專利名稱：包含乙烯和任選硅烷的長鏈支化(lcb)嵌段或互連共聚物的電子器件模塊的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及電子器件模塊。在一個方面中，本發(fā)明涉及電子器件模塊，其包括電子器件如太陽能或光伏(PV)電池，和保護性聚合物材料。在另一個方面中，本發(fā)明涉及電子器件模塊，其中的保護性聚合物材料是一種乙烯類聚合物，所述聚合物的每1000個碳原子中包含至少O. I個戊基支化，所述值通過核磁共振測定，所述聚合物還具有最高峰值熔化溫度Tm(°c )以及熔化熱Hf (J/g)，所述值通過DSC結晶度測定，其中Tm和Hf的數值對應于以下關系Tm 彡(O. 2143*Hf) +79. 643，優(yōu)選 Tm 彡(O. 2143*Hf) +81所述乙烯類聚合物具有小于約I摩爾％的己烯共聚單體，和小于約O. 5摩爾％的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體，優(yōu)選小于約O. I摩爾％的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體。所述乙烯類聚合物還可具有小于約170J/g的熔化熱和/或所述乙烯類聚合物可具有小于126°C的峰值熔化溫度。優(yōu)選該乙烯類聚合物包含不明顯的甲基和/或丙基支化，該值通過核磁共振測定。該乙烯類聚合物優(yōu)選每1000個碳原子包含不超過2. O單元的戊基基團，該值通過核磁共振測定。在另一個方面中，本發(fā)明涉及制造電子器件模塊的方法。
背景技術：
聚合物材料常用于制造包括一個或多個電子器件的模塊，所述電子器件包括但不限于太陽能電池(也稱為光伏電池)、液晶面板、電致發(fā)光器件和等離子體顯示單元。所述模塊經常包括與一個或多個基片(例如一個或多個玻璃蓋片)組合的電子器件，所述電子器件經常位于兩個基片之間，所述基片中的一個或兩個包含玻璃、金屬、塑料、橡膠或另一種材料。聚合物材料通常用作模塊的包封劑或密封劑，或者取決于模塊的設計，作為模塊的皮層組分，例如太陽能電池模塊中的背皮。用于這些目的的典型聚合物材料包括硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、乙酸纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和離聚物。美國專利申請公開2001/0045229A1提出一些預期用于構建電子器件模塊的任何聚合物材料所需的性質。這些性質包括(i)保護器件以免接觸外部環(huán)境，例如潮濕和空氣，尤其是進行長時間保護；(ii)保護器件以免受到機械沖擊；(iii)與電子器件和基片的強烈粘合；(iv)容易加工，包括密封；(V)優(yōu)良的透明性，尤其是在著重于光或其他電磁輻射的應用中，例如太陽能電池模塊；(Vi)短的固化時間，能保護電子器件以免受到固化過程中聚合物收縮導致的機械應力；(vii)高的電阻和極小或為零的電感；以及(Viii)低的成本。沒有一種聚合物材料能在任何具體應用中給出所有這些性質的最大性能，通常要相互權衡，從而使得對于具體應用而言最重要的性質的性能最大化，例如要使透明性和針對環(huán)境的保護性最大化，就會以對該應用而言不太重要的性質受損為代價，例如固化時間和成本。還可采用聚合物材料的組合，作為模塊的摻混物組分或獨立組分。具有高含量(28-35重量％)的源自乙酸乙烯酯單體的單元的EVA共聚物常用于制備光伏(PV)模塊中所用的包封膜。參見例如WO 95/22844、99/04971、99/05206和2004/055908。EVA樹脂通常用紫外(UV)光添加劑穩(wěn)定化，在太陽能電池層壓過程中通常使用過氧化物交聯(lián)，從而改善耐熱性和耐蠕變性至約80-90°C的溫度。但是，出于一些原因，EVA樹脂算不上理想的PV電池包封膜材料。例如，EVA膜在強烈日光下顏色逐漸變深，原因是EVA樹脂在紫外光的影響下化學降解。這種變色會導致太陽能模塊在接觸環(huán)境僅僅4年之后就發(fā)生30%以上的功率輸出損失。EVA樹脂還會吸收濕氣并發(fā)生分解。此外如上所述，EVA樹脂通常用紫外添加劑穩(wěn)定化并在太陽能電池層壓和/或包封過程中使用過氧化物交聯(lián)，從而改善耐熱性和高溫蠕變性，例如80-90°C。但是，由于吸收紫外輻射的EVA分子結構中的C=O鍵以及在固化后的體系中存在殘余的過氧化物交聯(lián)劑，所以使用添加劑包來針對紫外誘導降解對EVA進行穩(wěn)定化。據信殘余的過氧化物是導致產 生生色團的主要氧化劑(例如USP6093757)。可以用抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、紫外吸收劑等添加劑使EVA穩(wěn)定化，但同時添加劑包也可阻擋360納米(nm)以下的紫外波長。光伏模塊效率取決于光伏電池效率和通過包封劑的太陽光波長。對于太陽能電池效率的一個最基本的限制是其半導體材料的帶隙，即將電子從成鍵價帶激勵到遷移導帶中所需的能量。能量小于帶隙的光子通過模塊而不吸收。能量大于帶隙的光子被吸收，但其多余能量浪費(作為熱量耗散)。為了提高光伏電池效率，使用“串聯(lián)”電池或多結電池使得用于能量轉換的波長范圍變寬。另外，在許多薄膜技術例如無定型硅、碲化鎘、或砷化銅銦鎵中，半導體材料的帶隙與單晶硅的帶隙不同。對于360納米以下的波長，這些光伏電池將光轉換成電。對于這些光伏電池，需要能吸收360納米以下波長的包封劑，以保持PV模塊效率。USP6320116和6586271提出了這些聚合物材料的另一種重要性質，尤其是那些用于構建太陽能電池模塊的材料。這種性質是耐熱蠕變性，即對于聚合物在一段時間內因為溫度而產生的永久變形的耐受性。耐熱蠕變性通常與聚合物的熔點成正比。設計用于建筑應用的太陽能電池模塊經常需要表現(xiàn)出在等于或高于90°C的溫度下對于熱蠕變的極佳耐受性。對于具有低熔點的材料，例如EVA，經常需要使聚合物材料交聯(lián)來給出更高的耐熱蠕變性。交聯(lián)(尤其是化學交聯(lián))雖然解決了一個問題如熱蠕變，但同時造成其他問題。例如，作為常用于構建太陽能電池模塊且具有過低熔點的聚合物材料，EVA經常使用有機過氧化物引發(fā)劑進行交聯(lián)。雖然這解決了熱蠕變問題，但同時造成腐蝕問題，即很少完全實現(xiàn)交聯(lián)，這導致在EVA中殘留有過氧化物。這種剩余的過氧化物會例如通過在電子器件模塊的使用壽命過程中釋放乙酸，從而促進EVA聚合物和/或電子器件的氧化和降解。此外，向EVA中加入有機過氧化物需要仔細的溫度控制，以免過早交聯(lián)。關于過氧化物引發(fā)交聯(lián)的另一個潛在問題是，交聯(lián)后的材料在工藝設備的金屬表面上積累。在擠出操作中，在所有金屬流動表面上都會經歷長駐留時間。在較長的擠出時間過程中，會在金屬表面上形成交聯(lián)后的材料，需要對設備進行清潔。目前為了盡可能減少凝膠形成所采取的措施，所謂凝膠形成即這種聚合物在工藝設備的金屬表面上交聯(lián)的情況，是采用低工藝溫度，從而降低擠出產品的生產速率。在制造電子器件模塊時，對于聚合物選擇很重要的另一種性質是熱塑性，即軟化、模塑并成形的能力。例如，若使用聚合物材料作為無框模塊中的背皮層，則在如USP5741370中所述進行層壓過程中，其應表現(xiàn)出熱塑性。但這種熱塑性的獲得必須不以有效的耐熱蠕變性降低為代價。發(fā)明概述在一種實施方式中，本發(fā)明是一種電子器件模塊，其包括A.至少一個電子器件，和B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含(I)具體指定的如下文所述的聚合物，⑵任選的自由基引發(fā)劑，例如過氧化物或偶氮化合 物，或者光引發(fā)劑，例如苯甲酮，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，(3)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，和(4)任選的乙烯基硅烷。在另一種實施方式中，本發(fā)明是一種電子器件模塊，其包括A.至少一個電子器件，和B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含(I)具體指定的如下文所述的聚合物，⑵任選的乙烯基硅烷，例如乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. I重量％，(3)自由基引發(fā)劑，例如過氧化物或偶氮化合物，或者光引發(fā)劑，例如苯甲酮，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，和(4)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％。“密切接觸”等術語表示所述聚合物材料和所述器件或其他制品的至少一個表面接觸的方式與涂層和基材接觸的方式類似，例如在聚合物材料和器件表面之間沒有縫隙或空間，或者縫隙或空間極小，聚合物材料對器件表面表現(xiàn)出優(yōu)良至極佳的粘合性。通過擠出或其他方法將聚合物材料施加于電子器件的至少一個表面之后，該聚合物材料通常形成膜和/或固化成膜，該膜是透明或不透明的，是撓性或剛性的。