專利名稱：：紙張整飾用的助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及紙張整飾用的助劑，即施膠劑，濕和干強度劑，它們是基于含離子基團和/或聚醚基團的聚異氰酸酯，優(yōu)選以水分散體的形式。為改善紙張的干和濕強度，長期以來一直采用聚胺表氯醇樹脂和聚酰胺-胺表氯醇樹脂。帶疏水基團的陽離子縮聚物，例如基于脂肪酸改性的聚胺也適用于紙張的施膠劑。另外還已知干態(tài)時的紙張強度可通過應(yīng)用淀粉來增加。在紙張表面上使用淀粉也能改善紙張的印刷性能，并且常常能增加表面強度。根據(jù)DE-OS(德國公開說明書)4211480和4226110，已知用水可分散的聚異氰酸酯進行無氯的增加濕強的方法。根據(jù)US3531429，已知有用于浸漬紙張的含有嵌段聚異氰酸酯的粘結(jié)劑體系。從工業(yè)衛(wèi)生角度看，分裂出的基團的釋放對于使用者來說是不能令人滿意的。為改善濕強度和干強度，US3325346提出了聚乙烯亞胺和聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。在DE2633396中，為改善紙張的手感，采用了陰離子PU的水分散體。然而此多段處理是非常昂貴的。而且產(chǎn)品不含活性NCO基團。JP80597(800617)(TextilberichtreferenceNo.576/1981)披露了丙烯酸共聚物著色劑和例如基于聚異氰酸酯的交聯(lián)劑。EP250598描述了多用途的壓敏記錄材料，其中加入了帶有OH基團的共聚物和聚異氰酸酯用作粘合劑。JP04119195提出用醇酸樹脂和聚異氰酸酯交聯(lián)劑的混合物來生產(chǎn)透明紙。JP04146296還描述了用于相同目的并能提高紙張強度的苯乙烯-丙烯酸酯分散體的混合物。在此，也加入聚異氰酸酯作為交聯(lián)劑。JP05050778和JP05051896提出了用嵌段聚異氰酸酯(NaHSO3-加合物)來改善紙張的干和濕強度。這里的問題是將向大氣釋放SO2并腐蝕機器部件。此外，還將損傷纖維素纖維。例如根據(jù)JP80/159993，已知有異氰酸酯和淀粉或聚乙烯醇的混合物。FR-A2360714提出了用于涂布紙的雙組分體系，此體系含有一種多官能異氰酸酯和一個含有對異氰酸酯有反應(yīng)性的活潑氫的化合物。成品紙含有0.5-35％(重量)反應(yīng)好的聚氨酯。然而多官能異氰酸酯有缺點，即為了達到在水中充分分散，必須添加有機溶劑。根據(jù)DE-OS(德國公開說明書)2557409，已知有在非離子和陰離子乳化劑的存在下能分散于水中的樹脂酸異氰酸酯。DE-OS(德國公開說明書)2839310中建議，由異氰酸酯與亞硫酸氫堿金屬和銨所生成的氨基甲酰基磺酸鹽的分散體或乳液可用作施膠劑。US-PS4505778披露了由芳香聚異氰酸酯的混合物組成的紙漿和表面施膠劑。此混合物含1-10％(重量)異氰酸酯預(yù)聚物。這種預(yù)聚物例如通過芳香聚異氰酸酯與單官能聚醚反應(yīng)得到。已知還有多種可用作施膠劑的聚氨酯或聚脲分散體。然而，這些多數(shù)是陰離子產(chǎn)品(參見DE-OS(德國公開說明書)2457972)。它們不含異氰酸酯形式的活性基團。這類產(chǎn)品的例子可在下面的文件中找到FR-A1496584、US3989659、DE-OS(德國公開說明書)2537653、EP-A37379、DE-OS(德國公開說明書)34385632和EP-A207414。利用烷基乙烯酮二聚體作為施膠劑的首要問題是，具有很低的固有留著率和很差的施膠度。因此，需要陽離子添加劑來改善樹脂的固有留著率。EP-A74544描述了含有(1)淀粉處理過的樹脂膠和(2)至少含12個碳的疏水乙烯酮二聚體或疏水異氰酸酯的分散相的分散體，這里加入陽離子分散劑(尤其是聚酰胺-胺-表氯醇樹脂)用來改善性能。此外，對于使用者來說，擁有在賦予紙張以濕和干強度的同時還能賦予紙張以一定的疏水性，即適用于紙漿或表面施膠的助劑體系將是有益的。對于低定量涂布原紙等等來說，還經(jīng)常希望增加抗裂縫強度和撕裂增長功能。因此存在的任務(wù)是提供一個借助基于不放乳化劑就能在水中乳化的并能用于紙漿和表面的非嵌段聚異氰酸酯的無氯產(chǎn)品，對含纖維素物質(zhì)進行濕和干強處理和/或施膠的新方法。存在的另一個任務(wù)是能更好的控制施膠效果。此外還應(yīng)改善LWC涂布原紙和新聞紙的使用性能。由于紙的重量不斷降低，因此，很需要增加產(chǎn)品的抗撕裂性、干和濕強度以及改善的可印性/書寫性。令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，基于某些聚異氰酸酯的助劑能實現(xiàn)這些目的，并且就部分疏水作用來說，能獲得優(yōu)異的施膠效果；就印刷性能和強度來說，紙張性能得到改善。本發(fā)明的助劑尤其以水分散體的形式用在造紙方面，不僅可用于紙漿，而且可用于紙張表面。本發(fā)明涉及的是優(yōu)選是水分散體形式的組合物，包括(I)帶有離子基團和/或聚醚基團的聚異氰酸酯(PI)，和至少一種選自下列的物質(zhì)(II)選自多糖類的天然聚合物(NP)，(III)聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)，(IV)水可稀釋的合成聚合物(SP2)和(V)含羥基的陽離子聚合物(SP3)；或(I)如上所述的聚異氰酸酯(PI)，(II)如上所述的天然聚合物(NP)，和至少一個選自如上的(III)、(IV)和(V)的物質(zhì)。特別令人驚奇的是，上述的作用是協(xié)同的，因為助劑的單個組分不顯示疏水性。因此，當(dāng)使用單個組分時，取得大于70g/m2的Cobb值。然而，在小于40g/m2的值(吸收水)時，施膠才是明顯的。適用于本發(fā)明的水分散性聚異氰酸酯(I)是(Ia)1)和2)的聚異氰酸酯混合物1)含叔氨基和/或銨基并且不含聚醚基團的聚異氰酸酯，2)不含離子基團、叔氨基基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)；(Ib)1)、2)、3)和4)的聚異氰酸酯混合物1)含叔氨基和/或銨基并且不含聚醚基團的聚異氰酸酯，2)不含離子基團，叔氨基基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)，3)含叔氨基和/或銨基和聚醚基團的聚異氰酸酯，4)含聚醚基團并且不含離子基團和叔氨基基團的聚異氰酸酯；(Ic)1)和2)的聚異氰酸酯混合物1)含聚醚基團并且不含離子基團和叔氨基基團的聚異氰酸酯；2)不含離子基團，叔氨基基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)；或聚異氰酸酯混合物(Ia)-(Ib)的混合物。優(yōu)選使用的聚異氰酸酯(I)具有如下特點α)每100g聚異氰酸酯含10-700毫克當(dāng)量的異氰酸酯基團，β)NCO的平均官能度≥1.0，γ)以聚異氰酸酯為準(zhǔn)，環(huán)氧乙烷單元的含量為0-30％(重量)，聚環(huán)氧乙烷鏈的平均分子量(數(shù)均)為100-3500，優(yōu)選100-1000，特別優(yōu)選100-600g/mol，δ)每100g聚異氰酸酯，叔氨基和/或銨基基團的含量為50-5000毫克當(dāng)量。另外，具有如下特點的聚異氰酸酯(I)也優(yōu)選使用α)每100g聚異氰酸酯含10-500毫克當(dāng)量的異氰酸酯基團，β)NCO的平均官能度為1.0-5.0γ)以聚異氰酸酯為準(zhǔn)，環(huán)氧乙烷單元的含量為7-30％(重量)，聚環(huán)氧乙烷鏈的平均分子量(數(shù)均)為100-3500，優(yōu)選100-1000，特別優(yōu)選100-600g/mol，δ)每100g聚異氰酸酯叔氨基和/或銨基基團的含量為0-1000毫克當(dāng)量。在更優(yōu)選的實施方案中，可使用具有如下特點的聚異氰酸酯Iα)每100g聚異氰酸酯含47-595毫克當(dāng)量，優(yōu)選238-476毫克當(dāng)量的異氰酸酯基團，β)NCO的平均官能度為1.5-4.2，優(yōu)選2.0-4.2，γ)以聚異氰酸酯為準(zhǔn)，環(huán)氧乙烷單元的含量為7-30％(重量)，聚環(huán)氧乙烷鏈的平均分子量(數(shù)均)為100-3500，優(yōu)選100-1000，特別優(yōu)選100-600g/mol，δ)每100g聚異氰酸酯叔氨基和/或銨基基團的含量為1-500毫克當(dāng)量，優(yōu)選5-300毫克當(dāng)量。聚異氰酸酯的NCO官能度值是根據(jù)下述公式，根據(jù)原始組分的種類和官能度計算得到的值異氰酸酯基團的含量均以NCO的分子量為42g/mol來計算。聚異氰酸酯(I)可通過將(II)和/或(III)與(IV)以任何順序進行反應(yīng)得到，(II)至少含一個能與異氰酸酯反應(yīng)的基團和至少含一個叔氨基和/或銨基并可能含有醚、酯或酰胺基團的(環(huán))脂胺或它們的混合物，(III)不含叔氨基和離子基，也可能含酯基基團的聚環(huán)氧烷-聚醚醇(F)，(IV)不含叔氨基團、離子基團和聚醚基團的聚異氰酸酯(E)。加入的組分(IV)的NCO基團與對異氰酸酯有反應(yīng)性的組分(III)和(II)的基團總數(shù)之當(dāng)量比至少為1.05∶1至約1000∶1，優(yōu)選4∶1至約1000∶1。所用的聚異氰酸酯(I)優(yōu)選可通過將以下的(II)和/或(III)與(IV)以任何順序的反應(yīng)得到，(II)A)含有對異氰酸酯有反應(yīng)性的基團的胺，其化學(xué)式為式A1)式中Y1為-O-、-NH-或-NR2-，R3為甲基或乙基，X為C2-C10-亞烷基，C5-C10-環(huán)亞烷基，一個為下式的片段或一個為下式的片段式中R4，R5分別為氫或甲基，前提條件為至少一個基團為氫，a為0-10，R1和R2a)分別表示C1-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基，b)分別表示為下式的片段c)分別表示被一個或多個叔氨基和/或銨基取代的C2-C4-烷基片段，見下式或或d)與所連的N原子一起是下式的5-或6-元環(huán)Z為或或一個單鍵或R6表示甲基或乙基，b表示0-2的值，q、t分別表示1或2，m、r、s分別表示0-3的值，或式A2)式中Y2表示-O-、-NH-或NR3-，其中R3如上定義，n和p分別表示1或2，R1如上定義，或式A3)式中n、p和R1如上定義，或式A4)式中n、p、R1和R2如上定義，或B)含多于一個對異氰酸酯有反應(yīng)性的基團，也可能含醚和/或酯和/或酰胺基團，并且分子量小于10,000g/mol的胺，或C)含有通過A)或B)的質(zhì)子化反應(yīng)和/或季銨化反應(yīng)而形成的銨基，并對異氰酸酯有反應(yīng)性的化合物，或由A)至C)組成的任意混合物，(III)含有統(tǒng)計平均值為5.0-70個環(huán)氧乙烷單元且也可能含酯基基團的單-或多官能聚環(huán)氧烷-聚醚醇F)，(IV)不含叔胺基、離子基和聚醚基團的聚異氰酸酯E)，或若干種這類聚異氰酸酯E)的混合物，聚異氰酸酯(E)具有如下特點-NCO的平均官能度為2.0-8.0，優(yōu)選2.0-6.0，特別優(yōu)選2.1-4.4，特別是2.3-4.3，-以組分(IV)為準(zhǔn)，異氰酸酯基團的含量為10-50％(重量)，優(yōu)選19-24％(重量)。該聚異氰酸酯(I)是水可分散的。涉及聚異氰酸酯(I)的術(shù)語“水可分散”，意指在水中為0.1-70％(重量)，優(yōu)選0.1-50％(重量)，尤其0.1-30％(重量)濃度的聚異氰酸酯能給出平均粒徑(超速離心機)小于500nm的細粒的分散體，不沉淀且不分層。通過本發(fā)明使用的水分散性聚異氰酸酯(I)的質(zhì)子化作用和/或季銨化作用得到的含有銨基基團的相應(yīng)聚異氰酸酯混合物也適于本發(fā)明方法的實施。對于季銨化作用來說，可使用烷基化劑，例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或C1-C4-烷基鹵化物和-烷基磺酸酯。