專利名稱：層疊體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新型的層疊體。
背景技術：
到目前為止，一直使用氧化鈦、礬土等白色顏料作為具有遮熱性的顏料。這種白色 顏料在紅外線區(qū)域表現(xiàn)出一定的反射性能。但這種白色顏料一般都有較高的隱蔽力。因此，使用白色顏料所形成的涂膜與基 礎的色彩等無關，在很多情況下，都只能形成大體上只有白色的單調(diào)的涂膜。專利文獻1 特開2005-90042號公報。針對上述問題，例如在專利文獻1中記載了通過使用由高反射率的著色顏料構成 的涂料，不僅能夠形成只有白色的單調(diào)色調(diào)，還能產(chǎn)生各種各樣的色彩。但是，通過專利文獻1的技術得到的涂膜與白色顏料系的遮熱材料相比，很難得 到優(yōu)良的遮熱效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對上述問題，其目的在于提供一種在紅外線范圍內(nèi)具有優(yōu)良的反射性 能，發(fā)揮抑制溫度上升效果的同時，具有透明性，發(fā)揮基礎的花紋和色調(diào)等，能夠給予各種 各樣色彩的層疊體。另外，為裝飾層給予隔熱性和/或紅外線反射性，進而，通過層疊隔熱層和紅外線 反射層，得到具有優(yōu)良遮熱性和裝飾性的層疊體本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題進行了銳意研究，得到一種包含透明層和裝飾 層的層疊體，其中透明層通過組合兩種以上顯示彩色干涉色的金屬氧化物涂敷粒子而得 到，兼具遮熱性和透明性，所述層疊體在表現(xiàn)出優(yōu)良遮熱性的同時，還可以展現(xiàn)出能夠發(fā)揮 裝飾層的花紋和色調(diào)等的裝飾設計，最終實現(xiàn)了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明涉及以下的層疊體1、一種層疊體，其特征在于包含裝飾層和透明層，透明層包含粘合劑和顯示彩色 干涉色的兩種以上金屬氧化物涂敷粒子，通過基于該金屬氧化物涂敷粒子的組合而進行的 加法混色，呈現(xiàn)出高亮度的干涉色。2、根據(jù)權利要求1所述的層疊體，其特征在于透明層的粘合劑包含丙烯酸成份 及硅成份。3、根據(jù)權利要求1或2所述的層疊體，其特征在于裝飾層具有隔熱性和/或紅外 線反射性。4、根據(jù)權利要求1 3中任一所述的層疊體，其特征在于進一步由從隔熱層、紅 外線反射層、加強層選擇的一層以上進行層疊而成。發(fā)明效果本發(fā)明是能夠在顯示出優(yōu)良的遮熱性的同時發(fā)揮裝飾層的花紋和色調(diào)等裝飾設計的具有優(yōu)良裝飾性的層疊體。進一步地，通過給予裝飾層隔熱性和/或紅外線反射性，或?qū)盈B隔熱層和紅外線 反射層，可以得到遮熱性、裝飾性優(yōu)良的層疊體。以下說明本發(fā)明的實施方式。
具體實施例方式本發(fā)明所述的層疊體包含裝飾層和透明層?！赐该鲗印当景l(fā)明所述的透明層由粘合劑和透明涂敷材形成，該透明涂敷材包含顯示出彩色 的干涉色的兩種以上的金屬氧化物涂敷粒子。本發(fā)明使用的金屬氧化物涂敷粒子是用金屬氧化物涂敷基體粒子表層而形成的， 通過金屬氧化物涂料層表面及基體粒子表面反射的光干涉作用可以發(fā)出彩色，且具有優(yōu)良 的紅外線反射效果。這種金屬氧化物涂敷粒子可以使用公知的方法制造。基體粒子只要為具有透明性的物質(zhì)即可，不作特別限定，例如可以為云母、玻璃、 絹云母、滑石、高嶺土、蒙脫石、合成金云母、合成絹云母、二氧化硅、氧化鋁、氮化硼等。可以 使用其中的一種以上。本發(fā)明尤其適用云母、玻璃、合成金云母?；w粒子的形狀可以為針狀、球狀、鱗片狀等，較佳使用鱗片狀的形狀?；w粒子 的大小(短徑及長徑)可以在0. 1 μ m以上Imm以下(較佳為1 μ m以上500 μ m以下)的 范圍內(nèi)進行適當設定。這種在基體粒子表層涂敷的金屬氧化物，只要具有高折射率即可，不作特別地限 定，例如可以為二氧化鈦、二氧化硅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈷、氧化鋅、氧化錫、氧 化鉻、氧化鎳等。其中，較佳地適用二氧化鈦。金屬氧化物涂料層的厚度可以根據(jù)發(fā)出的彩色進行適當設定，大約為50nm以上 200nm以下左右。金屬氧化物涂敷粒子的形狀可以為針狀、球狀、鱗片狀等，其中較佳為鱗片狀的形 狀。金屬氧化物涂敷粒子為鱗片狀時，其大小(短徑及長徑)通常為0. 1 μ m以上Imm 以下(較佳為1 μ m以上500 μ m以下，更佳為2 μ m以上200 μ m以下，進一步更佳為5 μ m以 上100 μ m以下)左右，其厚度通常為0.01 μ m以上5μπι以下(較佳為0. 05μπι以上Iym