若該電子器件是太陽能電池或者其他要求不阻擋或阻擋最少太陽光的器件或者要允許用戶從其讀取信息，例如等離子體顯示單元，則覆蓋器件的活動或“商用”表面的那部分材料是高度透明的。所述模塊可進一步包括一個或多個其他部件，例如一個或多個玻璃蓋片，在這些實施方式中，所述聚合物材料通常以三明治構型位于電子器件和玻璃蓋片之間。若將聚合物材料作為膜施加于玻璃蓋片與電子器件相對的表面，則所述膜的與玻璃蓋片表面接觸的表面可以是光滑的或不均勻的，例如經過壓印或織構化。所述聚合物材料通常是基于乙烯的聚合物。聚合物材料可完全包封電子器件，或者聚合物材料可僅與電子器件的一部分密切接觸，例如將聚合物材料層壓于電子器件的一個表面。聚合物材料可任選進一步包含焦化抑制劑，根據預期的模塊施加方式、共聚物的化學組成和其他因素，共聚物可保持未交聯(lián)或已交聯(lián)狀態(tài)。若已交聯(lián)，則交聯(lián)至包含小于約85% 二甲苯可溶性可萃取物，該值由ASTM 2765-95測定。在另一種實施方式中，本發(fā)明是如以上兩種實施方式中所述的電子器件模塊，不同之處在于，與電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料是一種共擠出材料，其中至少一個外皮層具有以下性質(i)不含用于交聯(lián)的過氧化物，和(ii)是與模塊密切接觸的表面。通常這種外皮層表現(xiàn)出與玻璃的優(yōu)良粘合性。這種共擠出材料的外皮可包含任意不同聚合物，但通常與含過氧化物層的聚合物相同，只是不含過氧化物而已。本發(fā)明的這種實施方式允許使用較高的工藝溫度，從而允許更快的生產速率，但不會因為與工藝設備的金屬表面接觸時間延長而出現(xiàn)在包封聚合物中形成凝膠的不利現(xiàn)象。在另一種實施方式中，擠出產品包括至少三個層，其中與電子模塊接觸的皮層不含過氧化物，含過氧化物的層是芯層。在另一種實施方式中，本發(fā)明是一種制造電子器件模塊的方法，該方法包括以下步驟A.提供至少一個電子器件，和
B.使所述電子器件的至少一個表面與聚合物材料接觸，所述聚合物材料包含(I)具體指定的如下文所述的聚合物，(2)任選的自由基引發(fā)劑，例如過氧化物或偶氮化合物，或者光引發(fā)劑，例如苯甲酮，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，(3)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，和(4)任選的乙烯基硅烷。在另一種實施方式中，本發(fā)明是一種制造電子器件的方法，該方法包括以下步驟A.提供至少一個電子器件，和B.使所述電子器件的至少一個表面與聚合物材料接觸，所述聚合物材料包含(I)具體指定的如下文所述的聚合物，(2)任選的乙烯基硅烷，例如乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. I重量％，(3)自由基引發(fā)劑，例如過氧化物或偶氮化合物，或者光引發(fā)劑，例如苯甲酮，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％，和(4)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計至少約為O. 05重量％。在以上兩種方法實施方式的變化形式中，所述模塊進一步包括至少一個半透明蓋層，該蓋層的設置遠離所述器件的一個表面，將所述聚合物材料插入電子器件和蓋層之間，處于密封關系中?！疤幱诿芊怅P系中”和類似術語表示該聚合物材料與蓋層和電子器件都粘合良好，尤其是與蓋層和電子器件各自的至少一個表面粘合良好，該聚合物材料將蓋層和電子器件粘合在一起，這兩個模塊部件之間沒有縫隙或空間，或者縫隙或空間極小(不同于由于將聚合物材料以經過壓印或織構化的膜的形式施加于蓋層，或者由于蓋層本身是經過壓印或織構化的，結果可能在聚合物材料和蓋層之間存在縫隙或空間的情況)。此外，在這兩種方法實施方式中，所述聚合物材料可進一步包含焦化抑制劑，該方法可任選包括將共聚物交聯(lián)的步驟，例如通過使電子器件和/或玻璃蓋片與聚合物材料在交聯(lián)條件下接觸，或者在形成模塊之后使該模塊接觸交聯(lián)條件，使得聚烯烴共聚物含有小于約70%的二甲苯可溶性可萃取物，該值由ASTM 2765-95測定。交聯(lián)條件包括熱(例如至少約160°C的溫度)，輻射(例如，若通過電子束進行交聯(lián)，則為至少約15兆拉德，或者若通過紫外光進行交聯(lián)，則為0.05焦/平方厘米)，濕氣(例如相對濕度至少約為50%)等。在這些方法實施方式的另一種變化形式中，所述電子器件是已包封于聚合物材料中的，即完全包裹或封閉。在這些實施方式的另一種變化形式中，用硅烷偶聯(lián)劑例如氨基丙基三乙氧基硅烷處理玻璃蓋片。在這些實施方式的另一種變化形式中，所述聚合物材料進一步包含接枝聚合物以強化其對于電子器件和/或玻璃蓋片的粘合性質。該接枝聚合物通常簡單通過用包含羰基的不飽和有機化合物如馬來酸酐接枝聚烯烴共聚物來原位制備。
具體指定的聚合物的描述在一種實施方式中，所述聚合物材料是一種乙烯/非極性α -烯烴聚合膜，其特征在于，所述膜具有以下性質(i)在400-1100納米(nm)波長范圍內具有大于或等于(彡)92%的透過率，和(ii)在38°C和100%相對濕度(RH)條件下，水蒸氣傳輸率(WVTR)小于(<)約50，優(yōu)選小于約15克/平方米/天(克/米2_天)。在另一種實施方式中，所述聚合物材料的每1000個碳原子中包含至少O. I個戊基支化，所述值通過核磁共振測定，所述聚合物材料還具有最高峰值熔化溫度TmCC )以及熔化熱Hf (J/g)，所述值通過DSC結晶度測定，其中Tn^PHf的數值對應于以下關系Tm 彡(O. 2143*Hf) +79. 643，優(yōu)選 Tm 彡(O. 2143*Hf) +81其中所述乙烯類聚合物具有小于約I摩爾％的己烯共聚單體，和小于約O. 5摩爾％的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體，優(yōu)選小于約O. I摩爾％的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體。
所述乙烯類聚合物可具有小于約170焦/克的熔化熱和/或所述乙烯類聚合物具有小于126°C的峰值熔化溫度。優(yōu)選該乙烯類聚合物包含不明顯的甲基和/或丙基支化，該值通過核磁共振測定。該乙烯類聚合物優(yōu)選每1000個碳原子中包含不超過2. O單元的戊基基團，該值通過核磁共振測定。在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于95°C洗脫，所述在大于或等于95°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分在每1000個碳原子中具有大于約2個甲基的支化水平，該值通過“P-TREF餾分上每1000個碳原子的甲基測定方法”測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于95°C洗脫。在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于95°C洗脫，所述在大于或等于95°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分具有小于I、優(yōu)選小于O. 95的g’值，該值通過3D-GPC測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于95°C洗脫。在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于95°C洗脫，所述在大于或等于95°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分具有大于O. 05且小于5的gpcBR值，該gpcBR支化指數通過3D-GPC測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于95°C洗脫。在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于90°C洗脫，所述在大于或等于90°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分在每1000個碳原子中具有大于約2個甲基的支化水平，該值通過“P-TREF餾分上每1000個碳原子的甲基測定方法”測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少7. 5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于90°C洗脫。在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于90°C洗脫，所述在大于或等于90°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分具有小于I、優(yōu)選小于O. 95的g’值，該值通過3D-GPC測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少7. 5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于90°C洗脫。
