專利名稱：造紙方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及造紙過(guò)程中的一種造紙方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及在造紙步驟中通過(guò)將由特定生產(chǎn)方法制備的離子型水溶性聚合物和選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑加至紙漿中而改善留著率和/或脫水性能的造紙方法。
背景技術(shù)：
迄今為止，造紙步驟涉及這樣的問(wèn)題，那就是在紙的厚度方向上組分的分布由于各種添加填料的流出而變得不均勻。另外，尚需解決的問(wèn)題是，由于紙漿和添加化學(xué)劑的流出，以及紙漿的濃度需要大于預(yù)定值而增加了成本。填料等等的流出使得循環(huán)白水被污染。為了解決這些問(wèn)題，添加了某些助留劑。
此外，在造紙期間造紙速度的增加將改善生產(chǎn)率，然而紙漿打漿度的增加(從增加紙張強(qiáng)度看這是所希望的)正好與造紙速度相矛盾。因而，很難同時(shí)解決這些問(wèn)題。為了解決這個(gè)問(wèn)題，添加了脫水助劑。
作為脫水助劑或助留劑，通常使用水溶性聚合物，即合成聚合物，如聚丙烯酰胺或其衍生物，聚乙烯-亞胺或聚酰胺聚胺表氯醇樹(shù)脂，或天然水溶性聚合物，如淀粉或其衍生物。
為進(jìn)一步改善留著率和/或脫水性能，業(yè)已提出了各種各樣的方法。這些方法包括(1)在添加陽(yáng)離子或兩性水溶性聚合物之后，將膠體二氧化硅添加至造紙用的紙漿中(日本特許公開(kāi)Hei3-27676)，(2)在添加陰離子丙烯酰胺基聚合物之后，將陽(yáng)離子淀粉或聚丙烯酰胺的霍夫曼反應(yīng)產(chǎn)物添加至紙漿中，其中所述陰離子丙烯酰胺基聚合物的陰離子基團(tuán)占25-60％(摩爾)，分子量從100,000至1,000,000(日本特許公開(kāi)Sho 60-185900)，(3)使用陽(yáng)離子淀粉和陰離子膠體二氧化硅(日本特許公開(kāi)Sho57-51900)，(4)使用帶陽(yáng)離子基團(tuán)的丙烯酰胺基聚合物和膠體二氧化硅(日本特許分開(kāi)Sho 62-15391)，(5)使用膠體硅酸，陽(yáng)離子或兩性聚丙烯酰胺衍生物和陽(yáng)離子淀粉(日本特許公開(kāi)Sho 62-110998)，(6)使用陽(yáng)離子聚合物和膨潤(rùn)土以改善留著率(日本特許公開(kāi)Sho 62-191598)。此外還有許多已知的方法，如(1)首先將高分子量的陽(yáng)離子聚合物添加至紙漿的纖維素漿液中，然后再添加中等分子量的陰離子聚合物(日本特許公開(kāi)Hei4-245998)，(2)在添加陽(yáng)離子聚合物絮凝劑之后，將陰離子聚合物和膨潤(rùn)土的混合物添加至紙漿中(日本特許公開(kāi)Sho64-61588)等等。
盡管這些方法與其中只使用水溶性聚合物的方法相比更進(jìn)一步地改善了留著率或脫水性能，但由于近年來(lái)造紙工藝的改進(jìn)以及循環(huán)紙漿使用的增加，造成了紙漿更差的現(xiàn)狀，造紙用水質(zhì)量變壞等，因此，這些方法并不令人滿意。因此，迫切需要一種能更進(jìn)一步改善留著率或脫水性能的方法。
因此，本發(fā)明的目的是，通過(guò)改善纖維素纖維、填料等的得率和/或造紙過(guò)程的脫水性能而改善造紙和干燥步驟的生產(chǎn)率。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的目的是，通過(guò)使紙層厚度方向上組分的分布均勻而生產(chǎn)高質(zhì)量的紙張，通過(guò)阻止紙漿和填料的流出而降低成本，以及甚至當(dāng)以高打漿度的紙漿生產(chǎn)紙張時(shí)也不降低造紙速度。本發(fā)明的另一個(gè)目的是，通過(guò)改善留著率和/或脫水性能，通過(guò)保持循環(huán)白水的清潔而建立一種穩(wěn)定的造紙方法。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種造紙方法，通過(guò)改善留著率和/或脫水性能，該方法將減少白水回收步驟的負(fù)荷并減少?gòu)U水處理步驟的負(fù)荷。
本發(fā)明的公開(kāi)為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明者進(jìn)行了細(xì)致的研究，并已發(fā)現(xiàn)上述的這些目的可通過(guò)改善留著率和/或脫水性能的造紙方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述造紙方法包括將由下面的分散聚合方法得到的離子型水溶性聚合物添加至紙漿中并使之混合，然后在造紙步驟中添加并混合選自陰離子膠體二氧化硅，陰離子(共)聚合物，膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑。本發(fā)明就是基于這樣的發(fā)現(xiàn)。
在本發(fā)明中使用的制備離子型水溶性聚合物的分散聚合方法是，在由可溶于所用鹽水溶液中的聚合物電解質(zhì)組成的分散劑的存在下，在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中，在攪拌下通過(guò)將由下式(1)表示的3-100％(摩爾)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物(A)、0-30％(摩爾)的水溶性陰離子乙烯基單體(B)和由水溶性非離子乙烯基單體組成的剩余物(C)進(jìn)行聚合而得到細(xì)小聚合物顆粒分散體的聚合方法；其中所述的百分用量均以單體總量為準(zhǔn)。

式中A是O或NH；B是C2H4，C3H6，或C3H5OH；R1是H或CH3；R2和R3各自為CH3或C2H5；R4是H，CH3，C2H5或芐基；X-是陰離子抗衡離子。
換句話說(shuō)，本發(fā)明是一種造紙方法，該方法包括如下步驟(1)將離子型水溶性聚合物添加至造紙步驟的紙漿中，所述離子型水溶性聚合物是在由鹽水溶液中可溶的聚合物電解質(zhì)組成的分散劑的存在下，在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中，在攪拌下借助得到細(xì)小聚合物顆粒分散體用的所謂的分散聚合的聚合方法，通過(guò)使特定的水溶性離子型乙烯基單體進(jìn)行聚合而制備的；(2)然后添加選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑，以便改善留著率和/或脫水性能。
