專利名稱：：紙張的表面處理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及紙張的表面處理劑以及使用它的涂布原紙和涂布紙。
背景技術(shù)：
：近年來，為了削減印刷用紙的運(yùn)輸和郵送成本等，對(duì)其分量輕化的要求變得非常高。但是，若只是單純地分量輕化、即減少印刷用紙的定量(每平方米克數(shù))，則紙張的厚度變薄，有損冊(cè)子的體積感，因而是不優(yōu)選的。所期待的分量輕化是在降低紙張重量的同時(shí)，維持涂布紙的高光澤性，且紙張厚度未變薄。另一方面，隨著印刷物的可視化和彩色化的發(fā)展，與非涂布印刷用紙相比，在紙張表面以平滑的涂布層作為油墨接收層的印刷用涂布紙的需求逐年增加。以碳酸鈣或高嶺土等無機(jī)顏料為主要成分的涂布層與以紙漿為主要原料的涂布原紙相比，比重更重，為了減輕涂布紙的重量，必須盡量減少涂布量。但是，在使原紙的密度降低的情況下，細(xì)孔增多，因此在涂布時(shí)，涂布液向原紙內(nèi)部的滲透性提高，很難以低涂布量均勻地覆蓋原紙表面。因此，若為了減少原紙的細(xì)孔量而在涂布前對(duì)原紙進(jìn)行壓光處理，則涂布液向原紙內(nèi)部的滲透性下降，但由于紙張厚度變薄，因而得不到低密度紙。如上所述，為了實(shí)現(xiàn)涂布紙的分量輕化，即使使用分量輕且松厚的原紙，若僅涂布以比重高的無機(jī)顏料為主要成分的涂布液，則由于涂布液的滲透，導(dǎo)致涂布量增多，也很難在維持涂布紙的高光澤性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)分量輕化。作為抑制涂布液向原紙內(nèi)部滲透的方法，可以考慮對(duì)原紙進(jìn)行施膠處理以降低原紙與涂布液的溶劑即水的潤(rùn)濕性。例如，在JP-A11-012981中記載了如下處理劑，其含有具有陽離子性的聚丙烯酰胺和含有具有疏水性取代基的單體的陰離子性共聚物。另外，在JP-A2006-283236中記載了如下加工原紙用涂布劑，其由具有陽離子性基團(tuán)及/或陰離子性基團(tuán)的重均分子量為50萬200萬的支化型共聚聚丙烯酰胺形成。此外，還公開了如下方法為了抑制硅酮等脫模劑在剝離紙用基材中的滲透，涂布含有膨潤(rùn)性云母類和粘合劑的水溶液(JP-A6-200500)。另一方面，有人提出通過向印刷用分量輕且松厚的原紙表面涂布特定量的膨潤(rùn)性云母類，能有效地抑制親水性涂料的滲透CJP-A2005-89871)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種紙張的表面處理劑，其含有含陽離子性基團(tuán)的共聚物，該含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過將(A)從通式(I)及(II)所示的乙烯基單體中選擇的至少1種單體[以下稱為(A)成分]和(B)從通式(III)及(IV)所示的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體中選擇的至少1種單體[以下稱為(B)成分]按(A)成分/(B)成分為97/330/70的摩爾比聚合而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(I)[式中，R1表示氫原子或甲基；R2和R3相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為14的直鏈狀或支鏈狀的烷基或鏈烯基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[式中，R1表示上述所定義的含義；A1和A2相同或不同，表示式-(CH2)n-Oi表示26的整數(shù))所示的基團(tuán)；B表示-0-或-CH2-基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[R1表示上述所定義的含義；R4和R5相同或不同，表示碳原子數(shù)為14的烷基或鏈烯基；R6表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烷基；Y表示-0-、-ΝΗ-或-O-CH2CH(OH)-基；Z表示碳原子數(shù)為14的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基；X表示酸的共軛堿、鹵原子或碳原子數(shù)為14的烷基硫酸酯基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[式中，R7和R8相同或不同，表示氫原子或甲基；R9和Rltl相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烷基；X表示上述所定義的含義。]另外，本發(fā)明還涉及一種涂布原紙，其通過用上述本發(fā)明的紙張的表面處理劑對(duì)以紙漿為主要原料的紙張的至少一個(gè)面進(jìn)行處理而得到，在單個(gè)面上所述表面處理劑的處理量為0.013.Og/m2。此外，本發(fā)明還涉及一種涂布紙，其通過在上述本發(fā)明的涂布原紙的由上述表面處理劑進(jìn)行了處理的面上設(shè)置涂布層而得到，該涂布層由以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液形成，所述涂布紙的密度為1.5g/cm3以下。圖1是基于表4的結(jié)果得到的涂布量和光澤度的關(guān)系圖。具體實(shí)施例方式如JP-A11-012981所示那樣，即使對(duì)細(xì)孔量多的低密度原紙實(shí)施這種處理，其效果也很小?？梢钥紤]如下方法即用以涂布用淀粉、聚乙烯醇(PVA)等水溶性高分子為主要成分的表面處理劑來處理紙張表面，在紙張表面上形成涂膜，從而抑制之后被涂布的涂布液的滲透，但該方法很難在紙張表面上形成有效的滲透抑制涂膜。另外，JP-A2006-283236力求提高作為剝離紙使用的加工原紙的剛度，但從用于得到適合于印刷用途等的分量輕且高光澤性的涂布紙的涂布原紙方面來看并不令人滿意。此外，在JP-A6-200500中使用的剝離紙用涂布液由于以甲苯和硅酮為主體，因而具有疏水性，與用水將碳酸鈣或高嶺土等顏料及粘合劑以高濃度分散而得到的具有親水性的印刷用涂布液相比，涂布液物性明顯不同，因此不能解決一般的涂布紙等的問題。在JP-A2005-89871中，由于膨潤(rùn)性云母類的價(jià)格非常高，因此存在不能用于常用印刷用紙的制造的缺點(diǎn)。因此，通過使用比較便宜的材料、有效地抑制涂布液在印刷用分量輕原紙表面上的滲透，高效地形成涂布層的涂膜是非常困難的。本發(fā)明提供分量輕且高光澤性的涂布紙的原紙所使用的涂布原紙等紙張用的表面處理劑。通過將本發(fā)明的表面處理劑在原紙表面上涂布并干燥就能解決上述技術(shù)問題的理由尚不明確，據(jù)推測(cè)是因?yàn)橛捎谠谠埍砻娲嬖诤栯x子性基團(tuán)的共聚物，因此當(dāng)涂布以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液時(shí)，涂布液的一部分凝集，從而抑制了以無機(jī)顏料為主要成分的涂布液向紙張內(nèi)部的滲透。另外，據(jù)推測(cè)還因?yàn)橛捎谠诩垙埍砻娲嬖谟H水性高的含陽離子性基團(tuán)的共聚物，因此當(dāng)涂布以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液時(shí)，會(huì)瞬時(shí)吸收涂布液中的水分，由此使涂布液的粘度提高而發(fā)生非流動(dòng)化，從而抑制了以無機(jī)顏料為主要成分的涂布液向紙張內(nèi)部的滲透。