的10.5g1,5-(3-氧雜五亞甲基)二(3-氨基苯甲酸酯),然后添加200ml的乙腈并攪拌混合物使其溶解。用磁性攪拌器攪拌所得溶液的同時,在室溫下通過滴液漏斗逐滴添加13.8g對甲苯磺酰基異氰酸酯。繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物,由此沉淀大量的白色固體。反應(yīng)混合物在8(TC下加熱4小時,冷卻并過濾,得到19.5g白色晶體狀的式(II)表述的化合物。所得到的白色晶體的分析數(shù)值如下熔點(DSC測量)139.8°CNMR測量(在DMSO中)S(ppm)=2.36(s,6H),3.77(t,4H),4.36(t,4H),7.32(t,2H),7.41(d,4H),7.52-7.54(m,4H),7.83(d,4H),7.98(t,2H)此外,可歸因于N-H的峰在靠近5=9.07、10.85ppm處出現(xiàn)。制備實施例2:制備式(III)表述的化合物式(III)表述的化合物可以根據(jù)如在日本專利申請2004-242569的實施例中描述的方法合成。下面描述了一個制備該化合物的示范性方法。(1)合成初始材料1,5-五亞甲基二(3-氨基苯甲酸酯)向配備有溫度計、回流管和滴液漏斗的三頸燒瓶中放入S.20g3-氨基苯甲酸和lOOmlN,N-二甲基甲酰胺,然后將8.30g碳酸鉀(無水)加入所得溶液中。用磁性攪拌器攪'拌的同時,在室溫下向所得到混合物中添加6.85gl,5-二溴戊垸。室溫下攪拌之后,所得到的懸浮液在回流下在13(TC加熱4小時,然后冷卻到室溫。反應(yīng)懸浮液加到300ml的水中并劇烈攪拌。所得到的懸浮液,其中碳酸鉀溶解在水中同時想要的產(chǎn)物部分分散或沉積,用150ml的乙酸乙酯萃取,然后蒸餾掉溶劑,從而得到9.75g油狀1,5-五亞甲基二(3-氨基苯甲酸酯)。通過多種儀器進行分析,所得到的油性產(chǎn)物證實是想要的產(chǎn)物(標題化合物)。(2)合成式(III)表述的化合物向配備有滴液漏斗、溫度計和回流管的三頸燒瓶中放入9.75g1,5-五亞甲基二(3-氨基苯甲酸酯),然后添加200ml的乙腈,并攪拌混合物使其溶解。用磁性攪拌器攪拌的同時,在室溫下通過滴液漏斗逐滴添加12.7g對-甲苯磺?;惽杷狨?。繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物,由此沉淀大量的白色固體。反應(yīng)混合物在8(TC下加熱4小時,冷卻并過濾,獲得19.8g白色晶體狀的式(III)表述的化合物。所得白色晶體的分析數(shù)值如下熔點(DSC測量)116-124°CNMR測量(在DMSO中)S(ppm)=1.50(d,2H),1.74(t,4H),2,36(s,6H),4.26(t,4H),7.36(t,4H),7.40(d,2H),7.56(t,4H),7.84(d,4H),7.99(d,2H)此外,可歸因于N-H的峰在靠近5=9.08、10.74ppm處出現(xiàn)。實施例1制備底涂層涂料組合物一種組合物,包括40份煅燒粘土(商標Ansilex,ENGELHARDMINERALS&CHEMICALSCORPORATION制造,吸油量110ml/100g);100份40%的平均粒徑為l.O(im的有機中空粒子(內(nèi)徑/外徑比=0.7,殼材料聚苯乙烯)的分散體;1份40°/。的聚丙烯酸鈉的水溶液;14份固體濃度為48°/。的苯乙烯-丁二烯乳膠;50份10%的聚乙烯醇水溶液(皂化度88%,聚合度1000);和40份水,將其混合并攪拌,得到底涂層涂料組合物。制備分散體A用砂磨機磨碎包括10份3-二(正-丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、5份5%的甲基纖維素的水溶液和40份水的組合物,使其平均粒徑為0.5(im。制備分散體B用立式砂磨機(ImexCorporation制造)分散包括20份4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜(商標:BIS-MAE,NiccaChemicalCo.,Ltd.制造)、20份10%的聚乙烯醇水溶液(商標GOHSELANL-3266,NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)和10份水的組合物,使其粒徑為lpm。