在另一種實施方式中，所述聚合物材料包含至少一種制備型TREF餾分，該餾分使用制備型溫度升高洗脫分餾方法在大于或等于90°C洗脫，所述在大于或等于90°C洗脫的至少一種制備型TREF餾分具有大于O. 05且小于5的gpcBR值，該gpcBR支化指數通過3D-GPC測定，以該乙烯類聚合物的總重量為基準計，至少7. 5重量％的乙烯類聚合物在大于或等于90°C洗脫。附圖簡要描述 圖I是說明形成用于本發(fā)明光伏膜的乙烯類聚合物的步驟的示意圖。圖2是30種低密度聚乙烯(LDPE)商購樹脂的密度和熔化熱之間的關系圖。 圖3是通過對實施例I、比較例I (CE I)和聚合物2 (LP2)進行DSC結晶度分析從而測定的熱流-溫度圖。圖4是通過對實施例2、比較例I (CE I)和聚合物I (LPl)進行DSC結晶度分析從而測定的熱流-溫度圖。圖5是通過對實施例I和比較例I進行溫度升高洗脫分餾分析而測定的溫度-洗脫的聚合物樣品的重量百分比圖。圖6是通過對實施例2、比較例I和聚合物LPl進行溫度升高洗脫分餾分析而測定的溫度-洗脫的聚合物樣品的重量百分比圖。圖7是實施例1-5、比較例I和2、商購樹脂1_31的最高峰值熔化溫度-熔化熱圖，以及實施例、比較例和商購樹脂之間的線性劃界。圖8表示對實施例3使用制備型溫度升高洗脫分餾方法時得到的餾分A-D的溫度劃分區(qū)間(split)。圖9表示實施例3中組合餾分AB和⑶的溫度劃分區(qū)間。

圖10表示實施例3-5中餾分AB和⑶的重量百分比。圖11是通過對實施例3-5的餾分AB和⑶進行“P-TREF餾分上每1000個碳原子中的甲基測定分析”得到的每1000個碳原子中的甲基(對鏈端進行校正)-重量平均洗脫
溫度圖。圖12是通過TREF分析進行交叉分餾所用的交叉分餾儀器的示意圖。圖13 (a&b)和(c&d)是通過TREF方法進行交叉分餾得到的洗脫的餾分重量-log分子量-ATREF溫度曲線的三維和二維紅外(IR)響應圖。圖13 (a&b)表示聚合物3和比較例2的33 67重量百分比物理摻混物。圖13 (c&d)分別表示實施例5的IR響應曲線的三維和二維視圖。圖13(a)和(b)顯示了摻混物樣品的獨立組分，而圖13(c)和(d)顯示了連續(xù)餾分(沒有獨立組分)。圖14顯示了本發(fā)明一種電子器件模塊的一種實施方式，即剛性光伏(PV)模塊。圖15顯不了本發(fā)明一種電子器件模塊的另一種實施方式，即撓性PV模塊。發(fā)明詳述目前，將高結晶度的基于乙烯的聚合物與低結晶度、高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物一起使用時，無法通過機械手段形成將基于乙烯的聚合物的所有物理性能優(yōu)點與高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物的所有有利加工特性恰當組合的摻混物。本文揭示了解決這個問題的組合物和方法。為了實現(xiàn)優(yōu)于基于乙烯的聚合物與高度支化的基于乙烯的聚合物的簡單物理摻混物的物理性質改善，已經發(fā)現(xiàn)將以下兩種獨立組分結合基于乙烯的聚合物和高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，能得到物理性質與基于乙烯的聚合物組分類似或更好、同時保持與高度長鏈支化和基于乙烯的聚合物組分類似的可加工特性的乙烯類聚合物材料。據信，所揭示的乙烯類聚合物結構由接枝到基于乙烯的聚合物上的高度支化的基于乙烯的聚合物取代基組成，或者由源于基于乙烯的聚合物上的自由基化位置的自由基聚合產生的基于乙烯的長鏈聚合物支化組成。所揭示的組合物是由基于乙烯的聚合物和高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物的長鏈支化組成的乙烯類聚合物。在基于乙烯的聚合物和高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物的簡單摻混物中沒有觀察到本文揭示的乙烯類聚合物所具有的物理和加工性質的組合。由于基于乙烯的聚合物和高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物取代基互相結合，所以所揭示的乙烯類聚合物的獨特化學結構是很有利的。當這兩種不同結晶度的材料互相結合時，它們產生不同于其簡單摻混物的聚合物材料。這兩種具有不同支化和結晶度的材料的組合得到了一種乙烯類聚合物，其物理性質優(yōu)于高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，其可加工性優(yōu)于基于乙烯的聚合物。
0068]所揭示的乙烯類聚合物的熔體指數可約為O. 01-1000克/10分鐘，該值通過ASTM1238-04(2. 16 千克和 190°C )測定?；谝蚁┑木酆衔镞m合的基于乙烯的聚合物可采用齊格勒-納塔催化劑、金屬茂或基于釩的單位點催化劑、或者幾何性質受限的單位點催化劑制備。線形的基于乙烯的聚合物的例子包括高密度聚乙烯(HDPE)和線形低密度聚乙烯(LLDPE)。合適的聚烯烴包括但并不限于乙烯/ 二烯互聚物、乙烯/ α -烯烴互聚物、乙烯均聚物、及其摻混物。合適的異相線形的基于乙烯的聚合物包括線形低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、和極低密度聚乙烯(VLDPE)。例如，一些使用齊格勒-納塔催化劑制備的互聚物的密度為約O. 89至約O. 94克/立方厘米，熔體指數(I2)為約O. 01至約1000克/10分鐘，通過ASTM 1238-04(2. 16千克和190°C )測定。優(yōu)選熔體指數(I2)為約O. I至約50克/10分鐘。異相線形的基于乙烯的聚合物的分子量分布Mw/Mn為約3. 5至約4. 5。線形的基于乙烯的聚合物可包含衍生自一種或多種α-烯烴共聚物的單元，條件是在該聚合物中有至少50摩爾％的已聚合乙烯單體。高密度聚乙烯(HDPE)的密度可以在約O. 94至約0.97克/立方厘米的范圍內。HDPE通常是乙烯的均聚物或乙烯與低水平的一種或多種α-烯烴共聚物的互聚物。與乙烯和一種或多種α-烯烴共聚物的各種共聚物相比，HDPE包含較少的支化鏈。HDPE可包含小于5摩爾％的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。線形的基于乙烯的聚合物(例如線形低密度聚乙烯和超低密度聚乙烯(ULDPE))的特征在于不存在長鏈支化，不同于常規(guī)的低結晶度、高支化的基于乙烯的聚合物，例如LDPE。異相線形的基于乙烯的聚合物如LLDPE可通過乙烯與一種或多種α-烯烴共聚單體在齊格勒-納塔催化劑存在下，通過如美國專利第4076698號(Anderson等)中所揭示的方法，經由溶液聚合、漿液聚合、或氣相聚合制備。關于這些種類的材料及其制備方法的討論可參見美國專利第4950541號(Tabor等)。α -烯烴共聚單體可具有例如3-20個碳原子。優(yōu)選α -烯烴共聚單體可具有3_8個碳原子。示例性的α-烯烴共聚單體包括但并不限于丙烯、I-丁烯、3-甲基-I-丁烯、
I-戍烯、3-甲基-I-戍烯、4-甲基-I-戍烯、I-己烯、I-庚烯、4，4- 二甲基-I-戍烯、3-乙基_1_戍烯、1_辛烯、I-壬烯、I-癸烯、I-十二碳烯、I-十四碳烯、I-十六碳烯、I-十八碳烯和I-二十碳烯。線形的基于乙烯的聚合物的商購例子是包括以下的互聚物ΑΤΤΑΝΕ 超低密度線形聚乙烯共聚物，DOWLEX 聚乙烯樹脂，和FLEXOMER 極低密度聚乙烯，這些物質都從陶氏化學公司(The Dow ChemicalCompany)得到。在另一個方面中，使用乙烯均聚物(即，不包含任何共聚單體、由此不包含短鏈支化的高密度乙烯均聚物)時，術語“均相乙烯聚合物”或“均相線形乙烯聚合物”可用于描述這種聚合物。在一個方面中，使用術語“基本線形的乙烯聚合物”表示具有長鏈支化的均相支化乙烯聚合物。該術語并非是指具有線形聚合物主鏈的異相或均相支化乙烯聚合物。對于基本線形的乙烯聚合物，長鏈支化具有大致與聚合物主鏈相同的共聚單體分布，長鏈支化的 長度可長到大致與其連接的聚合物主鏈長度相等。基本線形的乙烯聚合物的聚合物主鏈被每1000個碳原子中大約O. 01-3個長鏈支化取代，更優(yōu)選被每1000個碳原子中大約O. 01-1個長鏈支化取代，更優(yōu)選被每1000個碳原子中大約O. 05-1個長鏈支化取代。均相支化的乙烯聚合物是具有短鏈支化的均相乙烯聚合物，其特征在于具有較高的組成分布寬度指數(⑶BI)。也就是說，該乙烯聚合物的⑶BI大于或等于50%，優(yōu)選大于或等于70%，更優(yōu)選大于或等于90%，而且基本上沒有可測得的高密度(晶體)聚合物餾分。CDBI定義為共聚單體含量在共聚單體總摩爾含量平均值的50%以內的聚合物分子的重量百分數，CDBI代表聚合物中共聚單體分布與貝努利(Bernoullian)分布預期的共聚單體分布的比值。聚烯烴的CDBI通?？