所提及的胺IIA)的例子是N，N-二甲基乙二胺、二甲氨基羥基乙烷、二甲氨基羥基丙烷、二乙氨基羥基乙烷、二丁氨基羥基乙烷、二乙氨基乙氧基羥基乙烷、(2-二乙氨基乙氧基)-乙氧基羥基乙烷、N，N′-三乙基-N′-[ω-羥基-四乙氧基乙基]丙二胺、N-羥乙基哌啶、N-羥乙基吡咯烷、4-羥基-1-二甲氨基環(huán)己烷、1，3-雙(二甲氨基乙氧基)-2-羥基丙烷、1，3-雙(二甲氨基丙氧基)-2-羥基丙烷和下式表示的胺(C2H5)2N-(CH2)2-NH2，An(-)＝CH3OSO3(-)，Cl(-)，Br(-)，n＝1-10mitn＝1-10胺IIA)還包括例如下面的氨基醇甲基-雙(2-羥乙基)-胺、甲基-雙(2-羥丙基)-胺、N，N′-雙(2-羥乙基)-N，N′-二甲基乙二胺、N，N″-雙(2-羥基乙氧基乙基)-N，N′，N″-三甲基-二亞乙基三胺、N，N-二甲氨基-丙基-雙[ω-羥基四乙氧基乙基]胺、三乙醇胺、三乙醇胺與每摩爾胺3-20摩爾環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、多胺如氨乙基哌嗪、三亞乙基四胺和雙(2-氨乙基)哌嗪與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、二亞乙基三胺二丙酰胺、N，N′-雙-丙?；币一?N″-(2-羥乙基)胺、四甲基乙二胺-二氯乙烷縮合物與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的胺II)B)為例如下面的縮聚物a)含末端羥基的聚酯，它們是通過C2-C8-二羧酸，聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混聚醚，和二羥烷基胺，優(yōu)選N-甲基-二乙醇胺或N-甲基二異丙醇胺的縮合而制得的，且OH官能度為2。b)末端帶羥基的聚酯，它們是通過C2-C8-二羧酸和a)中所列的二羥烷基胺的縮合而制得的，且OH官能度為2。c)末端帶羥基或氨基的聚酯-酰胺，它們是通過C2-C8-二羧酸、C2-C6-二氨基烷烴，優(yōu)選乙二胺和a)中所列的二羥烷基胺的縮合而制得的，且OH官能度為2。d)末端帶羥基的聚酯，它們是通過C2-C8-二羧酸、三羥基烷烴，優(yōu)選三羥甲基丙烷和它們與1-10摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，和a)中所列的二羥烷基胺的縮合而制得的，且OH官能度大于2。e)含羥基官能團的聚胺，它們可通過氨或直鏈或支鏈的(聚)亞烷基-聚胺例如乙二胺，二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、雙(3-氨基丙基)-甲胺、帶伯或仲氨基的α，ω-聚醚-二胺或這種胺與較少摩爾量的二鹵代烷如二氯乙烷的縮合物，與環(huán)氧烷反應(yīng)而得到，優(yōu)選三乙醇胺、三(2-羥基丙基)胺、四(2-羥基丙基)乙二胺。f)含羥基官能團的聚酰胺-胺，它們通過由C2-C8-二元羧酸、二元胺和至少含三個可?；被亩喟啡缍喴一坊蛉齺喴一陌泛?或至少帶有二個可酰基化的氨基及叔氨基的多胺如雙-(3-氨基丙基)甲胺以及如果需要的話己內(nèi)酰胺或可有可無的聚醚二元醇或聚醚二元胺所生成的直鏈或支鏈縮聚物與環(huán)氧烷反應(yīng)得到。進行反應(yīng)時，對應(yīng)縮聚物中的每摩爾伯和仲氨基，加入1-3摩爾環(huán)氧烷。g)按照f)含羥基官能團的聚酰胺-胺，它們含羥乙基末端基，并且不是通過與環(huán)氧烷的反應(yīng)而是通過與乙醇胺的共縮合而得到。h)具有下式的氨基醇式中，R4和R5表示氫或甲基，前提條件是，至少一個基團為氫，R8和R7各自單獨表示甲基，乙基或下式的基團-(CHR5-CHR4-O)f-Hoder[CH2-(CH2)g-NR1]hR2式中，R1、R2、R4、R5有以上含義，g為1-6的值，h為0-4，k、c和f為0-20，e為0-3，d為0或1。胺II)B)的平均分子量優(yōu)選小于10,000g/mol，特別優(yōu)選平均分子量小于5000g/mol，特別是小于3000g/mol的那些胺。合適的胺II)C)是例如通過酸或烷基化劑與組分II)A)或II)B)的反應(yīng)得到的胺，其全部或一部分叔氨基已轉(zhuǎn)化成銨基基團。適用于此反應(yīng)的酸優(yōu)選為乙酸、甲酸和HCl；烷基化劑例如可以是C1-C4-烷基氯化物和溴化物，以及硫酸二烷基酯，如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。不含叔氨基、離子基團和聚醚基團的，IV)中提及的聚異氰酸酯E)是帶有uretdione和/或異氰酸酯、氨基甲酸酯和/或脲基甲酸鹽(或酯)，縮二脲或噁二嗪結(jié)構(gòu)的任何希望的聚異氰酸酯，并且可通過簡單的優(yōu)選(環(huán))脂族二異氰酸酯的改性而制備，例如，如DE-OS(德國公開說明書)1670666和3900053或EP-A336205和339396中所述。合適的聚異氰酸酯E)也可以是含酯基的聚異氰酸酯，例如它們是通過季戊四醇-或三羥甲基丙烷-甲硅烷醚與異氰酸根合己酰氯的反應(yīng)而得到的四-和三異氰酸酯(參見DE-A3743782)。此外還能使用三異氰酸酯，例如三-異氰酸根合二環(huán)己基甲烷。原則上，用于制備不含叔胺基、離子基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)的合適的二異氰酸酯是分子量從140至400且?guī)в?環(huán))脂族連接的異氰酸酯基團的那些異氰酸酯，例如1，4-二異氰酸根合丁烷、1，6-二異氰酸根合己烷、1，5-二異氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二異氰酸根合己烷、1，3-和1，4-二異氰酸根合環(huán)己烷、1-異氰酸根合3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷、1-異氰酸根合-1-甲基-4-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷和4，4′-二異氰酸根合二環(huán)己基-甲烷、或這些二異氰酸酯的任何混合物。不含叔氨基、離子基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)優(yōu)選是主要由三聚1，6-二異氰酸根合己烷或1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷并且有可能由二聚1，6-二異氰酸根合己烷或1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷和相應(yīng)的較高的同系物組成的，并且含有異氰脲酸酯基團，也可能含有uretdione基團，其NCO含量為19-24％(重量)的聚異氰酸酯混合物。用作組分E)的特別優(yōu)選的聚異氰酸酯是基本不含uretdione基團，含異氰脲酸酯基團且具有上述NCO含量的相應(yīng)的聚異氰酸酯，它們可通過1，6-二異氰酸根合己烷或1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷的已知的催化三聚作用和同時形成異氰脲酸酯而得到，并且其(平均)NCO-官能度優(yōu)選從3.2至4.2。優(yōu)選的組分E)還可以是通過1，6-二異氰酸根合己烷與不足量的水用已知的反應(yīng)方法得到的三聚異氰酸酯，該酯主要含有縮二脲基團，且NCO含量為19-24％(重量)。優(yōu)選的組分E)也可以是帶有脲基甲酸酯和異氰脲酸酯基的，通過氨基甲酸酯-異氰酸酯在二異氰酸酯過量情況進行催化三聚作用得到的，以及含有噁嗪三酮結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯，例如其它盡管不是優(yōu)選的但是合適的聚異氰酸酯E)為脂族或芳族二異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯、甲苯基二異氰酸酯、1，5-二異氰酸根合萘、二苯基甲烷二異氰酸酯和帶有uretdione、異氰脲酸酯、脲基甲酸鹽(或酯)和縮二脲等基團的它們的更高同系物。另外，優(yōu)選的聚異氰酸酯E)為由二異氰酸酯和它們的氨基甲酸酯衍生物通過用已知方法進行三聚作用/形成脲基甲酸鹽(或酯)而得到的聚異氰酸酯。這些酯具有小于5000毫帕·秒/23℃的特別低的粘度。其粘度在23℃小于4000毫帕·秒，特別是小于2000毫帕·秒的聚異氰酸酯E)特別優(yōu)選。在III處提及的聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)是單或多官能度的聚環(huán)氧烷基聚醚醇。它們所含環(huán)氧乙烷單元的統(tǒng)計平均值為每摩爾5-70，優(yōu)選6-60個環(huán)氧乙烷單元。它們可用已知的方式通過合適的起始分子的烷氧基化作用得到。任何分子量為32-150g/mol的單-或多元醇均可用作制備聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)的起始分子。這些醇在EP-A206059中也有應(yīng)用。含1-4個碳原子的單官能脂族醇優(yōu)選用作起始分子。特別優(yōu)選使用甲醇。特別適用于烷氧基化反應(yīng)的烯化氧是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在進行烷氧基化反應(yīng)時，它們可按任何順序或也以混合物的形式加入。聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)或者優(yōu)選是純的聚環(huán)氧乙烷聚醚，或者是至少含有一個聚醚鏈段的混合聚環(huán)氧烷基聚醚；所述鏈段至少有5個，通常有5-70，優(yōu)選6-60，特別優(yōu)選7-20個環(huán)氧乙烷單元，所述聚醚的烯化氧單元由至少60％(摩爾)，優(yōu)選至少70％(摩爾)環(huán)氧乙烷單元組成。優(yōu)選的聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)是由含C1-C4的脂族醇起始的單官能聚環(huán)氧烷基聚醚。它們含有統(tǒng)計平均值為6-60的環(huán)氧乙烷單元。特別優(yōu)選的聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)是純的聚乙二醇單甲基醚醇類，它們所含環(huán)氧乙烷單元的統(tǒng)計平均值為7-20。合適的含酯基基團的聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)是含末端羥基的聚酯醚，后者可通過脂肪族C2-至C8-二羧酸或酯或它們的酰基氯與選自聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們的混合物或它們的共聚醚的反應(yīng)而得到。反應(yīng)時聚醚的每當(dāng)量羥基使用0.6-0.99當(dāng)量的羰基或它們的衍生物，并且該聚醚醇的平均分子量小于10000g/mol，優(yōu)選小于3000g/mol，并含有末端羥基。在胺或氨基醇II)A)-II)C)含有聚醚鏈的情況下，A)和/或B)和/或C)與聚異氰酸酯E)的反應(yīng)也能直接形成水分散性的聚異氰酸酯，因此，在這種情況下可減少組分F)的含量。本發(fā)明使用的聚異氰酸酯(I)也可與外加的離子或非離子乳化劑結(jié)合使用。這些乳化劑例如描述于“有機化學(xué)方法”(Houben-Weyl)，第XIV/1卷，第1部分，第190-208頁，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart(1961)，US3428592或EP-A13112中.乳化劑的用量以保證分散性為準(zhǔn)。組分A)和/或B)和/或C)和/或F)與組分E)的反應(yīng)以任何順序在沒有水份，優(yōu)選沒有溶劑的情況下進行。隨著醇組分用量的增加，最終產(chǎn)物的粘度變高，因此，在某些非優(yōu)選的情況下(當(dāng)粘度例如升至100Pa.s以上時)，可添加某種優(yōu)先與水混溶但對聚異氰酸酯是惰性的溶劑。合適的溶劑是烷基醚-乙酸酯、乙二醇二酯、甲苯、羧酸酯、丙酮、甲乙酮、四氫呋喃和二甲基甲酰胺。借助本身已知的催化劑如二月桂酸二丁基錫、辛酸錫(II)、或1，4-二氮雜環(huán)[2，2，2]辛烷可加速該反應(yīng)。催化劑的用量以反應(yīng)組分為準(zhǔn)為10-1000ppm。優(yōu)選沒有催化劑的反應(yīng)。該反應(yīng)可在至多130℃，優(yōu)選在10℃-100℃，特別優(yōu)選在20℃-80℃之間進行。通過對NCO含量進行滴定或測量IR光譜并在約2100cm-1處評估羰基譜帶可監(jiān)測該反應(yīng)。當(dāng)異氰酸酯含量達到了完全轉(zhuǎn)化時的預(yù)定化學(xué)計量法含量，不再大于0.1％(重量)時，說明反應(yīng)達到終點。一般來說，低于24小時的反應(yīng)時間已足夠。本發(fā)明所使用的聚異氰酸酯優(yōu)先采用無溶劑合成方法來合成。