另外，本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中用于上述方法的離子型聚合物的生產(chǎn)中使用的形成鹽水溶液的鹽是二價(jià)陰離子鹽。
此外，本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中用于上述方法的離子型聚合物的生產(chǎn)中使用的分散劑是陽(yáng)離子型聚合物電解質(zhì)，所述電解質(zhì)是由50-100％(摩爾)的至少一種選自二甲基氨基乙基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基丙基丙烯酰胺的鹽、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的鹽、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨及其混合物的陽(yáng)離子單體，與0-50％(摩爾)丙烯酰胺聚合而得到的。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中在上述方法中的離子型水溶性聚合物的特性粘度在2％(重量)的硫酸銨水溶液中為5dl/g-30dl/g。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中離子型水溶性聚合物的添加量為紙漿懸浮物(稱之為“紙漿SS”)的0.001-0.2％(重量)，陰離子添加劑的添加總量為紙漿SS的0.001-0.5％(重量)。在這種情況下，該離子型水溶性聚合物的添加量?jī)?yōu)選為0.001-0.05％(重量)，而陰離子添加劑的添加量?jī)?yōu)選為0.01-0.2％(重量)。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中以單體總量為準(zhǔn)，陰離子添加劑是包含15-100％(摩爾)丙烯酸和0-85％(摩爾)丙烯酰胺的陰離子(共)聚合物，所述陰離子添加劑是在離子型聚合物添加并混合之后添加的。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中在添加并混合離子型聚合物之后添加的陰離子添加劑是在能溶解單體但不能溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中聚合得到的陰離子(共)聚合物，并將得到的聚合物細(xì)顆粒的水分散體作為所述陰離子添加劑添加至所述造紙方法中。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中離子型水溶性聚合物是在造紙過(guò)程的離心篩選之前添加，而陰離子添加劑是在上述方法的離心篩選之后添加。
本發(fā)明涉及一種造紙方法，其中離子型水溶性聚合物包含水溶性陰離子乙烯基單體，其用量為上述方法中單體總量的1-30％(摩爾)。在這種情況下，陰離子單體優(yōu)選是至少一種選自丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸及其鹽、衣康酸及其鹽、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽，以及它們的混合物的物質(zhì)，最優(yōu)選的是丙烯酸。
本發(fā)明涉及一種造紙方法，其中在離子型水溶性聚合物中使用的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的克當(dāng)量數(shù)大于上述方法中水溶性陰離子乙烯基單體的克當(dāng)量數(shù)。
本發(fā)明提供一種造紙方法，其中離子型水溶性聚合物不含上述的水溶性陰離子乙烯基單體。
本發(fā)明提供一種造紙方法，其中水溶性非離子乙烯基單體是上述方法中的丙烯酰胺。
本發(fā)明還提供一種造紙方法，其中水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體是上述方法中的二甲基氨基乙基丙烯酸酯的三鹽和/或季鹽。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方案在本發(fā)明中使用的離子型水溶性聚合物的生產(chǎn)方法是，在由鹽水溶液中可溶的聚合物電解質(zhì)組成的分散劑的存在下，在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中，在攪拌下通過(guò)聚合水溶性離子型乙烯基單體而得到細(xì)小聚合物顆粒分散體的分散聚合方法。該方法披露于EP183466，EP364175等中。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，與具有相同單體組成并通過(guò)常規(guī)聚合方法如在水溶液中的聚合或油包水型乳液聚合生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物相比，當(dāng)將在鹽水溶液中通過(guò)分散聚合生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物與選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑結(jié)合使用時(shí)，將大大地改善留著率和/或脫水性能。本發(fā)明就是基于這樣的發(fā)現(xiàn)。
據(jù)信，這種作用是由于鹽水溶液中分散聚合的特征所引起的。在所述的聚合方法中，在聚合之前，將各種單體均勻地溶解于鹽水溶液中，所述鹽水溶液為聚合溶劑。然而，隨著聚合的進(jìn)展，所生產(chǎn)的聚合物從鹽水溶液中分離出，并在分散劑的幫助下形成細(xì)顆粒的分散體。也就是說(shuō)，發(fā)生了由均相至兩相的相分離。盡管所述聚合機(jī)理還不能解釋清楚，但可以設(shè)想的是生產(chǎn)出了具有特定分子結(jié)構(gòu)如支鏈聚合物或嵌段共聚物這樣的聚合物，這不同于在均相中進(jìn)行聚合的水溶液聚合或油包水型乳液聚合。據(jù)信，這種特定的分子結(jié)構(gòu)是改善留著率和/或脫水性能的主要因素。
形成用于本發(fā)明的離子型水溶性聚合物的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體由下式(1)表示；

式中A是O或NH；B是C2H4，C3H6，或C3H5OH；R1是H或CH3；R2和R3各自為CH3或C2H5；R4是H，CH3，C2H5或芐基；X-是陰離子抗衡離子。
