專利名稱：熱敏記錄材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的抗摩擦起電性能(anti-frictional charge property)以及優(yōu)異的耐水性和抑制圖像變色的能力的熱敏記錄材料。
背景技術：
熱敏記錄材料是一種具有這樣一種結構的記錄材料，其中通過加熱而顯示顏色的熱敏著色層(以下，也稱為‘熱敏記錄層’)在基材(如紙、合成紙、和樹脂膜)上形成。具有內(nèi)置熱頭的熱敏式打印機用于加熱以顯色。
用于在熱敏記錄材料上記錄的方法的優(yōu)點在于，與其它記錄方法相比，它能夠在短時間內(nèi)通過使用相對簡單的裝置記錄而無需進行諸如顯影和定影的工藝，而且它成本低。用于在熱敏記錄材料上記錄的方法用于許多領域POS領域如易腐食品、盒裝食物、和預制食品；復制領域如書和文件；通訊領域如傳真；票據(jù)領域如自動售票機和收據(jù)；和航空工業(yè)如行李標簽。在這些領域中，用于在熱敏記錄材料上記錄的方法已迅速地應用，尤其是在POS領域，用于其中熟食是主要賣點的產(chǎn)品如盒裝食物和預制食品以及用于冷食的產(chǎn)品如火腿，和在低溫下易于變濕的易腐食品。
在這些熱敏記錄材料中，考慮到作為記錄紙的性能如尺寸穩(wěn)定性、物理強度、和在水中的不溶性，合成紙和塑料膜廣泛用作基材。尤其，膜基材如合成紙廣泛用于例如冷食食品所用的標簽、和行李標簽的應用，和特殊應用如用于在研究實驗室所用的試管和燒杯上粘貼的標簽。
但膜基材如合成紙與紙相比具有較高電阻，因此，由于在印刷過程中在打印機中操作合成紙的同時與元件(如壓紙卷軸和熱頭)摩擦，往往容易產(chǎn)生靜電。結果，往往容易發(fā)生在操作過程中的缺陷如紙的卡紙和故障如熱頭的損害。
這些靜電主要通過壓紙卷軸和熱敏記錄材料之間的摩擦起電而產(chǎn)生。因此，已經(jīng)采取例如將抗靜電劑施用到與壓紙卷軸接觸的熱敏記錄材料的背面上。這些抗靜電劑的例子包括(1)無機鹽如氯化鈉，(2)陰離子聚電解質(zhì)如聚苯乙烯磺酸鈉，和(3)導電金屬化合物如導電氧化鋅和氧化錫。
但(1)中的無機鹽如氯化鈉和(2)中的陰離子聚電解質(zhì)如聚苯乙烯磺酸鈉具有對應于所用量的低抗靜電作用。另外，這些試劑具有例如在高濕度中粘性和容易溶解在水中的缺點。
另外，關于(3)中的導電金屬化合物，盡管它們不具有溫度依賴性和在極小量下表現(xiàn)出作用，它們在用作熱敏記錄材料時在化學安全方面存在缺陷。尤其，在POS標簽、標記和CAD領域中，由于應用目的，尋求同時滿足各種性能如抗彎曲和撕裂的物理強度、尺寸穩(wěn)定性、和在水中的不溶性。但上述化合物不能充分滿足所有的這些性能。
作為解決這些問題的方式，提出了具有強紙-質(zhì)量強度(paper-qualitystrength)的熱敏膜，其中由于靜電而產(chǎn)生的饋送(feeding)多個片材的傳輸問題和卡紙，通過在底層和背層中使用脂族季鹽的苯乙烯共聚物而解決(日本專利申請公開(JP-A)Nos.62-032080、01-097679和01-291981)。
另外，JP-A Nos.06-234270、2000-263935和2002-248864提出了熱敏記錄材料，其中在紙傳輸過程中的故障和粘性通過提供至少一背層和底層而處理，所述層包括季鹽的聚合物和丙烯酸酯共聚物之一、和季鹽的聚合物、水溶性樹脂、和抗水劑作為主要組分，和進一步具有優(yōu)異的耐水性。
但在這些相關技術中，季鹽苯乙烯基聚合物(具有脂族季銨基團的苯乙烯與苯乙烯單體的嵌段共聚物)用作季鹽聚合物。該季鹽苯乙烯基聚合物的缺點在于，在印刷之后，印刷圖像的密度在保存(尤其在高溫條件下)過程中下降。該圖像變色的機理尚未清楚地知道，但人們認為，用于底層的季鹽苯乙烯基共聚物在高溫環(huán)境中在其中無色染料和顯影劑的粘結受某些方式抑制的易傳質(zhì)條件下散布到熱敏著色層。
另外，即使季鹽苯乙烯基共聚物用于背層，也觀察到這些類型的變色。例如，如果背層和前層(保護層)以卷繞形式接觸和如果樣品在印刷之后被堆積儲存，那么包含在背層中的季鹽苯乙烯基共聚物散布至與季鹽苯乙烯基共聚物接觸的前層(保護層)，并發(fā)生類似的變色現(xiàn)象。
為了處理這種圖像變色，例如描述于JP-A No.02-155688的季鹽苯乙烯基共聚物被認為是與其它抗靜電劑相比不容易發(fā)生變色的材料。但如果考慮到在苛刻環(huán)境條件如高溫條件和高濕度條件下保存，仍存在不足的因素并仍期待在當前狀況下進一步改進和發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種抑制圖像變色、具有優(yōu)異的抗摩擦起電性能和耐水性、和較少在操作過程中出現(xiàn)缺陷和對熱頭的損害較少的熱敏記錄材料。
本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題進行研究，結果得到一種熱敏記錄材料，其中甚至在苛刻的保存環(huán)境中也不容易發(fā)生圖像變色且沒有降低抗摩擦起電性能和耐水性。他們發(fā)現(xiàn)，為了獲得上述目的，有效的是，熱敏記錄材料包括包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料具有基材和在基材一個表面上包括無色染料和顯色劑的熱敏著色層，且所述熱敏記錄材料具有包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層。
具體實施例方式
(熱敏記錄材料)根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料具有基材、在基材一個表面上的熱敏著色層、和包括苯乙烯和(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽的共聚物的層和根據(jù)要求的另外的其它層。
<包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層>
包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層包括至少(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物，且它根據(jù)要求進一步另外包括其它成分。
-(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物-在(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物中的(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽的例子包括甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基亞丙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基亞乙基(甲基二乙基)氯化銨、甲基丙烯酰氧基亞丙基(甲基二異丙基)氯化銨。在這些丙烯酰氧基烷基銨鹽中，甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨是尤其優(yōu)選的。