制備分散體C用立式砂磨機(ImexCorporation制造)分散包括20份下式(II)表述的化合物、20份10%的聚乙烯醇水溶液(商標GOHSELANL-3266,NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd審iJ造)禾口30份zK的組合物,使其粒徑為lpm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(II)制備分散體D用立式砂磨機(ImexCorporation制造)分散包括10份二-對-甲節(jié)基草酸酯(商標:HS-3520,DainipponInkandChemicals,Inc.制造);10份二-對-氯節(jié)基草酸酯(商標HS-3519,DainipponInkandChemicals,Inc.制造);20份10%的聚乙烯醇水溶液(商標GOHSELANL-3266,NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)禾口10份水的組合物,使其粒徑為lpm。制備熱敏記錄層涂料組合物熱敏記錄層涂料組合物的制備是通過混合60份分散體A、50份分散體B、35份分散體C、40份分散體D、170份10。/。的聚乙烯醇水溶液、12份36%的硬脂酸鋅分散體(商標HIDORINZ-8,ChukyoYushiCo.,Ltd.制造)和50份60。/。的碳酸鈣分散體(商標:Brilliant15,ShiraishiKogyoKaisha,Ltd.制造),然后攪拌混合物。制備熱敏記錄材料將底涂層涂料組合物以基于干重為7g/i^的量,施加到含有再生纖維的44g/n^的50%基礎(chǔ)原料的一面上,并干燥。然后把熱敏記錄層涂料組合物以基于干重為5g/n^的量施加到底涂層之上,并干燥。然后高度砑光加工所得到的材料,得到熱敏記錄材料。實施例2以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備分散體c中,使用下式(m)表示的化合物代替式(n)表示的化合物。[化合式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(iii)實施例3.以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備分散體C中,使用下式(VI)表示的化合物代替式(II)表示的化合物。實施例4(a)制備保護層涂料組合物一種組合物,包括200份12。/。的乙酰乙?;男缘木垡蚁┐妓芤?商標"GOHSEFIMERZ-200",NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造);60份高嶺土(商標:UltraWhite90,ENGELHARD制造);30份30%的硬脂酸鋅分散體(商標HIDORINZ-7-30,ChukyoYushiCo.,Ltdd.制造);2份聚酰胺表氯醇樹脂基交聯(lián)劑(PA-801,JapanPMC制造)和210份水,混合并攪拌該組合物,得到保護層涂料組合物。(b)制備熱敏記錄材料按實施例1制備熱敏記錄材料,除了以3g/ir^的量將上述部分(a)獲得的保護層涂料組合物施用到實施例1中獲得的熱敏記錄材料的熱敏記錄層上。比較例1以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了不使用分散體C。b'匕較例2以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備分散體C中,使用2,2'-[4-(4-羥基苯磺?;?苯氧基]二乙醚(商標D-90,NipponSodaCo.,Ltd.制造)代替式(II)表示的化合物。比較例3以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備分散體C中,使用1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁垸(商標DH-43,AdekaCorporation制造)代替式(II)表示的化合物。比較例4以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備分散體B中,使用4-羥基-4,-異丙氧基二苯砜(商標D-8,Ni卯onSodaCo.,Ltd.制造)代替4-烯丙氧基-4'-羥基二苯砜。比較例5以和實施例1相同的方法制備熱敏記錄材料,除了在制備實施例1的熱敏記錄層涂料組合物中不使用分散體B,并且分散體C的量從35份變?yōu)?05份。測試由此獲得的熱敏記錄材料的下述性能。結(jié)果表示在表1中。每個熱敏記錄材料在施加0.34mJ/dot的能量下,使用熱記錄測試器(商標"TH-PMD",OKURADENKI制造)經(jīng)受顯色,來記錄8X8mm的圖像。用Macbeth密度計(商標"RD-914",Macbeth制造)以可視模式測量記錄部分的密度。