此外，據(jù)推測(cè)還因?yàn)楫?dāng)在紙張表面上涂布親水性高的含陽離子性基團(tuán)的共聚物時(shí)，將具有多孔性表層部的紙張的細(xì)孔部的孔填埋，從而抑制了涂布液向原紙內(nèi)部滲透。根據(jù)本發(fā)明，能得到如下的紙張表面處理劑，其能抑制涂布液向原紙內(nèi)部的滲透，利用現(xiàn)有的抄紙機(jī)或涂布機(jī)，以較少的涂布量即可得到有效的涂布層，能高效地制造分量輕且高光澤性的涂布紙。由經(jīng)本發(fā)明的紙張表面處理劑處理過的涂布原紙制成的涂布紙分量輕且具有高光澤性。[含陽離子性基團(tuán)的共聚物]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過將(A)選自上述通式(I)及(II)所示的乙烯基單體中的至少1種單體和(B)選自上述通式(III)及(IV)所示的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體中的至少1種單體按規(guī)定的摩爾比聚合而得到。[㈧成分]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物以選自通式(I)及(II)所示的乙烯基單體中的至少1種單體作為構(gòu)成成分。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>I)[式中，R1表示氫原子或甲基；R2和R3相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為14的直鏈狀或支鏈狀的烷基或鏈烯基。R2和R3的碳原子數(shù)的總和優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為4以下。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)[式中，R1表示上述所定義的含義；A1和A2相同或不同，表示式-(CH2)n-Oi表示26的整數(shù))所示的基團(tuán)；B表示-0-或-CH2-基。]本發(fā)明的(A)成分的單體優(yōu)選為親水性。這里，親水性是指在《有機(jī)概念圖-基礎(chǔ)和應(yīng)用》(甲田善生著，三共出版株式會(huì)社，昭和59年5月10日發(fā)行)中成為能得到聚合單元的基團(tuán)的單體的無機(jī)性(I)和有機(jī)性(0)的比率[I/O]為0.60以上，優(yōu)選為1.00以上，更優(yōu)選為1.30以上。作為上述通式⑴所示的乙烯基單體，可以列舉出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁基(甲基)丙烯酰胺等；作為上述通式(II)所示的乙烯基單體，可以列舉出N-(甲基)丙烯酰嗎啉等，但本發(fā)明并不僅限于上述所列舉的例子，另外，這些乙烯基單體可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。需要說明的是，[(甲基)丙烯基]是指丙烯和/或甲基丙烯基(下同)。在這些㈧成分的單體中，從含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造以及作為表面處理劑的操作的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺、N，N-二取代丙烯酰胺，更優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。[(B)成分]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物以選自通式(III)及(IV)所示的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體中的至少1種單體作為構(gòu)成成分。R10R4III·丨+CH2=C—C—Y—Z-N-R5(III)IX-R8[R1表示上述所定義的含義；R4和R5相同或不同，表示碳原子數(shù)為14的烷基或鏈烯基；R6表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烷基；Y表示-0-、-ΝΗ-或-O-CH2CH(OH)-基；Z表示碳原子數(shù)為14的直鏈狀或支鏈狀亞烷基；X表示酸的共軛堿、鹵原子或碳原子數(shù)為14的烷基硫酸酯基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>[式中，R7和R8相同或不同，表示氫原子或甲基；R9和Rltl相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烷基；X表示上述所定義的含義。]作為上述通式(III)所示的化合物的具體例子，可以列舉出將上述所例示的具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺類用酸中和而得到的酸中和物或用季銨化劑季銨化而得到的季銨鹽，作為上述通式(IV)所示的化合物的具體例子，可以列舉出上述所例示的二烯丙基型季銨鹽。作為用于得到上述酸中和物的優(yōu)選酸，可以列舉出鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、甲酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、灑石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸、琥珀酸等，作為用于得到上述季銨鹽的優(yōu)選季銨化劑，可以列舉出氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等鹵代烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等普通的烷基化劑。上述通式(III)和(IV)所示的化合物中，作為更優(yōu)選的化合物，可以列舉出將二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺用上述季銨化劑季銨化而得到的季銨鹽、或二甲基二烯丙基氯化銨。作為上述含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體的具體例子，可以列舉出二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二異丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺類等具有氨基的單體的酸中和物或季銨鹽；二甲基二烯丙基氯化銨、二乙基二烯丙基氯化銨等二烯丙基型季銨鹽；4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶類、N-乙烯基咪唑等N-乙烯基雜環(huán)化合物類、氨基乙基乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚等乙烯基醚類等具有氨基的單體的酸中和物或季銨鹽等。需要說明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(下同)。[單體成分的配比]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的㈧成分和⑶成分的組成比例(摩爾比)即(A)成分/(B)成分為97/330/70，優(yōu)選為97/340/60。