表示為以下通式(1)的化合物適用作(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物 通式(1)其中R1表示氫原子和CH3之一。R2、R3、和R4可相互相同或不同，且它們表示CH3和C2H5中的任何一種。A表示-(CH2)n-，其中n是1至3。l和m均表示1至100的整數(shù)。
優(yōu)選的是，(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物在包括該共聚物的層中的含量是5質(zhì)量％至40質(zhì)量％，且15質(zhì)量％至30質(zhì)量％是更優(yōu)選的。如果含量低于5質(zhì)量％，抗靜電性能可能不足。如果含量超過40質(zhì)量％，作為涂布溶液的穩(wěn)定性可能下降。
必要的是，熱敏記錄材料具有至少一個包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層。例如，該層優(yōu)選為在與具有熱敏著色層的面相對的基材表面上的背層、在基材和熱敏著色層之間的底層、和在熱敏著色層上的保護層中的至少任何一層。尤其優(yōu)選的是，所有的背層、底層、和保護層包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物。
另外，實際優(yōu)選的是，背層和底層中的至少一層包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物且至少背層包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物。
<背層>
除了(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物以外，背層包括粘結劑樹脂、和根據(jù)要求的其它成分。
-粘結劑樹脂-任何的水分散性樹脂和水溶性樹脂可用作粘結劑樹脂。迄今已知的水溶性高聚物和含水高聚物乳液是具體例子。
水溶性高聚物的例子包括聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纖維素衍生物(如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素)、聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯/無水馬來酸共聚物(maleiccopolymer)堿金屬鹽、異丁烯/無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉、明膠、和酪蛋白。這些水溶性高聚物分別可單獨或結合使用。
含水高聚物乳液的例子包括膠乳如丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物，和乳液如苯乙烯/丁二烯/丙烯酸類共聚物、聚乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的聚乙酸乙烯酯樹脂、丙烯酸酯樹脂、和聚氨酯樹脂。這些含水高聚物可單獨或結合使用。
在這些粘結劑樹脂中，丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇是尤其優(yōu)選的。
優(yōu)選的是，背層另外根據(jù)要求包括抗水劑?？顾畡┑睦影ǜ栺R林、乙二醛、鉻明礬、蜜胺樹脂、蜜胺-福爾馬林樹脂、聚酰胺、聚酰胺-表氯醇樹脂、和肼酰肼化合物(hydrazine hydrozide compound)。
另外，背層也可包括填料如無機填料和有機填料、表面活性劑、熱熔物質(zhì)、潤滑劑和根據(jù)要求在背層中的其它助劑。
形成背層的方法不受限制并可根據(jù)目的適當選擇。但通過在基材上涂布背層涂布溶液而形成背層的方法是合適的。
涂布方法不受限制并可根據(jù)目的適當選擇，且用于涂布的方法的例子包括刮刀涂布法、凹版涂布法、凹版膠印涂布法、棒涂法、輥涂法、刮涂法、氣刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、4-輥或5-輥涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法和模頭涂布法(die coating method)。
在涂布背層涂布溶液之后，背層可被干燥。用于干燥背層的溫度不受限制并可根據(jù)要求適當選擇。但溫度優(yōu)選為30攝氏度至250攝氏度。
在干燥之后沉積在背層上的量優(yōu)選為0.1g/m2至4.0g/m2，和更優(yōu)選0.2g/m2至3.0g/m2。如果沉積量較少，抗靜電作用低。另一方面，如果沉積量較多，抗靜電作用高。但發(fā)生例如粘結能力以及水溶解度下降和熱敏著色層中的背景霧等問題。
<底層>
底層可使用類似于作為背層形成方法所給出的材料、裝置和涂布方法而形成。另外，除了(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物以外，底層也可包括具有中空比率50％或更高的塑料中空顆粒，和它進一步包括粘結劑樹脂和根據(jù)要求的其它成分。
另外，以下方面是優(yōu)選的(1)(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物和具有中空比率50％或更高的塑料中空顆粒用于單個底層；和(2)將包括具有中空比率50％和更高的塑料中空顆粒的第一底層提供在基材上并隨后將包括(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的第二底層提供在第一底層上。
在這種情況下，中空比率是指中空顆粒的外徑和內(nèi)徑的比率并表示為下式(1)中空比率(％)＝[(中空顆粒的內(nèi)徑)/(中空顆粒的外徑)]×100...式(1)塑料中空顆粒是具有熱塑性樹脂作為殼的顆粒，且熱塑性樹脂的例子包括聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈(polyacrylic nitrile)、和聚丁二烯、及其共聚物樹脂。在這些樹脂中，具有偏二氯乙烯和丙烯腈作為主要成分的共聚物樹脂是尤其優(yōu)選的。
另外，塑料中空顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.4μm至10μm，且更優(yōu)選1.0μm至5.0μm。
