專利名稱：含氟樹脂被覆材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及煮飯鍋、煎鍋等烹調(diào)容器或熨斗等所使用的含氟樹脂被覆材料及其制造方法。
背景技術(shù)：
含氟樹脂被覆材料是指在由金屬等制成的基材的表面設(shè)置有含氟樹脂被覆層的材料。含氟樹脂在化學(xué)上非常穩(wěn)定并且低粘合性優(yōu)良。因此，通過在基材的表面設(shè)置含氟樹脂被覆層，可以賦予低粘合性，從而可以在烹調(diào)過程中防止食材的焦糊等，因此被廣泛用于烹調(diào)容器等。另一方面，含氟樹脂被覆層存在與由金屬等制成的基材的膠粘力低從而容易剝離的問題。因此，為了提高含氟樹脂與基材間的膠粘力，迄今為止已提出了各種方法。例如，提出了對基材表面實(shí)施粗糙化處理從而通過所謂的錨定效果來提高基材表面與含氟樹脂層之間的膠粘力的方法。具體而言，在專利文獻(xiàn)1中公開了如下方法使用鋁和不銹鋼夾層材料(復(fù)合鋼材)，將該鋁表面層基本除去，然后通過電化學(xué)或化學(xué)蝕刻進(jìn)行粗糙化處理，進(jìn)而在該粗糙面上涂布含氟樹脂分散液并進(jìn)行干燥、烘烤，從而形成含氟樹脂層。另外，還已知在基材與含氟樹脂層之間設(shè)置底涂層的方法。具體而言，是在鋁等基材的表面上涂布底涂劑并在其上形成含氟樹脂層，從而通過底涂劑將基材與含氟樹脂層之間牢固膠粘的方法等。另外，作為含氟樹脂層用底涂劑，廣泛使用包含含氟樹脂，在其中混入約10重量％ 約40重量％的工程塑料并以所謂的海島結(jié)構(gòu)的島的形式分散的底涂劑。在該底涂劑中，通過工程塑料的存在賦予底涂層與基材之間的膠粘力，并且，通過底涂劑中的含氟樹脂賦予底涂層與表面的含氟樹脂層之間的膠粘力。例如，在專利文獻(xiàn)2公開了使用以 15 85 35 65的重量比含有聚醚砜、聚酰胺酰亞胺等工程塑料和聚四氟乙烯等含氟樹脂的組合物作為底涂劑的方法。另外，在專利文獻(xiàn)3中公開了一種改性含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，用含氟樹脂覆蓋基材的表面而形成含氟樹脂層，然后對含氟樹脂層的表面照射電離射線，使含氟樹脂的交聯(lián)反應(yīng)和含氟樹脂與基材表面之間的化學(xué)反應(yīng)同時發(fā)生，由此實(shí)現(xiàn)二者間的牢固膠粘。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利第2792044號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開平11-349887號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2002-225024號公報

發(fā)明內(nèi)容
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根據(jù)上述的公知方法，可以使金屬等基材與含氟樹脂層之間的膠粘力提高。此外， 根據(jù)在含氟樹脂層中實(shí)施交聯(lián)反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)3等所公開的方法)，可以大幅提高含氟樹脂層的耐磨損性，并且還可以大幅提高防止因烹調(diào)材料(例如，關(guān)東煮(fed)湯等含有鹽分的液體)所致的腐蝕的性質(zhì)(耐腐蝕性)。但是，在烹調(diào)容器等的使用中，勺子、叉子或其它烹調(diào)器具等會產(chǎn)生刮擦，有時會因刮擦而使含氟樹脂被覆材料的表面產(chǎn)生損傷從而露出基材。因此，也希望抑制該問題 (提高耐刮擦性)，但是通過上述公知方法獲得的含氟樹脂被覆材料不能滿足該要求。艮口， 即使進(jìn)行了交聯(lián)，含氟樹脂層的耐刮擦性也不會提高，并且，也不能賦予所述底涂劑優(yōu)良的耐刮擦性。本發(fā)明的特征在于提供具有不易剝離的含氟樹脂層并且耐刮擦性也優(yōu)良的含氟樹脂被覆材料及其制造方法。