造紙用表面施膠劑以及涂布該施膠劑得到的紙張的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種造紙用表面施膠劑，所述造紙用表面施膠劑對(duì)于高剪切力的涂布方法（通過(guò)門輥或施膠壓榨等）具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性，進(jìn)行涂布時(shí)起泡較少，同時(shí)，施膠效果優(yōu)良。所述的造紙用表面施膠劑中含有水性聚合物乳液，所述水性聚合物乳液使用特定的淀粉、特定組成的不飽和單體混合物和特定的聚合引發(fā)劑以及使用特定用量的所述淀粉經(jīng)過(guò)乳化聚合得到。
【專利說(shuō)明】造紙用表面施膠劑以及涂布該施膠劑得到的紙張
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種造紙用表面施膠劑以及涂布該施膠劑得到的紙張。
【背景技術(shù)】
[0002]作為現(xiàn)有的造紙用表面施膠劑，已知有可以使用淀粉、含有羧基的烯屬不飽和單體的水溶性接枝聚合物(參照專利文獻(xiàn)I)。此外，作為紙張用表面處理劑，已知可以使用由苯乙烯類和含有羧基的烯屬不飽和單體組成的單體混合物以及由水分散性多糖類構(gòu)成的水溶性接枝聚合物(參照專利文獻(xiàn)2)。由于這些聚合物均為水溶性聚合物，因此，對(duì)于以所述聚合物為主成分的造紙用表面施膠劑或紙張用表面處理劑，通常在處理高粘度產(chǎn)品時(shí)，特別是用泵轉(zhuǎn)移產(chǎn)品時(shí)操作性差。此外，在提高紙張施膠效果方面，所述造紙用表面施膠劑和紙張用表面處理劑尚有改進(jìn)的空間。
[0003]鑒于上述問(wèn)題，研究了以乳化聚合物(聚合物乳液)或聚合物水分散液(聚合物分散體)為主成分的造紙用表面施膠劑。例如，專利文獻(xiàn)3中記載了一種在淀粉存在下，由烯屬不飽和單體乳化聚合得到的紙張施膠用微粒聚合物分散液。所述的聚合物分散液中，淀粉使用量為10?40重量％ (將所述分散液的全部固體成分記為100重量％)。近年來(lái)，隨著造紙機(jī)的高速化，對(duì)于造紙用表面施膠劑的機(jī)械穩(wěn)定性的要求不斷提高，但上述聚合物分散液的機(jī)械穩(wěn)定性并不夠。
[0004]如上所述，從確保對(duì)高速機(jī)器的機(jī)械穩(wěn)定性，進(jìn)一步地，從近年來(lái)對(duì)化學(xué)材料的環(huán)境考慮要求和低價(jià)格目的的角度出發(fā)，提高廉價(jià)的天然材料淀粉的使用比例變得很有必要。
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:特公昭61-56359號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)2:特開平10-158993號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)3:特許第4202600號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的在于提供一種造紙用表面施膠劑，所述造紙用表面施膠劑對(duì)于適用于高速機(jī)器的高剪切力的涂布方法(通過(guò)門輥或施膠壓榨等)具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性，進(jìn)行涂布時(shí)起泡較少，產(chǎn)品的處理操作性良好，同時(shí)，得到的成紙的施膠效果優(yōu)良。
[0010]鑒于上述各種特性，本
【發(fā)明者】著眼于使用淀粉的種類、淀粉的使用比例、不飽和單體的組成等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用規(guī)定條件下得到的水性聚合物乳液制得的造紙用表面施膠劑可以解決上述問(wèn)題，基于此發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
[0011]S卩，本發(fā)明涉及一種造紙用表面施膠劑，其特征在于，所述造紙用表面施膠劑含有水性聚合物乳液，所述水性聚合物乳液是在淀粉、聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，使不飽和單體乳化聚合得到，其中，所述淀粉為使用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物將固有粘度調(diào)整為0.1?0.9的淀粉(A);所述不飽和單體是由3?30重量％ (以不飽和單體混合物(B)的總量為100重量％計(jì))的苯乙烯類和70~97重量％的(甲基)丙烯酸酯類組成的不飽和單體混合物(B);所述聚合引發(fā)劑為由過(guò)氧化氫與重金屬鹽制成的聚合引發(fā)劑(C);并且，相對(duì)于所述不飽和單體混合物(B)的總量100重量份，使用80~200重量份的所述淀粉(A)進(jìn)行乳化聚合得到所述水性聚合物乳液。此外，本發(fā)明涉及一種在原紙上涂布所述造紙用表面施膠劑得到的紙張。