由上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的優(yōu)選例子包括二甲基氨基乙基丙烯酸酯和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的三鹽和/或季鹽，以及二甲基氨基丙基丙烯酰胺和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的三鹽和/或季鹽。
三鹽的典型的例子包括上述單體的鹽酸鹽和硫酸鹽，季鹽的典型的例子包括上述單體的甲基化、乙基化和苯甲基化產(chǎn)物。
由上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的舉例性例子包括丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨，甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨，丙烯酰胺丙基二甲基芐基氯化銨，甲基丙烯酰胺丙基二甲基芐基氯化銨，丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨，丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨，甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨，二甲基氨基乙基丙烯酸酯的鹽酸鹽或硫酸鹽，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的鹽酸鹽或硫酸鹽，二甲基氨基丙基丙烯酰胺的鹽酸鹽或硫酸鹽，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的鹽酸鹽或硫酸鹽，等。在這些物質(zhì)中，作為包含芐基的單體，特別優(yōu)選的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體是丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨；作為不包含芐基的單體，優(yōu)選的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體是丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨。
用于本發(fā)明的水溶性陰離子乙烯基單體的例子包括例如衣康酸及其鹽，馬來(lái)酸及其鹽，富馬酸及其鹽，丙烯酸和甲基丙烯酸陰離子單體，以及它們的混合物。
典型的丙烯酸和甲基丙烯酸陰離子單體包括丙烯酸，甲基丙烯酸及其鹽，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽，以及它們的混合物。在這些物質(zhì)中，優(yōu)選的水溶性陰離子乙烯基單體是丙烯酸和甲基丙烯酸，最優(yōu)選的是丙烯酸。
在本發(fā)明離子型水溶性聚合物中使用的水溶性非離子乙烯基單體的例子包括例如，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸羥乙基酯，甲基丙烯酸羥乙基酯等。從改善留著率和/或脫水性能考慮，作為造紙化學(xué)劑，丙烯酰胺是最優(yōu)選的。
通過(guò)將3-100％(摩爾)的上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體(A)、0-30％(摩爾)的水溶性陰離子乙烯基單體(B)和由水溶性非離子乙烯基單體組成的剩余物(C)進(jìn)行聚合得到了用于本發(fā)明的離子型水溶性聚合物，其中所述的百分用量均以單體總量為準(zhǔn)。
上述用于本發(fā)明的離子型水溶性聚合物優(yōu)選是陽(yáng)離子或兩性水溶性聚合物。由于選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑是陰離子的，因此作為首先添加的聚合物，不優(yōu)選使用陰離子或非離子的水溶性聚合物。
當(dāng)上述離子型水溶性聚合物是陽(yáng)離子水溶性聚合物時(shí)，除上式(1)表示的乙烯基單體以外，優(yōu)選包含芐基基團(tuán)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的均聚物，或由上式(1)表示的多種乙烯基單體的共聚物，或進(jìn)一步包含水溶性非離子乙烯基單體如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的上式(1)單體的共聚物。盡管對(duì)優(yōu)選的單體的摩爾比率沒(méi)有特別的限定，但摩爾比率必需使用作聚合溶劑的鹽水溶液不溶解所生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物或由所生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物得到的鹽。
例如，優(yōu)選的摩爾比率范圍以能鹽析聚合物為準(zhǔn)，所述聚合物包含3-100％(摩爾)含有芐基并由上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物，0-50％(摩爾)不含芐基并由上式(1)表示的另一種水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物，以及由非離子單體組成的剩余物。
包含芐基基團(tuán)且是上式(1)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的單體具有連接至非常疏水的芐基基團(tuán)上的氨基。因此，盡管所生產(chǎn)的聚合物是水溶性聚合物，但它幾乎不溶解于鹽水溶液。因此，當(dāng)該陽(yáng)離子水溶性聚合物包含上式(1)的含芐基基團(tuán)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體作為組成元素時(shí)，該單體與不含芐基并由上式(1)表示的另一種水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的摩爾比率可以在很寬的范圍內(nèi)設(shè)定。