如果顆粒的平均直徑(顆粒的外徑)低于0.4μm，在制造時出現(xiàn)難以得到具有所需中空比率的中空顆粒的問題。如果平均直徑超過10μm，由于在涂布該層之后表面的光滑性下降，與熱頭的粘附強度、靈敏度和清晰度的改善效果變差。
因此，優(yōu)選的是，顆粒分布具有在上述范圍內(nèi)的粒徑以及具有較少偏差的均勻分布峰。
粘結劑樹脂不受限制并可從迄今已知的水溶性高聚物和含水高聚物乳液中合適選擇。其例子包括聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纖維素衍生物(如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、和乙基纖維素)、聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、異丁烯-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉、明膠、和酪蛋白。
另外，含水高聚物乳液的例子包括膠乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸類共聚物和乳液如乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯樹脂、和聚氨酯樹脂。
形成底層的方法不受限制并可根據(jù)目的而適當選擇，且形成底層的合適的方法是將底層涂布溶液涂布到基材上。
涂布方法不受限制并可根據(jù)目的適當選擇，且其例子包括刮刀涂布法、凹版涂布法、凹版膠印涂布法、棒涂法、輥涂法、刮涂法、氣刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、4-輥或5-輥涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法和模頭涂布法。
在涂布底層涂布溶液之后，底層可被干燥。用于干燥底層的溫度不受限制并可根據(jù)要求適當選擇。但溫度優(yōu)選為30攝氏度至250攝氏度。
底層在干燥之后的沉積量優(yōu)選為0.2g/m2至10g/m2，且更優(yōu)選0.4g/m2至5g/m2。
<保護層>
除了(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物以外，保護層包含粘結劑樹脂、交聯(lián)劑和填料。
粘結劑樹脂不受限制并可根據(jù)目的而合適選擇。但水溶性樹脂是優(yōu)選的。水溶性樹脂的例子包括聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纖維素衍生物(如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、和乙基纖維素)、聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、異丁烯-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、改性的聚丙烯酰胺、甲基乙烯基醚-無水馬來酸共聚物、羧基改性的聚乙烯、聚乙烯醇-丙烯酰胺嵌段共聚物、蜜胺-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂、藻酸鈉、明膠、和酪蛋白。在這些水溶性樹脂中，聚乙烯醇是優(yōu)選的，且二丙酮聚乙烯醇是尤其優(yōu)選的。
關于交聯(lián)劑(或硬化劑)，它不受限制，只要它與水溶性樹脂反應，且可根據(jù)目的適當使用任何降低水溶性樹脂在水中的溶解度的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的例子包括乙二醛衍生物、羥甲基衍生物、表氯醇衍生物、環(huán)氧化合物、環(huán)乙亞胺(azilidine)化合物、肼、和酰肼衍生物。
作為水溶性樹脂和交聯(lián)劑的組合，優(yōu)選的情形如下其中水溶性樹脂是衣康酸改性的聚乙烯醇且交聯(lián)劑是聚酰胺表氯醇樹脂的情形；和其中水溶性樹脂是二丙酮改性的聚乙烯醇且交聯(lián)劑是己二酸二酰肼的情形。
-填料-
填料的例子包括硅酸鹽如硅石、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋅、和無定形硅石，無機顏料如氧化鋅、氧化鋁、二氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇、滑石、粘土、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、和碳酸鎂，和有機顏料如尼龍樹脂填料、脲-福爾馬林樹脂填料、和原淀粉(raw starch)顆粒。
除了上述的成分以外，保護層可包括表面活性劑、潤滑劑、和填充材料的組合。潤滑劑的例子包括高級脂肪酸及其金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯、動物蠟、植物蠟、礦物蠟、和石油蠟。
填充材料的例子包括無機細粉末如碳酸鈣、硅石、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、高嶺土、滑石、和受到表面處理的鈣和硅石，和另外，有機細粉末如脲-福爾馬林樹脂、苯乙烯/甲基丙烯酸類共聚物、聚苯乙烯樹脂、和偏二氯乙烯樹脂。
形成保護層的方法不受限制并可通過任何迄今已知的涂布方法而形成。涂布方法的例子包括刮刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、4-輥或5-輥涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法、和模頭涂布法。
保護層的沉積量是5g/m2或更低。如果沉積量超過5g/m2，它造成顯色敏感度的下降。
<熱敏著色層>
熱敏著色層包括無色染料和顯色劑。熱敏著色層進一步包括粘結劑樹脂和根據(jù)要求的其它成分。
-無色染料無色染料不受限制并可根據(jù)要求從常用于熱敏記錄材料的染料中合適選擇。無色染料的例子包括染料如三苯基甲烷、熒烷、吩噻嗪、金胺、螺吡喃和二氫吲哚并苯酞(indolinophthalide)。