[0012]通過(guò)本發(fā)明，可提供一種造紙用表面施膠劑，所述造紙用表面施膠劑對(duì)于高剪切力的涂布方法(通過(guò)門輥或施膠壓榨等)具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性，進(jìn)行涂布時(shí)起泡較少，產(chǎn)品的處理操作性良好，同時(shí)，施膠效果優(yōu)良。此外，由于淀粉的使用比例高，從近年來(lái)環(huán)境考慮要求和低價(jià)格目的的角度出發(fā)，本發(fā)明也很適合。
【具體實(shí)施方式】
[0013]本發(fā)明的造紙用表面施膠劑的特征在于含有特定的水性聚合物乳液。所述水性聚合物乳液在滿足如下各要件的同時(shí)，經(jīng)過(guò)充分乳化聚合得到:(1)使用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物將固有粘度調(diào)整為0.1~0.9的淀粉(A)(以下，稱作要件(I)) ; (2)以不飽和單體(B)的總量為100重量％計(jì)，使用由3~30重量％的苯乙烯類和70~97重量％的(甲基)丙烯酸酯類組成的不飽和單體混合物(B)(以下，稱作要件 (2)) ;(3)使用由過(guò)氧化氫和重金屬鹽制成的聚合引發(fā)劑(C)(以下，稱作要件(3));以及(4)相對(duì)于不飽和單體混合物(B)的總量為100重量份，淀粉(A)的使用比例為80~200重量份(以下，稱作要件(4))。
[0014]本發(fā)明中，作為要件(1)，必須使用所述淀粉(A)的理由如下:乳化聚合時(shí)體系內(nèi)聚合穩(wěn)定性良好，同時(shí)得到粘度低、產(chǎn)品操作性(特別是用泵轉(zhuǎn)移時(shí))的機(jī)械穩(wěn)定性良好的水性聚合物乳液。作為淀粉(A)的固有粘度，優(yōu)選為0.1~0.6。
[0015]作為制備淀粉(A)使用的原料淀粉，可沒(méi)有特別限制地使用各種公知的原料淀粉，例如，可列舉由玉米、馬鈴薯、木薯、小麥、米、西米棕櫚(sago palm)、糯玉米得到的各種淀粉，此外，還可列舉陽(yáng)離子化淀粉、氧化淀粉、磷酸改性淀粉、羧甲基化淀粉、羥乙基化淀粉、氨甲酰乙基化淀粉、雙醛化淀粉、醋酸改性淀粉等淀粉衍生物等。
[0016]為了用上述的原料淀粉調(diào)制淀粉(A)，使無(wú)機(jī)過(guò)氧化物作用于原料淀粉，以達(dá)到所述固有粘度范圍內(nèi)這樣的方式，使分子量氧化性地降低。作為所述的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，無(wú)特別限定，例如可使用次氯酸鹽、過(guò)二硫酸鹽(過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉等)、過(guò)氧化氫或它們的組合等無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，進(jìn)一步地，可以將選自硫酸鐵和硫酸銅中的至少I種水溶性重金屬鹽和過(guò)氧化氫組合使用。其中，可以優(yōu)選使用過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸鈉中的至少任意I種。作為淀粉(A)，也可以使用市售品，例如可以購(gòu)自王子夕一★(株)生產(chǎn)的商品名為“王子-一 7 A”等。此外，用所述原料淀粉經(jīng)淀粉酶等酶處理后得到的淀粉，由于得到的水性聚合物乳液的布氏(BiOokfield)粘度變高，因而不適合作為要件(I)的淀粉。
[0017]作為要件(2)，必須使用不飽和單體混合物(B)的原因是得到施膠效果良好的水性聚合物乳液。但是，施膠效果良好的原因并不確定，推測(cè)其原因?yàn)?，由不飽和單體混合物
(B)構(gòu)成的共聚物疏水性強(qiáng)，進(jìn)而涂布所述表面施膠劑后，在干燥機(jī)干燥中，該共聚物容易溶解展開。
[0018]作為不飽和單體混合物(B)的組成單體的苯乙烯類，可列舉苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯，但從價(jià)格角度考慮，優(yōu)選使用苯乙烯。此外，作為不飽和單體混合物(B)的組成單體的(甲基)丙烯酸酯類，可沒(méi)有特別限制地使用各種已知的物質(zhì)。作為上述酯類，例如，可使用烷基的碳原子數(shù)為I?18的(甲基)丙烯酸烷基酯等，從得到的水性聚合物乳液的施膠效果的角度考慮，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，其中，最優(yōu)選(甲基)丙烯酸異丁酯。