與此同時(shí)，當(dāng)陽(yáng)離子水溶性聚合物包含上式(1)表示的不含芐基基團(tuán)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體作為組成元素時(shí)，該水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體與丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的摩爾比率優(yōu)選在3∶97至30∶70的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中使用的作為離子型水溶性聚合物的兩性水溶性聚合物優(yōu)選是包含3-99％(摩爾)由上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物，1-30％(摩爾)上述水溶性陰離子乙烯基單體，以及由水溶性非離子乙烯基單體如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺組成的剩余物的共聚物。盡管對(duì)優(yōu)選的單體的摩爾比率沒(méi)有特別的限定，但摩爾比率必需使用作聚合溶劑的鹽水溶液不溶解所生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物或由所生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物得到的鹽。
然而，為了使兩性水溶性聚合物顯著地顯示其特征，優(yōu)選將所有的離子型乙烯基單體(包括陽(yáng)離子和陰離子)包含在共聚物中，其用量為5％(摩爾)或更大，更優(yōu)選為10％(摩爾)或更大。當(dāng)所有包含在共聚物中的離子型乙烯基單體的量低于5％(摩爾)時(shí)，留著率、脫水性以及其它的性能將不能令人滿意。
對(duì)于各種離子型乙烯基單體的摩爾比率而言，水溶性陽(yáng)離子乙烯單體的克當(dāng)量數(shù)優(yōu)選大于水溶性陰離子乙烯基單體的克當(dāng)量數(shù)，這是因?yàn)閮?yōu)選兩性共聚物包含比陰離子基團(tuán)更多的陽(yáng)離子基團(tuán)。特別優(yōu)選的是，陽(yáng)離子基團(tuán)的克當(dāng)量數(shù)至少為陰離子基團(tuán)克當(dāng)量數(shù)的兩倍或兩倍以上。
上述兩性水溶性聚合物更優(yōu)選的例子是，包含3-99％(摩爾)選自上式(1)表示的含有芐基基團(tuán)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體，或其混合物，0-50％(摩爾)由上式(1)表示的另一種水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物，1-30％(摩爾)上述的水溶性陰離子乙烯基單體以及由丙烯酰胺組成的剩余物的分散共聚物。
上述兩性水溶性聚合物的另一優(yōu)選的例子是，包含3-30％(摩爾)由上式(1)表示且不含芐基基團(tuán)的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體，1-30％(摩爾)陰離子單體和由丙烯酰胺組成的剩余物的分散共聚物。
此外，如果所生產(chǎn)的共聚物是水溶性的話，也可以將除上述單體以外的單體例如疏水單體如丙烯腈，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基己酯和苯乙烯進(jìn)行共聚合。
在將多種單體于鹽水溶液中進(jìn)行攪拌的同時(shí)，在分散劑的存在下進(jìn)行聚合作用。這時(shí)單體的總濃度優(yōu)選為5％(重量)或更高，更優(yōu)選為10％(重量)或更高，最優(yōu)選從15-40％(重量)。當(dāng)單體的總濃度低于5％重量時(shí)，聚合物在水分散體中的濃度將變低，因此，從經(jīng)濟(jì)上考慮這是不利的。
必需保證的是，在生產(chǎn)聚合物時(shí)，用作本發(fā)明中使用的聚合溶劑和分散介質(zhì)的鹽水溶液應(yīng)不會(huì)溶解所生產(chǎn)的聚合物，或應(yīng)鹽析出所生產(chǎn)的聚合物。也就是說(shuō)，滿足該條件的離子型水溶性聚合物的單體組成以及鹽的種類和濃度的組合是必須的。
在鹽水溶液中使用的鹽優(yōu)選是多價(jià)陰離子鹽。該鹽典型的例子包括硫酸鈉，硫酸銨，硫酸鎂，硫酸鋁，硫酸氫二鈉等。如果其鹽水溶液溶解單體和分散劑但不溶解所生產(chǎn)的聚合物，那么可以使用其它的鹽。在這些鹽中優(yōu)選硫酸鹽。就化合價(jià)而言，優(yōu)選二價(jià)陰離子鹽。更具體地說(shuō)，最為優(yōu)選的是硫酸銨和硫酸鈉。
在聚合期間，反應(yīng)液中鹽的濃度將隨上式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的摩爾比率、水溶性陰離子乙烯基單體的摩爾比率以及所使用的鹽的種類而改變，因此，對(duì)其沒(méi)有特別的限定。
然而，在聚合期間，反應(yīng)液中鹽的濃度優(yōu)選在15％(重量)(以聚合反應(yīng)液的重量減去單體的重量而得到的聚合溶劑為基準(zhǔn))和飽和濃度之間，或在15％(重量)和溶解度極限之間，更優(yōu)選在15％(重量)和30％(重量)之間，最優(yōu)選在15％(重量)和25％(重量)之間。如果鹽的濃度低于15％(重量)，在反應(yīng)時(shí)反應(yīng)液的粘度將變得太高而使之很難成功地完成聚合過(guò)程。
盡管是在聚合時(shí)將鹽添加至溶劑中，但也可以在聚合完成之后將部分鹽添加至分散體中。當(dāng)在聚合完成之后將部分鹽添加至分散體中時(shí)，將使得分散體的粘度低于在聚合時(shí)將鹽都添加至溶劑中所得到的分散體的粘度。通過(guò)將部分鹽在聚合過(guò)程完成后添加至分散體中所得到的分散體中的鹽的濃度優(yōu)選在15％(重量)和飽和濃度之間，或在15％(重量)和溶解度極限之間，更優(yōu)選在15％(重量)和25％(重量)之間。
甚至通過(guò)改變鹽的種類或濃度或離子型水溶性聚合物的單體組成時(shí)，仍不能使所生產(chǎn)的聚合物發(fā)生鹽析的單體組成的任何組合以及所用鹽的種類和濃度均不屬于本發(fā)明的范圍。
必須保證的是，在聚合時(shí)存在的、由聚合物電解質(zhì)組成的分散劑可溶于鹽水溶液。