本發(fā)明人研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過對由僅由工程塑料形成或者由以工程塑料為主體的材質(zhì)形成的工程塑料層和覆蓋該工程塑料層的表面的含氟樹脂層照射電離射線，使含氟樹脂交聯(lián)，可以獲得工程塑料層與含氟樹脂層之間的優(yōu)良的膠粘力；并且，通過使用能夠形成在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度的層的工程塑料作為所述工程塑料，可以獲得具有優(yōu)良的耐刮擦性的含氟樹脂被覆材料，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種含氟樹脂被覆材料(第一方面)，其特征在于，具有基材、在所述基材上設(shè)置的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面且作為表層的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的特征在于，在基材與含氟樹脂層之間設(shè)置工程塑料層，且構(gòu)成該工程塑料層的材質(zhì)僅為工程塑料或以工程塑料為主體。并且，其特征還在于， 該含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。通過該特征，可以獲得工程塑料層與含氟樹脂層之間的優(yōu)良的膠粘力。如前所述，在基材與含氟樹脂層之間設(shè)置含有工程塑料的底涂層是公知的技術(shù) (專利文獻(xiàn)2、。但是，該底涂層的工程塑料的含有率為約10重量％ 約40重量％，以含氟樹脂等其它樹脂為主體。這是因?yàn)橐酝J(rèn)為，工程塑料與包含含氟樹脂的被覆層之間的膠粘力低，當(dāng)工程塑料的含量增多時，含氟樹脂層容易剝離。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若對含氟樹脂層照射電離射線而使含氟樹脂交聯(lián)，則即使是僅由工程塑料構(gòu)成或以工程塑料為主體的層，在該層與覆蓋其表面的含氟樹脂層之間也具有優(yōu)良的膠粘力。并且，工程塑料層與基材之間的膠粘力優(yōu)于工程塑料的含量低的現(xiàn)有技術(shù)的底涂劑與基材之間的膠粘力。因此，構(gòu)成本發(fā)明的工程塑料層與基材和含氟樹脂層均具有優(yōu)良的膠粘力，從而可以在基材與含氟樹脂層之間獲得優(yōu)良的膠粘。另外，含氟樹脂層是覆蓋工程塑料層的表面的層?！案采w表面，，是指以與表面接觸的方式形成?！白鳛楸韺拥暮鷺渲瑢印笔侵负鷺渲瑢訛楹鷺渲桓膊牧系淖钔鈱??！霸诨纳显O(shè)置有工程塑料層”是指工程塑料層以與基材的表面直接接觸的方式形成的情況、 和工程塑料層通過底涂層與基材膠粘的情況中的任意一種。根據(jù)所使用的工程塑料的種類，有時不易與基材膠粘，此時可以設(shè)置膠粘力更強(qiáng)的底涂層。
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本發(fā)明的特征還在于，所述工程塑料層在30 °C下具有4H以上的鉛筆硬度。工程塑料層通過具有所述物性而成為耐刮擦性優(yōu)良的層。即，在含氟樹脂被覆材料的表面存在烹調(diào)器具等造成的刮擦的情況下，雖然表層的含氟樹脂層剝落，但是由于具有上述物性的工程塑料層耐刮擦而不易損傷，因此刮擦不會貫通至基材，從而可以防止基材的露出。若基材露出則會產(chǎn)生基材的腐蝕從而導(dǎo)致被覆層剝落，但根據(jù)本發(fā)明，可以防止基材的露出，從而防止基材的腐蝕、被覆層的剝落。另外，工程塑料與構(gòu)成基材的鋁等金屬相比為低粘合性(脫模性優(yōu)良)。并且，因刮擦而剝落的含氟樹脂層的面積有限。因此，即使刮擦造成表層的含氟樹脂層剝落，也基本不會對含氟樹脂被覆材料的低粘合性造成影響，可以說對實(shí)際應(yīng)用沒有影響?！耙怨こ趟芰蠟橹黧w”是指以工程塑料為主要成分，這意味著在工程塑料層具有上述特定的物性(4H以上的鉛筆硬度)并且可以獲得本發(fā)明的目標(biāo)效果即優(yōu)良的耐刮擦性的范圍內(nèi)可以含有其它樹脂。用于獲得優(yōu)良的耐刮擦性的工程塑料的含量范圍根據(jù)工程塑料的種類等而變動，但通常需要至少含有50重量％以上的工程塑料，優(yōu)選為含有80重量％以上的范圍。構(gòu)成本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的含氟樹脂層包含通過電離射線照射而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。由于含氟樹脂進(jìn)行了交聯(lián)，因此可以形成具有優(yōu)良的耐磨損性和耐腐蝕性的含氟樹脂層。本發(fā)明的第二方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，含氟樹脂層的厚度為10 μ m 60 μ m，工程塑料層的厚度為10 μ m 200 μ m。