[0019]在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的共聚物可以將構(gòu)成所述共聚物的不飽和單體混合物(B)與可共聚的其他任意不飽和單體合并使用。作為如上所述的任意不飽和單體，可列舉丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、碳原子數(shù)為6?22的α -烯烴、乙烯基吡咯烷酮等。此外，在所述的共聚物中，上述不飽和單體的使用比例通常低于20重量％，優(yōu)選低于10重量％。
[0020]此外，作為本發(fā)明的不飽和單體混合物(B)的組成單體，將離子型不飽和單體排除在外。例如，不適合使用如下離子型不飽和單體:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等陰離子型不飽和單體；(甲基)丙烯酸N，N- 二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N, N- 二烷基氨基烷基酯的季銨鹽(利用芐基氯化物等季銨化試劑得到的改性物)等陽(yáng)離子型不飽和單體。其原因在于，共聚物的疏水性降低，施膠效果降低。
[0021]要件(2)中，不僅所述不飽和單體混合物(B)的組成單體的種類在特定的范圍內(nèi)，而且它們的使用比例也在特定的范圍內(nèi)。即，以不飽和單體混合物(B)的總量作為100重量％，苯乙烯類的使用比例為3?30重量％，更優(yōu)選為3?10重量％，此外，(甲基)丙烯酸酯類的使用比例為70?97重量％，更優(yōu)選為90?97重量％。如果超出上述使用比例，得到的水性聚合物乳液的施膠效果無(wú)法達(dá)到期望的水平。
[0022]作為要件(3)，必須使用由過(guò)氧化氫和重金屬鹽制成的聚合引發(fā)劑(C)的原因在于，所得產(chǎn)品的成本低廉，同時(shí)施膠效果和分散穩(wěn)定性良好。但是，聚合引發(fā)劑(C)使所述的各種性能優(yōu)良的原因并不確定，推測(cè)可能由于使不飽和單體混合物(B)的反應(yīng)迅速進(jìn)行，在縮短制造時(shí)間的同時(shí)，使水性聚合物乳液中未反應(yīng)的不飽和單體的量減少。
[0023]作為所述重金屬鹽，可列舉鈰、錳、鐵、銅等的硫酸鹽等。對(duì)于聚合引發(fā)劑(C)的使用量，無(wú)特別限定，可視不飽和單體混合物(B)中的單體組成適當(dāng)決定，通常，以不飽和單體混合物(B)的總量為100重量份，聚合引發(fā)劑(C)使用0.1?10重量份左右。聚合引發(fā)劑(C)中過(guò)氧化氫的使用比例通常為95?99重量％左右。
[0024]本發(fā)明中，在進(jìn)行所述聚合時(shí)，在不損害本發(fā)明目的的程度上，可以將其他公知的聚合引發(fā)劑和聚合引發(fā)劑(C)合并使用。此外，在后聚合步驟中，也可以使用其他公知的聚合引發(fā)劑。作為其他公知的聚合引發(fā)劑，可列舉過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀等無(wú)機(jī)過(guò)氧化物；過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化月桂酰等有機(jī)過(guò)氧化物；2，2’-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯等。此外，在使用自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，也可將并用亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉等還原劑的體系作為氧化還原體系。