在非優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明使用的聚異氰酸(I)也可通過混合下列物質(zhì)制備1)不含叔胺基、離子基團和聚醚基團的聚異氰酸酯E)，2)通過聚異氰酸酯E)與II)中提及的胺的反應(yīng)而得到的聚異氰酸酯。在此反應(yīng)中，對異氰酸酯有活性的II)的基團與加入的組分I)的NCO基團的當(dāng)量比為1∶1至1∶10003)通過聚異氰酸酯E)與聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)的反應(yīng)而得到的聚異氰酸酯，進行此反應(yīng)時對異氰酸酯有活性的組分III)的基團與加入的組分I)的NCO基團的當(dāng)量比為1∶1至1∶1000。在此，胺的當(dāng)量數(shù)、聚醚含量、NCO含量和NCO官能度可通過技術(shù)熟練人員通過適當(dāng)?shù)姆Q重進行調(diào)節(jié)，以便使得到的混合物具有水分散性所需的組成，在這里已提及的優(yōu)選范圍是有效的。然而，分散性不象在混合物中反應(yīng)的那樣好。聚異氰酸酯I還能進行陰離子化改性。所述陰離子化改性的聚異氰酸酯例如可通過羥基羧酸或羥基磺酸以及如果需要的話在(III)中所述的聚環(huán)氧烷基聚醚醇F)與(IV)中所述的聚異氰酸酯E)的反應(yīng)得到。適用于此的羥基羧酸和羥基磺酸包括例如下述化合物a)羥基羧酸，如乳酸、三氯化乳酸、二羥甲基丙酸、蘋果酸、二羥基馬來酸、二羥基富馬酸、酒石酸、二羥基酒石酸、粘酸、葡糖二酸、檸檬酸、水揚酸、2，6-二羥基苯甲酸、原兒茶酸、α-二羥基苯甲酸、β-二羥基苯甲酸、氫醌-2，5-二甲酸、4-羥基間苯二酸、4，6-二羥基間苯二酸、羥基對苯二酸、5，6，7，8-四氫萘-2-酚-3-甲酸、1-羥基-2-萘甲酸、2，8-二羥基-3-萘甲酸、β-羥基丙酸和間-羥基苯甲酸，b)羥基磺酸，如2-羥基乙烷磺酸、苯酚-2-磺酸、苯酚-3-磺酸、苯酚-4-磺酸、苯酚-2，4-二磺酸、萘-1-酚-磺酸、萘-1-酚-二磺酸、8-氯萘-1-酚-二磺酸、萘-1-酚-三磺酸、萘-2-酚-1-磺酸、萘-2-酚-三磺酸、1，7-二羥基萘-3-磺酸、1，8-二羥基萘-2，4-二磺酸，還有含乙氧基或聚乙氧基的磺酸鹽醇，它們被描述于DE-OS(德國公開說明書)2446440中。為了制備陽離子化和陰離子化改性的聚異氰酸酯I，優(yōu)選將含離子基團的單元醇作為原料。本發(fā)明使用的水可分散的聚異氰酸酯(I)在技術(shù)上易操作，并且不含水份時具有數(shù)月的儲存穩(wěn)定性。天然聚合物(NP)的說明天然聚合物(NP)優(yōu)選包括淀粉、纖維素、半纖維素、脫乙酰殼多糖、xanthan、瓊脂、半乳甘露聚糖、角叉菜、果膠、藻酸鹽、植物膠和它們的衍生物。合適的淀粉類型有取自土豆、玉米和麥子的淀粉、它們的陽離子和陰離子衍生物，還有兩性淀粉和疏水改性的淀粉。此外，合適的還有優(yōu)選能溶于冷水的纖維素醚，例如羥乙基纖維素，羧甲基纖維素和羥丙基纖維素。另外也合適的有脫乙酰殼多糖、xanthan、瓊脂、半乳甘露聚糖、角叉菜、果膠、藻酸鹽、植物膠和它們的衍生物。特別優(yōu)選的是市售的淀粉(衍生物)，如酶或熱降解的天然淀粉以及陽離子、陰離子或兩性離子改性的淀粉。根據(jù)文獻(例如參見WochenblattfiirPapierfabrikation，第109-134及140-167頁，(1991))已知有許多淀粉的預(yù)加工方法。對于用于紙漿來說，淀粉的用量以紙張為準(zhǔn)約為1％(重量)；對于用于紙張表面來說，淀粉的用量以紙張為準(zhǔn)約為5％(重量)。在下列參考文獻中可得到造紙工業(yè)中使用淀粉的概觀1)UllmannsEnzyklopdiedertechnischenChemie，第22卷，第165頁等(1982)，2)WochenblattfiirPapierfabrikation119(5)，第149-156/157-160(1991)，3)DasPapier，10A，第V40頁等(1993)。造紙工業(yè)對生產(chǎn)紙張和紙板用的專用淀粉產(chǎn)品感興趣。例如，天然淀粉十分便宜，但是由于它的高直鏈淀粉含量，往往會變稠；因此經(jīng)常導(dǎo)至降低膜的強度，形成大量沉積物以及施膠設(shè)備迅速污染。淀粉的粘度太大將出現(xiàn)施膠問題(噴濺)，如果粘度太小，則在表面施膠時會使紙張完全浸漬并且使表面性能變差。用于紙漿時，優(yōu)選陽離子型淀粉，因為它們被纖維吸附的量最多可達90％。因而可降低廢水及紙機運轉(zhuǎn)的負荷。然而，淀粉的衍生作用會關(guān)系到成本。不過由于陽離子淀粉在廢水中幾乎不產(chǎn)生COD并且在廢紙再加工期間仍保留在纖維上，因此它們?nèi)杂幸恍﹥?yōu)點。在廢紙再加工時，在形成的紙漿體系中，陰離子淀粉起干擾作用。因此，仍需要沒有上述缺陷的、改善了的紙張改進劑。已知有將陽離子表面淀粉的優(yōu)點與按照Hercules試驗和Cobb試驗的施膠性能結(jié)合起來的陽離子-疏水蠟質(zhì)玉米淀粉(EP277633、EP406837)。例如在涂布原紙時，通過涂布減少染色劑的滲透，可節(jié)省昂貴的染色劑。利用這類淀粉還可增加表面強度(R.Sirois，WochenblattfiirPapierfabrikation(10)，第402頁等(1993)。缺點是對每個需求均需進行一定的淀粉預(yù)處理-衍生作用。在高含干擾物質(zhì)的紙漿體系中，陽離子淀粉不適合用作干擾物質(zhì)捕捉劑，因為在這種場合淀粉的取代度必須大大高于市售的淀粉。(N.O.Bergh等人，WochenblattfiirPapierfabrikation5第162-170頁(1993))。因此，建議使用陽離子聚合物如聚-DADMAC作為干擾物質(zhì)捕捉劑。JP79/034408描述了由淀粉和含COOH的乙烯單體合成的接枝聚合物組成的表面施膠劑。含有機鹵素的化合物常用作紙漿淀粉的陽離子化劑。因此，特別關(guān)心用不含氯試劑對淀粉進行衍生作用的方法。本發(fā)明的組合物具有很廣的變更可能性，這主要取決于要改進施膠性能或改進強度，還是兩者都需要。合成聚合物(SP)的說明聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)的分散體本身是已知的，并可根據(jù)EP-A407799或421588進行制備。給出根據(jù)本發(fā)明的組分SP1的兩個例子，以闡明本發(fā)明。優(yōu)選在側(cè)鏈上帶有巰基取代基的線性聚硅氧烷，所述取代基起接枝活性基團的作用。用本身已知的方法，在水乳液中在聚合引發(fā)劑的存在下，用乙烯基單體對該聚硅氧烷進行接枝。合適的乙烯基單體是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸等。反應(yīng)條件本身是已知的并可在上述資料中找到。優(yōu)選的聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)是下述a)與b)的產(chǎn)物a)40-70％(重量)，優(yōu)選50-65％(重量)作為接枝基體的聚硅氧烷，此聚硅氧烷由羥基封端并含有vmol％的下式的重復(fù)單元和wmol％下式的重復(fù)單元式中R1a表示1-24個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基，R2a表示非支化或支化的1-8個碳原子的亞烷基，R3a表示1-24個碳原子的烷基，6-10個碳原子的芳基，1-6個碳原子的烷氧基或羥基，R2a和R3a與Si原子一起可形成一個帶4-8個碳原子的非支化或支化的亞烷基的三價的5-或6-元環(huán)，v為80-90％(mol)，優(yōu)選90-97％(mol)，w為1-20％(mol)，優(yōu)選3-10％(mol)，其中v+w為100％(mol)，在25℃測量的OH封端的聚硅氧烷的粘度在100和100000毫帕·秒之間，b)30-60％(重量)，優(yōu)選35-50％(重量)接枝單體，選自苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈以及這些單體的混合物。所述單體還可能包括有一種或多種下式的乙烯基單體或式中R4a表示一個H原子或一個甲基，R3a表示非支化或支化的1-18個碳原子的亞烷基，Y表示一個H原子或-OH或C1-C4-烷氧基，Z表示一個-OH或-NR24a。合適的水可稀釋的合成聚合物(SP2)是烯屬不飽和化合物的共聚物，這種共聚物帶有a)結(jié)合的COOH基，其中有10-100％被中和，每100g固體總共有60-250毫克當(dāng)量，b)化學(xué)結(jié)合的形成酯基的-OR基團，-OR基團的量為15-20％(重量)，此處R表示12-22個碳原子的單-或多烯屬不飽和脂族烴基。按照本發(fā)明，聚合物SP2如果含有以上a)所提及的部分或全部中和了的羧基，那么聚合物SP2就是“水可稀釋的”。這類產(chǎn)品例如可根據(jù)EP350684得到。所涉及的共聚物可通過下述步驟得到，a)將烯屬不飽和二羧酸酐與其它不飽和單體進行聚合，形成下式的結(jié)構(gòu)單元b)接著與一元醇R-OH(2-50％)進行部分反應(yīng)和c)將在b)中得到的COOH基團與環(huán)氧化合物進行反應(yīng)達到10-95％的程度并將剩余的COOH基團用堿中和。優(yōu)選通過下述步驟制備水可分散的合成聚合物(SP2)，即a)借助游離基引發(fā)，通過烯屬不飽和二羧酸酐和其它烯屬不飽和單體的共聚合制備含有下式的分子內(nèi)羧酸酐基團，平均分子量Mw為5000-80000且酸酐當(dāng)量數(shù)為240-1960的共聚物，b)然后，使至少50％的在共聚物內(nèi)的酸酐基團與分子量大于183的式R-OH的一元醇進行開環(huán)酯化反應(yīng)。如果需要，在該反應(yīng)之前、同時或之后可將至多50％的酸酐與分子量小于184的飽和一元醇進行類似的反應(yīng)，和c)如果需要，將步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物中存在的羧基與有機環(huán)氧化合物反應(yīng)達到10-95％的程度之后(仍有羧基)，通過用堿中和將仍存在的羧基轉(zhuǎn)化成羧酸鹽基團。在步驟a)中制備的共聚物的平均分子量Mw通過凝膠滲透色譜法測定為5000-80000，優(yōu)選10000-50000，并且酸酐克當(dāng)量為240-1960，優(yōu)選220-980。在此，“酸酐克當(dāng)量”應(yīng)理解為相當(dāng)于一摩爾聚合到分子內(nèi)的酸酐基團的克重。步驟a)中的共聚物是通過烯屬不飽和分子內(nèi)二羧酸酐與任何其它希望的烯屬不飽和共聚單體的共聚合而得到的。在此共聚合中，優(yōu)選使用包括如下單體的混合物i)5-40重量份可共聚的二羧酸酐，如衣康酸酐或馬來酸酐，優(yōu)選馬來酸酐，ii)45-95重量份選自乙烯基芳烴、異丙烯基芳烴、乙烯基醚、在醇基中有1-6個碳原子的甲基丙烯酸酯和這些單體的任何混合物，和iii)0-50重量份選自在醇基中有1-18個碳原子的丙烯酸酯、在醇基中有7-18個碳原子的甲基丙烯酸酯和這些單體的任何混合物。ii)中合適的單體例如是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、在芳香環(huán)上被C1-C4--烷基取代的苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基·乙烯基醚、丁基·乙烯基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸環(huán)己酯。iii)中合適的單體例如是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸癸酯或甲基丙烯酸硬脂酰酯。優(yōu)選使用下述組成的單體混合物來制備實施步驟a)的共聚物，下述組分的百分數(shù)相加至多為100i)10-30％(重量)的馬來酸酐，ii)65-90％(重量)的苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸環(huán)己酯和iii)0-25％(重量)的丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸癸酯。通常，共聚合是在60-160℃，優(yōu)選在至少75％(重量)的溶液中進行，溶劑和如果需要的話一些單體混合物通常一開始就加入并加熱至所希望的反應(yīng)溫度。用3-6小時連續(xù)加入剩余的單體混合物和引發(fā)劑。如果需要，在聚合結(jié)束時，至少蒸餾出部分溶劑。