在這些組成比例內(nèi)時(shí)，當(dāng)涂布以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液時(shí)，由于涂布液的一部分凝集，且共聚物瞬時(shí)吸收涂布液中的水分，因而能發(fā)揮抑制涂布液向紙張內(nèi)部滲透的效果。此外，在上述組成比例內(nèi)時(shí)，表面處理劑在紙張表面的粘接力提高，能充分抑制原紙與涂布層的剝離強(qiáng)度下降。本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的構(gòu)成單體中(A)成分和(B)成分的總量?jī)?yōu)選為80100摩爾％，更優(yōu)選為9099.9摩爾％。[(C)成分]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物根據(jù)需要還可以將作為(C)成分的交聯(lián)性乙烯基單體[上述通式(IV)所示的單體除外]作為構(gòu)成成分。交聯(lián)性乙烯基單體優(yōu)選在分子中具有選自乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯?；跋┍械闹辽?個(gè)基團(tuán)。作為分子中具有至少2個(gè)乙烯基的交聯(lián)性乙烯基單體，可以列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N’_亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、雙丙烯酰胺乙酸等丙烯酰胺類；二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基乙撐脲等二乙烯基化合物；二烯丙基苯二甲酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基銨鹽、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中具有至少2個(gè)烯丙基醚單元的蔗糖的烯丙基醚化物等多烯丙基化合物；(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯等。在這些交聯(lián)性乙烯基單體中，優(yōu)選乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚。在本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物中，作為(C)成分的交聯(lián)性乙烯基單體在(A)成分、(B)成分和(C)成分的總量中所占的比例優(yōu)選為0.00055摩爾％，特別優(yōu)選為0.0011摩爾％。即，(C)成分/[(A)成分+(B)成分+(C)成分]X100(摩爾％)優(yōu)選為0.00055摩爾％，更優(yōu)選為0.0011摩爾％。當(dāng)所述交聯(lián)性乙烯基單體的比例在0.0005摩爾％以上時(shí)，得到的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的交聯(lián)度正好，在紙張上涂布含陽離子性基團(tuán)的共聚物時(shí)，停留于紙張表面的比例提高，不易向紙張內(nèi)部滲透。因此，在涂布了涂布液時(shí)，通過涂布液的一部分凝集或含陽離子性基團(tuán)的共聚物存在于紙張表面，從而在涂布以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液時(shí)，瞬時(shí)吸收涂布液中的水分，使涂布液的粘度提高而發(fā)生非流動(dòng)化，或在紙張表面涂布含陽離子性基團(tuán)的共聚物時(shí)，通過具有多孔性表層部的紙張的細(xì)孔部的孔被填埋，從而充分發(fā)揮抑制涂布液向原紙內(nèi)部滲透的效果。另外，當(dāng)所述交聯(lián)性乙烯基單體的比例在5摩爾％以下時(shí)，在紙上涂布含陽離子性基團(tuán)的共聚物時(shí)，含陽離子性基團(tuán)的共聚物即使在涂布了涂布液時(shí)其吸收涂布液中水分的能力也未下降，能維持使涂布液粘度提高而發(fā)生非流動(dòng)化的效果等，從而使涂布液很難向紙張內(nèi)部滲透，因而是優(yōu)選的。另外，在使用(C)成分的情況下，本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的構(gòu)成單體中，(A)成分、(B)成分和(C)成分的總量?jī)?yōu)選為90100摩爾％，更優(yōu)選為95100摩爾％。[其它單體成分]本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物是以上述至少2種乙烯基單體作為必需構(gòu)成成分、優(yōu)選還以上述交聯(lián)性乙烯基單體作為構(gòu)成成分的共聚物，能與這些乙烯基單體共聚的其它乙烯基單體也可以作為構(gòu)成成分。作為其它乙烯基單體，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸異十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、甲苯酰(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#210單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#400單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#600單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#1000單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#210(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#400(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#600(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#1000(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物(#后面的數(shù)字表示重均分子量)；2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸鈉、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-磺乙基甲基丙烯酸酯等含陰離子性基團(tuán)單體；N-(3-磺丙基)-N-丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰胺丙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-(3-羧甲基)-N-甲基丙烯酰胺丙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-羧甲基-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿等甜菜堿類。