捎赏ㄟ^本領域已知技術獲得的數據計算得到，例如溫度升高洗脫分餾(TREF)技術，例如Wild等，《聚合物科學雜志(Journal ofPolymerScience))), Poly. Phys.編纂，第20卷,441 (1982) ；L. D. Cady,《共聚單體種類和分布在LLDPE 產品性能中的作用(The Role of Comonomer Typeand Distribution in LLDPEProduct Performance))), SPE 地區(qū)技術會議(SPE RegionalTechnical Conference),Quaker Square Hilton, Akron,俄亥俄州，107-119 (1985 年 10 月 1-2 日);美國專利第4798081號(Hazlitt等)和美國專利第5008204號(Stehling)。但是，TREF技術不包括CDBI計算中的清洗量。更優(yōu)選采用13C NMR分析測定聚合物的共聚單體分布，例如按照美國專利第 5292845 號(Kawasaki 等)和 J. C. Randall 的 Rev. Macromol. Chem. Phys.，C29,201-317中所述的技術進行。術語“均相支化的線形乙烯聚合物”和“均相支化的線形乙烯/ α -烯烴聚合物”表示具有均相或窄的短鏈支化分布(即該聚合物具有較高的CDBI)但沒有長鏈支化的烯烴聚合物。也就是說，線形的基于乙烯的聚合物是一種均相乙烯聚合物，其特征在于沒有長鏈支化。這種聚合物可采用聚合方法(如Elston所述)制備，該方法提供均勻的短鏈支化分布(均相支化)。在Elston所述的聚合方法中，使用可溶性釩催化劑體系來制備這些聚合物；但是據報告，其他人如三井石化工業(yè)公司(MitsuiPetrochemical Industries)和?？松瘜W公司(Exxon Chemical Company)已經使用所謂單位點催化劑體系來制備具有類似于Elston所述聚合物的均相結構的聚合物。此外,Ewen等和美國專利第5218071號(Tsutsui等)揭示了使用金屬茂催化劑來制備均相支化的線形乙烯聚合物。均相支化的線形乙烯聚合物的特征通常是，其具有小于3、優(yōu)選小于2. 8、更優(yōu)選小于2. 3的分子量分布Mw/Mn。在討論線形的基于乙烯的聚合物時，術語“均相支化的線形乙烯聚合物”或“均相支化的線形乙烯/a-烯烴聚合物”并非表示本領域技術人員已知的具有許多長鏈支化的高壓支化聚乙烯。在一個方面中，術語“均相的線形乙烯聚合物”一般表示線形乙烯均聚物和線形乙烯/a-烯烴互聚物。例如，線形乙烯/a-烯烴互聚物具有短鏈支化，a-烯烴通常至少是一種C3-C2tl a -烯烴(例如丙烯、I- 丁烯、I-戍烯、4-甲基-I-戍烯、I-己烯、和I-辛烯)。乙烯均聚物中存在長鏈支化可通過使用13C核磁共振(NMR)譜確定，并采用Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys.，C29, V. 2&3, 285-297)所述的方法定量。還有其他的已知技術可用于確定乙烯聚合物中存在長鏈支化，包括乙烯/I-辛烯互聚物。兩種這樣的 示例性方法是凝膠滲透色譜法聯(lián)合低角度激光散射檢測器(GPC-LALLS)和凝膠滲透色譜法聯(lián)合差示粘度檢測器(GPC-DV)。使用這些技術來檢測長鏈支化的應用及其理論已經在一些文獻中進行了充分的描述。參見例如Zimm,G. H.和Stockmayer,W. H. , J. Chem. Phys.,17,1301 (1949),和 Rudin, A.,《聚合物表征的現(xiàn)代方法(Modern Methods of PolymerCharacterization))), Johnffiley&Sons 出版社，紐約(1991) 103-112。在另一個方面中，基本線形的乙烯聚合物是均相支化的乙烯聚合物，如美國專利第5272236號和第5278272號(Lai等)中所述。均相支化的基本線形的乙烯聚合物可從陶氏化學公司(米德蘭，密歇根州(Midland，Michigan))得到，如AFFINITY 聚烯烴塑性體和ENGAGE 聚烯烴彈性體。均相支化的基本線形的乙烯聚合物可通過將乙烯和一種或多種任選的α-烯烴共聚單體在幾何性質受限的催化劑的存在下進行溶液、漿液、或氣相聚合而制得，如歐洲專利0416815 (Stevens等)中所述的方法。術語“異相”和“異相支化”表示該乙烯聚合物可表征為具有不同的乙烯與共聚單體摩爾比的互聚物分子的混合物。異相支化的線形乙烯聚合物可從陶氏化學公司得到，如DOWLEX 線形低密度聚乙烯和ATTANE 超低密度聚乙烯樹脂。異相支化的線形乙烯聚合物可通過乙烯和一種或多種任選的烯烴共聚單體在齊格勒-納塔催化劑存在下進行溶液、漿液或氣相聚合得到，如美國專利第4076698號(Anderson等)中所述的方法。異相支化的乙烯聚合物通常表征為具有約3. 5-4. I的分子量分布Mw/Mn，因此，在組成短鏈支化分布和分子量分布方面，其不同于基本線形的乙烯聚合物和均相支化的線形乙烯聚合物?？偟恼f來，高結晶度的基于乙烯的聚合物的密度大于或等于約O. 89克/立方厘米，優(yōu)選大于或等于約O. 91克/立方厘米，并且優(yōu)選小于或等于約O. 97克/立方厘米。優(yōu)選這些聚合物的密度約為O. 89-0. 97克/立方厘米。所有密度都通過測試方法部分中所述的密度方法測定。高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，例如低密度聚乙烯(LDPE)，可使用聚合乙烯單體的自由基高壓過程制備。聚合物的典型密度為約0.91至約0.94克/立方厘米。低密度聚乙烯的熔體指數(I2)可為約0. 01至約150克/10分鐘。高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物如LDPE也可稱為“高壓乙烯聚合物”，表示該聚合物是利用自由基引發(fā)劑如過氧化物、在高壓釜或管式反應器中、在大于13000psig的壓力下、部分或完全均聚或共聚的(參見例如美國專利第4599392號(McKinney等))。所述方法得到具有顯著支化、包括長鏈支化的聚合物。高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物通常是乙烯的均聚物；但是該聚合物可包含衍生自一種或多種α -烯烴共聚物的單元，條件是該聚合物中有至少50摩爾％的已聚合乙烯單體。可用于形成高度支化的基于乙烯的聚合物的共聚單體包括但并不限于α-烯烴共聚單體，通常具有不超過20個碳原子。例如，α-烯烴共聚單體可具有3-10個碳原子；或者在備選的實施方式中，該α-烯烴共聚單體可具有例如3-8個碳原子。示例性的α_烯烴共聚單體包括但并不限于丙烯、I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯、和4-甲基-I-戊烯。在備選的實施方式中，示例性的共聚單體包括但并不限于α，β-不飽和的C3-C8羧酸，具體是馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及α，β -不飽和的C3-C8羧酸的巴豆酸衍生物，例如不飽和的C3-C15羧酸酯，具體是C1-C6烷醇的酯，或酸酐，具體是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、甲基 丙烯酸酐、馬來酸酐、和衣康酸酐。在另一種備選的實施方式中，示例性的共聚單體包括但并不限于羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯。在另一種備選的實施方式中，示例性的共聚單體包括但并不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。方法可以在與高度支化的基于乙烯的聚合物反應之前，或者可以獨立于與高度支化的基于乙烯的聚合物的反應，制備基于乙烯的聚合物。在所揭示的另一些方法中，基于乙烯的聚合物可以在高度支化的基于乙烯的聚合物的存在下、在充分攪拌的反應器如管式反應器或高壓釜反應器中原位形成。高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物在乙烯存在下形成。乙烯類聚合物在乙烯存在下形成。圖I示出從形成實施方式中的乙烯類聚合物的自由基化的線形的基于乙烯的聚合物位點形成長鏈支化的自由基乙烯聚合反應的一般過程。可以有其他的形成基于乙烯的聚合物、取代高度支化的基于乙烯的聚合物、以及將它們組合到所揭示的乙烯類聚合物中的示例性方法。在一種示例性的方法中，基于乙烯的聚合物獨立于形成實施方式中的乙烯類聚合物所用的反應過程而制備，在乙烯存在下、在自由基聚合條件下組合到共同的反應器中，并對其施加工藝條件和反應物，從而形成實施方式中的乙烯類聚合物。在另一種示例性的方法中，高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物都在相同工藝的不同前向部分中制備，然后在乙烯存在下、在自由基聚合條件下，在該工藝的共同的下游部分中組合在一起?；谝蚁┑木酆衔锖腿〈母叨乳L鏈支化的基于乙烯的聚合物在獨立的前向反應區(qū)域或分區(qū)中制備，例如獨立的高壓釜或管式反應器的上游部分。然后將來自這些前向反應區(qū)域或分區(qū)的產物傳輸到下游反應區(qū)域或分區(qū)中，并在乙烯存在下、在自由基聚合條件下，在所述下游反應區(qū)域或分區(qū)中組合，以便形成實施方式中的乙烯類聚合物。在一些方法中，向前向反應區(qū)域或分區(qū)的下游過程加入額外的新鮮乙烯，以便形成高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，并將其接枝到基于乙烯的聚合物，使得乙烯單體與基于乙烯的聚合物直接反應，從而形成所揭示的乙烯類聚合物。在另一些方法中，在到達下游反應區(qū)域或分區(qū)之前，對來自前向反應區(qū)域或分區(qū)的至少一種產物流進行處理，從而中和可能抑制下游反應的任何殘余物或副產物。