優(yōu)選將陽(yáng)離子聚合物電解質(zhì)用作聚合物電解質(zhì)，這是因?yàn)殛?yáng)離子聚合物優(yōu)選作為產(chǎn)物的離子聚合物，并且包含在兩性聚合物中的陽(yáng)離子單體的克當(dāng)量數(shù)優(yōu)選大于包含在其中的陰離子單體的克當(dāng)量數(shù)。更優(yōu)選的是，分散劑是陽(yáng)離子型聚合物電解質(zhì)，所述電解質(zhì)是由50-100％(摩爾)的至少一種選自二甲基氨基乙基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基丙基丙烯酰胺的鹽、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的鹽、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨及其混合物的陽(yáng)離子單體，與0-50％(摩爾)丙烯酰胺聚合而得到的。
以單體總重量為準(zhǔn)，聚合物電解質(zhì)分散劑的量約為1-15％(重量)，優(yōu)選約1-10％(重量)。如果該量低于1％重量，那么將不能得到分散狀的產(chǎn)品聚合物，并將令人不希望地聚集成大塊。如果該量大于15％(重量)時(shí)，最終得到的分散體的粘度將令人不希望地變得太高，以致喪失流動(dòng)性。
在本發(fā)明中，只要能以分散體的形式得到最終的聚合物，可通過(guò)任何已知的方法來(lái)引發(fā)聚合過(guò)程。然而，優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑。對(duì)于聚合引發(fā)劑的選擇沒(méi)有任何限制，但通常優(yōu)選使用游離基引發(fā)劑。優(yōu)選的是，聚合引發(fā)劑選自氧化還原型、偶氮型以及其它類型。氧化還原型引發(fā)劑的例子包括選自過(guò)硫酸銨，過(guò)硫酸氫鉀，過(guò)氧化氫，和過(guò)氧化苯甲酰的引發(fā)劑和選自亞硫酸氫鈉，硫酸亞鐵，四甲基乙二胺，和二甲基苯胺的引發(fā)劑的混合物。偶氮型引發(fā)劑的例子包括2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物，2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物，2，2’-偶氮二異丁腈，2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)，和2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)。其它類型引發(fā)劑的例子包括過(guò)硫酸銨，過(guò)硫酸氫鉀，過(guò)氧化氫，過(guò)氧化乙酰，過(guò)氧化月桂酰，過(guò)氧化苯甲酰，氫過(guò)氧化枯烯，過(guò)氧化二叔丁基，二硫化四甲基秋蘭姆，二硫化二苯甲酰，以及對(duì)甲苯亞磺酸。
此外，就本發(fā)明而言，只要引發(fā)劑能在所選擇的溫度適當(dāng)?shù)仄鹱饔?，?duì)于聚合溫度沒(méi)有特別的限定。就聚合引發(fā)劑而言，優(yōu)選2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物，2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物等，這是因?yàn)樗鼈兪撬苄缘?，容易加工并且是可控制的?br> 聚合分散體包含離子型水溶性聚合物，其濃度等于或高于5％(重量)，通常在5％(重量)和約40％(重量)之間。該分散體包含上述的鹽和上述的分散劑。
當(dāng)分散體包含高濃度離子型水溶性聚合物時(shí)，由于該離子型水溶性聚合物以細(xì)小顆粒穩(wěn)定地分散于鹽水溶液中，因此其粘度通常低至10-3000rmPa.s。因此該分散體易于流動(dòng)且極易進(jìn)行處理。
在上述分散體中，離子型水溶性聚合物顆粒的平均粒徑通常為0.1-150微米，優(yōu)選0.1-50微米，更優(yōu)選0.1-30微米。如果離子型水溶性聚合物顆粒的平均粒徑超過(guò)150微米，它們將易于沉淀而破壞該分散體穩(wěn)定的儲(chǔ)存性能，并且如果該分散體與水混合使用的話，由于大顆粒離子型水溶性聚合物所致的低溶解性，因此將需要很長(zhǎng)的時(shí)間使它們完全溶于水中。
對(duì)于上述分散體中離子型水溶性聚合物的分子量沒(méi)有特別的限制。然而，當(dāng)在造紙過(guò)程中使用時(shí)優(yōu)選具有大的分子量。當(dāng)將離子型水溶性聚合物的分散體溶解于2％(重量)的硫酸銨水溶液中時(shí)，該聚合物的特性粘度通常在5-30dl/g的范圍內(nèi)。如果特性粘度小于5dl/g，對(duì)于留著率和/或脫水性能的改進(jìn)作用將不夠，如果特性粘度大于30dl/g，所形成的紙將變差，在成品紙中將出現(xiàn)質(zhì)量缺陷。
上述分散體在儲(chǔ)存時(shí)是穩(wěn)定的，并且甚至在室溫儲(chǔ)存時(shí)也不會(huì)出現(xiàn)聚集成大塊這樣的問(wèn)題。
在本發(fā)明中，陰離子添加劑選自陰離子膠體二氧化硅，陰離子(共)聚合物，膨潤(rùn)土及其混合物。
在本發(fā)明中使用的陰離子膠體二氧化硅是通過(guò)將原硅酸鈉的水溶液保持在pH1-4而生產(chǎn)的，并且也可使用市售的產(chǎn)品。陰離子膠體二氧化硅通常是通過(guò)在水中的水合作用而在表面上帶有羥基的二氧化硅，并且在水中的多孔顆粒表面通常帶負(fù)電性。更具體地說(shuō)，陰離子膠體二氧化硅是具有約50至約1000m2/g，優(yōu)選約300-約700m2/g表面積的膠體硅酸溶膠，或者是披露于日本特許公開(kāi)Sho 57-51900中的、包含約20-約90％所述膠體硅酸溶膠的膠體二氧化硅。優(yōu)選使用通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)得的粒徑約為40-300納米、均勻厚度約5-20納米、且在同一平面上顯示出延伸的長(zhǎng)且窄的陰離子硅溶膠。
作為膨潤(rùn)土，可使用市售產(chǎn)品。
在本發(fā)明中使用的陰離子(共)聚合物是包含陰離子單體的聚合物或共聚物，所述單體結(jié)構(gòu)包括有陰離子基團(tuán)。陰離子單體的例子優(yōu)選選自丙烯酸及其鹽，甲基丙烯酸及其鹽，衣康酸及其鹽，馬來(lái)酸及其鹽，富馬酸及其鹽，丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽，以及它們的混合物。最優(yōu)選的陰離子單體是丙烯酸，即，陰離子(共)聚合物優(yōu)選是丙烯酸(共)聚合物。除上述單體以外，還可用其它單體即非離子單體進(jìn)行共聚合，所述非離子單體例如甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥乙酯，等。