[0025]本發(fā)明中，為了在進(jìn)行乳化聚合時(shí)調(diào)節(jié)聚合度達(dá)到期望的粘度，有必要使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可沒(méi)有特別限制地使用公知的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，可列舉2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯；叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、巰基丙酸十二烷基酯；異丙苯；四氯化碳；異松油烯等；巰基乙醇；巰基乙酸及它的鹽；戊醇等醇類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亞甲基二醇、聚甘油、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物等聚醚類。上述鏈轉(zhuǎn)移劑中，從水性聚合物乳液的分散穩(wěn)定性的角度出發(fā)，適宜使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯。作為鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量，相對(duì)于不飽和單體(B)的總量100份，通常使用
0.01~3重量份左右。
[0026]作為要件(4)，相對(duì)于不飽和單體混合物(B)的總量100重量份，淀粉(A)的使用比例為80~200重量份，原因在于，這樣可以得到控制產(chǎn)品成本和環(huán)境負(fù)荷低、同時(shí)機(jī)械穩(wěn)定性優(yōu)良的水性聚合物乳液。相對(duì)于不飽和單體混合物(B)的總量100重量份，當(dāng)?shù)矸?A)的使用比例低于80重量份時(shí)，得到的水性聚合物乳液的機(jī)械穩(wěn)定性不足；此外，當(dāng)使用比例超過(guò)200重量份時(shí),施膠效果降低。
[0027]本發(fā)明的水性聚合物乳液可采用各種公知的方法制造。例如，向配備有適當(dāng)?shù)募訜嵫b置和攪拌器的反應(yīng)容器中，加入淀粉(A)后，加入不飽和單體混合物(B)、聚合引發(fā)劑
(C)、水、鏈轉(zhuǎn)移劑，必要時(shí)加入后述的乳化劑，通常在攪拌下于40~150°C左右進(jìn)行2~12小時(shí)左右的聚合反應(yīng)，由此可制造水性聚合物乳液。此外，所述單體混合物(B)的加入方法，可以采用一次性加入、分步滴入等任意一種方法，此外，也可以采用與聚合引發(fā)劑(C)、鏈轉(zhuǎn)移劑一起滴入的方法。
[0028]此外，進(jìn)行乳化聚合時(shí)，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以單獨(dú)使用或混合使用各種公知的非離子型、陰離子型或陽(yáng)離子型表面活性劑和/或反應(yīng)性乳化劑。相對(duì)于單體混合物(B)的總量，所述表面活性劑的用量通常為10重量％以下，更優(yōu)選為5重量％以下。當(dāng)所述用量超過(guò)10重量％時(shí)，得到的乳液的起泡性變強(qiáng)，作為涂布液時(shí)會(huì)因起泡引起問(wèn)題。作為非離子型表面活性劑，可列舉聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯等。作為陰離子型表面活性劑，可列舉烷基硫酸鹽、烷基苯橫酸鹽、聚氧乙稀烷基釀硫酸鹽、聚氧乙稀烷基苯基釀硫酸鹽、橫基玻拍酸二烷基酷鹽、烷基橫酸鹽、聚氧乙稀烷基釀橫基玻拍酸鹽、聚氧乙稀苯乙稀苯基釀橫基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、α -烯烴磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽等。作為陽(yáng)離子型表面活性劑，可列舉烷基三甲基氯化銨，例如，十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨(山?；谆然@)、二硬脂基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化按、十八烷基二甲基漠化按；羊毛脂酸氣基丙基乙基二甲基硫酸乙酷按；十八烷基二甲基糖精銨(stearyl trimethyl ammonium saccharin);十六烷基三甲基糖精銨；甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨；二十二烷基三甲基硫酸甲酯銨以及季銨鹽-91。此外，作為反應(yīng)性乳化劑，例如，可列舉特開2003-293288號(hào)公報(bào)中記載的分子內(nèi)具有聚合性官能團(tuán)的化合物。
[0029]如上所述得到的水性聚合物乳液呈現(xiàn)微白色乳濁液外觀，濃度為25重量％時(shí)，具有pH為I~8，布氏粘度(25°C測(cè)定)為3~IOOmPa *s，粒徑為40~IOOnm的性狀?？紤]到平衡機(jī)械穩(wěn)定性、低起泡性、施膠效果等，所述的粒徑更優(yōu)選為40~80nm。此外，“粒徑”為所述乳液粒子的平均一次粒徑，例如，可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定。此外，作為所述的粒徑測(cè)定儀器無(wú)特別限定，例如，可以使用光散射粒度分析儀(商品名“ELSZ-2”，大塚電子(株)制造)。