構(gòu)成本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的含氟樹脂層，由于如前所述通過電離射線照射而提高了耐磨損性和耐腐蝕性，因此可以將厚度設(shè)定得較薄。若將厚度設(shè)定為10 μ m以上， 則可以獲得足以用于通常的烹調(diào)器具或熨斗等用途的耐磨損性和耐腐蝕性。若增大含氟樹脂層的厚度，則耐磨損性和耐腐蝕性提高。但是，制造成本也上升。另外，還會出現(xiàn)產(chǎn)生刮擦?xí)r容易變得醒目的問題。通常，即使厚度超過60 μ m，耐磨損性和耐腐蝕性的提高也較小， 而另一方面制造成本上升等問題變得顯著。因此，通常優(yōu)選厚度為IOym以上且60μπι以下。通過將工程塑料層的厚度設(shè)定為ΙΟμπι以上，耐刮擦性變得更加優(yōu)良。從耐刮擦性的觀點(diǎn)考慮，工程塑料層優(yōu)選較厚，更優(yōu)選為30 μ m以上，特別優(yōu)選為50 μ m以上。但是， 工程塑料層的厚度超過200 μ m時，厚度增大帶來的耐刮擦性的提高變小，另一方面，制造成本上升，因此從該觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選200 μ m以下。本發(fā)明的第三方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，所述工程塑料層由選自由聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰胺酰亞胺和聚酰亞胺組成的組中的一種以上的樹脂形成。作為具有4H以上的鉛筆硬度的工程塑料，可以列舉聚醚醚酮(PEEK)、聚醚砜 (PES)或聚酰胺酰亞胺(PAI)等所謂的超級工程塑料，優(yōu)選單獨(dú)使用選自這些樹脂中的一種樹脂或兩種以上樹脂的混合物。本發(fā)明的第四方面是如第一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，構(gòu)成所述含氟樹脂層的含氟樹脂包含選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物組成的組中的一種以上的樹脂。作為構(gòu)成所述含氟樹脂層的含氟樹脂，優(yōu)選單獨(dú)使用選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)中的一種樹脂或兩種以上樹脂的混合物。通過使用這些樹脂并進(jìn)行電離射線照射交聯(lián)，可以獲得更優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、特別是更優(yōu)良的耐磨損性、耐腐蝕性。本發(fā)明的第五方面是如第一至第四方面中任一方面所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，基材包含選自聚酰亞胺樹脂、金屬材料、陶瓷和玻璃的材料。作為構(gòu)成本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的基材，可以列舉聚酰亞胺樹脂、金屬材料、 陶瓷、玻璃等，也可以使用包含這些材料的復(fù)合材料，本發(fā)明特別優(yōu)選應(yīng)用于使用金屬材料或陶瓷作為基材的場合。在使用陶瓷作為基材的情況下，利用現(xiàn)有技術(shù)(使用現(xiàn)有的一般的底涂劑時)時耐腐蝕性低，例如，不能耐受所謂的關(guān)東煮腐蝕試驗(yàn)。但是，本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料即使在使用陶瓷作為基材的情況下，也能夠充分耐受上述腐蝕試驗(yàn)。另外，作為基材使用的金屬材料可以列舉鐵、鋁、不銹鋼(SUS)等。本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料可以通過包括以下工序的方法來制造在基材的表面形成具有4H以上的硬度的工程塑料層的工序；用含氟樹脂覆蓋所述工程塑料層而形成含氟樹脂層的工序；和對所述含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯(lián)的工序。本發(fā)明的第六方面相當(dāng)于該制造方法。本發(fā)明的第七方面是如第六方面所述的含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，形成工程塑料層的工序包括在基材的表面涂布工程塑料的清漆或分散體后加熱清漆或分散體而使其干燥的工序、或涂布固體狀的工程塑料并使其熔融的工序。