[聚合方法]對(duì)本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造方法并沒有特殊限制，通常優(yōu)選水溶液聚合法、反相懸浮聚合法、沉淀聚合法等方法。例如，作為水溶液聚合法，可以列舉出如下方法向水或能與水均勻混合的親水性有機(jī)溶劑或它們的混合溶劑等溶劑中，均勻地溶解單體成分、交聯(lián)劑，通過用氮、二氧化碳等不活潑氣體進(jìn)行置換等來除去體系內(nèi)的溶解氧后，添加聚合引發(fā)劑使之反應(yīng)。聚合引發(fā)溫度通常是2090°C左右，反應(yīng)時(shí)間為110小時(shí)左右。當(dāng)使用難溶于水的成分作為單體時(shí)，優(yōu)選并用親水性有機(jī)溶劑。作為上述親水性有機(jī)溶劑的代表例子，例如可以列舉出甲醇、乙醇、丙醇等低級(jí)醇、四氫呋喃、二噁烷等環(huán)狀醚、丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜等。其中，特別優(yōu)選四氫呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜等。作為聚合引發(fā)劑，可以采用在溶劑中均勻溶解的過氧化物、有機(jī)或無機(jī)過氧酸或其鹽、偶氮類化合物或其與還原劑組合形成的氧化還原類聚合引發(fā)劑，作為它們的代表例子，例如可以列舉出叔丁基過氧化物、叔戊基過氧化物、枯基過氧化物、乙酰過氧化物、丙酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、苯甲酰異丁基過氧化物、月桂酰過氧化物、叔丁基過氧化氫、環(huán)己基過氧化氫、四氫化萘過氧化氫、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、雙(2-乙基己基過氧化二碳酸酯)、2，2’-偶氮二異丁腈、苯基偶氮三苯基甲烷、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫、過硫酸鹽與三乙胺、三乙醇胺、二甲基苯胺等叔胺的組合等。它們之中特別優(yōu)選叔丁基過氧化物、苯甲酰過氧化物、2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨本身、或這些過硫酸鹽與三乙胺、三乙醇胺或二甲基苯胺等叔胺的組合。作為制造本發(fā)明的共聚物時(shí)所使用的聚合裝置，沒有特別的限制，例如采用普通的捏合機(jī)、圓筒型反應(yīng)容器。關(guān)于水溶液聚合法，作為制造本發(fā)明的共聚物的步驟的一個(gè)例子，可以列舉出如下方法向有蓋的捏合機(jī)中送入單體混合物的1050重量％的水溶液，根據(jù)需要用氮等不活潑氣體對(duì)體系進(jìn)行置換，添加水溶性自由基聚合引發(fā)劑，在2090°C下引發(fā)聚合，邊用捏合機(jī)葉片旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的剪切力將伴隨著進(jìn)行聚合而產(chǎn)生的含水凝膠狀聚合物細(xì)化，邊完成聚合。當(dāng)然，本發(fā)明的范圍并不限于此例。這里使用的單體混合物水溶液的初期濃度優(yōu)選為1050重量％。聚合引發(fā)劑的用量以單體成分為基準(zhǔn)為0.015摩爾％，優(yōu)選為0.013摩爾％，特別優(yōu)選為0.011摩爾％。當(dāng)聚合引發(fā)劑的用量以單體成分為基準(zhǔn)為5摩爾％以下時(shí)，主鏈的高分子鏈的聚合度提高，未交聯(lián)的高分子鏈的比例降低，所以能充分發(fā)揮所期待的吸水能力和增粘作用等性能。另一方面，當(dāng)聚合引發(fā)劑的用量以單體成分為基準(zhǔn)為0.01摩爾％以上時(shí)，聚合反應(yīng)的反應(yīng)率提高，殘留單體的量減少，因而是優(yōu)選的。反應(yīng)產(chǎn)物是含有反應(yīng)中使用的溶劑的凝膠狀產(chǎn)物，通常，用旋轉(zhuǎn)式切割機(jī)等粉碎，然后通過加熱、減壓等方法除去溶劑后進(jìn)行干燥，粉碎分級(jí)而制成粉末。另外，也可以采用使用普通圓筒型密閉反應(yīng)容器的水溶液聚合法。這種情況下，可以列舉出如下方法投入單體混合物的1050重量％的水溶液，或者在滴加的同時(shí)，根據(jù)需要用氮等不活潑氣體置換體系，添加水溶性自由基聚合引發(fā)劑，在常溫或3080°C下加熱而引發(fā)聚合，得到液態(tài)共聚物。關(guān)于反相懸浮聚合法，將單體成分、交聯(lián)劑均勻地溶解于水中，使用分散劑等使其在不與水均勻混合的有機(jī)溶劑中懸浮或乳化，進(jìn)行聚合反應(yīng)。作為聚合引發(fā)劑，并不限于水溶性物質(zhì)，也可以使用在有機(jī)溶劑中可溶的物質(zhì)。作為這里使用的有機(jī)溶劑，除上述的那些以外，還可以使用例如己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等烴類有機(jī)溶劑、四氯化碳、二氯乙烷等鹵代烴類有機(jī)溶劑、合成異構(gòu)烷油(isopar)等礦物油等。作為分散劑，可以列舉出例如山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、糖酯等、以及在乳化分散劑中常用的表面活性劑等。體系內(nèi)的溶解氧的去除、反應(yīng)產(chǎn)物的處理等與上述相同；另外，反應(yīng)條件并沒有特別限制，大體如下所述。溶劑的用量為與單體水溶液等量20倍，優(yōu)選等量10倍；聚合引發(fā)劑的用量以單體成分為基準(zhǔn)為0.015摩爾％，優(yōu)選為0.013摩爾聚合引發(fā)溫度為1090°C左右；反應(yīng)時(shí)間為110小時(shí)左右。本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的1重量％水溶液的粘度優(yōu)選為5mPa.s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為IOmPa·s以上，更優(yōu)選為15mPa·s以上。本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的10重量％水溶液的粘度優(yōu)選為500mPa·s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為IOOOmPa·s以上，更優(yōu)選為3000mPa·s以上。這些粘度通過如下方法來測(cè)定將1重量％水溶液或10重量％水溶液在25°C恒溫槽中靜置30分鐘以上，然后用B型粘度計(jì)在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60rpm下測(cè)定。本發(fā)明的共聚物優(yōu)選在1重量％水溶液、進(jìn)而在10重量％水溶液中不具有拉絲性。本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物可以溶液、粉末、塊狀、或分散體的形式得到。本發(fā)明的紙張的表面處理劑的優(yōu)選方式為含有優(yōu)選為0.130重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.520重量％、更優(yōu)選為0.810重量％的本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的水溶液或分散體。