然后，將如此制備的含分子內(nèi)酸酐基團的共聚物在b)步驟中與一元醇反應(yīng)，通過開環(huán)酯化作用，至少50％，優(yōu)選至少85％的酸酐基團被轉(zhuǎn)化成半酯，如果需要，在該改性反應(yīng)的之前、同時和/或之后，通過與低分子量不飽和一元醇的反應(yīng)，至多50％，優(yōu)選至多15％的酸酐基團被轉(zhuǎn)化成半酯。優(yōu)選一元醇為分子量大于183，式R-OH的單-或多烯屬不飽和一元醇，式中，R如上述含義，并且優(yōu)選表示有14-18個碳原子的單-或多烯屬不飽和脂族烴基。這類合適的醇例如是樟烯醇、油醇、亞油醇、亞麻醇、反油醇、順9-二十碳烯醇、花生四烯醇、瓢兒菜醇、elupanodonyl醇和這些醇的混合物。優(yōu)選的醇類是由天然存在的油，如豆油或亞麻子油通過酯基交換作用和氫化作用而得到的脂肪醇混合物。半酯的形成通常是在共聚物制備之后，通過將醇或醇的混合物加入到共聚物中，并使反應(yīng)混合物在100-160℃維持2-10小時，或直到總酸值恒定為止。如果需要，事先將共聚物中可能存在的溶劑全部或部分除去。在步驟b)中所用醇的量，以步驟a)的聚合物中至少50％，優(yōu)選至少85％的酸酐基團通過開環(huán)成酯轉(zhuǎn)化成半酯基團為準(zhǔn)，即在進行b)步驟時酸酐基團與醇的羥基的摩爾比通常為1∶0.5-1∶1，優(yōu)選1∶0.85-1∶1。在完成b)步驟之后，在如此改性的共聚物中通常有15-50％(重量)，優(yōu)選20-40％(重量)的，結(jié)合的-O-R結(jié)構(gòu)單元存在。為保證如此得到的氧化干燥型粘結(jié)劑的水稀釋性，必須將存在的羧基通過用合適的堿中和而至少部分地轉(zhuǎn)化成羧酸鹽基團。含水無機堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水可用于中和作用。有機堿，例如三甲基胺、三乙基胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺或2-氨基-2-甲基-丙醇，以及這些醇的混合物和其它的中和劑同樣是合適的。在進行中和反應(yīng)時，至多100％，優(yōu)選20-80％的羥基通過中和被轉(zhuǎn)化成羧酸鹽基團。特別優(yōu)選的是，EP-B350684中實施例1-5的產(chǎn)物。反應(yīng)條件本身是已知的并可在上述的專利說明書中找到。陽離子型的含羥基基團的聚合物(SP3)包括聚合物、縮聚物和加聚物，優(yōu)先選自A)乙烯基聚合物(以下稱之為Vpol)，它們優(yōu)先用來自下列單體的單體混合物，經(jīng)乳液聚合得到。a)至少5％(重量)的苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯腈或這些單體的混合物，b)至少5％(重量)的，含1-12個碳原子的單官能醇的(甲基)丙烯酸酯，c)0.1-35％(重量)的一種或多種下式的乙烯基單體和/或式中R1a表示H原子或甲基，R2a表示1-18個碳原子的非支化或支化的亞烷基，Y表示H原子或基團-OR5a，Z表示-OH或-NR3aR4a，式中R3a、R4a和R5a表示H或1-4個碳原子的烷基并且a)+b)+c)的總和為100％(重量)，(優(yōu)選在陽離子乳化劑的存在下)進行乳化并使得到的乳液進行游離基聚合，B)含羥基基團的陽離子縮聚物(下面稱之為Pcond)，和/或C)含羥基基團的陽離子加聚物(以下稱之為PAdd)。含羥基的陽離子聚合物(SP3)由分子量Mn在500以上，優(yōu)選在1500以上，并且羥基官能度至少為2，通常至少為3的至少一種含羥基加聚物和/或縮聚物和/或乙烯基聚合物組成。組分SP3至少含有一部分，優(yōu)選只含那些其銨基含量達到能使組分SP3在水中產(chǎn)生溶解性或分散性的較高分子量的組分。原則上能(但不優(yōu)選)使用那些較高分子量的多羥基化合物SP3的混合物。所述SP3是陽離子改性的陽離子多元醇和不是離子改性的多元醇，前提條件是，陽離子改性的多元醇的含量要足夠，以保證整個混合物的分散性或溶解性。較高分子量的多元醇組分SP3的化學(xué)結(jié)合的銨基含量為，每100g固體8-450，優(yōu)選25-250毫克當(dāng)量。在分子量至多為5000的場合，通過在二噁烷和丙酮中用蒸汽壓滲透壓測定法來測定分子量Mn；在分子量大于5000的場合，通過在丙酮中的膜滲透壓測定法來測定分子量Mn。通常，通過引入叔氮原子，然后通過用酸進行中和或用季銨化劑進行季銨化作用將它們轉(zhuǎn)化成銨基而對較高分子量的多羥基化合物進行陽離子改性。合適的較高分子量的多羥基化合物是，與上述定義一致的加聚物、縮聚物和/或聚合產(chǎn)物。這些化合物常含有通過加聚反應(yīng)形成的鏈段和通過縮聚反應(yīng)形成的鏈段，或還含有通過聚合反應(yīng)形成的鏈段?？捎米鹘M分SP3或SP3的一部分，或通過簡單的中和作用或季銨化作用可轉(zhuǎn)化成這類化合物的例子是(i)可通過對含胺氮的起始分子進行丙氧基化和/或乙氧基化而制備的帶有叔氮的聚醚多元醇。這樣的聚醚多元醇例如是氨、乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺或這些胺的混合物的丙氧基化和/或乙氧基化產(chǎn)物。(ii)含叔氮原子并且與上述說明一致的聚酯或聚酰胺，它們可通過多官能原料化合物，如果需要同時使用單官能原料化合物的縮聚而得到，按照已知的方法通過醇或胺和羧酸的縮聚得到，如在Rmpp’sChemielexikon，第1卷，第202頁，(Frankh’scheVerlagsbuchhandlung，Stuttgart.1966，)中定義的，或由D.H.Solomon，在TheChemistryofOrganicFilmformers，第75-101頁，(JohnWiley&amp;SonsInc.，NewYork，1967)中所描述的。在用帶多于兩個伯/仲氨基的聚胺與羧酸進行縮合來制備聚酰胺的情況下，優(yōu)選將保留在聚酰胺中的伯/仲氨基轉(zhuǎn)化成叔氨基。為此，特別適合用環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷進行烷基化作用或使氨基加成到丙烯酸衍生物如丙烯腈或帶1-18碳原子的丙烯酸烷基酯的雙鍵上。制備縮聚物的原料例如是-分子量從32-500，優(yōu)選62-250的1-6元，優(yōu)選2-4元的醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷-二甲醇、2-乙基丙烷-1，3-二醇、己二醇；醚醇類如二-或三甘醇、乙氧基化雙酚類、全氫化雙酚類三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇、一價的引起鏈終止的醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙基己醇和苯甲醇、和葡糖酸內(nèi)酯。-單或多官能脂族或芳族羧酸或羧酸酐、酯或酰胺如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐、丁二酸酐、己二酸、草酸、丁二酸二甲酯、戊二酸、苯甲酸、四氫化鄰苯二酸、六氫化苯甲酸、椰子脂肪酸、己內(nèi)酰胺或ω-十二碳內(nèi)酰胺。-烯屬不飽和脂肪酸和衍生物，如亞麻子油、豆油、木油、紅花油、脫氫蓖麻油、棉子油、花生油或妥爾油脂肪酸，或合成的不飽和C12-C22-脂肪酸，以及通過對這些不飽和脂肪酸進行共軛作用，異構(gòu)化作用或二聚/三聚作用而得到的衍生物。-相應(yīng)于上述天然脂肪酸的油是亞麻子油、豆油、木油、紅花油、脫氫蓖麻油、棉子油、花生油、妥爾油或還有蓖麻油。-含叔氮原子的胺和/或醇如N-甲基二乙醇胺、N-甲基-二丙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-硬脂酰-二乙醇胺、三乙醇胺，三丙醇胺、羥乙基嗎啉、2-羥丙基嗎啉、羥乙基哌嗪、2-羥丙基哌嗪，以及分子量Mn在3000以下的它們的簡單的烷氧基化產(chǎn)物。-帶或不帶叔氨基的多元胺，如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二-3-氨基丙基-甲胺、氨基乙基哌嗪和較高級的支化或未支化的同類的多亞乙基多胺、氨基乙醇或1，6-己二胺。(iii)含氨基甲酸酯和叔氮原子并且與上述定義相一致的多元醇，它們是由聚氨酯工業(yè)常用的原料用已知的方法制備的。為制備這些聚氨基甲酸酯，例如將上述的，優(yōu)選至少是二官能的，并帶有叔氮原子和對異氰酸酯有反應(yīng)性的基團的低分子量原料組分；帶或不帶結(jié)合叔氮原子，分子量Mn為250-10000，優(yōu)選1000-5000的聚酯-多元醇；具有相同分子量，帶或不帶結(jié)合叔氮原子的聚醚-多元醇；作為例子在上面已提及的分子量Mn從62-250的簡單的多元醇，或這些多羥基化合物的任何希望的混合物與有機聚異氰酸酯在異氰酸酯過量的情況下反應(yīng)。選擇各反應(yīng)物的性質(zhì)和比率，以便給出就叔氮原子含量，分子量和羥基官能度而言與上述條件一致的聚氨基甲酸酯改性的多羥基化合物。適于制備這些樹脂的聚異氰酸酯有，例如1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷-二異氰酸酯、2，4-和/或2，5-二異氰酸根合甲苯、dimeryldiisocyanate、雙-異氰酸根合己基-噁二嗪三酮和/或類似的聚異氰酸酯或聚異氰酸酯的混合物。(iv)與上述相應(yīng)的含羥基的乙烯基聚合物，它們可通過烯屬不飽和單體與含羥基的共聚單體和含叔氮原子的共聚單體進行共聚合而得到。適于制備這些乙烯基聚合物的單體是，例如甲基丙烯酸C1-C8-，優(yōu)選C1-C4-烷基酯，特別是甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯；苯乙烯；丙烯酸C1-C8-烷基酯，如丙烯酸的甲酯。乙酯、異丙酯、正丁酯、正己酯或2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸C2-C8-羥烷基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯或這些單體的任何希望的混合物；乙烯基甲苯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯；以及含叔氮原子的單體，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、2-羥乙基嗎啉或-哌啶或N，N-二甲基氨基乙醇；(甲基)丙烯睛；(甲基)丙烯酰胺；二烯丙基二烷基氯化銨(優(yōu)選C1-C4-烷基)；甲基丙烯酰氨基乙醇酸甲基酯(MAGME)；三甲基銨-乙基甲基丙烯酰胺或其作為氯化物鹽的酯；含叔氮原子的單體，如含叔氮二胺的(甲基)丙烯酸酰胺如N，N-二甲基丙二胺的(甲基)丙烯酸酰胺。原則上，含叔氮原子的乙烯基聚合物也可通過不含氮的原料經(jīng)過形成氨酯鍵而引入上述含叔氮原子的醇的反應(yīng)得到，就是說通過使乙烯基聚合物的部分羥基與含叔氮的異氰酸酯或異氰酸酯-氨基甲酸酯進行反應(yīng)得到。異氰酸酯-氨基甲酸酯是這樣合成的使具有上述特性的含叔氮原子的一元醇與大大過量的二異氰酸酯反應(yīng)，緊接著用蒸餾方法除去未反應(yīng)的二異氰酸酯。此外，還能通過聚丙烯睛共聚物與含叔氨基和伯氨基的胺進行聚合物相似轉(zhuǎn)化反應(yīng)而得到含叔氨基的聚合物。特別優(yōu)選的組分SP3是上述的乙烯基聚合物多元醇(VPol)。另外還優(yōu)選的是，原料組分選自己二酸、己內(nèi)酰胺、丙烯酸甲酯、乙二胺、氨基乙醇、二乙三胺、氨基乙基哌嗪、二聚脂肪酸、硬脂酸、棕櫚油脂肪酸、椰子脂肪酸、三乙四胺和它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、丙烯睛、丙烯酸甲酯和葡糖酸的聚酰胺-胺縮合物(PCond)。組分SP3可由如上述例子所述的較高分子量的多羥基化合物的任何希望的混合物組成，前提條件是，就銨基含量而言這些化合物與上述例子所述的相一致。叔氮原子通過中和或季銨化作用轉(zhuǎn)化成銨離子。特別適于中和叔氮原子的酸是脂族酸，如乙酸、甲酸、酒石酸、甲基-磺酸、馬來酸、乳酸、丙二酸、己二酸、丁二酸或富馬酸。中和可在本體中、水中或有機相中進行。為制備組分SP3的水分散體，經(jīng)常只需將含叔氮原子的多羥基化合物與適用于中和的酸的水溶液進行混合便可。如果要制備不含水的，但能溶于水或能在水中分散的組分SP3，建議使用無水酸例如甲基磺酸進行中和，以便形成不含水的鹽。這種鹽可在任何時候通過與水進行簡單攪拌便能溶解或分散。中和時，可考慮同時使用與水可混溶的溶劑，如丙酮。