在原位工藝的一種實施方式中，在第一或前向反應區(qū)域或分區(qū)中形成基于乙烯的聚合物，例如第一高壓釜或管式反應器的上游部分。然后將得到的產物流傳輸到下游反應區(qū)域或分區(qū)，此處存在乙烯并處于自由基聚合條件。這些條件支持形成高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物并支持將其接枝到基于乙烯的聚合物，從而形成實施方式中的乙烯類聚合物。在一些實施方式的方法中，向下游反應區(qū)域或分區(qū)加入自由基形成化合物，以便進行接枝反應。在另一些實施方式的方法中，向前向反應區(qū)域或分區(qū)的下游過程加入額外的新鮮乙烯，以便形成并接枝高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，使得乙烯單體與基于乙烯的聚合物進行反應，從而形成所揭示的乙烯類聚合物。在一些實施方式的方法中，在到達下游反應區(qū)域或分區(qū)之前，對來自前向反應區(qū)域或分區(qū)的產物流進行處理，以便對來自之前反應的任何殘余物或副產物進行中和，以免抑制高度支化的基于乙烯的聚合物的形成、高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物接枝到基于乙烯的聚合物、或乙烯單體與基于乙烯的聚合物反應，從而形成所揭示的乙烯類聚合物。為了制備基于乙烯的聚合物，可采用氣相聚合方法。所述氣相聚合反應通常在低壓下使用氣相乙烯、氫、催化劑體系如含鈦催化劑、以及任選的連續(xù)輸入流化床反應器的一種或多種共聚單體進行。這種系統(tǒng)通常在約300-350psi的壓力和約80-100°C的溫度下運 行。為了制備基于乙烯的聚合物，可采用溶液相聚合方法。特別是具有以下特點的方法在充分攪拌的反應器(如環(huán)狀反應器或球形反應器)中進行，溫度為約150至約575°C，優(yōu)選為約175至約205°C，壓力為約30至約lOOOpsi，優(yōu)選為約30至約750psi。在該方法中，停留時間為約2至約20分鐘，優(yōu)選為約10至約20分鐘。將乙烯、溶劑、催化劑、和任選的一種或多種共聚單體連續(xù)輸入到反應器。在這些實施方式中，示例性的催化劑包括但并不限于齊格勒-納塔催化劑、幾何性質受限的催化劑、和金屬茂催化劑。示例性的溶劑包括但并不限于異石蠟烴。例如，這些溶劑可以商品名ISOPAR E購得(?？松梨诨瘜W公司，休斯敦，德克薩斯州)。然后從反應器中取出制得的基于乙烯的聚合物和溶劑的混合物，并分離該聚合物。通常經由溶劑回收單元回收溶劑，所述溶劑回收單元是熱交換器和蒸汽液體分離鼓輪，將回收的溶劑返回到聚合系統(tǒng)中?？刹捎萌魏魏线m的方法將基于乙烯的聚合物輸送到反應器中，基于乙烯的聚合物在反應器中與高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物反應。例如，當采用氣相方法制備基于乙烯的聚合物時，可以在以下條件下將基于乙烯的聚合物溶解在乙烯中壓力高于高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物的反應器壓力，溫度至少高到足以溶解基于乙烯的聚合物，濃度不至于在輸入高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物的反應器之前導致過高的粘度。要制備高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，通常采用高壓自由基引發(fā)的聚合工藝。已知兩種不同的高壓自由基引發(fā)的聚合工藝。在第一種工藝中，使用具有一個或多個反應分區(qū)的攪拌中的高壓釜容器。所述高壓釜反應器通常具有若干個注射點，以供輸入引發(fā)劑和/或單體。在第二種工藝中，使用夾套管作為反應器，其具有一個或多個反應分區(qū)。優(yōu)選但并非限制性地，反應器長度可約為100-3000米，優(yōu)選約為1000-2000米。各種反應器的反應分區(qū)的起始由反應引發(fā)劑、乙烯、調聚物、共聚單體、及其任意組合的側面注射限定?？梢栽诟邏焊?或管式反應器中進行高壓過程，其各自包含一個或多個反應分區(qū)。在實施方式的方法中，在引發(fā)自由基聚合的反應分區(qū)之前注射催化劑或引發(fā)劑。在另一些實施方式的方法中，可在反應器系統(tǒng)之前、并非在該系統(tǒng)內形成的位置，將基于乙烯的聚合物輸入到反應系統(tǒng)中。通過結合反應的自由基聚合部分的高反應器溫度、或者通過將溶于極性溶劑(如異丙醇、水)或常規(guī)引發(fā)劑溶劑(如支化或非支化烷烴)的混合物中的引發(fā)劑輸入反應器中，實現(xiàn)催化劑活性的終止。 可采用實施方式中的方法在基于乙烯的聚合物存在下對乙烯進行均聚，或者在基于乙烯的聚合物存在下對乙烯和一種或多種其他共聚單體進行共聚，條件是這些單體能在自由基聚合條件下、在高壓條件下與乙烯共聚，從而形成高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物。通?？墒褂面溵D移劑或調聚劑(CTA)來控制自由基聚合過程中的熔體指數。鏈 轉移涉及聚合物鏈生長的終止，從而限制了聚合物材料的最終分子量。鏈轉移劑通常是氫原子供體，其與生長中的聚合物鏈反應，使鏈的聚合反應停止。對于高壓自由基聚合，這些試劑可以是許多不同的種類，例如氫、飽和烴、不飽和烴、醛、酮、或醇?？梢允褂玫腃TA通常包括但并不限于丙烯、異丁烷、正丁烷、I-丁烯、甲乙酮、丙醛、ISOPAR(埃克森美孚化學公司)、和異丙醇。用于該過程中的CTA的量約為總反應混合物的O. 03-10重量％。一般用于制備基于乙烯的聚合物的自由基引發(fā)劑是氧，其適用于管式反應器，其常規(guī)量是可聚合單體重量的O. 0001-0. 005重量％，以及過氧化物。優(yōu)選的引發(fā)劑是過氧新戊酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、過氧乙酸叔丁酯、和過氧-2-己酸叔丁酯、或其混合物。這些有機過氧引發(fā)劑的常規(guī)用量是可聚合單體重量的O. 005-0. 2重量％。過氧化物引發(fā)劑可以是例如有機過氧化物。有機過氧化物的例子包括但并不限于環(huán)狀過氧化物、二酰基過氧化物、二烷基過氧化物、氫過氧化物、過氧碳酸酯、過氧碳酸氫酯、過氧酯、和過氧縮酮。在一些實施方式的方法中，可以先將過氧化物引發(fā)劑溶解或稀釋在烴溶劑中，然后向過氧化物引發(fā)劑/烴溶劑混合物中加入極性助溶劑，然后向聚合反應器中計量加入自由基引發(fā)劑體系。在另一種實施方式的方法中，可以在極性助溶劑存在下將過氧化物引發(fā)劑溶解在烴溶劑中。用于所述方法的自由基引發(fā)劑可以通過將可提取的氫從線形的基于乙烯的聚合物中提取出來，從而引發(fā)該聚合物上的接枝位點。示例性的自由基引發(fā)劑包括之前討論的那些自由基引發(fā)劑，例如過氧化物和偶氮化合物。在另一些實施方式的方法中，還可使用電離輻射來釋放可提取氫，在線形的基于乙烯的聚合物上形成自由基位點。有機引發(fā)劑是優(yōu)選的提取可提取氫的方式，例如使用過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、苯甲酰過氧化物、枯烯氫過氧化物、過辛酸叔丁酯、甲乙酮過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧)己烷、月桂基過氧化物、過乙酸叔丁酯、叔丁基α-枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物、過氧苯甲酸叔戊酯、1，I-二(叔丁基過氧)_3，3，5-三甲基環(huán)己燒、α，α '-(叔丁基過氧)_1，3- 二異丙基苯、α，α '-(叔丁基過氧)_1，4_ 二異丙基苯、2，5_ 二(叔丁基過氧)~2, 5- 二甲基己燒、和2，5_ 二(叔丁基過氧)~2, 5- 二甲基-3-己炔。一種優(yōu)選的偶氮化合物是亞硝酸偶氮二異丁酯。實施方式中的乙烯類聚合物可進一步配混。在一些實施方式的乙烯類聚合物組合物中，可進一步配混一種或多種抗氧化劑，并對配混后的聚合物進行造粒。配混后的乙烯類聚合物可包含任意量的一種或多種抗氧化劑。例如，對于每一百萬份的聚合物，配混后的乙烯類聚合物可包含約200至約600份的一種或多種酚類抗氧化劑。另外，對于每一百萬份的聚合物，配混后的乙烯類聚合物可包含約800至約1200份的基于亞磷酸酯的抗氧化劑。