作為形成工程塑料層的方法，可以列舉在有機(jī)溶劑中溶解工程塑料而制作清漆、 或在水等分散介質(zhì)中分散工程塑料而制作分散體，將該清漆或分散體涂布于基材的表面后進(jìn)行加熱從而將清漆或分散體中的有機(jī)溶劑或分散介質(zhì)除去的方法。另外，還可以列舉將粉體狀(固體狀)的工程塑料涂布于基材的表面后，加熱使其熔融而形成層的方法。本發(fā)明的第八方面是如第六或第七方面所述的含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，對含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯(lián)的工序通過如下方式進(jìn)行使用電子射線作為電離射線，在無氧氣氛下、在比含氟樹脂的熔點(diǎn)高0 30°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。作為含氟樹脂的交聯(lián)時使用的電離射線，可以列舉電子射線等帶電粒子射線、伽瑪射線、X射線等高能電磁波，優(yōu)選使用電子射線。電子射線發(fā)生裝置比較便宜且可以獲得大輸出功率的電子射線并且易于控制交聯(lián)度。為了獲得含氟樹脂層的優(yōu)良的耐磨損性、耐腐蝕性以及工程塑料層與含氟樹脂層之間的優(yōu)良的膠粘性，優(yōu)選在無氧氣氛、具體而言為氧濃度IOOppm以下、更優(yōu)選5ppm以下的氣氛下，在含氟樹脂的熔點(diǎn)以上的溫度下、具體而言為比含氟樹脂的熔點(diǎn)高0°C 30°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料具有含氟樹脂層的粘合性低并且含氟樹脂層等不易剝離、耐刮擦性優(yōu)良等特征，因此適合用于熨斗、特別是煮飯鍋、煎鍋等烹調(diào)用器具。因此本發(fā)明的第九方面提供一種烹調(diào)用器具，其特征在于，包含基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H 以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。發(fā)明效果本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料具有不易剝離的含氟樹脂層，并且耐刮擦性也優(yōu)良。
6本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料可以通過本發(fā)明的制造方法容易地進(jìn)行制造。


圖1是本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的一個示例的剖面圖。圖2是表示實(shí)施例中進(jìn)行的旋轉(zhuǎn)磨損試驗(yàn)的方法的說明圖。圖3是表示實(shí)施例中進(jìn)行的旋轉(zhuǎn)磨損試驗(yàn)的結(jié)果的圖表。標(biāo)號說明1.基材2.工程塑料層3.含氟樹脂層10.固定部11.旋轉(zhuǎn)部12.試樣13.思高拭亮I % 二 V午兮，八卜)抹布14.重物
具體實(shí)施例方式以下，對用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行說明。另外，本發(fā)明不限于該方式或?qū)嵤├?在不損害本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)可以變更為其它方式。圖1是本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的一個示例的剖面圖。圖中，1為基材，2為工程塑料層，3為含氟樹脂層，基材1、工程塑料層2、含氟樹脂層3之間強(qiáng)力地膠粘。以下，說明本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料的制造工序。首先，在基材的表面涂布將工程塑料溶解于有機(jī)溶劑中而制得的清漆、或?qū)⒐こ趟芰戏稚⒂谒确稚⒔橘|(zhì)中而制得的分散體(將工程塑料粉末均勻分散在分散介質(zhì)中而得到的液體)。關(guān)于涂布的方法，可以通過以往在清漆或分散體的涂布中使用的公知的方法例如輥涂、噴涂等來進(jìn)行。涂布后，將表面形成有清漆或分散體的層的基材通過加熱爐或熱風(fēng)吹送等進(jìn)行加熱，使有機(jī)溶劑或分散介質(zhì)蒸發(fā)除去而進(jìn)行干燥。在清漆的情況下，通過該干燥，可以得到工程塑料層。在分散體的情況下，通常進(jìn)一步加熱到工程塑料的熔點(diǎn)以上而進(jìn)行煅燒，使工程塑料的粉體間發(fā)生熱粘接從而得到工程塑料層。