無色染料的具體例子包括2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二戊基氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-[乙基(4-甲基苯基)氨基]熒烷、3，3-二(對-二甲基氨基苯基)苯酞、3，3-二(二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也稱作結晶紫內(nèi)酯)、3，3-二(對-二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3，3-二(對-二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3，3-二(對-二丁基氨基苯基)苯酞、3-環(huán)己基氨基-6-氯熒烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基熒烷、3-(N-甲基-N-異丁基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-7-氯熒烷、3-二乙基氨基-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-(N-對-甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯烷基(pyrrolidino)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-{N-(3’-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基熒烷、2-{3，6-二(二乙基氨基)-9-(鄰-氯苯胺基)呫噸基苯甲酸內(nèi)酰胺、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-(N-甲基-N-戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′，4’-二甲基苯胺基)熒烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二芐基氨基)熒烷、苯甲?；鶡o色亞甲藍、6′-氯-8’-甲氧基-苯并二氫吲哚并-螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基-苯并二氫吲哚并-螺吡喃、3-(2’-羥基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-氯苯基)苯酞、3-(2’-羥基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羥基-4-二乙基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-(2’-甲氧基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-羥基-4′-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-嗎啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-芐基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-(二-對-氯苯基)甲基氨基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-(N-乙基-對-甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰-甲氧基羰基苯基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基熒烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(對-正-丁基苯胺基)熒烷、3-(N-甲基-N-異丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3，6-二(二甲基胺)芴螺(9，3’)-6’-二甲基氨基苯酞、3-(N-芐基-N-環(huán)己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-溴熒烷、3二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-{N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基}-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-{N-乙基-N-四氫化糠基氨基}-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-間三甲苯氨基(mesidiono)-4’，5’-苯并熒烷、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-{1，1-二(對-二甲基氨基苯基)亞乙基-2-基)苯酞、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-{1，1-二(對-二甲基氨基苯基)亞乙基-2-基}-6-二甲基氨基苯酞、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-(1-對-二甲基氨基苯基-1-苯基亞乙基-2-基)苯酞、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-(1-對-二甲基氨基苯基-1-對-氯苯基亞乙基-2-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-甲氧基)-3-(1”-對-二甲基氨基苯基-1”-對-氯苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-芐氧基)-3-(1”-對-二甲基氨基苯基-1”-苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3’(6’-二甲基氨基)苯酞、3，3-二{2-(對-二甲基氨基苯基)-2-(對-甲氧基苯基)乙烯基(ethenyl)}-4，5，6，7-四氯苯酞、3-二{1，1-二(4-吡咯烷基苯基)亞乙基-2-基}-5，6-二氯-4，7-二溴苯酞、二(對-二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺?；淄?、和二(對-二甲基氨基苯乙烯基)-1-對-甲苯基磺酰基甲烷。這些可單獨或結合使用。
無色染料在熱敏著色層中的量優(yōu)選為5質(zhì)量％至30質(zhì)量％，且更優(yōu)選8質(zhì)量％至20質(zhì)量％。
-顯色劑-顯色劑不受限制并可根據(jù)要求從任何迄今已知的受電子化合物中適當選擇，且顯色劑的例子是酚類化合物、苯硫酚化合物(thiophenolic compound)、硫脲衍生物、有機酸、和有機酸的金屬鹽。