以下)左右。另外，上述金屬氧化物涂敷粒子的大小和厚度，可以通過掃描電子顯微鏡進行觀 察測定。這種金屬氧化物涂敷粒子基本上都具有透明性，但通過基于金屬氧化物涂料層表 面的反射光和基體粒子表面的反射光的光路差的干涉作用，可以發(fā)出彩色。彩色的色相可以根據(jù)例如金屬氧化物涂料層的厚度等進行控制。例如，當金屬氧 化物涂料層的厚度為90nm IlOnm左右時，得到紅色系的反射光；當厚度為IlOnm 120nm 左右時，得到紫紅色(紫色)系的反射光；當厚度為120nm 135nm左右時，得到藍色系的 反射光；當厚度為135nm 155nm左右時，得到綠色系的反射光等。本發(fā)明所述透明層的特征是混合使用兩種以上能顯示出彩色的干涉色的金屬氧化物涂敷粒子。通過將兩種以上進行混合，來自于各個金屬氧化物涂敷粒子的反射光相重 疊，通過加法混色可以得到高亮度的干涉色。另外，“高亮度”的含意是對亮度相對低的金屬氧化物涂敷粒子混合其他金屬氧 化物涂敷粒子時，與混合前的亮度相比，混合后的亮度變高的狀態(tài)。本發(fā)明中，通過這種高亮度化可以得到兼具遮熱性和透明性的透明層。尤其為了 形成無彩色的色相，通過組合彩色的金屬氧化物涂敷粒子，可以進一步提高本發(fā)明的效果。彩色組合可以從紫紅(紫)、藍、青(水色)、綠、黃、橙、及紅等選擇兩種以上。本 發(fā)明中尤其較佳是形成紫紅(紫)和綠、藍和黃、青(水色)和紅等具有補色關系的兩種組 合，或者，紅、綠及藍，或青、品紅及黃等3種組合等更無彩色的色相。另外，金屬氧化物涂敷粒子具有優(yōu)良的透明性，比氧化鈦等白色顏料的隱蔽力還 低，也很難成為涂膜惡化的原因。進一步地，本發(fā)明所述金屬氧化物涂敷粒子具有在可見光 范圍內(nèi)幾乎不吸收光而主要使沒有被反射的光通過的性質(zhì)。因此，只要存在兩種以上的金屬氧化物涂敷粒子，盡管金屬氧化物涂敷粒子之間 相重疊，通過各個金屬氧化物涂敷粒子的作用可以提高反射強度。當只有一種顯示出彩色干涉色的金屬氧化物涂敷粒子時，會出現(xiàn)由干涉色形成的 彩色的色相，從而很容易破壞裝飾層的花紋和色調(diào)等。另外，有時也會影響遮熱性能。白色(銀色)的金屬氧化物涂敷粒子的隱蔽力很高，不能很好地發(fā)揮裝飾層的花 紋和色調(diào)。另外，也難以得到充分的遮熱性能。另一方面，當使用兩種以上通常的著色顏料時，通過減法混色，不能形成黑、暗的 色相，使裝飾層的花紋和色調(diào)被完全隱蔽。通常的著色顏料在可見光范圍內(nèi)存在被吸收的波長和未被吸收的波長，未被吸收 的波長被反射，從而可以看到與此相應的色相。例如藍色顏料在可見光范圍內(nèi)，除顯示藍色 的波長以外被顏料吸收，而未被吸收的顯示藍色的波長被反射，從而可以看到藍色。當使用兩種這樣的著色顏料時，通過減法混色，完全變成黑、暗的色相。這是因為 在各自的著色顏料中存在的吸收波長范圍和反射波長范圍中，任一著色顏料中均存在吸收 波長范圍，由于在該范圍內(nèi)波長被完全吸收，因此反射波長范圍反射強度會變小。例如，將 紅色顏料和綠色顏料混合時，由于它們是具有所謂補色關系的顏色，因此，紅色顏料吸收顯 示出紅色的波長以外的波長，綠色顏料吸收顯示出綠色的波長以外的波長，因此，幾乎在可 見光范圍內(nèi)的整個區(qū)域內(nèi)光全部被吸收，變成黑、暗的色相。本發(fā)明所述透明層中粘合劑發(fā)揮黏合材的作用，只要能夠形成具有透明性的覆蓋 膜即可，其使用不做特別限定。這種粘合劑例如為水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶劑可溶型 樹脂、非水分散型樹脂、無溶劑型樹脂、粉末樹脂等。其中，在本發(fā)明中，較佳地適用水分散 性樹脂和/或水溶性樹脂，尤其較佳地適用包含水分散性樹脂(合成樹脂乳化劑)的形態(tài)。 合成樹脂乳化劑的平均粒子徑最好為30 500nm (進一步為50 300nm)。可使用的樹脂的種類例如可以為硅樹脂、乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、醇 酸樹脂、氯化乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸硅樹脂、丙烯酸聚氨酯 樹脂、氟樹脂、纖維素、聚乙烯乙醇、生物膠、半乳甘露聚糖衍生物、海藻酸衍生物、纖維素衍 生物等，或它們的復合系等。本發(fā)明所述透明層中的粘合劑，尤其較佳地適用包含丙烯酸成份和硅成份的粘合
