專利名稱:無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑及使用其制備的撓性覆銅板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料應(yīng)用領(lǐng)域,具體涉及一種無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑制備及使用其制備的撓性覆銅板。
背景技術(shù):
撓性覆銅板行業(yè),為了保證材料的UL阻燃等級(jí),一直使用含溴環(huán)氧樹脂和含溴添加劑來(lái)達(dá)到阻燃目的,但是廢棄的電子電器在焚燒時(shí)存在產(chǎn)生致癌物質(zhì)的二噁英的隱患。隨著歐盟《關(guān)于報(bào)廢電子電氣設(shè)備指令》(WEEE Waste Electrical and ElectronicEquipment Directive)及《關(guān)于限制在電子電器設(shè)備中使用某些有害成分的指令》(RoHSRestriction ofHazardous Substances)兩項(xiàng)指令的實(shí)施,對(duì)電子產(chǎn)品提出了不能含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等環(huán)境管理物質(zhì)的要求。為了滿足無(wú)鹵材料的綠色環(huán)保的大趨勢(shì),各廠家都在積極開發(fā)無(wú)鹵材料。撓性覆銅板無(wú)鹵化已成趨勢(shì),無(wú)鹵阻燃可以使用膠粘劑中含有磷、氮、硅等元素來(lái)實(shí)現(xiàn)。目前市場(chǎng)上的無(wú)鹵撓性覆銅板主要使用含磷阻燃體系,其配方的特點(diǎn)是以熱塑性樹脂或者橡膠增韌含磷環(huán)氧樹脂或特殊基團(tuán)的環(huán)氧樹脂,所述的特殊基團(tuán)環(huán)氧樹脂包括聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂和雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂,同時(shí)添加含磷阻燃劑和一定量的氫氧化鋁等無(wú)機(jī)填料輔助阻燃,采用DDS或酚醛樹脂作為環(huán)氧樹脂的固化劑。但是大量的磷系阻燃劑的加入,一方面存在填料分散不均影響撓性覆銅板性能;另一方面大量的磷系填料的加入,導(dǎo)致?lián)闲愿层~板的力學(xué)性能下降、耐熱性降低,吸水性增大,并且存在后續(xù)使用過(guò)程中小分子填料向表面滲出或遷移,影響后續(xù)使用。而且添加型含磷阻燃及普遍價(jià)格較高,大量的加入會(huì)提高撓性覆銅板的制作成本。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種不含鹵素,使用磷、氮阻燃劑協(xié)同阻燃膠粘劑體系,減少含磷阻燃劑的用量,降低了膠粘劑的成本,解決由于大量磷阻燃劑加入帶來(lái)的負(fù)面效果,制備一種具有良好的阻燃性、優(yōu)異的耐熱性、高可靠性,保持較好的力學(xué)性能的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種使用上述膠粘劑制備的撓性覆銅板,其阻燃性達(dá)到UL94V-0級(jí),具有較低的吸水率,優(yōu)異的剝離強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)性及加工性能。本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,該膠粘劑由以下重量份數(shù)的各組分組成:特種環(huán)氧樹脂10 80份,雙酚A型環(huán)氧樹脂10 80份,橡膠改性環(huán)氧樹脂10 40份,丁腈10 80份,固化劑I 30份,固化促進(jìn)劑0.01 1.0份,無(wú)機(jī)填料O 80份,含磷阻燃劑I 40份,含氮阻燃劑I 40份,抗氧劑0.01 1.0份,按上述配比將各組分分散于有機(jī)溶劑中,得到固含量為30wt% 50wt%的膠粘劑。作為優(yōu)選, 特種環(huán)氧樹脂為聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、或者兩者的混合物。這兩種結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂殘?zhí)柯识驾^高,可以達(dá)到較好的阻燃作用。
作為優(yōu)選,所述橡膠改性環(huán)氧樹脂為液體端羧基丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂,其中使用的環(huán)氧樹脂包括雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂及氫化物;所述端羧基丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物橡膠,其中橡膠的含量為15-80%。利用端羧基丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂可以增強(qiáng)主體樹脂和橡膠的相容性,同時(shí)橡膠改性環(huán)氧樹脂中還有一定量的小分子環(huán)氧樹脂,也可以增加固化物的交聯(lián)密度,提高膠層的內(nèi)聚力,有助于提高撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度。作為優(yōu)選,所述的丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物,其中丙烯腈含量為15wt% 50wt%,共聚物分子鏈末端被羧基化,以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的單體的共聚橡膠。作為優(yōu)選,所述的固化劑為4,4’ -二氨基二苯砜、3,3’ -二氨基二苯砜、4,4’ -二
氨基二苯醚、4,4’ - 二氨基二苯甲烷、雙氰胺中的一種或多種。作為優(yōu)選,所述的固化促進(jìn)劑為1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-1烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、三苯基膦、脲類促進(jìn)劑中的一種或多種。作為優(yōu)選,所述無(wú)機(jī)填料為氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、氮化鋁、氧化鋅、氧化鋁、云母、高嶺土、蒙脫土中的一種或多種。作為優(yōu)選,所述含磷阻燃劑為作為優(yōu)選,所述的含磷阻燃劑為SPB-100、0P-930、OP-935、SP-703H中的一種或多種。作為優(yōu)選,所述含氮阻燃劑為MelapurMC50,Melapur MC25,Melapur MC15 中的一種或多種。作為優(yōu)選,所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、甲苯、乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的一種或多種。添加有機(jī)溶劑配制得到的膠粘劑的固含量為30-50wt%時(shí),使得膠粘劑具有粘度,提供良好的加工性,呈現(xiàn)良好的涂覆效果。同時(shí)本發(fā)明還提供一種使用上述膠粘劑制備的無(wú)鹵撓性覆銅板,包括聚酰亞胺膜、涂覆于聚酰亞胺膜上的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑層、以及覆合于無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑層上的銅箔,其中所述聚酰亞胺膜的厚度為8 100 μ m,環(huán)氧膠粘劑層的厚度為5 50 μ m,離型紙的厚度為 1/4 30z。本發(fā)明所述的撓性覆銅板的制備方法如下:將上述制備的環(huán)氧膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)涂覆于聚酰亞胺薄膜上,并經(jīng)過(guò)在線干燥烘箱,在干燥溫度80 170°C,加熱時(shí)間2 lOmin,由此除去有機(jī)溶劑,使膠粘劑部分反應(yīng)形成半固化態(tài)的膠粘劑,然后在80 120°C下和銅箔輥壓復(fù)合,然后將此半固化態(tài)組合物后固化即制得撓性覆銅板,后固化優(yōu)選溫度為100 180°C。本發(fā)明的有益效果:(I)本發(fā)明的膠粘劑是環(huán)境友好 型無(wú)鹵膠粘劑,不含鹵素、銻化物等有害物質(zhì)元素,不會(huì)污染環(huán)境,符合WEEE和RoSH指令的要求;(2)本發(fā)明的膠粘劑使用含磷環(huán)氧樹脂,增加膠粘劑的阻燃性,使用橡膠改性環(huán)氧樹脂,增加了增韌劑與環(huán)氧樹脂的相容性,采用磷、氮阻燃劑協(xié)同阻燃膠粘劑體系減少了含磷阻燃劑的用量,降低了膠粘劑的制作成本,提高了膠粘劑的性能;