顯色劑的具體例子包括4，4’-異亞丙基雙酚、3，4’-異亞丙基雙酚、4，4’-異亞丙基二(鄰-甲基苯酚)、4，4’-仲亞丁基雙酚、4，4’-異亞丙基二(鄰-叔-丁基苯酚)、4，4’-亞環(huán)己基聯(lián)苯酚、4，4’-異亞丙基二(2-氯苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基二(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、4，4’-硫代二(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、4，4’-聯(lián)苯酚砜、4，2’-聯(lián)苯酚砜、4-異丙氧基-4’-羥基二苯基砜、4-羥基-4’-烯丙氧基二苯基砜、4-芐氧基-4’-羥基二苯基砜、4，4’-聯(lián)苯酚亞砜、P-羥基苯甲酸異丙基、P-羥基苯甲酸芐基、原兒茶酸芐基酯、沒食子酸硬脂酰酯、沒食子酸月桂基酯、沒食子酸辛基酯、1，7-二(4-羥基苯基硫代)-3，5-二氧雜庚烷、1，5-二(4-羥基苯基硫代)-3-氧雜庚烷、1，3-二(4-羥基苯基硫代)丙烷、2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1，3-二(4-羥基苯基硫代)-2-羥基丙烷、N，N’-二苯基硫脲、N，N’-二(間-氯苯基)硫脲、水楊酰苯胺、5-氯水楊酰苯胺、水楊基-鄰-氯酰苯胺、2-羥基-3-萘甲酸、硫氰酸鋅的安替比林配合物，2-乙酰氧基-3-萘甲酸、2-羥基-1-萘甲酸、1-羥基-2-萘甲酸的鋅鹽、羥基萘甲酸與金屬如鋅、鋁、鈣的金屬鹽、二-(4-羥基苯基)甲基酯乙酸酯、二-(4-羥基苯基)芐基酯乙酸酯、4-{β-(對-甲氧基苯氧基)乙氧基}水楊酸、1，3-二(4-羥基枯基)苯、1，4-二(4-羥基枯基)苯、2，4’-聯(lián)苯酚砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-聯(lián)苯酚砜、α，α-二(4-羥基苯基)-α-甲基甲苯硫氰酸的安替比林配合物、四溴雙酚A、四溴雙酚S、4，4’-硫代二(2-甲基苯酚)、3，4-羥基-4’-甲基-二苯基砜、和4，4’-硫代二(2-氯苯酚)、N-對-甲苯磺?；?N’-苯基脲、N-對-甲苯磺?；?N’-3-(對-甲苯磺酰基氧基)苯基脲、表示為以下通式(2)的二苯基砜衍生物、和表示為以下通式(3)的脲-氨基甲酸酯化合物衍生物。這些顯色劑可單獨或結合使用。
(n＝1至7)通式(2) 通式(3)加入熱敏著色層的顯色劑的量不受限制并可根據(jù)要求適當選擇。加入熱敏著色層的顯色劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份至20質(zhì)量份(對于1質(zhì)量份著色劑)，且更優(yōu)選2質(zhì)量份至10質(zhì)量份。
粘結劑樹脂不受限制并可根據(jù)要求從迄今已知的樹脂中適當選擇。粘結劑樹脂的例子包括水溶性高聚物如聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纖維素衍生物(如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素)、聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、異丁基-無水馬來酸共聚物堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉、明膠、和酪蛋白，且除了這些水溶性高聚物以外，例子進一步包括乳液如聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物、和乙烯-乙酸乙烯酯(ethylenevinyl acetate)的共聚物，和膠乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸類共聚物。這些可單獨或結合使用。
各種熱熔物質(zhì)可在熱敏著色層中用作敏感度改進劑。熱熔物質(zhì)的例子包括脂肪酸如硬脂酸和山萮酸，脂肪酸酰胺如硬脂酸酰胺和棕櫚酸酰胺，脂肪酸的金屬鹽如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、棕櫚酸鋅、和山萮酸鋅、對-芐基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三苯基甲烷、對-芐氧基苯甲酸芐基、β-芐氧基萘、β-萘甲酸苯基酯、1-羥基2-萘甲酸苯基酯、1-羥基-2-萘甲酸甲基酯、碳酸二苯酯、對苯二甲酸二芐酯、對苯二甲酸二甲酯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二芐氧基萘、1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1，4-二(苯氧基)丁烷、1，4-二(苯氧基)-2-丁烯、1，2-二(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1，4-二(苯基硫代)丁烷、1，4-二(苯基硫代)-2-丁烯、1，2-二(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、1，3-二(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、1，4-二(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、對-(2-乙烯基氧基乙氧基)聯(lián)苯、對-芳氧基聯(lián)苯、對-炔丙基氧基聯(lián)苯、二苯酰氧基甲烷、1，3-二苯酰氧基丙烷、二芐基二硫化物、1，1-二苯基乙醇、1，1-二苯基丙醇、對-(芐氧基)芐醇、1，3-二苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨甲?；?對-甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨甲?；?、草酸二芐基酯、和1，5-二(對-甲氧基苯基氧基)-3-氧雜戊烷。這些可單獨或結合使用。
熱敏著色層可包括各種輔助添加劑成分如表面活性劑、潤滑劑和根據(jù)要求的填充材料。潤滑劑的例子包括高級脂肪酸或其金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯、動物蠟、植物蠟、礦物蠟、和石油蠟。
填充材料的例子包括無機細粉末如碳酸鈣、硅石、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、高嶺土、滑石、和受到表面處理的鈣和硅石，和另外，包括有機細粉末如脲-福爾馬林樹脂、苯乙烯/甲基丙烯酸類共聚物、聚苯乙烯樹脂、和偏二氯乙烯樹脂。