對于每一百萬份的聚合物，配混后的乙烯類聚合物還可包含約300至約1250份的硬脂酸鈣。光伏應用由于實施本發(fā)明時使用的聚烯烴共聚物具有較低的密度和模量，所以這些共聚物通常在接觸時、或接觸之后、通常在模塊構建完成很短時間內固化或交聯(lián)。對于共聚物保護電子器件以免受環(huán)境影響的功能方面，交聯(lián)對該共聚物的性能是很重要的。具體來說，交聯(lián)使得共聚物的耐熱蠕變性提高，使得模塊在耐熱性、耐沖擊性和耐溶劑性方面的耐久性提高。可通過許多不同方法中的任何一種方法進行交聯(lián)，例如通過使用熱活化引發(fā)劑，例如過氧化物和偶氮化合物；光引發(fā)劑，例如苯甲酮；輻射技術，包括太陽光、紫外光、電子束和X射線；乙稀基娃燒，例如乙稀基二乙氧基娃燒或乙稀基二甲氧基娃燒；和濕固化。實施本發(fā)明時使用的自由基引發(fā)劑包括較不穩(wěn)定且容易分解成至少兩個基團的 任何熱活化化合物。這類化合物的代表是過氧化物，具體是有機過氧化物，和偶氮引發(fā)劑。用作交聯(lián)劑的自由基引發(fā)劑中，優(yōu)選二烷基過氧化物和二過氧縮酮引發(fā)劑。這些化合物如《化學技術百科全書(Encyclopedia of Chemical Technology)》,第3版,第17卷,第27-90頁(1982)中所述。在二烷基過氧化物類別中，優(yōu)選的引發(fā)劑是過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、2，5- 二甲基_2，5_ 二(叔丁基過氧)己燒、2，5_ 二甲基_2，5- 二(叔戍基過氧)己燒、2，5_ 二甲基_2，5_ 二(叔丁基過氧)己塊-3、2，5_ 二甲基_2，5_ 二(叔戍基過氧)己塊_3、α , α-[(叔丁基過氧)-異丙基]苯、二叔戍基過氧化物、1，3，5_ 二[(叔丁基過氧)_異丙基]苯、1，3-二甲基-3-(叔丁基過氧)丁醇、1，3-二甲基-3-(叔戍基過氧)丁醇、以及這些引發(fā)劑中兩種或更多種的混合物。在二過氧縮酮引發(fā)劑類別中，優(yōu)選的引發(fā)劑是1，I- 二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、4，4-二(叔戊基過氧)戊酸正丁酯、3，3-二(叔丁基過氧)丁酸乙酯、2，2-二(叔戊基過氧)丙烷、3，6，6，9，9-五甲基-3-乙氧基羰基甲基-1，2，4，5-四氧雜環(huán)壬烷、4，4- 二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、3，3- 二(叔戊基過氧)-丁酸乙酯、以及這些引發(fā)劑中兩種或更多種的混合物。還可使用其他過氧化物引發(fā)劑和/或偶氮引發(fā)劑來提供交聯(lián)的聚合物基質，過氧化物引發(fā)劑例如O-氫-單過氧琥珀酸00-叔丁酯、O-氫-單過氧琥珀酸00-叔戊酯，偶氮引發(fā)劑例如2,2'-偶氮二-(2-乙酰氧基丙烷)。其他合適的偶氮化合物包括USP3862107和4129531中描述的那些。還可將兩種或更多種自由基引發(fā)劑的混合物一起使用作為本發(fā)明范圍內的引發(fā)劑。另外，可通過剪切能量、熱或輻射形成自由基。本發(fā)明的可交聯(lián)組合物中存在的過氧化物或偶氮弓I發(fā)劑的量可在很寬的范圍內變化，但是其最少量足以提供所需范圍的交聯(lián)。以要交聯(lián)的一種或多種聚合物的重量為基準計，引發(fā)劑的最少量通常至少約為O. 05重量％、優(yōu)選至少約為O. I重量％、更優(yōu)選至少約為O. 25重量％。這些組合物中使用的引發(fā)劑的最多量可在很寬的范圍內變化，通常可由成本、效率、和所需交聯(lián)度等因素確定。以要交聯(lián)的一種或多種聚合物的重量為基準計，該最多量通常小于約10重量％、優(yōu)選小于約5重量％、更優(yōu)選小于約3重量。也可采用電磁輻射的方式進行自由基交聯(lián)引發(fā)，例如通過太陽光、紫外光、紅外輻射、電子束、β-射線、Y-射線、X射線和中子射線。據信輻射通過產生聚合物基團、其可組合并交聯(lián)來進行交聯(lián)?！毒酆衔锱菽图夹g手冊(The Handbook ofPolymer Foams andTechnology)》(上文)第198-204頁提供了另外的內容?？墒褂迷亓蜃鳛楹┑木酆衔?如EPDM和聚丁二烯)的交聯(lián)劑。用于固化共聚物的輻射量隨著該共聚物的化學組成、引發(fā)劑的組成和量(如果有引發(fā)劑的話)、輻射的性質等因素而變化，但是紫外光的典型量至少約為O. 05，更優(yōu)選約為O. 1，更優(yōu)選至少約為O. 5焦耳/平方厘米，電子束輻射的典型量至少約為O. 5，更優(yōu)選至少約為1，更優(yōu)選至少約為I. 5兆拉德。若使用太陽光或紫外光進行固化或交聯(lián)，則通常優(yōu)選使用一種或多種光引發(fā)劑。這些光引發(fā)劑包括有機羰基化合物，例如苯甲酮，苯并蒽酮，苯偶因及其烷基醚，2，2-二乙氧基苯乙酮，2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮,對苯氧基二氯苯乙酮,2-輕基環(huán)己基苯基酮，
2-羥基異丙基苯基酮，和I-苯基丙烷二酮-2-(乙氧基羰基)肟。這些引發(fā)劑以已知的方式和已知的量使用，例如，以共聚物的重量為基準計，通常至少約為O. 05重量％，更優(yōu)選至少約為O. I重量％，更優(yōu)選約為O. 5重量％。 若為潮濕狀態(tài)，S卩，使用水來進行固化或交聯(lián)，則通常優(yōu)選使用一種或多種水解/縮合催化劑。這些催化劑包括路易斯酸，例如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、辛酸亞錫、和氫化磺酸酯如磺酸。自由基交聯(lián)助劑，即促進劑或共引發(fā)劑，包括多官能乙烯基單體和聚合物，氰尿酸三烯丙酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，二乙烯基苯，多元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，烯丙基醇衍生物，和低分子量聚丁二烯。硫交聯(lián)促進劑包括苯并噻唑基二硫化物，2-巰基苯并噻唑，二甲基二硫代氨基甲酸銅，二-五亞甲基秋蘭姆四硫化物，四丁基秋蘭姆二硫化物，四甲基秋蘭姆二硫化物和四甲基秋蘭姆單硫化物。這些助劑按已知的量和已知的方式使用。以要交聯(lián)的一種或多種聚合物的重量為基準計，助劑的最少量通常至少約為0. 05，優(yōu)選至少約為0. 1，更優(yōu)選至少約為0. 5重量％。這些組合物中使用的助劑的最多量可以在很寬的范圍內變化，通常由諸如成本、效率和所需交聯(lián)度之類的因素確定。以要交聯(lián)的一種或多種聚合物的重量為基準計，所述最多量通常小于約10重量％,優(yōu)選小于約5重量％,更優(yōu)選小于約3重量％。使用熱活化的自由基引發(fā)劑來促進交聯(lián)的一個難題(即熱塑性材料的固化)在于，在整個需要固化的過程中，在實際階段之前，在配混和/或加工過程中，可能引起過早交聯(lián)，即焦化。采用常規(guī)配混方法例如研磨、班伯里密煉(Banbury)或擠出時，當時間-溫度關系導致自由基引發(fā)劑經歷熱分解、進而引起交聯(lián)反應、在配混的聚合物團塊中產生凝膠顆粒的條件時，發(fā)生焦化。這些凝膠顆粒會對最終產品的均一性產生不利影響。而且，過度的焦化會降低材料的塑性，使得無法對其進行有效加工，可能導致?lián)p失整個批料。一種減少焦化的方法是將焦化抑制劑結合到組合物中。例如，英國專利1535039揭示了使用有機氫過氧化物作為焦化抑制劑用于過氧化物固化的乙烯聚合物組合物。USP3751378揭示了使用N-亞硝基二苯胺或N，N' - 二亞硝基-對苯胺作為焦化延緩劑，結合到多官能丙烯酸酯交聯(lián)單體中，用于在各種共聚物制劑中提供長Mooney焦化時間。USP3202648揭示了使用亞硝酸酯例如亞硝酸異戊酯、亞硝酸叔癸酯等作為焦化抑制劑用于聚乙烯。USP 3954907揭示了使用單體乙烯基化合物作為對抗焦化的保護劑。USP 3335124描述了使用芳香胺、酚類化合物、巰基噻唑化合物、二(N，N-取代-硫代氨基甲?；?硫化物、對苯二酚和二硫代氨基甲酸二烷基酯化合物。USP 4632950揭示了使用二取代的二硫代氨基甲酸的兩種金屬鹽的混合物，其中一種金屬鹽基于銅。在含自由基引發(fā)劑(尤其是過氧化物)的組合物中，一種常用的焦化抑制劑是4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-I-烴氧基，也稱為硝酰2、或NR1、或4-氧哌啶醇、或TAN0L、或TEMPOL、或TMPN、或最常見稱為4-羥基-TEMPO、或更簡化為h_TEMP0。加入4-羥基-TEMPO之后，通過“猝滅”可交聯(lián)聚合物在熔融處理溫度下的自由基交聯(lián)，從而使得焦化最小化。本發(fā)明的組合物中使用的焦化抑制劑的優(yōu)選量可隨著該組合物中其他組分的量和性質變化，尤其是自由基引發(fā)劑的量和性質，但對于包含I. 