在本發(fā)明中，作為用含有含陽離子性基團(tuán)的共聚物的表面處理劑對(duì)紙張表面進(jìn)行處理的方法，沒有特別的限定，可對(duì)事先制作的原紙或涂布原紙的表面進(jìn)行處理。處理優(yōu)選采用涂布來進(jìn)行。作為本發(fā)明的表面處理劑的對(duì)象的紙張是以紙漿為主要原料，密度優(yōu)選為0.301.00g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為0.350.85g/cm3。密度為0.30g/cm3以上的紙張能抑制紙力下降，所以使涂布時(shí)斷紙的頻率下降，從而可以穩(wěn)定地作業(yè)。密度為l.OOg/cm3以下的紙張，由于本發(fā)明的表面處理劑適當(dāng)?shù)靥幚碓埍砻?，因而形成適度的透氣抵抗度，膠版印刷時(shí)的耐發(fā)泡性良好，作為印刷用涂布紙的用途不會(huì)受到限制。作為原紙中使用的紙漿，可以使用以作為植物性纖維的木材或草本植物的纖維為原料的任意紙漿。即，可以使用漂白化學(xué)紙漿(NBKP、LBKP等)或機(jī)械紙漿(TMP、CTMP、GP、RGP等及其經(jīng)漂白處理的紙漿)、高收率紙漿(SCP、CGP等及其經(jīng)漂白處理的紙漿)、廢紙紙漿及廢紙脫墨紙漿(DIP)及其經(jīng)漂白處理的紙漿(BDIP)等回收紙漿。另外，根據(jù)需要，還可以添加填料、紙力增強(qiáng)劑、施膠劑、成品率提高劑、濾水性提高劑、膨松劑等制紙用輔助試劑。作為施膠劑，可以列舉出烷基乙烯酮二聚物類施膠劑、鏈烯基琥珀酸酐類施膠劑、中性松香施膠劑等。作為填料，可以列舉出碳酸鈣等。關(guān)于本發(fā)明的表面處理劑的處理量(例如涂布量)，在原紙單個(gè)面上按干燥重量計(jì)優(yōu)選為0.013.Og/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為0.022.Og/m2，更優(yōu)選為0.031.Og/m2，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.11.Og/m2。若在0.01g/m2以上，則具有抑制涂布液滲透的效果，若在3.Og/m2以下，則由于兩面的總處理量(例如涂布量)為6g/m2以下而能實(shí)現(xiàn)紙張的分量輕化。作為表面處理劑的處理方法，可以從公知的方法中適當(dāng)選擇，特別優(yōu)選等雙輥施膠壓榨、刀式計(jì)量施膠壓榨、棒式計(jì)量施膠壓榨、簾式涂布機(jī)、模涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、吻合涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、輥涂布機(jī)、浸池(pond)式施膠壓榨、門輥涂布機(jī)、噴霧涂布機(jī)、SYM-SIZER等。將表面處理劑涂布于紙張表面的方法沒有特殊限定，作為一般的方法，采用含有本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物的溶液或分散液。作為此時(shí)的溶劑或分散介質(zhì)，可以使用水、有機(jī)溶劑，特別優(yōu)選水。在制成溶液或分散液的情況下，由共聚得到的呈粉末或塊狀物的本發(fā)明的含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過粉碎等方法使共聚物的平均粒徑為Imm以下、優(yōu)選為300μm以下、更優(yōu)選平均粒徑為50μm以下，與溶劑或分散介質(zhì)混合，作為溶液和分散體使用。當(dāng)共聚物的平均粒徑在Imm以上時(shí)，由于溶解或分散需要時(shí)間，因而是不優(yōu)選的。在將含陽離子性基團(tuán)的共聚物以溶液或分散體的形式得到的情況下，可以直接使用或稀釋后使用。本發(fā)明涉及含有含特定陽離子性基團(tuán)的共聚物的紙張表面處理劑，還涉及涂布紙，其是在紙張表面經(jīng)該含陽離子性基團(tuán)的共聚物處理而得到的涂布原紙上設(shè)置以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液的涂布層而得到的。即，涉及如下涂布紙，其是通過在本發(fā)明的涂布原紙的由本發(fā)明表面處理劑進(jìn)行了處理的面上設(shè)置涂布層而形成的，該涂布層由以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液形成，所述涂布紙的密度為1.5g/cm3以下。作為形成涂布層的涂布液使用的顏料和粘接劑，可以使用在普通的涂布紙用途中使用的那些。作為顏料，可以使用高嶺土、粘土、碳酸鈣、二氧化鈦等無機(jī)顏料、塑料顏料等有機(jī)顏料。作為粘接劑，可以使用在涂布紙中一直使用的苯乙烯_丁二烯類、苯乙烯_丙烯酸類、乙烯_乙酸乙烯酯類、丁二烯_甲基丙烯酸甲酯類、乙酸乙烯酯_丙烯酸丁酯類等各種共聚物膠乳、氧化淀粉、陽性淀粉、磷酸酯化淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、羥乙基醚化淀粉等醚化淀粉、糊精等淀粉類。這些粘接劑在相對(duì)于顏料100重量％為550重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為1030重量％左右的范圍內(nèi)使用。根據(jù)需要，可以使用分散劑、增粘劑、保水劑、消泡劑、耐水化劑等常用的各種輔助劑。作為涂布液的涂布方法，可以使用刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、門輥涂布機(jī)、刀式計(jì)量施膠壓榨、棒式計(jì)量施膠壓榨、簾式涂布機(jī)、模涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、輥涂布機(jī)、浸池式施膠壓榨、門輥涂布機(jī)等公知的方法。涂布層的厚度沒有特殊限定，根據(jù)涂布紙的用途、品質(zhì)等來設(shè)定，從得到光澤高的紙張的觀點(diǎn)出發(fā)，涂布液的涂布量(以固體成分換算計(jì))優(yōu)選單面為6g/m2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為625g/m2，更優(yōu)選為720g/m2。作為干燥方法，可以采用蒸氣加熱機(jī)、熱風(fēng)加熱機(jī)、紅外線加熱機(jī)、煤氣加熱機(jī)、圓筒吹風(fēng)機(jī)等通常的方法。另外，根據(jù)需要，還可以進(jìn)行超級(jí)壓光、軟壓光等平滑化處理。為了更好地發(fā)揮本發(fā)明的效果，涂布紙的密度優(yōu)選為1.5g/cm3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.401.40g/cm3。由經(jīng)本發(fā)明的表面處理劑處理過的原紙制造的紙張可以用于優(yōu)質(zhì)(全化漿)印刷紙、中質(zhì)印刷紙、報(bào)紙印刷紙、凹版印刷紙、PPC用紙、模板用紙、噴墨用紙、厚紙?jiān)?。另外，也可以用于美術(shù)紙、鑄涂紙、中質(zhì)涂布紙、優(yōu)質(zhì)涂布紙、鑄涂紙、AO美術(shù)紙、Al美術(shù)紙、A2涂布紙、A3涂布紙、熱轉(zhuǎn)印用紙等各種涂布原紙。其中，可以有效地用于希望提高表面光澤性的各種印刷用涂布紙中。實(shí)施例用以下實(shí)施例來說明本發(fā)明的實(shí)施。實(shí)施例只是敘述本發(fā)明的例示，而不用于限定本發(fā)明。