5劑。丙烯酸成份和硅成份的重量比率，通過固體成份換算后較佳為100 10 100 90， 更佳為100 20 100 70。只要使用這種粘合劑，通過兩種以上樹脂折射率的不同，可 以提高本發(fā)明的效果。丙烯酸成份可以通過聚合各種丙烯酸單體，或通過共聚合各種丙烯酸單體與其他 單體得到。丙烯酸單體，例如為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基 丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己 酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基 丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸、甲基丙 烯酸甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-(2- 二甲氨基乙基)丙 烯酰胺、N-(2- 二甲氨基乙基)甲基丙烯酰胺、雙丙酮甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-2-羥乙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯腈等。硅成份可以為二氧化硅、硅酮等，其中較佳地適用二氧化硅。這種二氧化硅可以以例如硅酸鈉、硅酸鋰、硅酸鉀、硅酸鹽化合物為原料進行制 造。其中，硅酸鹽化合物例如可以為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四異丙 氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、四苯氧基硅 烷等或它們的縮合物等。在制造時可以使用催化劑等。另外，可以在制造過程中以及在制造 后，通過離子交換處理等去除催化劑等中包含的金屬。二氧化硅的粒徑通常為1 200nm， 較佳為5 IOOnm左右。本發(fā)明中，通過使用包含丙烯酸成份和硅成份的粘合劑提高遮熱性。其原因尚不 清楚，但可以考慮如下情況第一，由于丙烯酸成份和硅成份折射率的差異，可以提供其界 面上光反射作用，第二，由于覆蓋膜中的硅成份進行規(guī)則排列，擴展了反射波長范圍，第三， 由于在硅成份的存在下形成覆蓋膜，從而形成微的空隙，使熱傳導性下降等。進一步地，也 可以考慮對金屬氧化物涂敷粒子給予了高效分散作用等。另外，本發(fā)明中，通過使用包含丙烯酸成份和硅成份的粘合劑，可以防止透明層經(jīng) 很長時間后產(chǎn)生的污染，具有優(yōu)良的耐候性，抑制由污染物引起的熱線吸收。本發(fā)明中的粘合劑尤其較佳地適用包含丙烯酸樹脂乳化劑及二氧化硅的物質(zhì)。其 中，丙烯酸樹脂乳化劑較佳地適用能與二氧化硅反應的物質(zhì)。具體地，最好是能與二氧化硅 中存在的硅醇基反應的具有氫氧基、水解性甲硅烷基等(較佳為水解性甲硅烷基)官能基 的乳化劑。通過使用這種粘合劑，可以進一步提高本發(fā)明的效果。粘合劑和金屬氧化物涂敷粒子的混合比率不作特別限定，但最好是相對于粘合劑 的固體成份100重量份，金屬氧化物涂敷粒子的合計量為0. 1重量份以上300重量份以下， 更佳為0. 5重量份以上200重量份以下，進一步更佳為1. 0重量份以上100重量份以下，最 佳為2. 0重量份以上30重量份以下。通過這種混合比率，易于得到兼具遮熱性和透明性的 透明層。本發(fā)明所述的透明涂敷材，根據(jù)需要，除上述成份以外，也可以與各種添加劑混合 使用。添加劑例如可以為增稠劑、成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)齊U、 防腐劑、防霉劑、防藻劑、抗菌劑、分散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸 收劑、消光劑、抗氧化劑、催化劑、調(diào)濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑等。另外，在不會顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以包含金屬氧化物涂敷粒子。本發(fā)明所述的透明層如前所述，是通過根據(jù)金屬氧化物涂敷粒子的組合進行的加 法混色而呈現(xiàn)出高亮度的干涉色。透明層的亮度可以采用色彩色差計進行測定，可以由 CIE1976LW色空間中的L*值進行評價。也就是說，L*值越高亮度越高，越低亮度越低，通 過對混合兩種以上時的L*值與僅混合1種時的L*值進行比較進行評價。本發(fā)明中最好為L*值為35以上90以下，進一步為45以上80以下。在這種范圍 內(nèi)，可以具有優(yōu)良的遮熱性，發(fā)揮裝飾層的花紋和色調(diào)等。透明層的色相可以通過色彩色差計進行測定，由CIE1976LW色空間中的a*值、 b*值進行評價。也就是說，f值與b*值力5 0越接近，則被評價為更加無彩色的色相。具體 地，通過比較混合兩種以上時的f值、b*值與僅混合1種時的f值、b*值進行評價。本發(fā)明中，a*值和b*值，{(OW)2}1/2尤其最好為30以下，進一步為20以下， 進一步為15以下。透明層的透明性為能夠看到裝飾層的花紋和色調(diào)的程度。具體地，透明層的透明 性可以通過使用色彩色差計測定隱蔽率進行評價。該測定可以基于JISK5600-4-1“涂料一 般性試驗方法(隱蔽力)”方法B (隱蔽率試紙)進行。本發(fā)明中，隱蔽率尤其最好為60% 以下，進一步為50%以下。