7重量％過氧化物的聚烯烴共聚物體系，以聚合物的重量為基準計，該體系中使用的焦化抑制劑的最少量通常至少約為O. 01重量％，優(yōu)選至少約為O. 05重量％，更優(yōu)選至少約為O. I重量％，最優(yōu)選至少約為O. 15重量％。焦化抑制劑的最多量可以在很寬的范圍內變化，與其他因素相比，在更大程度上是成本和效率的函數。對于包含I. 7重量％過氧化物的聚烯烴共聚物體系，以共聚物的重量為基準計，該體系中使用的焦化抑制劑的最多量通常不超過約2重量％，優(yōu)選不超過約I. 5 重量％，更優(yōu)選不超過約I重量％。實施本發(fā)明時可使用能有效接枝到聚烯烴共聚物并交聯(lián)聚烯烴共聚物的任何硅烷。合適的硅烷包括不飽和硅烷，其包含烯鍵式不飽和烴基，例如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基或_(甲基)丙烯酰氧烯丙基，以及可水解基團，例如烴氧基、醛氧基、或烴氨基。可水解基團的例子包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、以及烷氨基或芳氨基。優(yōu)選的硅烷是不飽和烷氧基硅烷，其能接枝到聚合物上。這些硅烷及其制備方法如USP 5266627中更全面地描述。對于本發(fā)明中的使用，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及這些硅烷的混合物是優(yōu)選的硅烷交聯(lián)劑。若存在填料，則優(yōu)選交聯(lián)劑包含乙烯基三乙氧基硅烷。實施本發(fā)明時使用的硅烷交聯(lián)劑的量可以根據以下因素在很寬的范圍內變化聚烯烴共聚物的性質、硅烷、加工條件、接枝效率、最終應用、以及類似因素，但以共聚物重量為基準計，相對于100重量％份的樹脂，硅烷交聯(lián)劑的量通常至少為O. 5，優(yōu)選至少為O. 7份。對于實施本發(fā)明時使用的硅烷交聯(lián)劑的最多量，對便利性和經濟性的考慮通常是兩個主要的限制因素，以共聚物重量為基準計，硅烷交聯(lián)劑的最多量通常不超過5重量％，優(yōu)選不超過2重量％。通過任何常規(guī)方法將硅烷交聯(lián)劑接枝到聚烯烴共聚物，通常在自由基引發(fā)劑(如過氧化物和偶氮化合物)存在下或通過電離輻射等進行。優(yōu)選有機引發(fā)劑，例如任何上述那些有機引發(fā)劑，如過氧化物和偶氮引發(fā)劑。引發(fā)劑的量可以變化，但通常以上述交聯(lián)聚烯烴共聚物的量存在。雖然可采用任何常規(guī)方法將硅烷交聯(lián)劑接枝到聚烯烴共聚物，但是一種優(yōu)選的方法是，在反應器擠出機如布斯(Buss)捏合機的第一階段中將硅烷交聯(lián)劑和聚烯烴共聚物與引發(fā)劑摻混。接枝條件可以變化，但是熔化溫度通常在160和260°C之間，優(yōu)選在190和230°C之間，具體取決于停留時間和引發(fā)劑的半衰期。在本發(fā)明的另一種實施方式中，聚合物材料還包含接枝聚合物以強化與一個或多個玻璃蓋片的粘合性，從而使這些片成為電子器件模塊的部件。雖然接枝聚合物可以是任何與聚合物材料的聚烯烴共聚物相容的接枝聚合物，并且不會對作為模塊組分的聚烯烴共聚物的性能造成明顯損害，但通常該接枝聚合物是一種接枝聚烯烴聚合物，更常見的是與聚合物材料的聚烯烴共聚物具有相同組成的一種接枝聚烯烴共聚物。這種接枝添加劑通常通過以下方式簡單地原位制備對聚烯烴共聚物施加接枝試劑和接枝條件，使得至少一部分聚烯烴共聚物用接枝材料接枝。在本發(fā)明的這種實施方式中，可以使用滿足以下條件的任何不飽和有機化合物作為接枝材料其包含至少一個烯鍵不飽和度(例如至少一個雙鍵)，至少一個羰基(-C=O)，能接枝到聚合物、尤其是聚烯烴聚合物、更具體是聚烯烴共聚物。包含至少一個羰基的化合物的代表是羧酸、酸酐、酯及其鹽，包括金屬類和非金屬類。所述有機化合物優(yōu)選包含與羰基共軛的烯鍵不飽和度。代表性的化合物包括馬來酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸、和肉桂酸，以及它們的可能的酸酐、酯和鹽衍生物。馬來酸酐是優(yōu)選的包含至少一個烯鍵不飽和度和至少一個羰基的不飽和有機化合物。以聚合物和有機化合物的總重量為基準計，接枝聚合物的不飽和有機化合物含量至少約為O. 01重量％，優(yōu)選至少約為O. 05重量％。不飽和有機化合物含量的最多量可以方 便地變化，但通常不超過約10重量％，優(yōu)選不超過約5重量％，更優(yōu)選不超過約2重量％?？赏ㄟ^任何已知技術，例如USP 3236917和5194509中的內容，將不飽和有機化合物接枝到聚合物。例如，在USP 3236917中，將聚合物引入兩輥混合器中，在60°C的溫度下混合。然后將不飽和有機化合物與自由基引發(fā)劑(例如苯甲酰過氧化物)一起加入，在30°C混合組分，直到接枝完成。在USP 5194509中，程序類似，但區(qū)別在于，反應溫度更高，為例如210-300°C，不使用自由基引發(fā)劑，或者以減小的濃度使用。一種備選且優(yōu)選的接枝方法如USP 4950541所述，其使用雙螺桿去揮發(fā)擠出機作為混合設備。聚合物和不飽和有機化合物在擠出機中、在使反應物熔融的溫度下、在自由基引發(fā)劑存在下混合并反應。優(yōu)選將不飽和有機化合物注射到擠出機中保持在壓力下的分區(qū)中。本發(fā)明的聚合物材料還可包含其他添加劑。例如，這些其他添加劑包括紫外穩(wěn)定劑和加工穩(wěn)定劑，例如三價磷化合物。紫外穩(wěn)定劑適用于降低能被PV模塊吸收的電磁輻射的波長(例如降低至小于360納米)，包括位阻酹如Cyasorb UV2908,以及位阻胺如CyasorbUV3529、HostavinN30、Univil 4050、Univin 5050>ChimassorbUV 119、Chimassorb 944LD、Tinuvin 622LD等。所述磷化合物包括亞膦酸酯(phosphonite) (PEPQ)和亞磷酸酯(Weston399，TNPP，P-168和Doverphos 9228)。紫外穩(wěn)定劑的量通常約為O. 1-0. 8%，優(yōu)選約為
O.2-0. 5%。加工穩(wěn)定劑的量通常約為O. 02-0. 5%，優(yōu)選約為O. 05-0. 15%。其他添加劑包括但不限于抗氧化劑(如位阻酚(如汽巴蓋吉公司(CibaGeigyCorp.)制造的Irganox )，粘著添加劑如PIB，抗粘連劑，抗滑劑，抗靜電劑，顏料和填料(若對于某應用而言透明性很重要，則為透明填料)。還可使用過程中添加劑，例如硬脂酸鈣、水等。按照與本領域公知相同的方式和量使用這些和其他潛在的添加劑。本發(fā)明的聚合物材料可用于按照與本領域已知的包封劑材料相同的方式并使用相同的量構建電子器件模塊，例如USP 6586271、美國專利申請公開US2001/0045229A1、W099/05206和W099/04971中所述。這些材料可用作電子器件的“皮”，即施加于器件的一個或兩個表面，或者用作包封劑，將器件整體封閉在該材料之內。通常通過一種或多種層壓技術將聚合物材料施加于器件，其中首先將由該聚合物材料形成的膜層施加于該器件的一個表面，然后施加于該器件的另一個表面。在一種備選的實施方式中，可以以熔融形式將聚合物材料擠壓到器件上，使其在器件上凝結。本發(fā)明的聚合物材料對于器件表面表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性。在一種實施方式中，電子器件模塊包括(i)至少一個電子器件，通常是排列成線形或平面狀圖案的多個此種器件，(ii)至少一個玻璃蓋片，通常是位于器件兩個表面上的玻璃蓋片，和(iii)至少一種聚合物材料。該聚合物材料通常設置在玻璃蓋片和器件之間，該聚合物材料對于器件和蓋片都表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性。若器件要求接觸特定形式的電磁輻射，例如太陽光、紅外光、紫外光等，則該聚合物材料對于該輻射表現(xiàn)出優(yōu)良的、通常是極佳的透明性，例如用紫外可見光譜學(測定約250-1200納米波長范圍內的吸光率)測得傳輸率超過90%、優(yōu)選超過95%、更優(yōu)選超過97%。一種備選的透明度測定方法是ASTM D-1003-00內濁度法。若對于電子器件的操作而言并不要求透明性，則聚合物材料可包含不透明的填料和/或顏料。在圖14中，剛性PV模塊10包括被透明保護層或包封劑12包圍或包封的光伏電池11，所述透明保護層或包封劑12包含用于實施本發(fā)明的聚烯烴共聚物。玻璃蓋片13覆蓋 在PV電池11上設置的該部分透明保護層的前表面。背皮或背片14(如第二玻璃蓋片或任意種類的另一基片)支撐在PV電池11的后表面上設置的該部分透明保護層12的后表面。若與背皮層14相對的PV電池表面對太陽光沒有反應性，則該背皮層14無須透明。在這種實施方式中，保護層12包封PV電池11。從絕對意義和相對意義方面考慮，這些層的厚度對于本發(fā)明都并非關鍵，因此可以在很寬的范圍內變化，具體取決于模塊的整體設計和目的。保護層12的典型厚度在約O. 125至約2毫米(mm)的范圍內，玻璃蓋片和背皮層的典型厚度在約O. 