[0030]根據(jù)需要，本發(fā)明的造紙用表面施膠劑可以向所述水性聚合物乳液中添加各種添加劑進(jìn)行配制。作為所述的添加劑，例如，可列舉消泡劑、防腐齊?、螯合齊?、水溶性鋁化合物等。[0031]通過(guò)添加水溶性鋁化合物，可以進(jìn)一步提高施膠效果。作為該水溶性鋁化合物，無(wú)特別限定，可使用公知的水溶性鋁化合物。例如，優(yōu)選使用選自于由硫酸鋁、氯化鋁、堿性硫酸鋁、堿性氯化鋁、硅酸硫酸鋁(硫酸珪酸7 ^ ^ ^ A )及上述化合物的聚合物所組成的組中的至少I種。上述化合物中，從成本角度出發(fā)，特別優(yōu)選硫酸鋁。
[0032]作為造紙用表面施膠劑與水溶性鋁化合物的比例(各自以固體成分的比例計(jì))，無(wú)特別限定，從施膠效果的角度考慮，優(yōu)選為5:95~95:5。此外，水溶性鋁化合物可以混合添加到造紙用表面施膠劑中，也可以單獨(dú)添加到含有造紙用表面施膠劑的涂布液中。
[0033]作為含有本發(fā)明的造紙用表面施膠劑的涂布液，可以直接使用所述的造紙用表面施膠劑，或者將它稀釋以后使用，根據(jù)需要，也可與各種添加劑配合使用。作為所述的添加劑，例如，可列舉氧化淀粉、磷酸酯化淀粉、自體改性淀粉、陽(yáng)離子化淀粉、兩性淀粉等淀粉類；羧甲基纖維素等纖維素類；聚乙烯醇類；聚丙烯酰胺類；藻酸鈉等水溶性高分子等的紙張?jiān)鰪?qiáng)劑；以及防滑劑、防腐劑、防銹劑、PH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、增稠劑、填充劑、抗氧化劑、耐水化劑、成膜助劑、顏料、染料等。
[0034]實(shí)際使用時(shí)，作為涂布液中的固體成分濃度，本發(fā)明的造紙用表面施膠劑通常為
0.001~2重量％左右，優(yōu)選為0.05~0.5重量％的范圍。
[0035]本發(fā)明的紙張是使用含有本發(fā)明的造紙用表面施膠劑的涂布液，利用各種公知的手段，將所述涂布液涂布在原紙上得到。
[0036]作為所述的原紙，無(wú)特別限定，通?？梢允褂靡阅举|(zhì)纖維素纖維為原料的未進(jìn)行涂布的紙張及紙板。此 外，所述的原紙由造紙用紙漿制得，作為所述造紙用紙漿，可列舉LBKP、NBKP等化學(xué)紙漿，GP、TMP等機(jī)械紙漿，廢紙漿等。此外，對(duì)于向所述原紙中添加的填料、施膠劑、紙漿增強(qiáng)劑等各種添加物，無(wú)特別限定。
[0037]作為對(duì)上述原紙涂布本發(fā)明的表面施膠劑獲得的紙張的種類，可列舉表單用紙、PPC用紙、熱敏記錄紙等記錄用紙；銅版紙、鑄涂紙、高品質(zhì)涂布紙等涂布紙；牛皮紙、白色卷紙等包裝用紙；其他可列舉的紙張有:筆記本用紙、書籍用紙、印刷用紙、報(bào)紙用紙等各種紙張(機(jī)制紙)；馬尼拉紙板、白紙板、灰紙板(chip board)等紙制容器用紙板以及襯紙、瓦楞芯等紙板。
[0038]此外，使用本發(fā)明的造紙用表面施膠劑對(duì)所述的各種原紙涂布的方法并無(wú)特別的限定，適用以往公知的方法，例如浸潰法、施膠壓榨法、門輥法、刮棒涂布(bar coater)法、砑光機(jī)(calender)法、噴涂法等。由于本發(fā)明的造紙用表面施膠劑具有上述良好的機(jī)械穩(wěn)定性，可以很好地適用于高速機(jī)器這類具有高剪切力的涂布方式(棒計(jì)量施膠壓榨涂布法、門輥涂布法等轉(zhuǎn)印型機(jī)器涂布方法)。
[0039]實(shí)施例
[0040]下面列舉制造例、實(shí)施例和比較例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。此外，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，各例中的“份”和“％”均是重量標(biāo)準(zhǔn)。
[0041]此外，各例中，布氏粘度是指將樣品調(diào)節(jié)至25°C后的溶液，利用布氏粘度計(jì)(東機(jī)産業(yè)(株)制造)測(cè)定的值；固有粘度是指利用毛細(xì)管粘度計(jì)(Ubbelohde)測(cè)定的值；粒徑是指利用光散射粒度分析儀(商品名“ELSZ-2”，大塚電子(株)制造)測(cè)定的值。
[0042]合成例I (淀粉水溶液(A)的合成)