形成熱敏著色層的方法不受限制并可通過任何通常已知的方法而形成。熱敏著色層可，例如，通過以下步驟而形成將無色染料和顯色劑粉碎并分別用粘結劑(bonding agent)和其它成分在分散器如球磨機、立式球磨和砂磨機中分散直至分散顆粒的直徑是0.1μm至3μm；熱敏著色層涂布溶液通過將根據(jù)所規(guī)定的配方的混合物與填充材料的分散劑、熱熔物質(zhì)(敏化劑)分散體混合而制成；熱敏著色層通過將熱敏著色涂布溶液涂布到基材上而形成。
熱敏著色層的沉積量根據(jù)熱敏著色層的組成和熱敏粘合劑材料的涂布而改變且不能絕對地規(guī)定。熱敏著色層的沉積量優(yōu)選為1g/m2至20g/m2，且更優(yōu)選3g/m2至10g/m2。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料利用壓光(calendering)而明顯改善對熱頭的粘附性，且特別優(yōu)選的是，該壓光工藝在底層、熱敏著色層、或保護層上進行。通過底層、熱敏著色層或保護層上的壓光壓力的大小而控制該表面的光滑性，這樣消除了背景霧并另外提供具有高于常規(guī)等同物的清晰度的熱敏記錄材料。
<基材>
對基材的形狀、結構、和尺寸沒有限制；基材的形狀、結構、和尺寸可根據(jù)要求而適當選擇。形式的例子包括片狀、卷狀和平板狀，結構可為單層結構和層壓層狀結構之一，且基材的尺寸可根據(jù)熱敏記錄材料的尺寸而適當選擇。
本發(fā)明尤其用于防止在塑料膜和合成紙膜用于基材時產(chǎn)生的靜電荷。但用于本發(fā)明的基材不限于合成紙膜和塑料膜；高質(zhì)量紙、再循環(huán)紙、單面釉紙、耐油性紙、涂覆紙、美術紙、鑄涂紙(cast-coated paper)、輕質(zhì)(light-weight)涂覆紙和樹脂-層壓紙可用于基材。
基材的厚度不受限制并可根據(jù)目的而適當選擇。厚度優(yōu)選為30μm至2000μm，且更優(yōu)選50μm至1000μm。
<熱敏記錄標簽>
作為根據(jù)第一方面的熱敏記錄材料的熱敏記錄標簽包括在與熱敏著色層相對的面上的基材背面上的粘合劑層，在粘合劑層的表面上的剝離紙和根據(jù)要求的其它組成。另外，熱敏記錄標簽包括在后表面上的背層表面。
粘合劑層的材料不受限制并可根據(jù)目的適當選擇。其例子包括脲樹脂、蜜胺樹脂、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸類共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯基醚樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、氯化聚烯烴樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡膠、氰基丙烯酸酯樹脂、和有機硅樹脂。這些樹脂和共聚物可單獨或結合使用。
根據(jù)第二方面的熱敏記錄標簽包括在與熱敏著色層相對的面上的基材背表面上的在受熱時具有粘附性的熱敏粘合劑層，和根據(jù)要求的其它組成。另外，熱敏記錄標簽包括在后表面上的背層表面。
熱敏粘合劑層包括熱塑性樹脂和熱熔物質(zhì)。熱敏粘合劑層根據(jù)要求進一步包括增粘劑。熱塑性樹脂向熱敏粘合劑層賦予粘性和粘附性。熱熔物質(zhì)不向樹脂賦予熱塑性，因為它在室溫下是固體。但熱熔物質(zhì)通過加熱而熔化，并使樹脂溶脹或軟化以賦予粘性。另外，增粘劑具有提高粘性的作用。
<熱敏記錄磁性紙>
作為熱敏記錄材料的熱敏記錄磁性紙包括在與熱敏著色層相對的面上的基材后表面上的磁性記錄層和根據(jù)要求的其它組成。另外，熱敏記錄磁性紙包括在后表面上的背層表面。
磁性記錄層通過用材料(如氧化鐵和鐵酸鋇)和樹脂(如氯乙烯、聚氨酯樹脂(urethane resin)和尼龍樹脂)在基材上涂覆而形成，或它通過化學沉積或濺射但沒有使用樹脂而形成。
優(yōu)選的是，磁性記錄層被提供在與熱敏著色層相對的面上的基材表面上。但磁性記錄層也可被提供在基材和熱敏著色層之間的一部分熱敏著色層上。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料的形式不受限制并可根據(jù)要求適當選擇。合適的形式的例子包括標簽、片材、和卷。
使用根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料的記錄方法不受限制，且記錄可根據(jù)目的通過熱筆、熱頭、和激光加熱而進行。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏記錄材料可有利地用于各種領域POS領域如易腐食品、盒裝食物和預制食品；復制領域如書和文件；通信領域如傳真；票據(jù)領域如自動售票機和收據(jù)；航空工業(yè)中的行李標簽。
本發(fā)明以下具體地通過實施例和對比例進一步描述。但本發(fā)明不限于以下描述的實施例和對比例。以下給出的份數(shù)和百分數(shù)都是以質(zhì)量計的。
<溶液A(無色染料分散體)的制備>
無色染料分散體通過粉碎隨后用砂磨機分散以下組合物而進行制備，使得平均粒徑是0.6μm。
-3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷...20份-聚乙烯醇的10％水溶液...20份-水...60份<溶液B(顯色劑分散體)的制備>
顯色劑分散體通過粉碎隨后用砂磨機分散以下組合物而進行制備，使得平均粒徑是0.5μm。
-4-異丙氧基-4’-羥基苯基砜...20份-聚乙烯醇的10％水溶液...20份-硅石...10份-水...50份<溶液C(熱敏著色層涂布溶液)的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出熱敏著色層涂布溶液。
-溶液A(無色染料分散體)...20份-溶液B(顯色劑分散體)...60份-水...30份<溶液D1(背層和底層涂布溶液(i))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出背層和底層涂布溶液(i)。
-丙烯酸酯共聚物(DICNAL RS-308，由Dai Nippon Ink And ChemicalIndustries Ltd.制造)的40％溶液...10份-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...5份-水分散硅石的10％溶液...30份-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液...10份-水...45份<溶液D2(背層和底層涂布溶液(ii))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出背層和底層涂布溶液(ii)。