125至約I. 25毫米的范圍內。電子器件的厚度也可以在很寬的范圍內變化。在圖15中，撓性PV模塊20包括上覆有透明保護層或包封劑22的薄膜光伏器件21，所述透明保護層或包封劑22包含用于實施本發(fā)明的聚烯烴共聚物。上光/頂層23覆蓋在薄膜PV21上設置的那部分透明保護層的前表面。撓性背皮或背片24(如第二保護層或任意種類的另一撓性基片)支撐薄膜PV21的底表面。若背皮層24所支撐的薄膜電池的表面對太陽光沒有反應性，則背皮層24無須透明。在這種實施方式中，保護層21并非包封薄膜PV21。典型的剛性或撓性PV電池模塊的整體厚度通常在約5至50毫米的范圍內。可通過任何數量的不同方法構建圖14和15中所述的模塊，所述方法通常是膜或片的共擠出方法，例如吹膜法、改進的吹膜法、砑光法和澆注法。在一種方法中，參見圖14，通過以下方法形成保護層14 :首先將聚烯烴共聚物擠出到PV電池的頂表面上，在這首次擠出操作的同時或隨后，將相同或不同的聚烯烴共聚物擠出到該電池的背表面上。一旦保護膜與PV電池貼合，則可以任何常規(guī)方式將玻璃蓋片和背皮層與保護層貼合，貼合時可使用或不使用粘合劑，所述常規(guī)方式是例如擠出、層壓等。可以對保護層的一個或兩個外表面(即，與接觸PV電池的表面相對的表面)進行壓印或以其他方式進行處理，以加強與玻璃和背皮層的粘合性。圖15的模塊可以以類似方式構建，區(qū)別在于，背皮層與PV電池直接貼合，貼合時可使用或不使用粘合劑，可在保護層與PV電池貼合操作之前或之后進行該貼合操作。測試方法密度
按照ASTM D 1928對用于密度測定的樣品進行制備。采用ASTM D792方法B在樣品壓制的I小時之內進行測定。對于一些高度長鏈支化的基于乙烯的聚合物，根據與樣品熔化熱(Hf)的關系計算密度(“密度計算值”)，熔化熱的單位是焦耳/克，密度的單位是克/立方厘米。按照下文所述的DSC結晶度方法測定聚合物樣品的熔化熱。要建立高度支化的基于乙烯的聚合物的密度和熔化熱之間的關系，采用下文所述的密度方法、熔體指數方法、DSC結晶度方法、凝膠滲透色譜方法、3D-GPC的g’方法、和3D-GPC的gpcBR支化指數方法測試30種商購LDPE樹脂(表示為“商購樹脂”或“CAR” )的密度、熔體指數(I2)、熔化熱、峰值熔化溫度、g’、gpcBR、和LCBf。這些商購樹脂具有表I
中列出的性質。
權利要求
1.一種電子器件模塊,其包括 A.至少一個電子器件，和 B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含 (1)乙烯類聚合物，所述聚合物的每1000個碳原子中包含至少O.I個戊基支化，所述值通過核磁共振測定，所述聚合物還具有最高峰值熔化溫度Tm，單位為。C，以及熔化熱Hf，單位為J/g，所述值通過DSC結晶度測定，其中Tm和Hf的數值對應于以下關系 Tm ^ (O. 2143*Hf) +79. 643, 其中所述乙烯類聚合物具有小于約I摩爾％的己烯共聚單體，和小于約O. 5摩爾％的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體， (2)任選的自由基引發(fā)劑或光引發(fā)劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％， (3)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％， (4)任選的乙烯基硅烷化合物。
2.如權利要求I所述的模塊，其特征在于，所述電子器件是太陽能電池。
3.如權利要求I所述的模塊，其特征在于，存在所述自由基引發(fā)劑。
4.如權利要求3所述的模塊，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑是過氧化物。
5.如權利要求I所述的模塊，其特征在于，所述聚合物材料為與電子器件的至少一個表面密切接觸的單層膜的形式。
6.如權利要求I所述的模塊，其特征在于，所述模塊還包括至少一個玻璃蓋片。
7.如權利要求I所述的模塊，其特征在于，所述聚合物材料還包含接枝有不飽和有機化合物的聚烯烴聚合物，所述不飽和有機化合物包含至少一個烯鍵式不飽和度和至少一個擬基。
8.如權利要求7所述的模塊，其特征在于，所述不飽和有機化合物是馬來酸酐。
9.一種電子器件模塊,其包括 A.至少一個電子器件，和 B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含 (1)乙烯類聚合物，所述聚合物包含至少一種制備型TREF餾分，在采用制備型溫度升高洗脫分餾方法時，該餾分在等于或高于95°C洗脫，所述至少一種在等于或高于95°C洗脫的制備型TREF餾分的支化水平大于約2甲基/1000個碳原子，所述值通過P-TREF分餾定甲基/1000碳原子方法測定，其中以該乙烯類聚合物總重量為基準計，該乙烯類聚合物的至少5重量％在等于或高于95 °C的溫度洗脫， (2)任選的乙烯基硅烷，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.I重量％， (3)自由基引發(fā)劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％，和 (4)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％。
10.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，所述電子器件是太陽能電池。
11.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，存在所述自由基引發(fā)劑。
12.如權利要求11所述的模塊，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑是過氧化物。
13.如權利要求9所述的|旲塊,其特征在于，存在所述乙稀基娃燒，是乙稀基二乙氧基娃燒和乙稀基二甲氧基娃燒中的至少一種。
14.如權利要求13所述的模塊，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑是過氧化物。
15.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，所述聚烯烴共聚物是已交聯(lián)的，因此所述共聚物包含小于約70%的二甲苯可溶性可萃取物，該值由ASTM 2765-95測定。
16.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，所述聚合物材料為與電子器件的至少一個表面密切接觸的單層膜的形式。
17.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，所述模塊還包括至少一個玻璃蓋片。
18.如權利要求9所述的模塊，其特征在于，所述聚合物材料還包含接枝有不飽和有機化合物的聚烯烴聚合物，所述不飽和有機化合物包含至少一個烯鍵式不飽和度和至少一個擬基。
19.如權利要求18所述的模塊，其特征在于，所述不飽和有機化合物是馬來酸酐。
20.—種電子器件模塊,其包括 A.至少一個電子器件，和 B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含 (1)乙烯類聚合物，所述聚合物包含至少一種制備型TREF餾分，在采用制備型溫度升高洗脫分餾方法時，該餾分在等于或高于95°C洗脫，所述至少一種在等于或高于95°C洗脫的制備型TREF餾分的gpcBR值大于O. 05且小于5，所述值通過3D-GPC定gpcBR支化指數方法測定，其中以該乙烯類聚合物總重量為基準計，該乙烯類聚合物的至少5重量％在等于或高于95 °C的溫度洗脫， (2)任選的自由基引發(fā)劑或光引發(fā)劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％， (3)任選的助劑，其量以共聚物重量為基準計，至少約為O.05重量％ (4)任選的乙烯基硅烷化合物。
全文摘要
揭示了一種電子器件模塊，其包括A.至少一個電子器件，和B.與所述電子器件的至少一個表面密切接觸的聚合物材料，所述聚合物材料包含(1)乙烯類聚合物，所述聚合物的每1000個碳原子中包含至少0.1個戊基支化，所述值通過核磁共振測定，所述聚合物還具有最高峰值熔化溫度Tm(℃)以及熔化熱Hf(J/g)，所述值通過DSC結晶度測定，其中Tm和Hf的數值對應于以下關系Tm＞(0.2143*Hf)+79.643，所述乙烯類聚合物具有小于約1摩爾%的己烯共聚單體，和小于約0.5摩爾%的丁烯、戊烯、或辛烯共聚單體。(2)任選的自由基引發(fā)劑或光引發(fā)劑，其量以所述共聚物的重量為基準計至少約為0.05重量%，(3)任選的助劑，其量以所述共聚物的重量為基準計至少約為0.05重量%，和(4)任選的乙烯基硅烷化合物。
文檔編號B32B17/10GK102958692SQ201180030798
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權日2010年6月24日
發(fā)明者J·A·瑙莫維茨, R·M·帕特爾, S·吳, D·H·尼曼 申請人:陶氏環(huán)球技術有限公司