至少部分中和了的多羥基化合物的丙酮溶液可用特別簡單的方法與水進行攪拌，然后通過蒸餾除去丙酮。合適的烷基化劑例如是，氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、碘代乙烷、硫酸二甲酯、硫酸乙酯、對甲苯磺酸乙酯、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。烷基化作用可在例如共用溶劑如丙酮、二噁烷、丙烯腈、乙酸乙酯或叔丁醇中，于20-100℃，如果可能在壓力下進行，然后除去溶劑。另外有益的是，烷基化作用在少量的極性高沸點溶劑存在下進行，然后不除去該溶劑，并且如果需要可用作聚結(jié)劑。溶劑的例子有N-甲基吡咯烷酮以及丙二醇和丙三醇的乙酸酯。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包括含如下成分的組合物A1.10-90重量份的聚異氰酸酯(PI)，2.0-450重量份的天然聚合物(NP)和3.10-90重量份聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)或含羥基的陽離子聚合物(SP3)；B1.10-90重量份的聚異氰酸酯(PI)2.0-450重量份的天然聚合物(NP)和3.0-90重量份可水稀釋的合成聚合物(SP2)前提條件是，如果沒有組分B3)，組分B2)至少含50重量份；如果沒有組分B2)，組分B3)至少含10重量份。應(yīng)指出的是，根據(jù)本發(fā)明不同合成聚合物SP1、SP2和SP3的混合物原則上均能使用。另外，本發(fā)明還涉及紙張整飾的方法，即生產(chǎn)改善了干強度和/或濕強度和/或施了膠的含纖維素材料的方法，其特征在于，用上述組合物之一對含纖維素材料的漿料和/或表面進行處理，處理時單個組分能分別單獨計量加入。在本發(fā)明中，含纖維素的材料是基于化學(xué)纖維素、機械木纖維素、半化學(xué)纖維素、廢紙、棉短絨、大麻、黃麻屬、亞麻屬和其它天然纖維材料的造紙纖維材料。根據(jù)本發(fā)明，也能使用上述纖維材料與合成纖維的混合物。用來生產(chǎn)紙張、裱糊紙板和卡片紙板的纖維漿還可含常用的填料，如高嶺土、陶土、白堊、二氧化鈦等，和助劑如留著劑、消泡劑、生物殺傷劑等。使用為實施本發(fā)明的方法，優(yōu)選使用不含溶劑的聚異氰酸酯(I)。它們在加酸和/或在至多100℃情況下極易在水中進行乳化。乳液中有效物質(zhì)的含量可多至70％(重量)。然而更有利的是，制備有效物質(zhì)含量為1-30％(重量)的乳液，然后如果需要，可在計量加料點之前，再進行稀釋。現(xiàn)有技術(shù)中常用的混合裝置(具有轉(zhuǎn)子-定子原理的攪拌器、混合器，例如高壓乳化機)均適用于乳化作用。優(yōu)選的聚異氰酸酯是自動乳化的，即在添加水相后，在沒有高剪切力的作用下它們也能容易地乳化。因此，靜態(tài)混合器已足夠。得到的乳液有一定的處理時間，這取決于所用聚異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，特別是取決于它們的堿性N原子的含量。這種水乳液在室溫下的處理時間通常至多約為24小時。處理時間被定義為獲得最佳干-和濕強度效果或施膠效果的時間。陽離子聚異氰酸酯乳液的處理時間約為7小時。為了有利于摻入到水相中，有利的是，將本發(fā)明要使用的聚異氰酸酯溶解在對異氰酸基團惰性的溶劑中再使用。合適溶劑的例子是乙酸乙酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、2-丁酮、乙酸1-甲氧基丙-2-酯、甲苯或它們的混合物。在聚異氰酸酯溶液中溶劑的含量應(yīng)不大于80％(重量)，優(yōu)選不大于50％(重量)。然而，特別優(yōu)選使用無溶劑的聚異氰酸酯。在此，特別優(yōu)選的是，在25℃測定的粘度小于5000毫帕·秒，優(yōu)選小于2500，特別是小于1600毫帕·秒的聚異氰酸酯I。適用于本發(fā)明方法的含纖維素的材料包括，例如紙或紙狀材料，如裱糊紙板或卡片紙板。處理是用本身已知的方式進行的。為實施本發(fā)明的方法，例如，將本發(fā)明的組合物或分散體用于紙漿中。宜用于制備本發(fā)明處理的紙張用的原料漿料是漂白和非漂白化學(xué)漿，薄頁紙漿，機械木漿和回用的和脫墨的紙漿，它們可另外含有填料或常用的添加劑?？梢赃@樣進行，即在水中于10-80℃對聚異氰酸酯進行乳化，將乳液與其它的組分混合并將由此得到的乳液加至纖維原料的懸浮液中或直接分散于纖維材料的懸浮液中，由該懸浮液通過脫水形成紙然后進行干燥。為了乳化聚異氰酸酯，有益的是先加入適量的水。優(yōu)選連續(xù)地在計量和分散裝置中進行分散操作。在表面上使用時，將做好的原紙用本發(fā)明的水分散體進行處理，然后進行干燥。用上述的化學(xué)漿體系在酸性或中性條件下生產(chǎn)的原紙均適于進行表面處理，例如用于生產(chǎn)衛(wèi)生紙、層壓紙、涂布原紙、印刷紙、標(biāo)簽紙、無碳復(fù)寫紙和包裝紙和卡片紙板。這些紙張可含有常用的填料如白土、白堊、二氧化鈦、染料、顏料、增白劑和常用的造紙助劑，如施膠劑、濕強度劑、留著劑和固定劑。這些材料可在施膠機或薄膜壓榨中或通過刮刀使用。在該步驟中，將如上所述已在水中乳化的聚異氰酸酯與其它組分一起加至做好的紙幅上，還能進行噴涂。在干燥后將立即獲得本發(fā)明的效果。通過表面處理而獲得的濕強度效果將大大超過使用含相同有效物質(zhì)劑量的至今已知的濕強度劑所獲得的效果。通過各組分的比率可控制施膠效果。本發(fā)明分散體的一個巨大優(yōu)點是，通過控制各組分的用量可很好地在很大的范圍內(nèi)、彼此互不影響地調(diào)整增加濕強度、干強度、抗撕裂增長性和施膠效果，下面將更詳細地描述特別合適的分散體的例子。本發(fā)明的分散體通常如下進行制備聚異氰酸酯I+聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)+可有可無的天然聚合物(NP)如上所述，將聚異氰酸酯I在水中進行乳化。將該乳液稀釋至0.1-10％(重量)的濃度。相應(yīng)地將聚硅氧烷接枝共聚物的在水中的分散體稀釋至0.1-10％(重量)。然后將兩種分散體混合并加入到紙漿中和/或紙表面以對含纖維素的基材進行處理。然而，它們也能各自分別加入到紙漿中和/或紙表面上。通常優(yōu)選將事先得到的混合物一起加入。然而，也能在紙漿中使用聚異氰酸酯I的分散體，在紙表面上使用聚硅氧烷接枝共聚物的分散體，或反之亦然。如果另外還使用天然聚合物(NP)，那么，將聚異氰酸酯I(PI)的和合成聚合物(SP1)的分散體分散在準(zhǔn)備好的淀粉溶液中是有益的。然而，在這種場合各組分也能單獨加入。在所有場合均以含纖維素的材料為準(zhǔn)，以有效物質(zhì)計的本發(fā)明分散體的用量為，0.005-10％(重量)的聚異氰酸酯I(PI)，0.005-10％(重量)的聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)和可有可無的0.005-10％(重量)的天然聚合物(NP)。以含纖維素的材料為準(zhǔn)，使用0.05-5％(重量)的聚異氰酸酯I(PI)，0.05-5％(重量)的聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)和可有可無的0.5-7％(重量)的天然聚合物(NP)是特別優(yōu)選的。聚異氰酸酯(PI)和聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)有效物質(zhì)的重量比優(yōu)選應(yīng)在PI∶SP1＝1∶20-20∶1，特別優(yōu)選的是在5∶1-1∶5之間。為了取得本發(fā)明處理紙，裱糊紙板或卡片紙板的效果，通常已足夠的是，有效物質(zhì)聚異氰酸酯I的用量大于2％(重量)和有效物質(zhì)聚硅氧烷接枝共聚物SP1的用量不大于1％(重量)。在此，淀粉的用量通常至多為有效物質(zhì)的5％(重量)。術(shù)語“有效物質(zhì)”或“有效化合物”與特定組分的分散體的各組成部分PI、SP或NP的含量有關(guān)，并且，通常相當(dāng)于蒸發(fā)掉水后作為殘留物的固含量。完成的紙張另外還可含有常用的填料如白堊、高嶺土、二氧化鈦、鐵顏料、膨潤土等。以纖維材料為準(zhǔn)，填料的含量可高達40％。利用本發(fā)明的組合物或分散體獲得了顯著的施膠效果。以含纖維素的材料為準(zhǔn)，當(dāng)有效物質(zhì)的比率為約1重量份聚異氰酸酯混合物I比0.5重量份聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)時，施膠效果達到其最大值。為達到在紙漿中所希望的效果，特別優(yōu)選的是，在60分鐘內(nèi)，優(yōu)選在15分鐘內(nèi)，將本發(fā)明使用的聚異氰酸酯水乳液計量加入到纖維材料中。特別優(yōu)選的是，連續(xù)地分散和計量加入聚異氰酸酯。為了在實際操作條件下獲得最佳的濕強度效果或施膠效果，特別優(yōu)選的是，將聚異氰酸酯計量加入到紙漿中，例如在紙機網(wǎng)前箱前一點的位置添加，或者部分計量加入到紙漿控制裝置中。由于不會出現(xiàn)發(fā)泡問題，因此在施膠機中使用不會有任何困難。為了進行試驗，通常在實驗室制備定量為20-100g/m2的紙片。當(dāng)然，也能制備高定量的產(chǎn)品(卡片紙板)而不會有任何問題。本發(fā)明使用的聚異氰酸酯的NCO基團在水中緩慢水解，放出CO2以給出相應(yīng)的胺，后者部分地與仍然存在的NCO基團反應(yīng)，從而形成脲基團。有益的是，部分或全部水解的聚異氰酸酯分散體仍然是穩(wěn)定的分散體，在這里不生成沉淀。在本發(fā)明的方法中，可在pH范圍4-10，優(yōu)選pH范圍5.5-9將本發(fā)明的產(chǎn)品計量加入纖維漿料中。特別優(yōu)選的是，在pH范圍6-7.5使用本發(fā)明的產(chǎn)品。在該pH范圍，部分叔氨基以質(zhì)子化的形式存在。另外還能在添加酸的情況下進行分散操作。如果使用通過叔氨基的季銨化作用而得到的聚異氰酸酯，那么就能得到與pH值無關(guān)的陽離子電荷。然而對于絕大多數(shù)使用場合來說，無需進行季銨化作用。本發(fā)明的組合物或分散體能使剛從紙機上得到的待用紙張獲得良好的強度和施膠。通過對成品紙的儲存和/或后縮合，可實現(xiàn)進一步的增強作用。然而，與常用的濕強度劑或施膠劑相比，在這里通常剛從紙機上得到的紙張便能達更高水平。與常用的干強度劑相比，在某些場合也能進一步改善干強度。當(dāng)遵循異氰酸酯I和/或聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)和天然聚合物(NP)的一定用量比率時，才產(chǎn)生本發(fā)明的效果。有益的是，在有或沒有光學(xué)增白劑(強化白度)存在時，還發(fā)現(xiàn)了對白度有有益的影響。本發(fā)明的方法在造紙工業(yè)中常用的處理溫度下實施。處理時間取決于溫度。在20-25℃時，處理時間相當(dāng)長。例如，在乳液儲存6小時后，其作用仍然只達到立即使用乳液所達到值的約70％。在較高的溫度，例如50℃，推薦2小時的處理時間。在已知的分散/計量加料裝置中進行分散和計量加料是特別有益的。因為在這些裝置中能實現(xiàn)只是幾分鐘的短的滯留時間。本發(fā)明的組合物或分散體可與其它的助劑，如留著劑、固著劑、施膠劑、干強度劑、粘結(jié)劑、增白劑和濕強度劑結(jié)合使用。特別是，通過添加市售的陽離子型縮聚物和聚合物留著劑，例如聚酰胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺-胺和聚丙烯酰胺、以及含陽離子或陽離子和陰離子的以及可有可無的顆粒組分如硅溶膠等的雙組分體系的留著劑，可進一步增強填料的固著。如果打算在層壓紙領(lǐng)域中使用的話，這將是特別令人感興趣的。本發(fā)明優(yōu)選的留著劑是多胺的陽離子縮聚物，優(yōu)選N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺和亞烷基二鹵化物，優(yōu)選二氯乙烷。然而需強調(diào)的是，在不添加特定的固著劑時，也能獲得希望的效果。本發(fā)明的組合物或分散體與常用的光學(xué)增白劑有良好的相容性。它們不會像例如基于表氯醇的常用的濕強度劑那樣導(dǎo)致白度下降。此外用于衛(wèi)生紙時，可使紙張獲得輕柔的手感。當(dāng)本發(fā)明的分散體用于涂布時將使白度增加約1-10％。涂布加工改善了紙張的使用性能，特別是書寫性、印刷性、強度和吸塵傾向，并降低吸水性及對白度產(chǎn)生有益的影響。上述的效果可通過Cobb60值、IGT掉毛試驗、強度測試和墨水飄浮試驗和水滴試驗來衡量。