另外，透明層的亮度、色相、透明性中的任一項均可以通過在隱蔽率試紙上涂付干 燥膜厚為40 μ m的涂敷材，將干燥后的物質(zhì)作為試驗片進行測定。其中，對于亮度和色相， 以黑色的基礎部分作為對象進行測定。本發(fā)明所述的透明層的厚度可以根據(jù)用途進行適當選擇，但通常為0.01mm以上 0. 5mm以下，進一步為0. 02mm以上0. 3mm以下左右。<裝飾層>本發(fā)明所述的裝飾層，只要具有多色花紋和/或凹凸花紋即可，其應用不做特別 限定。另外，本發(fā)明中所述的多色花紋是指在視覺可見狀態(tài)下混合存在至少兩種顏色以上 色彩的花紋。另外，凹凸花紋是指具有約0. 2 5mm左右的高低差的表面花紋。這種裝飾層例如可以為石材風格的裝飾涂材、JISK5667的多彩花紋涂料、 JISA6909的薄裝飾涂材及厚裝飾涂材等由裝飾性涂材形成的裝飾層?！彩娘L格裝飾涂材〕石材風格裝飾涂材為可以根據(jù)骨料顏色形成多色花紋的涂材，其組成成份以黏合 材及骨料為必要成份。黏合材例如可以為水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶劑可溶型樹脂、非水分散型樹 脂、無溶劑型樹脂、粉末樹脂等，尤其較佳地適用包含水分散性樹脂(合成樹脂乳化劑)的 形態(tài)。另外，樹脂的種類不作特別限定，例如可以使用硅樹脂、乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚 酯樹脂、醇酸樹脂、氯化乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸硅樹脂、丙烯 酸聚氨酯樹脂、氟樹脂、纖維素、聚乙烯乙醇、生物膠、半乳甘露聚糖衍生物、海藻酸衍生物、 纖維素衍生物等。另外，他們也可以為能夠由硬化劑和硬化催化劑進行架橋的物質(zhì)。關于骨料，通常使用粒徑0. 05 5mm的骨料。所述骨料可以較佳地使用從自然石、 自然石的粉碎物等天然骨料、及著色骨料等人工骨料中選擇的至少一種以上。具體地，例如 可以為大理石、御影石、蛇紋巖、花崗巖、螢石、寒水石、長石、石灰石、硅石、硅砂、碎石、云母、硅質(zhì)頁巖、及他們的粉碎物、陶磁器粉碎物、陶瓷粉碎物、玻璃粉碎物、玻璃珠、樹脂粉碎 物、樹脂珠、膠粒、金屬粒等。另外，可以使用貝殼、珊瑚、木材、碳、活性碳等粉碎物。進一 步地，可以使用通過采用顏料、染料、釉料等對他們的表面進行表面處理的著色涂敷的物質(zhì) 等?？梢詫⑦@種骨料的兩種以上進行適當組合使用以表現(xiàn)出各種各樣的多色花紋。骨料以相對于黏合材的固體成份100重量份，通常為100 4000重量份，150 3000重量份，更佳為200 2000重量份的比率進行混合。骨料的混合比率在該范圍內(nèi)，較 佳地適用于形成涂膜的裝飾性，防止裂縫等方面?？梢允娘L格裝飾涂材中混合除上述以外的成份。這種成份例如可以為著色顏 料、體質(zhì)顏料、增稠劑、成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉 劑、防藻劑、抗菌劑、分散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸收劑、消光劑、 抗氧化劑、催化劑、調(diào)濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑等。另外，在不會顯著損害本發(fā)明效 果的范圍內(nèi)，也可以混合著色顏料、體質(zhì)顏料、和骨料等。在根據(jù)石材風格裝飾涂材形成裝飾層的情況下，可以使用例如、噴霧器、輥、鏝刀、 刷毛、往復式發(fā)動機、涂料機、灌入機等裝置，也可以重疊一種或兩種以上涂材形成裝飾層。 通過這種石材風格裝飾涂材，可以給予各種各樣的凹凸花紋。〔多彩花紋涂料〕多彩花紋涂料是將液狀或凝膠狀的兩色以上的色粒懸濁于分散媒中而成的物質(zhì)。 他們可以分為⑴水中油型(0/W型)、⑵油中水型(W/0型)、(3)油中油型(0/0型)、 ⑷水中水型(W/W型)。其中，對于水中油型(0/W型)及水中水型(W/W型)的多彩花紋 涂料，每一個的分散媒均為水性，在環(huán)境面等方面很令人滿意。多彩花紋涂料中的色粒是將包含黏合材和著色顏料及相應所需的各種添加劑等 的著色涂料以粒狀分散于分散媒中而形成的物質(zhì)。黏合材例如可以使用〔石材風格裝飾涂材〕中所例示的相同的物質(zhì)。另外，上述樹脂為溶劑可溶型樹脂和/或非水分散型樹脂時，得到溶劑型著色涂 料，將其分散到水性分散媒中即成為水中油型(0/W型)的多彩花紋涂料。另外，上述樹脂 為水溶性樹脂和/或水分散性樹脂時，得到水性著色涂料，將其分散于水性分散媒中即成 為水中水型(W/W型)的多彩花紋涂料。著色涂料中的著色顏料一般可以使用能與涂料配合的物質(zhì)。