優(yōu)選的是，丙烯酸(共)聚合物包含15-100％(摩爾)丙烯酸和0-85％(摩爾)丙烯酰胺(以所有單體的總量計(jì))。
在本發(fā)明中，對(duì)于所使用的陰離子(共)聚合物的制備方法沒(méi)有限定，因此，可使用任何已知的方法。在這些方法中，優(yōu)選使用的是，通過(guò)在能溶解單體但不溶解所產(chǎn)生的聚合物的鹽水溶液中進(jìn)行聚合而得到細(xì)小聚合物顆粒的聚合方法。
所制備的陰離子(共)聚合物的分子量?jī)?yōu)選為1,500,000或更大。將所制備的聚合物作為所得到的聚合物細(xì)小顆粒的水分散體添加至紙漿中。
在造紙步驟中，以紙漿SS的重量計(jì)，離子型水溶性聚合物的用量?jī)?yōu)選為0.001-0.2％(重量)，以紙漿SS的重量計(jì)，陰離子添加劑的總用量?jī)?yōu)選為0.001-0.5％(重量)。
此外，以紙漿SS的重量計(jì)，離子型水溶性聚合物的用量更優(yōu)選為0.001-0.05％(重量)，以紙漿SS的重量計(jì)，陰離子添加劑的總用量更優(yōu)選為0.01-0.2％(重量)。
當(dāng)化學(xué)劑的用量太少時(shí)，其作用將被降低，當(dāng)劑量太大時(shí)，在造紙步驟中使用的毛毯或網(wǎng)上將易于產(chǎn)生廢料。
在本發(fā)明的造紙方法中，對(duì)于添加每一種添加劑的時(shí)間沒(méi)有特別的限制。然而，需首先添加離子型水溶性聚合物，然后添加選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑。在造紙步驟中，優(yōu)選在造紙過(guò)程的離心篩選之前添加離子型水溶性聚合物，并且在離心篩選之后添加選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑。
在添加離子型水溶性聚合物之后，優(yōu)選的是，通過(guò)適當(dāng)?shù)募羟袑⒃摼酆衔锞鶆虻胤植加趹腋∥镔|(zhì)的表面上。在添加選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑之后，防止對(duì)由于過(guò)度混合而產(chǎn)生的聚集體進(jìn)行破壞是所希望的。
根據(jù)本發(fā)明，與具有相同單體組成并通過(guò)常規(guī)聚合方法如在水溶液中的聚合或油包水型乳液聚合生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物相比，當(dāng)將在鹽水溶液中通過(guò)分散聚合生產(chǎn)的離子型水溶性聚合物與選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑結(jié)合使用時(shí)，將大大地改善留著率和/或脫水性能。
如上所述，根據(jù)在鹽水溶液中的分散聚合，隨著聚合的進(jìn)行，所生產(chǎn)的聚合物從用作聚合溶劑的鹽水溶液中分離出。因此，不同于在均相中進(jìn)行的聚合，生產(chǎn)出了具有特定分子結(jié)構(gòu)如支鏈聚合物或嵌段共聚物這樣的聚合物，可以設(shè)想的是，這種特定的分子結(jié)構(gòu)是改善留著率和/或脫水性能的主要因素。
實(shí)施例盡管本發(fā)明的范圍并不由下面的實(shí)施例所限定，但將通過(guò)下面的實(shí)施例更為詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例1-6(離子型聚合物的制備例)將4.2克聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(分散劑)和84.0克硫酸銨(分離劑)溶解在1升五頸可分燒瓶中的303.0克離子交換水中，所述燒瓶裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)馊肟?。將在?中示出相應(yīng)組成的各種單體各100.0克裝入該燒瓶中，然后將它們加熱至50℃并將內(nèi)部的空氣用氮?dú)庵脫Q。再將2.0克2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物(聚合引發(fā)劑)的1％的水溶液加至其中，并在50℃攪拌10小時(shí)而進(jìn)行聚合操作，從而得到呈分散于鹽水溶液中細(xì)顆粒狀的聚合物。向該反應(yīng)混合物中添加21克硫酸銨，得到用于本發(fā)明中的分散聚合物試樣A-F。
上述分散聚合物試樣A-F于2％(重量)硫酸銨水溶液中的單體組成及特性粘度示于表1中。實(shí)施例7-12為進(jìn)行對(duì)比，同樣地通過(guò)水溶液聚合和反相乳液聚合，使用示于表1中具有相應(yīng)組成的單體得到對(duì)比試樣a-f。
對(duì)比試樣a-f于2％(重量)硫酸銨水溶液中的單體組成及特性粘度示于表1中。
表1

*ABC丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨DMQ丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨AAc丙烯酸AAm丙烯酰胺
(1)分散聚合(2)水溶液聚合(3)反相乳液聚合(丙烯酸(共)聚合物的制備)將50％(重量)的丙烯酰銨水溶液96克、12克丙烯酸和46.5克硫酸鈉溶于在500毫升五頸可分燒瓶中的145.5克離子交換水中，所述燒瓶裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)馊肟?。然后借助水浴將它們加熱?5℃并將內(nèi)部的空氣用氮?dú)庵脫Q，同時(shí)攪拌30分鐘。再將10％(重量)的過(guò)硫酸銨水溶液0.6ml和10％(重量)的亞硫酸氫鈉水溶液0.6ml(聚合引發(fā)劑)加至其中，并在攪拌下進(jìn)行聚合操作。2分鐘后，該溶液變白。這時(shí)將水浴取走，并且在30分鐘后由于聚合熱而使其內(nèi)部的溫度約為70℃。然后通過(guò)70℃的水浴將該聚合溫度保持2小時(shí)，并完成聚合反應(yīng)。
所制備的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的粘度通過(guò)Brooke-field粘度計(jì)測(cè)量為320mPa.S。根據(jù)微觀研究，所制備共聚物顆粒的平均直徑為5微米，因此所得到的聚合物以分散體的形式得到。用離子交換水將制備的分散體(20％(重量)的聚合物濃度)稀釋至1/40的濃度，通過(guò)Brooke-field粘度計(jì)測(cè)量，稀釋分散體的粘度為3.0mPa.S；分散體中聚合物沒(méi)有溶解。用氫氧化鈉中和該聚合物，其在1N氯化鈉水溶液中的特性粘度為6.0dl/g。所制備的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物分散體被稱為試樣G。