聚異氰酸酯I+(天然聚合物(NP)和/或合成聚合物(SP2))A)淀粉+聚異氰酸酯常用的助劑成分可按如下制備a)通用配方將20-30％(重量)濃度的天然淀粉于例如130℃連續(xù)或不連續(xù)地進行煮沸，直至達到希望的粘度為止，如果需要可將淀粉進行酶或氧化降解。然后稀釋至常用的5-8％(重量)的濃度，并泵入加工容器(一般的)中。將聚異氰酸酯I計量加入到該混合物中，其添加量以液體為準(zhǔn)為0.01-10％(重量)。優(yōu)選將聚異氰酸酯I在水中(1-20％(重量))進行預(yù)乳化。優(yōu)選使用下列組成的液體0.01-10重量份淀粉(衍生物)，0.01-10重量份聚異氰酸酯I和98.98-80重量份水。以常用的方式將均勻的液體加至漿料中，或使用涂布裝置如薄膜流延裝置，計量加至施膠壓輥中或涂布至紙張的表面上。b)單獨計量加入當(dāng)然也能對本發(fā)明的各助劑進行單獨的計量加入。另外，還能將各組分計量加入到紙漿中或加至紙張表面上，其中在所有情況下各計量加料位置可是各不相關(guān)的。優(yōu)選將各組分在通用的加工容器中混合，并計量加入到纖維材料中。B)聚異氰酸酯PI+合成聚合物SP2為了與合成的聚合物(SP2)聯(lián)用，將該聚合物的分散體與在水中的聚異氰酸酯I的預(yù)乳液進行混合，然后例如在進行表面處理的施膠壓輥的幫助下計量添加該混合物，或加至纖維材料的紙漿懸浮液中。在此優(yōu)選使用由0.0110％(重量)的聚異氰酸酯I、0.01-10％(重量)的合成聚合物SP2和98.98-80％(重量)水組成的液體。C)聚異氰酸酯PI/合成聚合物SP2/天然聚合物NP通過混合各組分從而給出優(yōu)選含0.01-10％(重量)聚異氰酸酯I、0.01-10％(重量)天然聚合物(NP)、0.01-10份合成聚合物(SP2)和99.97-70份水的液體，如上所述進行施加。以成品紙為準(zhǔn)，本發(fā)明使用的分散體的用量優(yōu)選為0.005-10％(重量)的聚異氰酸酯(有效化合物)、0.005-10％(重量)天然聚合物(NP)優(yōu)選淀粉(衍生物)和0.005-5％(重量)的合成聚合物(SP2)(有效化合物)。成品紙還可含常用的填料，如白堊、高嶺土、二氧化鈦、鐵顏料、膨潤土等。以纖維料為準(zhǔn)，填料含量可高達40％重量。如果淀粉的和聚異氰酸酯I的有效物質(zhì)的重量比為100∶1-0.5∶1，將獲得特別好的結(jié)果。同樣，聚異氰酸酯有效物質(zhì)對合成聚合物(SP2)有效物質(zhì)的理想比率為20∶1-1∶20。如果另外使用淀粉的話，每1-10重量份淀粉，使用1總重量份的聚異氰酸酯I和合成聚合物(SP2)有效物質(zhì)為最佳范圍。聚異氰酸酯I和合成聚合物(SP2)間的比率可在1∶20-20∶1之間改變。特別優(yōu)選的是，1-10重量份淀粉、0.4-0.6重量份聚異氰酸酯I和0.1-0.4重量份合成聚合物(SP2)的混合物。利用該混合物可獲得優(yōu)異的施膠效果。當(dāng)比率為約1重量份聚異氰酸酯I/0.5重量份合成聚合物(SP2)時，施膠效果達到最佳值。為了達到在紙漿中所希望的效果，特別優(yōu)選的是，將本發(fā)明使用的聚異氰酸酯的水乳液在60分鐘內(nèi)，優(yōu)選在15分鐘內(nèi)計量加入到纖維料中。特別優(yōu)選的是，連續(xù)地分散和計量加入聚異氰酸酯。為了在實際操作條件下獲得最佳的濕強度效果或施膠效果，特別優(yōu)選的是，將聚異氰酸酯計量加入到紙漿中，例如在紙機前一點加入，或者部分計量加入到紙漿控制裝置中。由于沒有任何起泡問題，因此，特別有利的是，加至表面的施膠機中使用。為進行測試，通常在實驗室中制備定量為20-100g/m2的紙頁。較高定量的產(chǎn)品(卡片紙)也能制備，而不會有任何問題。本發(fā)明使用的聚異氰酸酯的NCO基團在水中緩慢水解，放出CO2形成相應(yīng)的胺，后者部分地與仍然存在的NCO基團反應(yīng)，從而形成脲基團。有益的是由于聚異氰酸酯不形成沉淀，因此部分或全部水解的聚異氰酸酯分散體是穩(wěn)定的分散體。在本發(fā)明的方法中，可在pH范圍為4-10，優(yōu)選pH范圍為5.5-9時將本發(fā)明的產(chǎn)品計量加到纖維漿料中。特別優(yōu)選的是，在pH范圍為6-7.5時使用本發(fā)明的產(chǎn)品。在該pH范圍，部分叔氨基以質(zhì)子化的形式存在。另外，還能在添加酸的情況下進行分散操作。如果使用通過叔氨基的季銨化作用而得到的聚異氰酸酯，那么就能得到與pH值無關(guān)的陽離子電荷。然而，對于大多數(shù)應(yīng)用場合來說，無需進行季銨化作用。本發(fā)明使用的分散體能使剛從紙機上得到的待用紙張獲得良好的強度和施膠。通過對成品紙的儲存和/或后縮合可實現(xiàn)進一步的增強作用。然而，與常用的濕強度劑或施膠劑相比，通常剛從紙機上得到的紙張就達更高的水平。與常用的干強度劑相比，在某些場合也能進一步改善干強度。當(dāng)遵循聚異氰酸酯I和天然聚合物(NP)和/或合成聚合物(SP2)的一定用量比率時，才產(chǎn)生本發(fā)明的效果。有益的是，發(fā)現(xiàn)在有或沒有光學(xué)增白劑存在時，對白度也有有益的影響(強化白度)。本發(fā)明的方法在造紙工業(yè)中常用的處理溫度下實施。處理時間取決于溫度。在20-25℃時，處理時間相當(dāng)長。例如在乳液儲存6小時后，其效果仍然只達到立即使用乳液所達到值的約70％。在較高的溫度，例如50℃，推薦2小時的處理時間。在眾所周知的分散/計量裝置中進行分散和計量是特別有益的，這是由于在這些裝置中能實現(xiàn)短的只是幾分鐘的滯留時間。本發(fā)明的組合物或分散體可與其它的助劑，如留著劑、固著助劑、施膠劑、干強度劑、粘結(jié)劑、增白劑和濕強度劑結(jié)合使用。特別是通過添加市售的陽離子型縮聚物和聚合物留著劑，例如聚酰胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺-胺和聚丙烯酰胺以及含陽離子或陽離子和陰離子的以及可有可無的顆粒組分如硅溶膠等的雙組分體系的留著劑，可進一步增強填料的固著。如果打算在層壓紙方面使用的話，這將是特別令人感興趣的。本發(fā)明優(yōu)選的留著劑是多胺的陽離子縮聚物、優(yōu)選N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺和亞烷基二鹵化物，優(yōu)選二氯乙烷。然而需強調(diào)的是，在不添加特定的固著劑時，也能獲得希望的效果。本發(fā)明使用的分散體與常用的光學(xué)增白劑有良好的相容性。它們不會導(dǎo)致白度下降，而例如基于表氯醇的常用的濕強度劑將導(dǎo)致白度下降。此外，用于衛(wèi)生紙時，可使紙張獲得輕柔的手感。本發(fā)明的分散體用于涂布時，將使白度增加約1-10％。涂布加工改善了紙張的使用性能，特別是書寫性、印刷性、強度和吸塵傾向，并降低吸水性以及對白度產(chǎn)生有益的影響。上述的效果可通過Cobb60值、IGT掉毛試驗、強度測試、墨水飄浮試驗法和水滴試驗來衡量。聚異氰酸酯+含羥基的陽離子聚合物(SP3)+可有可無的天然聚合物(NP)本發(fā)明的分散體通常如下制備如上所述，在水中乳化聚異氰酸酯I。將該乳液稀釋至0.1-10％(重量)的濃度。相應(yīng)地將含羥基的陽離子聚合物SP3(乙烯基聚合物、縮聚物、加聚物)的水溶液或水分散體稀釋至0.1-10％(重量)。然后將兩種分散體混合并加在紙漿中和/或在紙表面上以對含纖維素的基材進行處理。然而它們也能分別單獨加在紙漿中和/或在紙頁表面上。通常優(yōu)選的是將事先得到的混合物一起計量加入。此外，也能聯(lián)合使用所提及的不同種聚合物SP的不同混合物。然而，也能在紙漿中使用聚異氰酸酯I的分散體，在紙表面上使用聚合物組分SP，或反之亦然。如果另外還使用天然聚合物(NP)，那么在準(zhǔn)備好的淀粉溶液中分散聚異氰酸酯I(PI)和合成聚合物(SP1)的分散體將是有益的。然而在這種場合，各組分也可單獨計量加入。在所有場合均以含纖維素的材料為準(zhǔn)，以有效物質(zhì)計的本發(fā)明分散體的用量為，0.005-10％(重量)的聚異氰酸酯I(PI)，0.005-10％(重量)的合成聚合物(SP3)和可有可無的0.005-10％(重量)的天然聚合物(NP)。以含纖維素的材料為準(zhǔn)，使用0.05-5％(重量)的聚異氰酸酯I(PI)、0.05-5％(重量)的合成聚合物(SP3)和可有可無的0.5-7％(重量)的天然聚合物(NP)是特別優(yōu)選的。聚異氰酸酯(PI)和合成聚合物(SP3)有效物質(zhì)的重量比優(yōu)選為PI∶SP3＝1∶20-20∶1，特別優(yōu)選的是，在5∶1-1∶5之間。為了取得本發(fā)明處理紙，裱糊紙板或卡片紙板的效果，通常，使用不大于2％(重量)的聚異氰酸酯I有效物質(zhì)和不大于4％(重量)的合成聚合物SP3有效物質(zhì)已足夠；在此淀粉的用量通常至多為有效物質(zhì)的5％(重量)。成品的紙另外還可含有常用的填料如，高嶺土、CaCO3、二氧化鈦、鐵顏料、膨潤土等。以纖維材料為準(zhǔn)，填料的含量可高達40％。以含纖維素的材料為準(zhǔn)，當(dāng)有效物質(zhì)的比率為約1重量份聚異氰酸酯I比1-10重量份合成聚合物(SP3)時，利用本發(fā)明的組合物或分散體獲得了顯著的施膠效果。如果將少量含羥基的陽離子合成聚合物SP3，優(yōu)選選自所述的乙烯基聚合物(VPol)和/或所述的縮聚物加到聚異氰酸酯的分散體中，那么將改善濕強度效果。在后一種情況下，組分SP3有效物質(zhì)的用量優(yōu)選為0.1-5％(重量)。為達到在紙漿中所希望的效果，特別優(yōu)選的是，在60分鐘內(nèi)，優(yōu)選在15分鐘內(nèi)，將本發(fā)明使用的聚異氰酸酯水乳液計量加入到纖維材料中。特別優(yōu)選的是，連續(xù)地分散和計量加入聚異氰酸酯。為了在實際操作條件下獲得最佳的濕強效果或施膠效果，特別優(yōu)選的是，將聚異氰酸酯計量加入到紙漿中，例如在紙機網(wǎng)前箱前一點的位置添加，或者部分計量加入到紙漿控制裝置中。由于不會出現(xiàn)起泡問題，因此在施膠機中使用不會有任何困難。為了進行測試，通常在實驗室制備定量為20-100g/m2的紙頁。當(dāng)然，也能制備較高定量的產(chǎn)品(卡片紙板)而不會有任何問題。本發(fā)明使用的聚異氰酸酯的NCO基團在水中緩慢水解，放出CO2變成相應(yīng)的胺，后者的一部分與仍然存在的NCO基團反應(yīng)，從而形成脲基團。有益的是，部分或全部水解的聚異氰酸酯分散體仍然是穩(wěn)定的分散體因為它們不產(chǎn)生沉淀。在本發(fā)明的方法中，可在pH范圍為4-10，優(yōu)選pH范圍為5.5-9時將本發(fā)明的產(chǎn)品計量加入纖維漿料中。特別優(yōu)選的是，在pH范圍為6-7.5時使用本發(fā)明的產(chǎn)品。在該pH范圍，某些叔氨基以質(zhì)子化的形式存在。另外還能在添加酸的情況下來進行分散。如果使用通過叔氨基的季銨化作用而得到的聚異氰酸酯，那么就能得到與pH值無關(guān)的陽離子電荷。然而對于多數(shù)使用場合來說，無需進行季銨化作用。本發(fā)明的組合物或分散體能使剛從紙機上得到的待用紙張獲得良好的強度和施膠。通過對成品紙的儲存和/或后縮合可實現(xiàn)進一步的增強作用。然而與常用的濕強度劑或施膠劑相比，通常剛從紙機上得到的紙張就可達更高的水平。與常用的干強度劑相比，在某些場合也能使干強度得到更大改善。當(dāng)遵循異氰酸酯I對合成聚合物(SP3)和天然聚合物(NP)的一定用量比率時，將產(chǎn)生本發(fā)明的效果。另外還發(fā)現(xiàn)，無論有無光學(xué)增白劑存在，對白度均有有益的影響(強化白度)。本發(fā)明的方法在造紙工業(yè)中常用的處理溫度下實施。處理時間取決于溫度。在20-25℃時，處理時間相當(dāng)長。例如，在乳液儲存6小時后，其作用仍然只達到立即使用乳液所達到值的約70％。在較高的溫度，例如50℃，推薦2小時的處理時間。在已知的分散/計量加料裝置中進行分散和計量加料是特別有益的，因為在這些裝置中能實現(xiàn)只是幾分鐘的短的滯留時間。本發(fā)明的組合物或分散體可與其它的助劑，如留著劑、固著劑、施膠劑、干強度劑、粘結(jié)劑、增白劑和濕強度劑結(jié)合使用。特別是通過添加市售的陽離子型縮聚物和聚合物留著劑，例如聚酰胺、聚乙烯亞胺、聚酰胺-胺和聚丙烯酰胺、以及含陽離子或陽離子和陰離子的以及可有可無的顆粒組分如硅溶膠等的雙組分休系的留著劑，可進一步增強填料的固著。如果打算在層壓紙領(lǐng)域中使用的話，這將是特別令人感興趣的。