以下，表示配合量的“份”和“％”均表示“固體成分重量份”和“固體成分重量％”。[含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造方法]使用表1的單體用以下方法制造含陽離子性基團(tuán)的共聚物。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例1>在IL燒杯中混入離子交換水267.4g、MOEDES(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和硫酸二甲酯的等摩爾加成物(有效成分為80重量％)，均為試劑，由和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)185.63g(有效成分為148.50g)、DMAAm(N,N-二甲基丙烯酰胺，試劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)110.46g、NK-14G(交聯(lián)劑，聚乙二醇二(甲基丙烯酸)酯，新中村化學(xué)株式會(huì)社制)0.415g、V-50(聚合引發(fā)劑，2，2’_偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.952g，制成單體水溶液A。在5L玻璃容器中加入環(huán)己烷1648g、作為分散劑的糖酯S-770(三菱化成株式會(huì)社制)1.94g，在60°C下用1小時(shí)使其均勻溶解。溶解后，冷卻至30°C，制成分散劑溶液B。向分散劑溶液B中加入上述單體水溶液A，置于勻質(zhì)機(jī)(R0B0MICS，特殊械化工業(yè)株式會(huì)社制)中，在9000轉(zhuǎn)速下攪拌4分鐘，得到平均粒徑為5μπι的單體分散液。將全部分散液加入到5L的帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)、冷卻管的SUS槽中，進(jìn)行氮置換后，升溫，在55°C下聚合1小時(shí)。然后在70°C下熟化1小時(shí)后，安裝帶冷卻管的脫水管，約用2小時(shí)從體系內(nèi)除去水269g。隨著脫水的進(jìn)行，槽內(nèi)溫度從70°C上升至90°C。然后，冷卻至40°C以下，將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到不銹鋼制托盤，在80°C下熱風(fēng)干燥而除去溶劑，得到白色粒狀的含陽離子性基團(tuán)的共聚物1。另外，將實(shí)施例中使用的含陽離子性基團(tuán)的共聚物1用家庭用咖啡磨具約用1秒鐘輕微粉碎后，得到平均粒徑為4.0μm的含陽離子性基團(tuán)的共聚物1。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例23>根據(jù)含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例1的方法，按表1所示的單體組成制造含陽離子性基團(tuán)的共聚物2(平均粒徑為3.8μm)和3(平均粒徑為5.1μm)。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例4>向內(nèi)部容積為1L、在護(hù)套中使70°C的油進(jìn)行外部循環(huán)的具有2根Σ型攪拌壁的不銹鋼制捏合機(jī)中，加入由DADMAC(二烯丙基二甲基氯化銨，65%水溶液，大曹株式會(huì)社制)45.92g(固體成分為29.85g)、丙烯酰胺(AAm，試劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)48.28g、NK-14G(交聯(lián)劑，聚乙二醇二(甲基丙烯酸)酯，新中村化學(xué)株式會(huì)社制)0.0214g、離子交換水350g形成的預(yù)先進(jìn)行了氮置換的單體水溶液，用2040分鐘吹入氮?dú)鈱⒎磻?yīng)體系進(jìn)行氮置換的同時(shí)，將單體水溶液升溫。接著，添加0.22g聚合引發(fā)劑V-50。從添加聚合引發(fā)劑15分后開始增粘，1小時(shí)后體系整體變成柔軟的凝膠狀。如此繼續(xù)聚合4小時(shí)。取出餅狀的聚合物，在95°C下使其干燥。然后，用咖啡模具、噴射磨進(jìn)行粉碎。用〃一分級(jí)機(jī)將粉碎后的交聯(lián)粒子分級(jí)，得到含陽離子性基團(tuán)的共聚物4(平均粒徑為45μm)。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例5>在IL的帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)、冷卻管的玻璃容器中投入離子交換水155.38g，進(jìn)行氮置換后，升溫至70°C。在另一500mL燒杯中，將78%QDM(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的氯甲烷季銨化物，三菱麗陽株式會(huì)社制)53.33g和AAm(丙烯酰胺，試劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)56.81g、MBAAm(亞甲基雙丙烯酰胺，試劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.1541g以及離子交換水49.38g混合溶解，用1小時(shí)進(jìn)行滴加。同時(shí)，在離子交換水59.57g中溶解V-501.38g，從不同于單體的另一開口用1小時(shí)進(jìn)行滴加。然后在70°C下熟化6小時(shí)后，冷卻至室溫。得到有效成分濃度為24.4%的含陽離子性基團(tuán)的共聚物5的水溶液。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例6>根據(jù)制造例5的方法，將AAm56.81g變?yōu)?6.88g，不添加交聯(lián)劑MBAAm(亞甲基雙丙烯酰胺)，其它條件不變，進(jìn)行制造。得到有效成分濃度為24.2%的含陽離子性基團(tuán)的共聚物6的水溶液。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例7、8>根據(jù)含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例1的方法，按表1所示的單體組成制造含陽離子性基團(tuán)的共聚物(平均粒徑為3.8μm)以及8(平均粒徑為4.3μm)。<含陽離子性基團(tuán)的共聚物(比較共聚物)的制造例912>根據(jù)含陽離子性基團(tuán)的共聚物的制造例1的方法，按表1所示的單體組成制造比較的含陽離子性基團(tuán)的共聚物9(平均粒徑為5.2μm)、10(平均粒徑為5.2μm)、11(平均粒徑為5.5μm)以及12(平均粒徑為4.5μm)。<陽離子化淀粉的制造例13>在5L的帶攪拌機(jī)和溫度計(jì)、冷卻管的玻璃容器中投入85%異丙醇995g，邊攪拌邊加入20%氫氧化鈉44.4g、離子交換水243g、玉米淀粉(三和淀粉工業(yè)株式會(huì)社制)IOOOg,在室溫下使其分散。滴加縮水甘油基三甲基氯化銨水溶液[事先在HAC-65(東邦化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)150g中滴加20%氫氧化鈉95.7g并混合10分鐘而得到]245.7g后，進(jìn)行氮置換，接著升溫至50°C。