另外，上述說明是有關(guān)在基材的表面上形成直接接觸的工程塑料層時的說明，為了進(jìn)一步提高基材與工程塑料層間的膠粘力，也可以通過公知的方法等先在基材的表面形成底涂層，再在其上以上述的方法形成工程塑料層?？蓱?yīng)用本發(fā)明的基材的形狀沒有特別限定。例如，可以使用平板狀的基材制造本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料，然后成形為烹調(diào)器具等的形狀，也可以使用成形為烹調(diào)器具等的形狀的基材，在其上形成工程塑料層和含氟樹脂層，從而得到本發(fā)明的含氟樹脂被覆材料。作為用于形成工程塑料層的PEEK、PES、PAI，可以使用通過公知的方法制造的材料。另外，可以使用市售品。作為市售的PEEK的例子，可以列舉才* 7 公司制造的PEEK 7964-M6等。作為市售的PES的例子，可以列舉住友化學(xué)公司制造的“PES5003P”、^ ^ ^ >7 K > 7卜求V 7—文公司制造的“P1700”、“P;3500”等。作為市售的PAI的例子，可以列舉例如田岡化學(xué)工業(yè)公司制造的商品名AE2等。作為在所述清漆中溶解PEEK、PES、PAI等的有機(jī)溶劑，可以列舉丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙二醇單甲醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯類、溶纖劑、丁基卡必醇等卡必醇類、甲苯、二甲苯等芳烴類、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。有機(jī)溶劑可以兩種以上組合使用。作為在分散體中分散PEEK、PES、PAI等的分散介質(zhì)，可以列舉水等，可以兩種以上組合使用。如前所述形成工程塑料層后，用含氟樹脂覆蓋其表面而形成含氟樹脂層。作為進(jìn)行含氟樹脂覆蓋的方法，可以列舉覆蓋含氟樹脂的薄膜的方法、粉體涂裝的方法例如靜電涂裝含氟樹脂粉末的方法或噴涂含氟樹脂粉末的方法、或者涂布含氟樹脂分散體(在分散介質(zhì)中均勻分散有含氟樹脂粉體的液體)并干燥除去分散介質(zhì)的方法等。其中，從能夠容易地形成厚度均勻的含氟樹脂層的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的方法是涂布含氟樹脂分散體的方法。為了制作所述含氟樹脂分散體，作為高效分散含氟樹脂粉體的液體即分散介質(zhì)， 可以使用水和乳化劑、水和醇、水和丙酮、或者水、醇和丙酮的混合溶劑等。涂布含氟樹脂分散體后，通過風(fēng)干或熱風(fēng)干燥將分散介質(zhì)干燥除去。通過分散介質(zhì)的干燥、除去而形成包含含氟樹脂粉末的膜，然后加熱到含氟樹脂的熔點(diǎn)以上而進(jìn)行煅燒，使含氟樹脂粉末間發(fā)生熱粘接從而形成含氟樹脂層。煅燒優(yōu)選在250 400°C的溫度范圍進(jìn)行。也可以不特別設(shè)置干燥工序而在煅燒工序中將分散介質(zhì)除去。通過煅燒，含氟樹脂的粉體間發(fā)生熱粘接從而形成含氟樹脂層。然后，對這樣形成的含氟樹脂層的表面照射電離射線，進(jìn)行含氟樹脂的交聯(lián)。通過該交聯(lián)，含氟樹脂層與工程塑料層間牢固地膠粘。認(rèn)為在含氟樹脂與工程塑料之間發(fā)生了反應(yīng)。實(shí)施交聯(lián)時，在無氧氣氛下、具體而言為氧濃度IOOppm以下、優(yōu)選5ppm以下的氣氛下放置，并保持在比含氟樹脂的熔點(diǎn)高0 30°C的溫度范圍內(nèi)，同時對含氟樹脂膜的表面照射電離射線。照射線量的范圍通常為1 IOOOkGy,優(yōu)選100 500kGy。此時，可以同時實(shí)施上述的煅燒和電離射線照射。環(huán)境溫度低于含氟樹脂的熔點(diǎn)時，難以發(fā)生含氟樹脂的交聯(lián)反應(yīng)，環(huán)境溫度超過比含氟樹脂的熔點(diǎn)高30°C的溫度時，會促進(jìn)含氟樹脂的熱分解從而使材料特性下降，因此不優(yōu)選。另外，照射線量小于IkGy時，交聯(lián)反應(yīng)不充分，不能期待特性的提高，超過IOOOkGy時，容易產(chǎn)生含氟樹脂的分解，因此不優(yōu)選。實(shí)施例試驗(yàn)例1 [耐刮擦性評價]在由表1所示的材質(zhì)制成且形成電飯煲內(nèi)膽的形狀的基材的內(nèi)表面，噴涂以下所示的涂料，然后在380°C下加熱20分鐘進(jìn)行煅燒，形成中間層(在實(shí)施例中是指設(shè)置在基材與含氟樹脂層之間的層；工程塑料層等)。在這樣形成的工程塑料層上通過粉體涂裝涂布PFA(杜邦公司制、MP102)，然后在380°C下加熱20分鐘進(jìn)行煅燒，形成PFA層(含氟樹脂層)。<用于形成中間層的涂料>