通過(guò)與上面相同的制備方法制備丙烯酸均聚物的分散體。該分散體被稱為試樣H。試樣H在1N氯化鈉水溶液中的特性粘度為6.1dl/g。實(shí)施例1-14通過(guò)將離子型聚合物分散體(A)-(F)添加至紙漿中而進(jìn)行留著率試驗(yàn)。
將15％(重量)(以紙漿的重量計(jì))的重質(zhì)碳酸鈣(作為填料)添加至闊葉樹(shù)的漂白硫酸鹽紙漿(L-BKP)[加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(C.S.F)＝330]中，以便將SS的濃度調(diào)節(jié)至0.5％(重量)。
利用該懸浮液，通過(guò)Britt-type dynamicjar tester測(cè)量留看率。
該試驗(yàn)按下面步驟進(jìn)行將500毫升、0.5％(重量)濃度的紙漿裝入Britt-type dynamicjartester中。
以1500rpm的轉(zhuǎn)速開(kāi)始攪拌，并添加上面制備例中得到的、0.1％(重量)的各種陽(yáng)離子聚合物的水溶液。從這時(shí)起開(kāi)始計(jì)時(shí)。
30秒之后，添加0.1％(重量)的膨潤(rùn)土(商品名Organosob-O，Alled Colloid公司制造)和/或0.1％(重量)的陰離子膠體二氧化硅(商品名BMA-780，Nissan Ekanobel公司制造)。
再過(guò)30秒之后，打開(kāi)白水取樣閥，以便通過(guò)150目成形網(wǎng)的白水流入。
排掉開(kāi)始10秒鐘的白水，然后連續(xù)收集30秒鐘。在這段時(shí)間內(nèi)的白水量用X(ml)表示。
用105℃時(shí)的絕干重量為W0(克)的定量濾紙(Toyo Filter公司的NO.SC)對(duì)白水進(jìn)行過(guò)濾，在105℃進(jìn)行干燥并測(cè)量其重量。該重量用W1(克)表示。
然后，于600℃對(duì)帶有定量濾紙的白水進(jìn)行煅燒，并測(cè)量白水灰份的重量。該重量用f(克)表示。
根據(jù)下面的等式可得到白水的SS濃度和灰份濃度。


另外還針對(duì)0.5％(重量)的紙漿測(cè)量SS濃度和灰份濃度。它們分別表示為SS0和Ash0。
根據(jù)下面等式計(jì)算總的一次通過(guò)留著率和填料的一次通過(guò)留著率。


所得到的結(jié)果示于表2中。
表2

對(duì)比例1-14用溶液聚合型聚合物和乳液型聚合物(a)-(f)替代實(shí)施例1-14中使用的聚合物分散體(A)-(F)，用與實(shí)施例1-14相同的方式測(cè)量留著率。所得到的結(jié)果示于表3中。所述聚合物的組成和性能示于表1中。
表3

實(shí)施例15-30用丙烯酸(共)聚合物(G)或(H)和/或膨潤(rùn)土替代陰離子膠體二氧化硅和/或膨潤(rùn)土，用與實(shí)施例1-14相同的方法，測(cè)量留著率。所得結(jié)果示于表4中。
表4

對(duì)比例15-30用丙烯酸(共)聚合物(G)或(H)和/或膨潤(rùn)土替代陰離子膠體二氧化硅和/或膨潤(rùn)土，用與對(duì)比例1-14相同的方式測(cè)量留著率。所得到的結(jié)果示于表5中。
表5

實(shí)施例31-44通過(guò)將離子型聚合物分散體(A)-(F)添加至紙漿中而進(jìn)行脫水試驗(yàn)。
將混合紙漿稀釋至1％的濃度，并向該紙漿中添加3％(重量)的液體明礬(以紙漿重量計(jì))，使pH值達(dá)5.8；其中所述的混合紙漿為90％瓦楞紙板回用漿和10％新聞紙回用漿(C.S.F.＝300)。
將300ml上述懸浮液放入500ml的燒杯中，并添加0.1％(重量)的在制備例1-6中得到的每一種聚合物(A)-(F)的水溶液，同時(shí)借助三合一(three-one)電機(jī)以600rpm進(jìn)行攪拌。30秒鐘后，向其中添加0.1％(重量)的陰離子膠體二氧化硅和/或0.1％(重量)的膨潤(rùn)土。再過(guò)30秒鐘后，停止攪拌，并將該懸浮液轉(zhuǎn)移至1升的量筒中。將自來(lái)水添加至該懸浮液中，將總量調(diào)節(jié)至1升，將該量筒旋轉(zhuǎn)三次以便混合，并將得到的懸浮液放入加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(C.S.F)測(cè)試儀中。根據(jù)C.S.F.的測(cè)量步驟，測(cè)量從水平管中排出的水量。所得結(jié)果示于表6中。
表6

對(duì)比例31-44用示于表7中的離子型聚合物(a)-(f)替代實(shí)施例31-44中使用的聚合物分散體(A)-(F)，用與實(shí)施例31-44相同的方式測(cè)量脫水量。
所得結(jié)果示于表7中。
表7

實(shí)施例45-60用丙烯酸(共)聚合物(G)或(H)和/或膨潤(rùn)土替代實(shí)施例31-44中使用的陰離子膠體二氧化硅和/或膨潤(rùn)土，用與實(shí)施例31-44相同的方法，測(cè)量脫水量。
所得結(jié)果示于表8中表8

對(duì)比例45-60用丙烯酸(共)聚合物(G)或(H)和/或膨潤(rùn)土替代對(duì)比例31-44中使用的陰離子膠體二氧化硅和/或膨潤(rùn)土，用與對(duì)比例31-44相同的方法，測(cè)量脫水量。所得結(jié)果示于表9中。
表9

工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的造紙方法使之有可能同時(shí)改善造紙過(guò)程中纖維素纖維和填料的留著率和/或脫水性能，由此可改善造紙和干燥步驟的生產(chǎn)率。另外，本發(fā)明的造紙方法還可能使循環(huán)白水保持清潔并降低白水回收步驟中的負(fù)荷和廢水處理步驟中的負(fù)荷。
權(quán)利要求