具體地，例如可以為 氧化鈦、氧化鋅、碳黑、燈黑、骨黑(bone black)、石墨、黑色氧化鐵、銅鉻黑、鈷黑、銅錳鐵 黑、三氧化二鐵、鉬酸黃、永固紅、永固棗紅、蒽醌紅、茈紅、喹吖啶酮紅、黃色氧化鐵、鈦黃、 首黃(First Yellow)、苯并咪唑酮黃、赭色、鉻綠、鈷綠、酞菁綠、群青、紺青、鈷藍、酞菁藍、 喹吖啶酮紫、雙惡嗪紫、鋁顏料、珍珠顏料等，可以使用這些中的一種或兩種以上。著色涂料中可以適當使用公知的涂料用添加劑。這種添加劑例如可以為增稠劑、 成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、防藻劑、抗菌劑、分 散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸收劑、消光劑、抗氧化劑、催化劑、調(diào) 濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑等。另外，在不會顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以 包含金屬氧化物涂敷粒子。以粒狀使著色涂料分散的方法不作特別限定，可以采用公知的方法。具體地，可以 采用在包含分散穩(wěn)定劑等的水性分散媒中使著色涂料分散的方法等。
分散穩(wěn)定劑是使著色涂料徹底穩(wěn)定為粒狀的成份，可以對應著色涂料的種類等進 行選定。分散穩(wěn)定劑的具體例子例如可以為作為著色涂料的架橋劑發(fā)揮作用的成份等。這 種成份例如可以使用環(huán)氧類、異氰酸鹽類、胺類、烷氧基硅烷類、有機鈦酸鹽類、鋁螯合物 類、鎂鹽類、鈣鹽類、鋇鹽類、鋁鹽類、鈉鹽類、鉀鹽類、硼酸鹽類、磷酸鹽類等。除此之外，分 散穩(wěn)定劑可以使用聚乙烯乙醇、聚丙烯酸、聚乙烯氧化物、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙 基纖維素、羧甲基纖維素、酪素、纖維素醋酸鄰苯二甲酸酯、膨潤土、明膠、海藻酸鈉、阿拉伯 膠、瓊膠、黃原膠、淀粉等。色粒的粒徑和形狀可以進行適當設定。具體地，可以對制造時的攪拌漿的形狀、攪 拌漿相對于攪拌槽的大小和位置、攪拌漿的旋轉(zhuǎn)速度、著色涂料的粘性、分散穩(wěn)定劑的添加 方法和濃度、水性分散媒的粘性等進行適當選擇和調(diào)整。色粒的粒徑不作特別限定，但通常為0. 01 IOmm (較佳為0. 1 5mm)左右。當根據(jù)多彩花紋涂料形成裝飾層時，可以使用噴霧器、輥、刷毛等裝置?！脖⊙b飾涂材·厚裝飾涂材〕JISA6909中規(guī)定的薄裝飾涂材和厚裝飾涂材可以是將黏合材、著色顏料、體質(zhì)顏 料、骨料、及其他混和劑(增稠劑、成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、防 腐劑、防霉劑、防藻劑、抗菌劑、分散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸收 劑、消光劑、抗氧化劑、催化劑、調(diào)濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑等)進行均勻混合而得 到的物質(zhì)。黏合材例如可以使用〔石材風格裝飾涂材〕中例示的相同的物質(zhì)。著色顏料例如可以使用〔多彩花紋涂料〕中例示的相同的物質(zhì)。著色顏料的混合 比率相對于黏合材的固體成份100重量份，通常為1 300重量份(較佳為2 200重量 份)左右。體質(zhì)顏料主要發(fā)揮增量劑的作用，是對厚膜的涂膜形成發(fā)揮實際作用的成份。體 質(zhì)顏料的具體例為重質(zhì)碳酸鈣、輕微性碳酸鈣、高嶺土、粘土、陶土、瓷土、硅藻土、含水微 粉硅酸、滑石、重晶石粉、硫酸鋇、沉降性硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鎂、二氧化硅粉、水氧化鋁等。 所述體質(zhì)顏料的粒徑通常為50 μ m以內(nèi)(較佳為0. 5 μ m以上50 μ m以內(nèi))。體質(zhì)顏料的混 合比率相對于黏合材的固體成份100重量份，通常為10 1000重量份(較佳為20 500 重量份)左右。骨料例如可以使用與〔石材風格裝飾涂材〕中例示的相同的物質(zhì)。骨料的混合比 率相對于黏合材的固體成份100重量份，通常為10 2000重量份(較佳為30 1500重
量份)左右。這種涂材中，可以形成各種凹凸花紋，例如砂壁狀、桔皮狀、纖維壁狀、細波狀、拉 毛(stucco)狀、凹凸狀、月面狀、櫛引狀、蟲食狀等花紋。裝飾層進一步可以給予隔熱性和/或紅外線反射性。通過為裝飾層給予隔熱性，可以抑制熱傳導，抑制層疊體背面的溫度上升，提高遮 熱性。給予隔熱性的方法例如可以為在裝飾層中制作空隙部分的方法等。例如，作為裝 飾性涂材的組成成份，通過將中空粒子和/或多孔質(zhì)粒子等混合，可以在裝飾層中制作空 隙部分，給予隔熱性，從而得到隔熱裝飾層。