[耐熱性]每個在動態(tài)靈敏度測試中記錄的熱敏記錄材料在9(TC下放置24小時,然后用Macbeth密度i十(商標:"RD-914",Macbeth制造)以可視模式測量背景和記錄部分的密度,來評價其耐熱性。[耐油性]把色拉油施加到每個在動態(tài)靈敏度測試中記錄的熱敏記錄材料上,然后在2(TC下放置24小時。用Macbeth密度計(商標:"RD-914",Macbeth制造的),以可視模式測量記錄部分的密度,來評價其耐油性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熱敏記錄材料,其包括載體和熱敏記錄層;熱敏記錄層包括無色的或淺色的堿性染料、顯色劑和粘合劑;所述顯色劑是4-烯丙氧基-4’-羥基二苯砜;和所述熱敏記錄層進一步包括式(I)表示的化合物[化學式1]其中R1是未被取代的芳基,或被選自甲基和氯原子的至少一個成員取代的芳基,R2是二價有機基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述Ri是未被取代的苯基或未被取代的萘基,或被選自甲基和氯原子的一個或兩個成員取代的苯基或萘基;和R^是(a):直鏈d.3o亞垸基、支鏈CL3o亞烷基、<36.16亞環(huán)烷基、或在結(jié)構(gòu)內(nèi)包含所述亞環(huán)烷基的Cm亞烷基;或(b):由式-(0^2012乂)11-012012-(其中X是氧原子或硫原子,和n是1-20的整數(shù))表示的基團、2,5-(1-氧雜亞環(huán)己基)或l-氧雜環(huán)己垸-2,5-二亞甲基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述I^是-(CH2)m-基或-(CH2CH20)n-CH2CH2-基,其中m是1-30的整數(shù),和n是1-20的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述式(I)表示的化合物是由式(n)表示的化合物[化學式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述式(I)表示的化合物是由式(III)表示的化合物'[化學式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(III)6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述式(I)表示的化合物是由式(IV)表示的化合物[化學式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(IV)7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述熱敏記錄層進一步包括無機酸性材料、酚類化合物、硫脲化合物、在分子中具有-S02NH-鍵的有機化合物、芳族羧酸、芳族羧酸的多價金屬鹽、硫氰酸鋅的安替比林絡(luò)合物、對醛基苯甲酸與另一種芳族羧酸的復(fù)合鋅鹽、或其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其中所述熱敏記錄層進一步包括敏化劑、保存性改良劑、或其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其在熱敏記錄層上進一步包括保護層。10.根據(jù)權(quán)利要求9的熱敏記錄材料,其中所述保護層包括粘合劑,或者粘合劑和顏料。11.根據(jù)權(quán)利要求io的熱敏記錄材料,其中所述保護層進一步包括內(nèi)封有常溫下為液體的紫外線吸收劑的微膠囊;微膠囊的存在量使得紫外線吸收劑的比例相對于保護層的總固體量為10-40質(zhì)量%。12.根據(jù)權(quán)利要求1'的熱敏記錄材料,其中所述載體包括再生紙漿。13.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料,其在載體和熱敏記錄材料之間進一步包括底涂層。全文摘要一種熱敏記錄材料,其包括載體和熱敏記錄層,所述熱敏記錄層包括無色的或淺色的堿性染料和顯色劑,所述顯色劑是4-烯丙氧基-4’-羥基二苯砜,并且所述熱敏記錄層進一步包括通式(I)表示的化合物其中R<sup>1</sup>是未取代的芳基,或用選自甲基和氯原子的至少一個成員取代的芳基,且R<sup>2</sup>是二價有機基團。文檔編號B41M5/30GK101119855SQ200680003公開日2008年2月6日申請日期2006年1月24日優(yōu)先權(quán)日2005年1月28日發(fā)明者森由希惠,石橋良三申請人:王子制紙株式會社