(3)使用該膠粘劑制備的撓性覆銅板,阻燃性達(dá)到UL94V-0級(jí),具有優(yōu)異耐熱性、剝離強(qiáng)度、耐折性及加工性能。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。各實(shí)施例中所涉及的原材料用量及配比均為重量配比,各原料如無(wú)特殊說(shuō)明,均為市售。實(shí)施例1取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 12重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 20份;橡膠體改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)15 份、增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%)30 份、4,4' - 二氨基二苯砜 9.36 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN,四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁20重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量5份;含氮阻燃劑(MelapurMC15)重量10份;抗氧劑0.20份,用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠粘劑的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將 其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例2取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 10重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 25份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)20 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%) 20 份;4,4' - 二氨基二苯砜 9.02 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁15重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%) 7重量份;含氮阻燃劑(MelapurMC15)12重量份;抗氧劑0.20份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例3取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 15重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 32份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)25 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%) 25 份;4,4' - 二氨基二苯砜 9.85 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁25重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量10份;含氮阻燃劑(MelapurMC15)重量18份;抗氧劑0.20份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例4 取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 22重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 25份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)20 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%) 33 份;4,4' - 二氨基二苯砜 10.62 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.30重量份;氫氧化鋁35重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量10份;含氮阻燃劑(MelapurMC15)重量16份;抗氧劑0.30份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例5取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 30重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 30份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)30 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%) 35 份;4,4' - 二氨基二苯砜 12.35 重量份;1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.35重量份;氫氧化鋁20重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量15份;含氮阻燃劑(MelapurMC15)重量25份;抗氧劑0.30份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。比較實(shí)施例1取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 12重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 20份;橡膠體改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)15 份、增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%)30 份、4,4' - 二氨基二苯砜 9.36 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN,四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁20重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量18份;抗氧劑0.20份,用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠粘劑的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。