中空粒子例如可以為中空陶瓷粒子、中空樹脂粒子等。組成中空陶瓷粒子的陶瓷 成份例如可以為硅酸鈉玻璃、硅酸鋁玻璃、鈉硼硅酸鹽玻璃、石炭灰、礬土、白砂、黑曜石 等。組成中空樹脂粒子的樹脂成份例如可以為丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸-苯乙烯 共聚合樹脂、丙烯酸_丙烯腈共聚合樹脂、丙烯酸_苯乙烯_丙烯腈共聚合樹脂、丙烯腈_甲 基丙烯腈共聚合樹脂、丙烯酸_丙烯腈_甲基丙烯腈共聚合樹脂、氯化亞乙烯基_丙烯腈 共聚合樹脂等。中空粒子可以通過采用公知方法使這些成份發(fā)泡而得到。中空粒子的平 均粒子徑通常為0. 1 200 μ m(較佳為1 150 μ m)左右。另外，中空粒子的密度通常為 0. 01 lg/cm3(較佳為 0. 01 0. 8g/cm3)左右。多孔質(zhì)粒子例如可以為二氧化硅凝膠、沸石、硫酸鈉、礬土、水鋁英石、硅藻土、硅 質(zhì)頁巖、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石、硬硅鈣石、伊毛縞石、大谷石粉、活性白土、碳、活性碳、 木粉、多孔質(zhì)樹脂粒子等。其中，多孔質(zhì)樹脂粒子可以使用聚氨酯泡沫、苯乙烯泡沫等粉碎 物等。多孔質(zhì)粒子的平均粒子徑通常為0.1 5. Omm左右。另外，多孔質(zhì)粒子的比表面積 最好為100m2/g以上。另外，比表面積是通過BET法進行測定的值。通過給裝飾層給予紅外線反射性，與透明層的紅外線反射效果相互作用，能夠給 予更優(yōu)的紅外線反射性，提高遮熱性。給予紅外線反射性的方法例如可以為將上述裝飾性涂材的組成成份與紅外線反 射粉體等混合的方法等。通過與紅外線反射粉體等進行混合，可以得到給予紅外線反射性 的紅外線反射裝飾層。紅外線反射粉體例如可以使用鋁薄片、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、碳酸鈣、氧化硅、 氧化鎂、氧化鋯、氧化釔、氧化銦、礬土、鐵_鉻復合氧化物、錳_鉍復合氧化物、錳_釔復合 氧化物、錳-鐵-鈷復合氧化物、茈顏料、偶氮顏料、喹吖啶酮顏料、三氧化二鐵、朱、鈦紅、鎘 紅、異吲哚酮、異二氫吲哚、苯并咪唑酮、酞菁綠、酞菁藍、鈷藍、陰丹士林藍、群青、紺青等， 可以使用其中的一種或兩種以上。另外，也可以使用前述金屬氧化物涂敷粒子。本發(fā)明所述裝飾層的厚度可以根據(jù)用途進行適當選擇，通常為0.05mm以上 10. Omm以下，進一步為0. Imm以上5. Omm以下左右。進一步地，本發(fā)明所述層疊體在具有裝飾層和透明層的同時，也可以從隔熱層、紅 外線反射層、加強層中任選一層以上進行層疊。〈隔熱層〉本發(fā)明中，通過層疊隔熱層，能夠抑制熱傳導，抑制層疊體背面的溫度上升，提高 遮熱性。隔熱層例如可以由包含中空粒子和/或多孔質(zhì)粒子、黏合材等的隔熱材料形成。中空粒子、多孔質(zhì)粒子、黏合材可以使用前述物質(zhì)等，除此之外，可以混合各種添 加劑(增稠劑、成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、防藻 劑、抗菌劑、分散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸收劑、消光劑、抗氧化 劑、催化劑、調(diào)濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑)得到隔熱材料。另外，除此之外，可以混合著色顏料、體質(zhì)顏料、骨料等給予裝飾性，混合紅外線反 射粉體給予紅外線反射性。另外，隔熱層可以使用聚氨酯泡沫、苯乙烯泡沫等泡沫材料。本發(fā)明所述隔熱層的厚度可以根據(jù)用途進行適當選擇，通常為0.05mm以上(10. Omm以下，進一步為0. Imm以上5. Omm以下左右?！醇t外線反射層〉本發(fā)明中，通過層疊紅外線反射層，與透明層的紅外線反射效果相互作用，能夠給 予更優(yōu)的紅外線反射性，提高遮熱性。紅外線反射層例如可以為從包含紅外線反射粉體和黏合材等的紅外線反射材料 中形成的物質(zhì)等。紅外線反射粉體、黏合材可以使用前述等物質(zhì)，此外，混合各種添加劑(增稠劑、 成膜助劑、均染劑、潤濕劑、可塑劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、防藻劑、抗菌劑、分 散劑、消泡劑、吸附劑、纖維、拔水劑、架橋劑、紫外線吸收劑、消光劑、抗氧化劑、催化劑、調(diào) 濕劑、低污染化劑、阻燃劑、不燃劑)可以得到紅外線反射材料。另外，可以混合著色顏料、體質(zhì)顏料、骨料等以給予裝飾性，可以混合中空粒子和/ 或多孔質(zhì)粒子給予隔熱性。本發(fā)明所述紅外線反射層的厚度，可以根據(jù)用途進行適當選擇，通常為0.01mm以 上3. Omm以下，進一步為0. 05mm以上2. Omm以下左右。〈加強層〉本發(fā)明中通過層疊加強層，提高層疊體的強度、隔熱性等，進一步地如后所述，當 層疊于基礎基材上使用時，能夠防止層疊體錯位，發(fā)揮密閉性等效果。