-聚乙烯醇的10％水溶液...20份-水分散硅石的10％溶液...10份-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液...5份-聚酰胺表氯醇樹脂的25％水溶液...5份-水...60份。
<溶液D3(背層和底層涂布溶液(iii))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出背層和底層涂布溶液(iii)。
-丙烯酸酯共聚物(DICNAL RS-308，由Dai Nippon Ink And ChemicalIndustries Ltd.制造)的40％溶液...10份-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...5份-水分散硅石的10％溶液...30份-季鹽苯乙烯聚合物(CHEMISTAT 6300，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)的33％溶液...12份-水...47份<溶液E1(保護層涂布溶液(i))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出保護層涂布溶液。
-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...35份
-水分散氫氧化鋁的10％溶液...15份-聚酰胺表氯醇樹脂的25％水溶液...5份-水...45份<溶液E2(保護層涂布溶液(ii))的制備>
-二丙酮改性的聚乙烯醇的10％水溶液...35份-水分散氫氧化鋁的10％溶液...20份-己二酸二酰肼的10％水溶液...7份-水...38份<溶液F1(底層涂布溶液(i))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出底層涂布溶液(i)。
-非發(fā)泡塑料的微中空顆粒(中空比率90％；平均粒徑3μm)...55份-苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(體密度47.5％)...30份-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液...5份-水...10份<溶液F2(底層涂布溶液(ii))的制備>
將以下組合物混合，隨后攪拌，這樣制備出底層涂布溶液(ii)。
-非發(fā)泡塑料的微中空顆粒(中空比率90％；平均粒徑3μm)...60份-苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(體密度47.5％)...30份-水...10份(實施例1)-熱敏記錄材料的制造-底層通過將溶液D1在具有厚度85μm的聚丙烯膜(PEARL FILM P-4257，由Toyobo有限公司制造)上涂布并隨后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉積量是1g/m2而提供。
然后，熱敏著色層通過將溶液C在底層上涂布并隨后干燥使得溶液C在干燥之后的沉積量是5g/m2而形成。
然后，保護層通過將溶液E1在熱敏著色層上涂布并隨后干燥使得沉積量是3g/m2而形成。
然后，背層通過將溶液D1在不具有熱敏著色層的聚丙烯膜的表面上涂布并隨后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉積量是1.5g/m2而形成。從而，制造出實施例1中的熱敏記錄材料。在實施例1中的熱敏記錄材料的層結構在表1中給出。
表1

(實施例2)<熱敏記錄材料的制造>
實施例2中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液被替代為丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物的40％溶液。
(實施例3)<熱敏記錄材料的制造>
實施例3中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是不形成底層。實施例3中的熱敏記錄材料的層結構在表2中給出。
表2

(實施例4)<熱敏記錄材料的制造>
實施例4中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是溶液D1被替代為溶液D2。實施例4中的熱敏記錄材料的層結構在表3中給出。
表3

(實施例5)<熱敏記錄材料的制造>
實施例5中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是底層中的溶液D1被替代為溶液F1且溶液F1在干燥之后的沉積量被改變?yōu)?.5g/m2。實施例5中的熱敏記錄材料的層結構在表4中給出。
表4

(實施例6)<熱敏記錄材料的制造>
第一底層通過將溶液F2在具有厚度85μm的聚丙烯膜(PEARL FILMP-4257，由Toyobo有限公司制造)上涂布并干燥，使得溶液F2在干燥之后的沉積量是2.5g/m2而提供。
然后，第二底層通過將溶液D1在第一底層上涂布并隨后干燥使得溶液D1在干燥之后的沉積量是1g/m2而形成。
然后，熱敏著色層通過將溶液C在第二底層上涂布并隨后干燥使得溶液C在干燥之后的沉積量是5g/m2而形成。
然后，保護層通過將溶液E1在熱敏著色層上涂布并隨后干燥使得溶液E1在干燥之后的沉積量是3g/m2而形成。
然后，背層通過將溶液D1在不具有熱敏著色層的聚丙烯膜的表面上涂布并隨后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉積量是1.5g/m2而形成。因此，制造出實施例6中的熱敏記錄材料。實施例6中的熱敏記錄材料的層結構在表5中給出。
表5

(實施例7)-熱敏記錄材料的制造-實施例7中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是在制備溶液E1的同時加入5份甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液。
(實施例8)-熱敏記錄材料的制造-實施例8中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是用于背層的溶液D1被替代為溶液D3。實施例8中的熱敏記錄材料的層結構在表6中給出。
表6

(實施例9)
-熱敏記錄材料的制造-實施例9中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是溶液E1被替代為溶液E2。實施例9中的熱敏記錄材料的層結構在表7中給出。
表7

(對比例1)<熱敏記錄材料的制造>