·大金公司制EK-1208M8L (—般的底涂劑，下表中表示為“EK1”)·才矢7 公司制PEEK 7964-M6 (聚醚醚酮，下表中表示為“PEEK，，)形成PFA層后，在氧濃度5ppm的氣氛下、在310°C的溫度下，使用日新電機(jī)公司制造的寸if卜π > (加速電壓為1. 13MeV)對PFA層上照射300kGy的電子射線。照射電子射線后，通過下述方法對鉛筆硬度和耐刮擦性進(jìn)行評價。其結(jié)果如表1所示。 鉛筆硬度以在溫度30°C下用鉛筆從PFA層上刮擦?xí)r，產(chǎn)生可看見基材的刮擦的鉛筆的硬度表示。·耐刮擦性(刮擦試驗(yàn))表示用叉子刮擦PFA層時的狀態(tài)。表權(quán)利要求
1.一種含氟樹脂被覆材料，其特征在于，具有基材、在所述基材上設(shè)置的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面且作為表層的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°c下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，含氟樹脂層的厚度為10μ m 60 μ m,工程塑料層的厚度為10 μ m 200 μ m。
3.如權(quán)利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，所述工程塑料層由選自由聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰胺酰亞胺和聚酰亞胺組成的組中的一種以上的樹脂形成。
4.如權(quán)利要求1所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，構(gòu)成所述含氟樹脂層的含氟樹脂包含選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物組成的組中的一種以上的樹脂。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的含氟樹脂被覆材料，其特征在于，基材包含選自聚酰亞胺樹脂、金屬材料、陶瓷和玻璃的材料。
6.一種含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，包括在基材的表面形成具有4H以上的硬度的工程塑料層的工序；用含氟樹脂覆蓋所述工程塑料層而形成含氟樹脂層的工序；和對所述含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯(lián)的工序。
7.如權(quán)利要求6所述的含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，形成工程塑料層的工序包括在基材的表面涂布工程塑料的清漆或分散體后加熱清漆或分散體而使其干燥的工序、或者涂布固體狀的工程塑料并使其熔融的工序。
8.如權(quán)利要求6或7所述的含氟樹脂被覆材料的制造方法，其特征在于，對含氟樹脂層的表面照射電離射線而使含氟樹脂交聯(lián)的工序通過如下方式進(jìn)行使用電子射線作為電離射線，在無氧氣氛下、在比含氟樹脂的熔點(diǎn)高0 30°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
9.一種烹調(diào)用器具，其特征在于，包含基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層在30°C下具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供具有不易剝離的含氟樹脂層并且耐刮擦性也優(yōu)良的含氟樹脂被覆材料及其制造方法。一種含氟樹脂被覆材料及其制造方法，所述含氟樹脂被覆材料的特征在于，具有基材、覆蓋所述基材的表面的工程塑料層和覆蓋所述工程塑料層的表面的含氟樹脂層，所述工程塑料層具有4H以上的鉛筆硬度，所述含氟樹脂層包含通過照射電離射線而進(jìn)行了交聯(lián)的含氟樹脂。
文檔編號B32B37/14GK102267267SQ201110107220
公開日2011年12月7日 申請日期2011年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日
發(fā)明者池田一秋, 長岡康范 申請人:住友電工超效能高分子股份有限公司