加強層可以使用例如織布、無紡布、絲網(wǎng)等纖維質(zhì)薄片等。纖維例如可以為、紙漿纖維、聚酯纖維、聚丙烯酸纖維、芳綸纖維、維尼綸纖維、聚 乙烯纖維、聚芳酯纖維、PBO纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、氯乙稀纖維、纖維素纖維、石棉、玻 璃纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅-礬土纖維、碳纖維、碳化硅纖維等纖維和鐵、銅等金屬細 線等?！磳盈B體〉本發(fā)明所述的層疊體包含裝飾層和透明層，進一步可以為包含從隔熱層、紅外線 反射層、加強層等選擇一層以上的三層以上的層疊體。這種層疊體的層疊組成只要能得到本發(fā)明的效果即可，不作特別限定，較佳的層 疊組成作為實施方式表示如下。(實施方式1)實施方式1是從表面順次層疊透明層、裝飾層的層疊體。(實施方式2)實施方式2是從表面順次層疊透明層、裝飾層、隔熱層的層疊體。(實施方式3)實施方式3是從表面順次層疊透明層、裝飾層、紅外線反射層的層疊體。(實施方式4)實施方式4是從表面順次層疊透明層、裝飾層、加強層的層疊體。(實施方式5)實施方式5是從表面順次層疊透明層、裝飾層、隔熱層、加強層的層疊體。(實施方式6)實施方式6是從表面順次層疊透明層、裝飾層、紅外線反射層、加強層的層疊體。
(實施方式7)實施方式7是從表面順次層疊透明層、裝飾層、隔熱層、紅外線反射層的層疊體。(實施方式8)實施方式8是從表面順次層疊透明層、裝飾層、紅外線反射層、隔熱層的層疊體。(實施方式9)實施方式9是從表面順次層疊透明層、裝飾層、加強層、紅外線反射層的層疊體。(實施方式10)實施方式10是從表面順次層疊透明層、裝飾層、隔熱層、加強層、紅外線反射層而 形成的層疊體。(實施方式11)實施方式11是從表面順次層疊透明層、裝飾層、紅外線反射層、加強層、隔熱層的 層疊體。(實施方式12)實施方式12是從表面順層疊次透明層、裝飾層、隔熱層、紅外線反射層、加強層而 形成的層疊體。(實施方式13)實施方式13是從表面順次層疊透明層、裝飾層、紅外線反射層、隔熱層、加強層而 形成的層疊體。(實施方式14)實施方式14是從表面順次層疊透明層、裝飾層、加強層、裝飾層和加強層而形成 的層疊體。另外，實施方式1 14是從表面順次層疊透明層和裝飾層而形成的，當裝飾層具 有透明性時，也可以從表面順次層疊裝飾層(透明性)和透明層。另外，也可以在透明層和 裝飾層之間包含個有透明性的紅外線反射層。層疊體的制造方法不作特別限定，可以采用濕式方法、干式方法、或他們的組合方 法進行適當?shù)刂圃臁＠缈梢允褂脟婌F器、輥、鏝刀、刷毛、往復式發(fā)動機、涂料機、灌入機等 裝置進行適當?shù)刂圃?，也可以通過調(diào)節(jié)溫度等以促進其硬化。另外，紅外線反射層、隔熱層、加強層中也可以采用相同的方法進行適當?shù)貙盈B。本發(fā)明所述層疊體，除了建筑物土木結構體外，也可以較佳地適用于家電車輛等， 例如可以用于層疊在基礎基材上。關于基礎基材，只要是可以用于建筑物土木結構體、家電車輛等的材料即可，不作 特別限定，例如可以為石膏板、膠合板、水泥、灰漿、瓷磚、纖維混入水泥板、水泥硅酸鈣板、 石渣水泥珍珠巖板、ALC板、側(cè)板、擠出成型板、鋼板、塑料板、木板、玻璃板、塑料布、薄膜等。在基礎基材上層疊層疊體的方法不作特別限定，可以通過接合材等在基礎基材上 進行貼付的方法，另外例如可以為在基礎基材上涂付層疊前述裝飾性涂材形成裝飾層，進 而在其上涂付層疊前述透明涂敷材形成透明層的方法等。
實施例以下通過實驗例所示進一步明確本發(fā)明的特征。
12
(透明涂敷材的制造)
根據(jù)表l12所示的配合，采用通常方法均勻混合各原料制造透明涂敷材。
另外，各透明涂敷材的隱蔽率和色相如下所示。
透明涂敷材AL一值49．91a*值1．11b*值一11．31{(a*)’+(b*)’}”’11．41隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材BL一值50．31a*值1．51b*值一12．31{(a*)’+(b*)’}”’12．31隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材CL一值63．31a*值1．o1b*值一lo．71{(a*)’+(b*)’}”’lo．71隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材DL一值51．91a*值1．71b*值一3．51{(a*)’+(b*)’}”’3．91隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材EL一值50．21a*值一o．31b*值一8．41{(a*)’+(b*)’}”’8．41隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材FL一值49．71a*值1．