進(jìn)行10小時(shí)陽離子化反應(yīng)后，加入35%鹽酸21.3g進(jìn)行中和。然后，加入35%鹽酸23.2g，在40°C下進(jìn)行10小時(shí)切斷反應(yīng)。接著，用3%氫氧化鈉276g調(diào)整PH值為6，冷卻后，用吸濾機(jī)進(jìn)行過濾。向過濾殘?jiān)屑尤氘惐糽OOOg，在室溫下反復(fù)進(jìn)行5次攪拌提取和過濾后，在50°C下減壓干燥，得到陽離子化淀粉1000g。N%(凱式定氮法)為0.60%，5%水溶液粘度(在50°C下)為50mPa·S。[原紙的制造方法](1)原紙1(表中記為手抄紙)〈紙漿原料〉作為紙漿原料，采用原漿，即將LBKP(闊葉樹漂白紙漿)在25°C下打漿機(jī)解離、打漿，制成2.2重量％WLBKP漿料。該原漿的加拿大標(biāo)準(zhǔn)濾水度(JISP8121)為450ml?！闯埛椒ā蛋闯埡蟮臐{張(pulpsheet)的紙漿定量為80g/m2士lg/m2來量取原漿漿料，在方形氈毯(夕？C)抄紙機(jī)中，用80目網(wǎng)(面積625cm2)抄紙，得到漿張。將抄紙后的漿張?jiān)趬褐茩C(jī)中以3.5kg/cm2的壓力壓制5分鐘，使用鏡面干燥機(jī)在105°C下干燥2分鐘。將干燥后的漿張?jiān)?3°C、濕度為50%的條件下調(diào)濕1天，制成供表面處理的原紙。原紙松密度為0.574g/cm3。(2)原紙2(表中記為實(shí)機(jī)原紙)將實(shí)機(jī)紙(定量為43g/m2士lg/m2)作為供表面處理的原紙。原紙的松密度為0.750g/cm3。(3)原紙3(表中記為內(nèi)添加手抄紙)除了在原漿漿料中添加內(nèi)添加劑外，按照與原紙1同樣的方法制造，得到手抄紙(定量為80g/m2士lg/m2)，將該手抄紙作為供表面處理的原紙。原紙的松密度為0.574g/3cmο[表面處理劑的處理方法](1)方法1在玻璃板上，利用繞線棒涂布機(jī)，使用按規(guī)定濃度含有表中所述成分的水溶液作為表面處理劑，形成50g/m2的流延膜。接著，將上述原紙(寬12.5cmX長(zhǎng)25cm)置于流延膜上，用一張100g/m2的濾紙覆蓋，滾動(dòng)輥(直徑200mm、寬200mm、線壓230g/cm)，將表面處理劑從玻璃板上轉(zhuǎn)移(涂布)到原紙表面。然后，用鏡面干燥機(jī)在105°C下干燥2分鐘。這一連串操作均迅速進(jìn)行。將干燥后的漿張?jiān)?3°C、濕度為50%的條件下調(diào)濕1天，制成涂布原紙。另外，調(diào)節(jié)水溶液濃度等使涂布量(以固體成分換算計(jì))為表中的數(shù)值。(2)方法2使用門輥涂布機(jī)(PM-9002GC，處理速度為300m/分鐘，株式會(huì)社SMT制)，使用將按規(guī)定濃度含有表中所述成分的水溶液作為表面處理劑，對(duì)上述原紙(實(shí)機(jī)原紙)實(shí)施表面處理(涂布)，使用鏡面干燥機(jī)在105°C下干燥20秒。將干燥后的漿張?jiān)?3°C、濕度為50%的條件下調(diào)濕1天，制成涂布原紙。另外，調(diào)節(jié)水溶液濃度等使涂布量(以固體成分換算計(jì))為表中的數(shù)值。工一^A氧化淀粉，王子Cornstarch株式會(huì)社制cato308陽離子化淀粉，紙力增強(qiáng)及紙質(zhì)改善劑，日本NSC株式會(huì)社制GL-05部分皂化聚乙烯醇，日本合成株式會(huì)社制WS-4020聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂，有效成分25%，星光PMC株式會(huì)社制涂料(1%)將下述使用的涂布紙用涂布液(有效成分濃度為65%)用水稀釋至有效成分濃度為而得到#'Jπ>482S烯烴類樹脂，表面施膠劑，有效成分為25%，荒川化學(xué)株式會(huì)社制[涂布紙的制造方法]在上述得到的涂布原紙(表面處理紙)的單面上，使用刮刀式涂布機(jī)(柔性拖刀涂布機(jī)(flexibletrailingbladecoater)，涂布速度為140m/分鐘，涂布?jí)簽?.51.5kg/cm2,熊谷理機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制)涂布涂布液，使用鏡面干燥機(jī)在105°C下干燥20秒。這里，涂布液是通過如下方法制得的有效成分濃度為65%的涂布液將碳酸鈣(FMT97,FIMATEC株式會(huì)社制)50g和微粒高嶺土(AmazonPlus,Kadam有限公司制)50g混合，添加并分散作為分散劑的聚丙烯酸鈉(《^^535M，花王株式會(huì)社制)0.2g和2N的氫氧化鈉0.2g，并且作為粘接劑，相對(duì)于顏料100g，混合膠乳(NP200B，JSR株式會(huì)社制)llg、改性淀粉(磷酸改性淀粉、王子Cornstarch株式會(huì)社制)3.5g。然后，使用TestSuperCalendar(熊谷理機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制)在線壓為200kg/cm、(壓力為49MPa)、處理速度為IOm/分鐘、輥溫度為50°C下進(jìn)行雙夾持處理，得到涂布紙。另外，在實(shí)施例10中，對(duì)表面、背面兩面均進(jìn)行表面處理和涂布操作，制成涂布紙，使用TestSuperCalendar在線壓為200kg/cm、(壓力為49MPa)、處理速度為IOm/分鐘、輥溫度為50°C下進(jìn)行雙夾持處理，得到涂布紙。[涂布紙的評(píng)價(jià)方法]<表面處理劑的涂布量〉將經(jīng)表面處理劑處理得到的涂布原紙(表面處理紙)和表面處理前的原紙分別在23°C、濕度為50%的條件下調(diào)濕1天，由將其差值除以樣品的面積(寬12.5cmX長(zhǎng)25cm)而得到的值算出涂布量(g/m2)(3張測(cè)定張數(shù)的平均值)。未進(jìn)行表面處理劑涂布的涂布量記為Og/m2?！赐坎家旱耐坎剂俊祵⒔?jīng)過涂布紙的制造而得到的涂布紙切成寬12.OcmX長(zhǎng)24cm而成的樣品以及經(jīng)表面處理劑處理得到的涂布原紙(表面處理紙)(寬12.5cmX長(zhǎng)25cm)分別在23°C、濕度為50%的條件下調(diào)濕1天，分別算出定量后，由(涂布紙的定量-表面處理紙的定量)的值算出涂布量(g/m2)(3張測(cè)定張數(shù)的平均值)?！垂鉂啥取蹈鶕?jù)JISP8142，使用光澤度計(jì)(GMX-203型，75°型，株式會(huì)社村上色彩技術(shù)研究所制)，測(cè)定涂布面的白紙光澤度，求其平均值(測(cè)定點(diǎn)數(shù)為6個(gè)/1張，測(cè)定張數(shù)為3張，18點(diǎn)的平均值)。光澤度越大，光澤性越高，且光澤度的(1分)的差為可充分辨認(rèn)的顯著性差異，若差為3%(3分)，則差異更顯著。〈松密度〉根據(jù)JISP8118，測(cè)定緊度，作為松密度(測(cè)定張數(shù)3張的平均值)。松密度越小，量越輕，且松密度的0.02的差為可充分辨認(rèn)的顯著性差異。<Z軸剝離強(qiáng)度〉根據(jù)JISP8139，通過層間剝離試驗(yàn)機(jī)(INTERNALBONDTESTER)(熊谷理機(jī)工業(yè)株式會(huì)社制)測(cè)定剝離強(qiáng)度，作為Z軸剝離強(qiáng)度(測(cè)定點(diǎn)數(shù)為5個(gè)/1張，2張測(cè)定張數(shù)的平均值)。數(shù)值越大，剝離強(qiáng)度越高。