本發(fā)明優(yōu)選的留著劑是多胺的陽離子縮聚物、優(yōu)選N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺和亞烷基二鹵化物，優(yōu)選二氯乙烷。然而需強調(diào)的是，在不添加特定的固著劑時，也能獲得希望的效果。本發(fā)明的組合物或分散體與常用的光學(xué)增白劑有良好的相容性。它們不會像例如基于表氯醇的常用的濕強度劑那樣導(dǎo)致白度下降。此外，用于衛(wèi)生紙時，可使紙張的手感變得輕柔。當(dāng)本發(fā)明的分散體用于涂布時將使白度增加約1-10％。涂布加工改善了紙張的使用性能，特別是書寫性、印刷性、強度和吸塵傾向，并降低吸水性及對白度產(chǎn)生有益的影響。上述的效果首先可通過Cobb60值、IGT掉毛試驗、強度測試、墨水飄浮試驗和水滴試驗來衡量。除非另有說明，在所有情況下，下面實施例中的百分數(shù)均以重量計，份數(shù)均為重量份。制備例聚異氰酸酯PI-1將1.0克當(dāng)量基于1，6-二異氰酸根合己烷(HDI)的、NCO含量為21.5％和粘度為3000毫帕·秒(23℃)的含異氰脲酸酯基團的聚異氰酸酯，于室溫，在攪拌下，與0.08克當(dāng)量由甲醇起始的、平均分子量為350的單官能聚環(huán)氧乙烷聚醚相混合，然后加熱至100℃保持3-4小時。如果NCO含量達不到應(yīng)有的值，那么添加催化劑(DesmorapidSO)并繼續(xù)攪拌至達應(yīng)有的值(IR監(jiān)視)。當(dāng)冷卻至室溫后，呈現(xiàn)出無色澄清的聚異氰酸酯混合物。其NCO含量為17.3％，粘度為3050毫帕·秒(23℃)。用2份丙二醇二乙酸酯稀釋8份如此得到的聚異氰酸酯。得到了濃度為80％的溶液，其NCO含量為12.6％，粘度為510毫帕·秒。聚異氰酸酯PI-2將87克聚異氰酸酯與13克基于環(huán)氧乙烷的聚醚反應(yīng)(于60℃6小時)。所述的聚異氰酸酯是通過1，6-二異氰酸根合己烷的部分異氰酸酯基團的三聚化作用而制備的，它含有異氰脲酸酯基團，且主要由三(6-異氰酸根合己基)異氰脲酸酯和它們較高的同系物組成，NCO含量為21.4％，單體1，6-二異氰酸根合己烷的含量小于0.3％且粘度為3000毫帕·秒(23℃)(NCO官能度約為4)；所述聚醚是由2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇起始的且平均分子量為350g/mol，其羥值為160毫克KOH/克。NCO含量17.2％粘度(23℃)3200毫帕·秒NCO官能度約3.5.聚異氰酸酯PI-3將85克主要由三(6-異氰酸根合己基)異氰脲酸酯組成，NCO含量為22.5％且粘度為800毫帕·秒的聚異氰酸酯與15克PI-2中使用的聚醚反應(yīng)。NCO含量16.9％粘度(23℃)1560毫帕·秒NCO官能度約3.2.聚異氰酸酯PI-4將83克聚異氰酸酯與17克基于環(huán)氧乙烷的聚醚和1克二乙基氨基乙醇于60℃反應(yīng)6小時。所述的聚異氰酸酯是由1，6-二異氰酸根合己烷的部分異氰酸酯基團的三聚化作用而制備的，它含有異氰脲酸酯基團，且主要包含三(6-異氰酸根合己基)異氰脲酸酯和它們較高的同系物，NCO含量為21.4％，單體1，6-二異氰酸根合己烷的含量小于0.3％且粘度為3000毫帕·秒(23℃)(NCO官能度約為4)；所述聚醚是由2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇起始的且平均分子量為350克/摩爾，羥值為160毫克KOH/克。反應(yīng)產(chǎn)物以在1，2-丙二醇二乙酸酯中80％濃度的溶液使用或以本體使用。NCO含量14.9％粘度(23℃)5800毫帕·秒NCO官能度約3.280％濃度的溶液23℃時500毫帕·秒。淀粉配方(NP)的制備它是在已知的條件下，例如在130℃或在小于或等于95℃(例如用酶)對天然淀粉進行連續(xù)或不連續(xù)的煮沸和降解而制備的，然后將該配方稀釋至5％的濃度。在單獨的工作罐中，通過將聚異氰酸酯、合成預(yù)聚物和該淀粉溶液進行混合而制得所希望的分散體。聚硅氧烷接枝其聚物SP-1的制備(根據(jù)EP407799的例1)A)首先將1550克八甲基環(huán)四硅氧烷加到裝有兩個10mm溶解片的、強力作用的6升容積分散罐中。然后在1000轉(zhuǎn)/分的攪拌速度下，先添加180克巰丙基-甲基二甲氧基硅烷再加38克十二烷基苯磺酸，攪拌5分鐘后，形成均勻的混合物。然后在攪拌下將2300克去離子水在20分鐘內(nèi)計量加入，再將該混合物于室溫攪拌1小時。然后借助分散機在200巴將得到的乳液均化12分鐘。然后將該乳液轉(zhuǎn)移至裝有蝶形攪拌器的4升的磺化燒杯中，并在170轉(zhuǎn)/分攪拌下，于85℃加熱2.5小時。在冷卻至室溫后，通過添加23.9克5N的NaOH將該膠乳的pH值調(diào)至9.25。得到了固含量為38.1％(重量)的乳白色乳液。這相當(dāng)于聚合物轉(zhuǎn)化率約為90％(重量)。粒徑(激光散光法)200納米窄分布范圍(K2值)0.034凝膠含量約48.5％(重量)乳化劑十二烷基苯磺酸鈉的含量1％(重量)。B)首先，將485克A)中的聚硅氧烷膠乳加到裝有葉片攪拌器的2升的攪拌容器中。然后，在200轉(zhuǎn)/分的攪拌下，添加233克去離子水，并用氮沖洗該容器。然后在攪拌下于1小時內(nèi)滴加1.8克偶氮-雙異丁睛在180克苯乙烯中的溶液。在室溫對該混合物攪拌18小時，然后以每小時的間隔將溫度增加至60、70和80℃。最后將膠乳加熱至90℃4小時并在攪拌下冷卻，得到粘性的膠乳。pH值5.7固含量40.9％(重量)。合成聚合物SP-1.2的制備(根據(jù)EP407799的例2)首先，將1635克在例SP-1.1，A部份中制備的且固含量為37.7％的聚硅氧烷膠乳加到裝有葉式攪拌器的4升的攪拌容器中。該膠乳含600克巰基含量約為2％的聚硅氧烷和16.2克作為乳化劑的十二烷基苯磺酸鈉。在用641克水稀釋后，在氮氣氛下，在攪拌下于1小時內(nèi)滴加由4克偶氮-雙異丁睛、400克苯乙烯和20克甲基丙烯酸組成的混合物。在室溫對該混合物攪拌18小時，然后以每小時間隔地將溫度增加至60、70和80℃。最后，在攪拌下，于90℃將膠乳加熱4小時并冷卻，得到中等粘性的膠乳。pH值5.4固含量39.5％(重量)。合成聚合物SP2.1的制備首先，將486克二甲基二甘醇加入到裝有攪拌、冷卻和加熱裝置的三頸燒瓶中，并加熱至130℃。在3小時內(nèi)計量添加由500克馬來酸酐、400克苯乙烯、900克甲基丙烯酸甲酯和200克丙烯酸正丁酯的混合物，與此同時，在4小時內(nèi)計量添加71克過辛酸叔丁酯(70％，在烴混合物中)。在將該混合物攪拌1小時后，添加5.6克過辛酸叔丁酯，并再將混合物攪拌2小時。然后添加1200克Ocenol110/130(不飽和脂肪醇，Henkel)并將反應(yīng)混合物于135℃保持6小時。將3700克這種樹脂熔體分散于已加熱至45℃的水/氨混合物中，并在60℃對該混合物攪拌6小時。然后還將48克防結(jié)皮劑AscininRconc.(BayerAG)添加至樹脂的水分散體中并對分散體進行過濾。樹脂水分散體的固含量為43.5％，pH值為6.2。100％純樹脂的-O-R結(jié)構(gòu)單元的含量為36％(重量)，游離和中和的羧基的總含量為每100克固體220毫克當(dāng)量，中和度為20％。合成聚合物SP-2.2的制備在裝有攪拌、冷卻和加熱裝置的三頸燒瓶中，在114克過辛酸叔丁酯(70％，在烴混合物中)的存在下，在二甲苯中，于130℃使500克馬來酸酐、400克苯乙烯和1100克甲基丙烯酸甲酯的混合物進行聚合。在130℃反應(yīng)1小時后，再添加5.6克過辛酸叔丁酯，將混合物攪拌2小時，添加1200克Ocenol110/130(Henkel)并在135℃再攪拌6小時。然后添加27.5克乙醇并在120℃保持1小時。接著，再添加341克有支鏈的烷烴羧酸的縮水甘油酯(CarduraE10，ShellChemie)和3.6克三乙基芐基氯化銨，以及以固體樹脂為準(zhǔn)為5％的甲氧基丙醇。然后在90℃攪拌該混合物，直到總酸值保持恒定為止。將如此得到的樹脂熔體攪拌入已加熱至50℃的氨水溶液中。在60℃對該混合物攪拌4小時后，添加54克丁酮肟并過濾。然后在真空下蒸發(fā)掉溶劑。樹脂水分散體的固含量為38.0％，pH值為6.5.100％純樹脂的-O-R結(jié)構(gòu)單元的含量為34％(重量)，游離和中和的羧基的總含量為每100克固體141毫克當(dāng)量，中和度為32％。含羥基的陽離子乙烯基聚合物分散體SP-3.1至SP-3.5的制備首先，將附加物I(見表1)加至帶有良好效果的攪拌器、氣體入口和氣體出口的1升的攪拌燒瓶中，并用氮氣進行徹底沖洗。然后將氮氣放出并將內(nèi)溫升高至70℃。然后在2小時內(nèi)同時且均勻地將混合物II和III(見表1)計量加入至附加物I中。再將該混合物攪拌1小時，并添加后-活化劑溶液IV。再將混合物攪拌3小時。緊接著在200-400毫巴的水泵真空度下蒸發(fā)掉約100ml的水和殘余單體。然后冷卻并過濾該混合物。水分散體的物理化學(xué)參數(shù)也列于表1中。表1</tables>1)十六烷基-三甲基氯化銨2)環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚多醚，Mn＝2250g/mol3)月桂醇+10mol環(huán)氧乙烷的非離子乳化劑含羥基的陽離子乙烯基聚合物分散體SP-3.6至SP-3.9的制備首先，將附加物I(見表2)；加到帶有良好效果的攪拌器、氣體入口和氣體出口的1升的攪拌燒瓶中，并用氮氣進行徹底沖洗。然后將氮氣放出并將內(nèi)溫升至70℃。然后在2小時內(nèi)同時且均勻地將混合物II和III(見表2)計量加入至附加物I中。再將該混合物攪拌1小時，并添加后-活化劑溶液IV。再將混合物攪拌3小時。在200-400毫巴的水泵真空度下蒸發(fā)掉約100ml的水和殘余單體。然后冷卻并過濾該混合物。水分散體的物理化學(xué)參數(shù)也列于表2中。表2</tables>1)十六烷基-三甲基氯化銨2)環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的共聚多醚，Mn＝2250g/mol3)月桂醇+10mol環(huán)氧乙烷的非離子乳化劑含羥基的陽離子分散體SP-3.10的制備由摩爾比為1.0∶1.05的己二酸和二乙基三胺形成的聚酰胺-胺縮合物是通過熔融縮聚制備的。將該產(chǎn)物溶于水中并在力壓下于125℃將25％濃度的產(chǎn)物與對應(yīng)每摩爾聚酰胺-胺的堿性氮為0.05摩爾的二氯乙烷進行縮合。得到25℃時粘度為200毫帕·秒且濃度為25％的最終產(chǎn)物。將如此得到的產(chǎn)物用環(huán)氧乙烷進行烷基化，結(jié)果約90％的氨基轉(zhuǎn)化成叔氨基基團。使用例/表面使用測試了本發(fā)明的分散體對不含填料以及含填料的紙的施膠效果。紙的基本配方50份樺木硫酸鹽漿50份松木硫酸鹽漿，細度為35-45°SR0.2％基于聚酰胺-胺的留著劑(例如25％濃度的RetaminolC01)如果需要使用30％的填料，定量為75-80g/m2。紙150％針葉木漿，50％闊葉木漿，網(wǎng)前箱的pH值7.2；細度35°SR；在實驗室施膠機中的吸濕率約80％(重量)；定量80g/m2。紙2如紙1，所不同的是，附加物二氧化鈦量為30％，灰分含量19.3％紙3如紙1，所不同的是，附加物陶土量為30％，灰分含量16.7％紙4如紙1，所不同的是，附加物白堊量為30％，灰分含量16.8％紙5如紙3，所不同的是，附加物陶土量為10％，灰分含量7％紙6如紙3，所不同的是，附加物陶土量為40％，灰分含量23％。在購自Mathis，Zurich，Switzerland，HF型實驗室施膠機上對這些紙進行施膠將y份市售的淀粉和x份以活性物質(zhì)計的聚異氰酸酯PI和z份合成聚合物(用水加至100份)的分散體用作施膠液。將表面施膠的紙張在約100℃的干燥筒上干燥1分鐘。在進行施膠測試之前，在室溫將紙張空調(diào)2小時。為評估表面施膠紙的施膠度，測定Cobb值(根據(jù)DIN53132)并進行墨水飄浮試驗(TSP)。為進行墨水飄浮試驗，將紙張切成3cm寬和3cm長的紙片并放在22℃的藍色試驗?zāi)?。在對于各種紙張來說是不同的測試周期后，將紙樣從墨水中取出，在吸墨紙上從反面進行擠壓并在5分鐘后用肉眼進行評估。為了定量確定墨水對紙的滲透率并因此確定施膠度，將試樣定為1-5五個等級，各級的含義分別為1沒有墨水滲透25-10％的墨水滲透率310-20％的墨水滲透率4約50％的墨水滲透率4.5*)約90％的墨水滲透率5100％的墨水滲透率*)其它的中間值也能使用。在下列各表中，對不同紙張(原紙)的施膠效果和濕強度效果的例子示出了本發(fā)明分散體的有效性。水滴試驗的步驟如下在室溫下，將一滴(0.05ml)水置于被處理了的紙張的表面上。