1.一種造紙方法，包括將離子型水溶性聚合物添加至造紙步驟的紙漿中，所述聚合物是通過(guò)在由可溶于所用的鹽水溶液中的聚合物電解質(zhì)組成的分散劑的存在下，在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中，在攪拌下通過(guò)將3-100％(摩爾)的由下式(1)表示的水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體或其混合物(A)、0-30％(摩爾)的水溶性陰離子乙烯基單體(B)和由水溶性非離子乙烯基單體組成的剩余物(C)進(jìn)行聚合而得到細(xì)小聚合物顆粒分散體的聚合方法得到的；其中所述的百分用量均以單體總量為準(zhǔn)；將它們進(jìn)行混合；然后添加并混合選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑，以便改善留著率和/或脫水性能，
式中A是O或NH； B是C2H4，C3H6，或C3H5OH；R1是H或CH3R2和R3各自為CH3或C2H5；R4是H，CH3，C2H5或芐基；X-是陰離子抗衡離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的造紙方法，其中形成鹽水溶液的鹽是二價(jià)陰離子鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的造紙方法，其中所述的分散劑是陽(yáng)離子型聚合物電解質(zhì)，所述電解質(zhì)是由50-100％(摩爾)的一種選自二甲基氨基乙基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的鹽、二甲基氨基丙基丙烯酰胺的鹽、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的鹽、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨及其混合物的陽(yáng)離子單體，與0-50％(摩爾)的丙烯酰胺聚合而得到的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的造紙方法，其中所述的離子型水溶性聚合物在2％(重量)硫酸銨水溶液中的特性粘度為5-30dl/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的造紙方法，其中所述離子型水溶性聚合物的用量以所述紙漿SS的重量計(jì)為0.001-0.2％(重量)，所述陰離子添加劑的總用量以所述紙漿SS的重量計(jì)為0.001-0.5％(重量)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的造紙方法，其中所述離子型聚合物的用量以所述紙漿SS的重量計(jì)為0.001-0.05％(重量)，所述陰離子添加劑的總用量以所述紙漿SS的重量計(jì)為0.01-0.2％(重量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的造紙方法，其中陰離子添加劑是包含15-100％(摩爾)丙烯酸和0-85％(摩爾)丙烯酰胺的陰離子(共)聚合物，所述百分比以所有單體總量計(jì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)造紙方法，其中陰離子添加劑是在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中聚合的陰離子(共)聚合物，并將所得聚合物細(xì)顆粒的水分散體作為所述的陰離子(共)聚合物在離子型聚合物添加并混合后添加至其中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的造紙方法，其中在造紙過(guò)程的離心篩選之前添加所述的離子型水溶性聚合物，并在離心篩選之后添加所述陰離子添加劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的造紙方法，其中所述的離子型水溶性聚合物包含以所有單體計(jì)為1-30％(摩爾)的所述的水溶性陰離子乙烯基單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述的陰離子單體選自丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸及其鹽、衣康酸及其鹽、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽，以及它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的造紙方法，其中所述的陰離子單體是丙烯酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的造紙方法，其中，在所述離子型水溶性聚合物中使用的所述水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體的克當(dāng)量數(shù)大于所述水溶性陰離子乙烯基單體的克當(dāng)量數(shù)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-9的造紙方法，其中所述的離子型水溶性聚合物不包含水溶性陰離子乙烯基單體。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14的造紙方法，其中所述水溶性非離子乙烯基單體是丙烯酰胺。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15的造紙方法，其中所述水溶性陽(yáng)離子乙烯基單體是二甲基氨乙基丙烯酸酯的三鹽和/或季鹽。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種造紙方法,該方法包括如下步驟:(1)將離子型水溶性聚合物添加至造紙步驟的紙漿中,所述離子型水溶性聚合物是在由可溶于所用的鹽水溶液中的聚合物電解質(zhì)組成的分散劑的存在下,在能溶解單體但不溶解所生產(chǎn)聚合物的鹽水溶液中,在攪拌下借助得到細(xì)小聚合物顆粒分散體用的聚合方法而制備的;(2)然后添加選自陰離子膠體二氧化硅、陰離子(共)聚合物、膨潤(rùn)土及其混合物的陰離子添加劑,以便改善留著率和/或脫水性能。本發(fā)明能大大地改善造紙過(guò)程中紙漿和填料的留著率和脫水性能,并由此提高質(zhì)量以及生產(chǎn)率。
文檔編號(hào)D21H21/10GK1205756SQ96199314
公開(kāi)日1999年1月20日 申請(qǐng)日期1996年12月24日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月25日
發(fā)明者中村智法, 若松英之, 坂本英俊, 田中勝利 申請(qǐng)人:海茂株式會(huì)社