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2中，將對(duì)手抄紙實(shí)施了本發(fā)明的表面處理的實(shí)施例1~8與未進(jìn)行表面處理即未處理的比較例1、用常用的紙用試劑進(jìn)行了表面處理的比較例2~7以及使用了(A)成分/(B)成分摩爾比為本發(fā)明的范圍之外的共聚物的比較例811進(jìn)行了比較，可知實(shí)施例18與比較例相比，顯示出非常高的光澤度。表3中，對(duì)實(shí)機(jī)原紙實(shí)施了本發(fā)明的表面處理的實(shí)施例9與未進(jìn)行表面處理即未處理的比較例12、疊刷了涂布紙用涂布液的比較例13、以及用紙用試劑即常用的表面施膠劑進(jìn)行了表面處理的比較例14相比，可知顯示出非常高的光澤度。另外，使用實(shí)機(jī)紙、用門輥涂布機(jī)進(jìn)行了表面處理的實(shí)施例11與用常用的紙用試劑進(jìn)行了表面處理的比較例15相比，同樣顯示出非常高的光澤度。表4所示為針對(duì)使用實(shí)機(jī)原紙并用本發(fā)明的表面處理劑進(jìn)行了處理的實(shí)施例和未進(jìn)行表面處理的比較例，通過改變涂布液的涂布量、在同一涂布量下將實(shí)施例和比較例進(jìn)行比較得到的結(jié)果以及在同一光澤度下的涂布量。根據(jù)表4的結(jié)果，制作了涂布量和光澤度的關(guān)系圖(圖1)。由表4、圖1可知同一涂布量下進(jìn)行了本發(fā)明的表面處理的實(shí)施例顯示出明顯高的光澤度，而在同一光澤度下進(jìn)行比較時(shí)，則能顯著減少涂布液的涂布量。由于能顯著減少以比重高的無機(jī)顏料為主要成分的涂布液的涂布量，因而能減少涂布紙的松密度，實(shí)現(xiàn)涂布紙的分量輕化。表5中，將對(duì)內(nèi)添加了常用的抄紙用內(nèi)添加試劑即硫酸鋁或陽離子化淀粉、烷基乙烯酮二聚物的手抄紙施加了本發(fā)明的表面處理劑的實(shí)施例15、16和未進(jìn)行表面處理即未處理的比較例18進(jìn)行了比較。結(jié)果確認(rèn)，本發(fā)明的實(shí)施例與比較例相比，顯示出非常高的光澤度，且剝離強(qiáng)度未下降。由此可知，當(dāng)在原紙施加了表面處理劑時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)即比較例相比，光澤度提高了?？烧J(rèn)為這是因?yàn)楫?dāng)含顏料涂布液的涂布量或壓光條件相同時(shí)，實(shí)施例由于抑制了涂布液的滲透，因此與比較例相比，有助于光澤度提高的有效涂布層增多。權(quán)利要求一種紙張的表面處理劑，其含有含陽離子性基團(tuán)的共聚物，該含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過將(A)成分和(B)成分按(A)成分/(B)成分為97/3～30/70的摩爾比聚合而得到，所述(A)成分是從通式(I)所示的乙烯基單體及通式(II)所示的乙烯基單體中選擇的至少1種單體，所述(B)成分是從通式(III)所示的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體及通式(IV)所示的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體中選擇的至少1種單體，通式(I)中，R1表示氫原子或甲基；R2和R3相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的烷基或鏈烯基，通式(II)中，R1表示上述所定義的含義；A1和A2相同或不同，表示式-(CH2)n-所示的基團(tuán)，其中n表示2～6的整數(shù)；B表示-O-或-CH2-基，通式(III)中，R1表示上述所定義的含義；R4和R5相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～4的烷基或鏈烯基；R6表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烷基；Y表示-O-、-NH-或-O-CH2CH(OH)-基；Z表示碳原子數(shù)為1～4的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基；X表示酸的共軛堿、鹵原子或碳原子數(shù)為1～4的烷基硫酸酯基，通式(IV)中，R7和R8相同或不同，表示氫原子或甲基；R9和R10相同或不同，表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烷基；X表示上述所定義的含義。FPA00001091707800011.tif,FPA00001091707800012.tif,FPA00001091707800013.tif,FPA00001091707800021.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紙張的表面處理劑，其中，所述含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過將㈧成分、⑶成分和(C)成分聚合而得到，所述(C)成分是交聯(lián)性乙烯基單體，但不包括所述通式(IV)所示的單體。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的紙張的表面處理劑，其中，(A)成分是選自(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺以及N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少1種以上物質(zhì)。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的紙張的表面處理劑，其中，所述含陽離子性基團(tuán)的共聚物中，(C)成分的量在㈧成分、⑶成分和(C)成分的總量中占0.00055摩爾％。5.一種涂布原紙，其通過用權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的紙張的表面處理劑對(duì)以紙漿為主要原料的紙張的至少一個(gè)面進(jìn)行處理而得到，在單個(gè)面上所述表面處理劑的處理量按干燥重量計(jì)為0.013.Og/m2。6.一種涂布紙，其通過在權(quán)利要求5所述的涂布原紙的由所述表面處理劑進(jìn)行了處理的面上設(shè)置涂布層而得到，該涂布層由以顏料和粘接劑為主要成分的涂布液形成，所述涂布紙的密度為1.5g/cm3以下。全文摘要本發(fā)明提供用于涂布原紙等紙張的表面處理劑。本發(fā)明的紙張表面處理劑含有含陽離子性基團(tuán)的共聚物，該含陽離子性基團(tuán)的共聚物通過將特定的乙烯基單體和特定的含陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體按特定的摩爾比聚合來得到。文檔編號(hào)D21H19/82GK101821453SQ20088011119公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年10月14日優(yōu)先權(quán)日2007年10月12日發(fā)明者明和善平,池田康司,矢部憲一郎申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社;日本制紙株式會(huì)社