測取水滴被完全吸收所需的時間，最長時間為180分鐘。根據(jù)常用的DIN標(biāo)準(zhǔn)測定干和濕裂斷載荷。在下面的實施例中，所使用的產(chǎn)品的份數(shù)為100份液體中有效物質(zhì)的份數(shù)。實施例1和2紙張1的整飾在施膠機上進行表面施膠吸濕率約80％</tables>*100份所得液體中有效物質(zhì)的份數(shù)，淀粉采用天然淀粉。實施例3-8紙1的整飾通過施膠機的表面施膠實施例9加填料紙的處理用PI-4和SP-1.2的分散體進行表面施膠用量每100份液體0.4份PI-4+0.2份SP-1.2(有效物質(zhì))。下列各表示出了未經(jīng)處理的測試紙頁的Cobb值(第一行)，和在110℃進行了縮合的測試紙頁的Cobb值(第二行)。>本例表明，陶土和二氧化鈦使施膠效果變壞，而含白堊的紙張能達到與未加填紙張相似的良好施膠效果。實施例10在紙1表面上使用含5份市售土豆淀粉(Avebe)PerfectamylA4692和0.1份市售陽離子聚合物施膠劑(BaysyntholKSN)有效物質(zhì)的液體。在吸濕率為70％時，Cobb60值為20g/m2。如果使用含5份淀粉PerfectamylA4692、0.2份聚異氰酸酯PI-4和0.1份合成聚合物SP-1.2的液體，則在相同吸濕率時的Cobb60值為15g/m2。在單獨使用聚合物施膠劑(BaysyntholKSN)時，為達到該Cobb60值，需要0.4份BaysyntholKSN(有效物質(zhì))。實施例11如果與例10類似，使用含5份氧化降解的玉米淀粉(Cerestar)，0.10份聚異氰酸酯PI-4和0.06份合成聚合物SP-1.2的玉米淀粉液體，則得到的Cobb60值為14g/m2。這種效果當(dāng)使用0.25％的有效物質(zhì)BaysyntholKSN時才能達到。實施例12和13紙1的整飾在施膠機上進行表面施膠吸濕率約80％</tables>*100份所得液體中有效物質(zhì)的份數(shù)，淀粉采用天然玉米淀粉。實施例14-24紙1的整飾將降解的土豆淀粉作為天然聚合物?；嫱坎紝嵤├?5對加填紙張進行處理，用PI-4和SP-2.2的分散體進行表面涂布。下面的例子表明，陶土使施膠變壞，但白堊，特別是在0.4份PI-4對0.19份SP-2.2的比率時，比陶土有益得多。液體中的用量為0.4份PI-4+0.19份SP-2.2(有效物質(zhì))。下表示出了未經(jīng)處理的測試紙頁的Cobb值(第一行)，和在110℃進行縮合的測試紙頁的Cobb值(第二行)。本例表明，含白堊的紙張達到了相似于加填紙張的良好施膠效果。實施例26在紙1表面上使用含5份市售土豆淀粉(Avebe)PerfectamylA4692和0.1份市售陽離子施膠劑(BaysyntholKSN)的有效物質(zhì)的液體，在70％吸濕率時，Cobb60值為20g/m2。如果使用含5份淀粉PerfectamylA4692、0.2份聚異氰酸酯PI-4和0.11份合成聚合物SP-2.2的液體，則Cobb60值為13g/m2。在使用常用的聚合物施膠劑(BaysyntholKSN)時，為達到該Cobb60值，需要0.4份BaysyntholKSN(有效物質(zhì))。實施例27如果與例26類似使用含5份氧化降解的玉米淀粉、0.10份聚異氰酸酯PI-4和0.06份合成聚合物SP-2.2的玉米淀粉液體，則得到的Cobb60值為17g/m2。當(dāng)有效物質(zhì)BaysyntholKSN的用量為0.25％時才能達到此效果。實施例28利用含5份淀粉PerfectamylA4692、0.2份聚異氰酸酯PI-4和0.11份合成聚合物SP-2.2的液體處理灰分含量為16.8％白堊的含填料的紙4，在吸濕率為68％時Cobb60也能達到21g/m2，而陽離子和陰離子聚合物的施膠劑給出的Cobb60值僅為≥30或≥80g/m2。實施例29通過用氧化降解玉米淀粉代替PerfectamylA4692并與例28類似地進行加工，在用量相同時(吸濕率66％)，Cobb60值甚至小于16g/m2，而現(xiàn)有技術(shù)的聚合物施膠劑沒示出足夠的施膠效果(Cobb60值)。實施例30類似于例28，對含16.7％陶土的紙3進行處理(吸濕率＝68％)，在液體的組成相同時給出的Cobb60值為30g/m2；相比之下，按照現(xiàn)有技術(shù)，使用市售的陽離子聚合物施膠劑，其Cobb60值為50g/m2。實施例31用例29的液體類似于例30對紙進行處理。得到20g/m2的Cobb60值。實施例32通過施膠機對紙5和6進行表面處理。在本例中對各種分散體進行比較(以施膠壓榨液體為準(zhǔn)，用量以％表示)。</tables>*根據(jù)本發(fā)明的實施例。1)基于馬鈴薯淀粉的水溶性羥丙基醚。實施例33聚異氰酸酯與不同淀粉使用對紙1進行表面處理，吸濕率75％。對保持在水中5分鐘的紙條(通過拉力試驗機)進行濕裂斷載荷的測量沒有添加物(自來水)0.5N，Cobb值大于80，干裂斷載荷36N0.72％PI-26.3N0.72％PI-2+2％Catol107.2N0.72％PI-2+2％AmylexKLP306.7N0.72％PI-2+2％PerfectamylA46925.3N0.72％PI-2+2％羧甲基纖維素CMC/T3003.9N0.5％PI-37.0N，Cobb值大于80，干裂斷載荷42.3N0.5％PI-3+0.2％SP-2.26.4N，Cobb值22，干裂斷載荷39.8N0.5％PI-3+0.2％SP-2.2+2.5％PerfectamylA46925.5N，Cobb值21，干裂斷載荷47.2用作紙的濕強度劑在打漿機中，將2.5％漿濃的80％漂白針葉木化學(xué)漿和20％闊葉木化學(xué)漿的混合物打漿至38°的S.R.游離度。將100克該混合物放入玻璃燒杯中并用水稀釋至1000ml。將1％濃度的含羥基的陽離子乙烯基聚合物分散體(例SP-3.1-SP-3.9的產(chǎn)品)[和/或組分PAdd的1％濃度的分散體和/或組分PCond1％濃度的分散體]加至該懸浮液中。在此對于每個組分而言，其用量是表3中所給出的以纖維材料為準(zhǔn)的有效物質(zhì)的量。在室溫下3分鐘后，將給定量的1％濃度的聚異氰酸酯PI的分散體加至相應(yīng)的混合物中。其用量列于表3中，該量以纖維材料為準(zhǔn)，以重量％計。在所有情況下，聚異氰酸酯的分散體均是新制備的將水用作分散介質(zhì)。(在不含聚醚基團的聚異氰酸酯的情況下，在稀乙酸中乳化聚異氰酸酯)。攪拌3分鐘后，用玻璃燒杯的內(nèi)含物在紙頁成形機(Rapid-Kthen裝置)上形成定量約為80g/m2的紙頁。在20毫巴的真空中于85℃將紙頁干燥8分鐘，然后再在干燥箱內(nèi)于110℃后縮合10分鐘。在空調(diào)調(diào)理后，從每個紙頁中切取5個1.5cm寬的試驗條，并浸于蒸餾水中保持5分鐘。然后，立即在拉力試驗機測試濕紙條的濕裂斷載荷。在實施例中，每個使用濃度的濕斷裂載荷均以用聚異氰酸酯PI-4，在無其他添加劑時，用量為0.3％、0.6％和0.9％(重量)的有效物質(zhì)(＝100％)所得的值為基準(zhǔn)(給出的是相對濕斷裂載荷，用％表示)。測試結(jié)果列于表3中。從表3可以看出，由于使用了本發(fā)明的分散體，濕強度值有明顯增加。表3濕強測試結(jié)果[％SP-3.10羥基官能化的聚酰胺-胺縮合物特別適用作本發(fā)明分散體的組分。與純聚異氰酸酯PI-1相比，濕強度增加了60％。使用條件0.3％重量的PI-1+2％(重量)的聚酰胺-胺縮合物。權(quán)利要求1.一種組合物，包括(I)帶有離子基團和/或聚醚基團的聚異氰酸酯(PI)，和至少一種選自下列的物質(zhì)(II)選自多糖的天然聚合物(NP)，(III)聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)，(IV)水可稀釋的合成聚合物(SP2)和(V)含羥基的陽離子聚合物(SP3)；或(I)如上所述的聚異氰酸酯(PI)，(II)如上的天然聚合物(NP)，和至少一種選自同上的(III)、(IV)和(V)的物質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中聚異氰酸酯(I)具有如下特點α)每100g聚異氰酸酯含10-700毫克當(dāng)量的異氰酸酯基團，β)NCO的平均官能度≥1.0，γ)以聚異氰酸酯為準(zhǔn)，環(huán)氧乙烷單元的含量為0-30％(重量)，聚環(huán)氧乙烷鏈的平均分子量(數(shù)均)為100-3500，和δ)每100g聚異氰酸酯中叔氨基和/或銨基基團的含量為50-5000毫克當(dāng)量。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中聚合物II選自淀粉、纖維素、半纖維素、脫乙酰殼多糖、xanthan、瓊脂、半乳甘露聚糖、角叉菜、果膠、藻酸鹽、植物膠和它們的衍生物。4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分III是下列物質(zhì)形成的接枝共聚物SP1a)40-70％(重量)作為接枝基體的聚硅氧烷，由羥基封端并含有vmol％如下式的重復(fù)單元和wmol％下式的重復(fù)單元式中，R1a表示1-24個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基，R2a表示非支化或支化的1-8個碳原子的亞烷基，R3a表示1-24個碳原子的烷基，6-10個碳原子的芳基，1-6個碳原子的烷氧基或羥基，或者R2a和R3a與Si原子一起形成一帶一個4-8個碳原子的非支化或支化的亞烷基的三價的5-或6-元環(huán)，v為80-90mol％，w為1-20mol％，其中v+w為100mol％，在25℃測量的OH封端的聚硅氧烷的粘度在100和100000毫帕·秒之間，b)30-60％(重量)，選自由苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈以及這些單體的混合物組成的系列的接枝單體，該系列還任選含有一種或多種下式的乙烯基單體或式中，R4a表示H原子或甲基，R5a表示非支化或支化的1-18個碳原子的亞烷基，Y表示H原子或-OH或C1-C4-烷氧基，Z表示-OH或-NR24a。5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分IV是通過下述步驟得到的共聚物SP2，a)將烯屬不飽和二羧酸酐與其它不飽和單體進行聚合，形成下式的結(jié)構(gòu)單元b)接著與一元醇R-OH(2-50％)進行部分反應(yīng)和c)將在b)中得到的COOH基團與環(huán)氧化合物進行反應(yīng)達到10-95％的程度并將剩余的COOH基團用堿中和。6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分V是含羥基的乙烯基聚合物，該聚合物是通過下列單體混合物的聚合而得到的，a)至少5％(重量)的苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯睛或這些單體的混合物，b)至少5％(重量)的，含1-12個碳原子的單官能醇的(甲基)丙烯酸酯，c)0.1-35％(重量)的一種或多種下式的乙烯基單體和/或式中，R1a表示H原子或甲基，R2a表示1-18個碳原子的非支化或支化的亞烷基，Y表示H原子或基團-OR5a，Z表示-OH或-NR3aR4a，式中R3a、R4a和R5a表示H或1-4個碳原子的烷基并且a)+b)+c)的總和為100％(重量)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的組合物，為水分散體形式。8.一種紙張的整飾方法，其特征在于，用權(quán)利要求1-7的組合物對含纖維素的材料進行處理，處理時各組分可分別單獨計量加入。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法整飾的紙。全文摘要本發(fā)明涉及的是整飾紙張的組合物，它優(yōu)選是水分散體形式。所述水分散體含有(I)帶離子基團和/或醚基團的聚異氰酸酯(PI)和至少一個選自(II)多糖類的天然聚合物(NP)、(III)聚硅氧烷接枝共聚物(SP1)、(IV)水可稀釋的合成聚合物(SP2)和(V)含羥基的陽離子聚合物(SP3)；或含有(I)如上的聚異氰酸酯(PI)、(II)如上的天然聚合物(NP)和至少一個選自如上的(III)、(IV)和(V)的物質(zhì)。文檔編號D21H19/32GK1152928SQ95194074公開日1997年6月25日申請日期1995年5月5日優(yōu)先權(quán)日1994年5月11日發(fā)明者J·賴納斯,J·科普,J·柯尼格,H·特勞貝爾,E·文德沃思,B·楊森,J·普羅斯特申請人:拜爾公司