[0043]在帶有攪拌器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水400份、88%的陽(yáng)離子化淀粉(商品名“H1-CAT260”，日本NSC (株)制造)114份、過(guò)硫酸銨10份，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于80~85°C邊攪拌邊進(jìn)行保溫I小時(shí)。接著，加入規(guī)定量的水調(diào)節(jié)固體成分濃度為20%，得到淀粉水溶液(Al )。所得淀粉水溶液(Al)在25°C時(shí)的布氏粘度、固有粘度及pH如表1所示。
[0044]合成例2~5
[0045]除了將合成例I中作為粘度降低劑的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物的種類和用量變成如表1所示之外，其他與合成例I相同進(jìn)行反應(yīng)，得到固體成分濃度為20%的各種淀粉水溶液(A2)~(A5)。這些淀粉水溶液在25°C時(shí)的布氏粘度、固有粘度及pH如表1所示。此外，表1中的Fe表示七水合硫酸亞鐵。
[0046]表1
[0047]
【權(quán)利要求】
1.一種造紙用表面施膠劑，其特征在于，所述造紙用表面施膠劑含有水性聚合物乳液，所述水性聚合物乳液是在淀粉、聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，使不飽和單體乳化聚合得到，其中，所述淀粉為使用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物將固有粘度調(diào)整為0.1?0.9的淀粉(A);所述不飽和單體是以不飽和單體混合物(B)的總量為100重量％計(jì)，由3?30重量％的苯乙烯類和70?97重量％的(甲基)丙烯酸酯類組成的不飽和單體混合物(B);所述聚合引發(fā)劑為由過(guò)氧化氫與重金屬鹽制成的聚合引發(fā)劑(C);并且，相對(duì)于所述不飽和單體混合物(B)的總量100重量份，使用80?200重量份的所述淀粉(A)進(jìn)行乳化聚合得到所述水性聚合物乳液。
2.如權(quán)利要求1所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述無(wú)機(jī)過(guò)氧化物為選自于由過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸鈉組成的組中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為2，4-二苯基-4-甲基-1-戍烯。
4.如權(quán)利要求1?3中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述聚合引發(fā)劑(C)為硫酸鐵和硫酸銅中的至少一種水溶性重金屬鹽與過(guò)氧化氫制成，同時(shí)，過(guò)氧化氫的使用比例為95?99重量％。
5.如權(quán)利要求1?4中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述水性聚合物乳液的粒徑為40?lOOnm。
6.如權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述的(甲基)丙烯酸酯類為選自于由(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯組成的組中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1?6中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述的造紙用表面施膠劑的布氏粘度為3?IOOmPa *s，所述布氏粘度在固體成分濃度為25重量％、溫度25°C的條件下測(cè)定。
8.如權(quán)利要求1?7中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑，其中，所述造紙用表面施膠劑含有水溶性鋁化合物，并且，各自以固體成分的比例計(jì)，所述造紙用表面施膠劑與所述水溶性鋁化合物的比例為5:95?95:5。
9.一種在原紙上使用權(quán)利要求1?8中任意一項(xiàng)所述的造紙用表面施膠劑進(jìn)行涂布得到的紙張。
【文檔編號(hào)】D21H21/16GK104005264SQ201410035991
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2014年1月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月22日
【發(fā)明者】原口剛士, 佐藤輝彰, 須田雅彥, 大野健一 申請(qǐng)人:荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社