比較實(shí)施例2取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 10重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 25份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)20 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%)20 份;4,4' - 二氨基二苯砜 9.02 重量份;1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁15重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%) 22重量份;抗氧劑0.20份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5 μ m厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在15 μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。比較實(shí)施例3取雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(大日本油墨株式會(huì)社,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq) 15重量份、雙酚A型環(huán)氧樹脂(宏昌電子材料股份有限公司,環(huán)氧當(dāng)量475g/eq) 32份;橡膠改性環(huán)氧樹脂 Epon Resin58005 (Hexion Specialty Chemicals, Inc.,橡膠含量 40wt%)25 份;增韌劑 1072CG (Zeon Corporation,丙烯腈含量 27wt%)25 份;4,4' - 二氨基二苯砜 9.85 重量份;1_氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN四國(guó)化成)0.20重量份;氫氧化鋁25重量份;含磷阻燃劑0P-935 (德國(guó)科萊恩公司,磷含量23%)重量25份;抗氧劑0.20份;用丁酮溶劑調(diào)節(jié)膠液的固含量為40wt%,混制成無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑。
將該膠粘劑通過(guò)涂布機(jī)將膠液涂覆于12.5μπι厚的聚酰亞胺薄膜上,再放入120°C的烘道中加熱4分鐘,在聚酰亞胺薄膜上形成半固化的干膠,干膠的厚度控制在
15μ m左右。然后將其與18 μ m壓延銅箔輥壓覆合,將覆合物放入100 180°C的烘箱后固化,制得撓性覆銅板。檢測(cè)無(wú)鹵撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度、耐浸焊性、耐化學(xué)性、阻燃性、吸水性的性能,具體結(jié)果見(jiàn)表I。表1無(wú)鹵撓性覆銅板的基本性能
權(quán)利要求
1.一種無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,該膠粘劑由以下重量份數(shù)的各組分制備而成:特種環(huán)氧樹脂10 80份,雙酚A型環(huán)氧樹脂10 80份,橡膠改性環(huán)氧樹脂10 40份,丁腈橡膠10 50份,固化劑I 30份,固化促進(jìn)劑0.01 1.0份,無(wú)機(jī)填料O 80份,含磷阻燃劑I 40份,含氮阻燃劑I 40份,抗氧劑0.01 1.0份,按上述配比將各組分分散于有機(jī)溶劑中,得到固含量為30wt% 50wt%的膠粘劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述橡膠改性環(huán)氧樹脂為端羧基液體丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂,其中使用的環(huán)氧樹脂包括雙酚A型環(huán)氧樹脂及氫化物、雙酚F型環(huán)氧樹脂及氫化物;所述端羧基液體丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物液體橡膠,其中端羧基液體丁腈橡膠的含量為15wt% 80wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述的丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物,其中丙烯腈含量為15wt% 50wt%,共聚物分子鏈末端被羧基化,以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的單體的共聚橡膠。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述的固化劑為4,4’- 二氨基二苯砜、3,3’ - 二氨基二苯砜、4,4’ - 二氨基二苯醚、4,4’ - 二氨基二苯甲烷、雙氰胺中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述的固化促進(jìn)劑為1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-1^一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、三苯基膦、脲類促進(jìn)劑中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述無(wú)機(jī)填料為氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、氮化鋁、氧化鋅、氧化鋁、云母、高嶺土、蒙脫土中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述的含磷阻燃劑為SPB-100、0P-930、0P-935、SP-703H 中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述的含氮阻燃劑為MelapurMC50、Melapur MC25、Melapur MC15 中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,其特征在于,所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、甲苯、乙醚、N,N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的一種或多種。
10.一種用權(quán)利要求1所述的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑制備的撓性覆銅板,其特征在于,包括聚酰亞胺膜、涂覆于聚 酰亞胺膜上的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑層、以及壓合于該無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑層上的銅箔,其中所述聚酰亞胺膜的厚度為8 100 μ m,環(huán)氧膠粘劑層的厚度為5 50 μ m,銅箔為壓延銅箔,規(guī)格為1/4 30z。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑,以下重量份數(shù)各組分制備而成特種環(huán)氧樹脂10~80份,雙酚A型環(huán)氧樹脂10~80份,橡膠改性環(huán)氧樹脂10~40份,增韌劑10~50份,固化劑1~30份,固化促進(jìn)劑0.01~1.0份,無(wú)機(jī)填料0~80份,含磷阻燃劑1~40份,含氮阻燃劑1~40份,抗氧劑0.01~1.0份,按上述配比分散于有機(jī)溶劑中,得到固含量為30wt%~50wt%的膠粘劑。本發(fā)明提供的無(wú)鹵環(huán)氧膠粘劑不含鹵素,使用磷、氮阻燃劑協(xié)同阻燃膠粘劑體系,減少含磷阻燃劑的用量,降低了成本,并解決由于大量磷阻燃劑加入帶來(lái)的負(fù)面效果。本發(fā)明還公開了使用其制備的撓性覆銅板,其阻燃性達(dá)到UL94V-0級(jí),具有較低的吸水率,優(yōu)異的剝離強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)性及加工性能。
文檔編號(hào)B32B15/20GK103074019SQ2013100258
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月22日
發(fā)明者潘錦平, 董輝, 沈宗華 申請(qǐng)人:浙江華正新材料股份有限公司