41b*值o．81{(a*)’+(b*)’}”’1．61隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材GL一值67．71a*值o．51b*值一lo．o1{(a*)’+(b*)’}”’lo．o1隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材HL一值67．91a*值o．21b*值一lo．31{(a*)’+(b*)’}”’lo．31隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材工L一值68．o1a*值o．11b*值一lo．41{(a*)’+(b*)’}”’lo．41隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材丁L一值68．11a*值一o．21b*值一9．51{(a*)’+(b*)’}”’9．51隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材KL一值44．81a*值1．41b*值一5．o1{(a*)’+(b*)’}”’5．21隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材LL一值38．71a*值一o．41b*值一1．41{(a*)’+(b*)’}”’1．51隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材ML一值81．71a*值一1．71b*值一3．51{(a*)’+(b*)’}”’3．91隱蔽率50％以上
透明涂敷材NL一值50．11a*值一2．21b*值一5．61{(a*)’+(b*)’}”’6．o1隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材。L一值31．31a*值21．31b*值一17．41{(a*)’+(b*)’}”’27．51隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材PL一值31．31a*值4．41b*值一27．51{(a*)’+(b*)’}”’27．81隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材QL一值45．41a*值一13．61b*值o．31{(a*)’+(b*)’}”’13．61隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材RL一值48．71a*值一2．51b*值21．51{(a*)’+(b*)’}”’21．61隱蔽率50％以內(nèi)
透明涂敷材S:L* 值36.5、a* 值15.6、b* 值1.8、{(^2+(1/)2}"2:15.7、隱蔽率: 50%以內(nèi)透明涂敷材T :L* 值:21· 5、a* 值0. 2、b* 值0. 8、{(a*)2+(b*)2}1/2 0. 8、隱蔽率 50%以內(nèi)另外，關于隱蔽率、色相的測定，用薄膜敷貼器在隱蔽率試紙上涂付干燥膜厚為 40 μ m的各透明涂敷材，在溫度23°C、濕度50% RH下(以下稱為“標準狀態(tài)”)保持48小 時形成試驗體；通過使用色彩色差計“CR-300” (美能達株式會社制)測定試驗體上的黑底上涂 膜和白底上涂膜的視覺反射率算出隱蔽率，通過測定黑底上涂膜的視覺反射率算出L*值、 a*值、b*值。表權利要求
1.一種層疊體，其特征在于包含裝飾層和透明層，透明層包含粘合劑和顯示彩色干涉 色的兩種以上金屬氧化物涂敷粒子，通過基于該金屬氧化物涂敷粒子的組合而進行的加法 混色，呈現(xiàn)出高亮度的干涉色。
2.根據(jù)權利要求1所述的層疊體，其特征在于透明層的粘合劑包含丙烯酸成份及硅 成份。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的層疊體，其特征在于裝飾層具有隔熱性和/或紅外線 反射性。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一所述的層疊體，其特征在于進一步由從隔熱層、紅外線 反射層、加強層選擇的一層以上進行層疊而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顯示優(yōu)良遮熱性的同時具有優(yōu)良裝飾性的層疊體。本發(fā)明所述的層疊體包含粘合劑和顯示彩色干涉色的兩種以上的金屬氧化物涂敷粒子，通過基于該金屬氧化物涂敷粒子組合的加法混色，包含呈現(xiàn)出高亮度的干涉色的透明層和裝飾層。
文檔編號B32B7/02GK102069607SQ20101052928
公開日2011年5月25日 申請日期2010年10月22日 優(yōu)先權日2009年10月27日
發(fā)明者山口惠, 筧田晃嗣, 黑田洋史 申請人:四國化研(上海)有限公司