對比例1中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是溶液D1被替代為溶液D3。對比例1中的熱敏記錄材料的層結構在表8中給出。
表8

(對比例2)<制造熱敏記錄材料>
對比例2中的熱敏記錄材料類似于對比例1中的熱敏記錄材料而制造，只是在制備溶液D3時使用聚苯乙烯磺酸銨(CHEMISTAT SA-101，由SanyoChemical Industries Ltd.制造)的30％溶液替代季苯乙烯聚合物的33％溶液。
(對比例3)<制造熱敏記錄材料>
對比例3中的熱敏記錄材料類似于實施例1中的熱敏記錄材料而制造，只是將甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨和苯乙烯的共聚物的40％溶液從溶液D1中排除。
然后，在實施例1至實施例9和在對比例1至對比例3中得到的熱敏記錄材料的各種性能評估如下。結果示于表9。
<著色性能>
在每種熱敏記錄材料上通過具有脈沖寬度0.2ms至1.2ms的由OkuraElectric有限公司制造的印刷模擬器在以下條件下進行印刷打印頭電功率0.45w/墨點；每行的記錄時間20ms/l和掃描密度8×3.85個墨點/mm。在0.4ms、0.6ms、和1.0ms下的印刷密度和基底表面的密度通過MACBETH反射密度計RD-914測定。
<70攝氏度圖像變色耐受性>
熱敏記錄材料在溫度70攝氏度的干燥環(huán)境中保持15小時，并隨后通過MACBETH反射密度計RD-914測定印刷部分的密度。結果基于以下標準進行評估。
A1.30或更高的印刷密度B1.15或更高且低于1.30的印刷密度C低于1.15的印刷密度<耐水性>
在將每種熱敏記錄材料在20攝氏度環(huán)境中在水中浸漬15小時之后，將前表面和后表面用手指摩擦十次，并視覺檢查涂層的剝落情況。
A...涂層不剝落B...涂層剝落(具有耐受性)C...涂層剝落(沒有耐受性)<表面電阻>
每種熱敏記錄材料的前表面和后表面的表面電阻通過使用高電阻計(HIGH RESISTANCE METER)(4339A，由Hewlett-Packard Japan，Ltd.制造)而測定。
<低濕度饋送性能>
使用由Datamax有限公司制造的打印機I-4308在溫度10攝氏度和相對濕度15％下進行印刷，并檢查饋送。
A...饋送正常(饋送是正常的)B...不饋送(饋送不合適)
表9

權利要求
1.一種熱敏記錄材料，包括在基材一個表面上的包含無色染料和顯色劑的熱敏著色層，其中該熱敏記錄材料包括含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層。
2.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽是(甲基)烷基酰氧基乙基三甲基氯化銨((meth)alkyloyloxyethyltrimethylammonium chloride)。
3.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物表示為通式(1) 通式(1)其中R1表示氫原子和CH3中的任何一種；R2、R3和R4可相互相同或不同，且表示CH3和C2H5中的任何一種；A表示-(CH2)n-，其中n是1至3的任何數(shù)；l和m均表示1至100的整數(shù)。
4.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物在包含該共聚物的層中的含量是5質(zhì)量％至40質(zhì)量％。
5.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層是以下的至少任何一種在與包含該熱敏著色層的面相對的基材表面上的背層；在基材和該熱敏著色層之間的底層；和在該熱敏著色層上的保護層。
6.根據(jù)權利要求5的熱敏記錄材料，其中該包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的各層是背層、底層和保護層。
7.根據(jù)權利要求5的熱敏記錄材料，其中該包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層是背層和底層中的至少一種。
8.根據(jù)權利要求5的熱敏記錄材料，其中該背層和底層包含粘結劑樹脂，且該粘結劑樹脂是水分散性樹脂和水溶性樹脂之一。
9.根據(jù)權利要求8的熱敏記錄材料，其中粘結劑樹脂包含丙烯酸酯共聚物。
10.根據(jù)權利要求5的熱敏記錄材料，其中該底層包含具有中空比率50％或更高的塑料中空顆粒。
11.根據(jù)權利要求5的熱敏記錄材料，其中該保護層包含粘結劑樹脂、交聯(lián)劑和填料。
12.根據(jù)權利要求11的熱敏記錄材料，其中粘結劑樹脂是衣康酸改性的聚乙烯醇，且交聯(lián)劑是聚酰胺表氯醇樹脂。
13.根據(jù)權利要求11的熱敏記錄材料，其中粘結劑樹脂是二丙酮改性的聚乙烯醇，且交聯(lián)劑是己二酸二酰肼。
14.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該基材是塑料膜和合成紙之一。
15.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄標簽，該熱敏記錄標簽包括在與該熱敏著色層相對的基材的背表面上的粘合劑層，和在該粘合劑層上的剝離紙。
16.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄標簽，該熱敏記錄標簽包括在與該熱敏著色層相對的面上的基材后表面上的在受熱時具有粘附性的熱敏粘合劑層。
17.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄磁性紙，該熱敏記錄磁性紙包括在與該熱敏著色層相對的面上的基材后表面上的磁性記錄層。
18.根據(jù)權利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料呈標簽、片材和卷中的任何一種形式。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱敏記錄材料，包括在基材一個表面上的包含無色染料和顯色劑的熱敏著色層，其中所述熱敏記錄材料包括包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層；和所述包含(甲基)丙烯酰氧基烷基銨鹽和苯乙烯的共聚物的層是背層、底層和保護層中的至少任何一種。
文檔編號B41M5/50GK1833876SQ2006100591
公開日2006年9月20日 申請日期2006年3月14日 優(yōu)先權日2005年3月14日
發(fā)明者門田康寬, 梶河毅, 羽田邦彥 申請人:株式會社理光