專利名稱：：阻燃性金屬被覆布帛的制作方法阻燃性金屬被覆布帛技術(shù)領(lǐng)城本發(fā)明涉及為了屏蔽電子儀器發(fā)生的電磁波及抗靜電對策等，用作電磁波屏蔽材料的金屬被覆布帛，更詳細(xì)地說，涉及同進(jìn)具有高阻燃性與柔軟手感的金屬被覆布帛。
背景技術(shù)：
：近幾年來，伴隨著電子儀器在家庭、辦公室等所有領(lǐng)域的快速普及，存在由于其他電子儀器泄漏的電磁波，使儀器錯誤動作而產(chǎn)生電磁波損害的問題。為了防止此問題，可以采用各種各樣的電磁波屏蔽材料。另外，通過實施"制造物責(zé)任法(PL法)"等，不僅對電子儀器而且對電磁波屏蔽材料均要求阻燃性，其中，強烈要求滿足FMVSS標(biāo)準(zhǔn)及UL標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性。電磁波屏蔽材料之一，可以舉出用金屬被覆纖維布帛的纖維表面的電磁波屏蔽材料，但是，被覆的金屬變成氧化催化劑，反而增加了可燃性。作為其理由，可以認(rèn)為金屬被膜不僅妨礙了纖維的熔融引起的滅火作用，而且纖維的導(dǎo)熱性變好，助長了蔓延。為了提高這樣的原材料的阻燃性，進(jìn)行了各種各樣的研究。專利文獻(xiàn)1公開了通過對金屬被覆纖維紡織物的表面用聚氨酯類樹脂被覆，對其表面用有機磷化合物等有機化合物防火劑及銻化合物等無機化合物防火助劑的混合物被覆，再在其表面用聚氨酯類樹脂被覆，具有防火性與防銹效果的金屬被覆纖維紡織物。另外，專利文獻(xiàn)2公開了在具有導(dǎo)電性的多孔布料構(gòu)件的至少一部分上，在預(yù)先確定了的流體力學(xué)壓力和粘度下，施加阻燃劑組合物的固化性層，提供阻燃性的EMI屏蔽材料。但是，專利文獻(xiàn)1中得到的金屬被覆布帛，難以得到作為電子儀器要求的FMVSS及UL標(biāo)準(zhǔn)等的高阻燃性。為了提高阻燃性，當(dāng)賦予大量的阻燃劑化合物時，則失去表面的導(dǎo)電性，不可能發(fā)揮電磁波屏蔽材料的作用，另外，由于布帛的手感發(fā)生硬化，柔軟性欠缺，所以，作為電磁波屏蔽墊圏使用時有問題。另外，專利文獻(xiàn)2存在以下問題阻燃劑組合物的固化性層，即使調(diào)節(jié)滲透深度的界限，使不達(dá)到布料構(gòu)件的厚度尺寸，但由于向多孔部內(nèi)滲透，使布料的組織固定，結(jié)果產(chǎn)生手感變硬的問題。專利文獻(xiàn)l:特開平7-42079號公報專利文獻(xiàn)2:特表2002-505528號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于如此現(xiàn)狀提出的，其目的是提供具有高阻燃性，且同時具有柔軟手感的阻燃性金屬被覆布帛。用于解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)心悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)；在金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成被膜，再在任一面上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)混合成的樹脂被膜，由此得到同時具有高阻燃性與柔軟手感的金屬被覆布帛，基于該所見，完成本發(fā)明。即，本發(fā)明為阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，在金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成的被膜，再在任一面上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合物而成的被膜。發(fā)明效果按照本發(fā)明，可以提供同時具有高阻燃性和柔軟手感的金屬被覆布帛。本發(fā)明的阻燃性金屬纖維布帛，由于預(yù)先在至少一個面上形成密封樹脂被膜(A)，故在形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)混合成的樹脂時，從纖維的間隙不發(fā)生樹脂泄漏。由于不發(fā)生樹脂泄漏，阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂可以低粘度形成，可以得到柔軟的阻燃性金屬被覆布帛。即，可以得到柔軟的屏蔽墊圏。另夕卜，在制造屏蔽墊圖時，泄漏了的樹脂沒有在加工機上附著之慮。本發(fā)明的阻燃性金屬被覆布帛，由于布帛原有的柔軟性及金屬本來的導(dǎo)電性、金屬被覆布帛本來的電磁波屏蔽性沒有大地受損而賦予阻燃性，故可優(yōu)選用作電磁波屏蔽材料。具體實施例方式以下針對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。作為本發(fā)明中使用的布帛，可以舉出紡織物、針織物、無紡布等形態(tài)而未作特別限定。另外，作為所用的纖維原材料，可以舉出聚酯類(聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等)、聚酰胺類(尼龍6、尼龍66等)、聚烯烴類(聚乙烯、聚丙烯等)、聚丙烯腈類、聚乙烯醇類、聚氨酯類等合成纖維、纖維素類(二乙酸酯、三乙酸酯等)、蛋白質(zhì)類(普羅米克斯(promix)等)等半合成纖維、纖維素類(人造絲、銅氨纖維等)、蛋白質(zhì)類(酪蛋白纖維等)等再生纖維、纖維素類(木棉、麻等)、蛋白質(zhì)類(羊毛、絲等)等天然纖維，這些也可2種以上組合使用。其中，從加工性及耐久性考慮，合成纖維是優(yōu)選的，聚酯類纖維是更優(yōu)選的。為了在上述纖維構(gòu)成的布帛的纖維表面，用金屬被覆，可采用蒸鍍法、'減射法、電鍍法、非電解電鍍法等現(xiàn)有公知的方法來進(jìn)行。其中，當(dāng)考慮形成的金屬被膜的均勻性及生產(chǎn)效率時，非電解電鍍法、或非電解電鍍法與電鍍法并用是優(yōu)選的。另外，為了牢固地進(jìn)行金屬淀積，預(yù)先把纖維的表面附著的糊劑、油劑、垃圾等雜質(zhì)，通過精練處理完全去除是優(yōu)選的。精練處理可采用現(xiàn)有公知的方法來進(jìn)行而未作特別限定。作為所用的金屬，可以舉出金、銀、銅、鋅、鎳及這些金屬的合金等，當(dāng)考慮導(dǎo)電性及制造成本時，銅、鎳是優(yōu)選的。采用這些金屬形成的被膜為1層或2層是優(yōu)選的。當(dāng)形成3層以上時，金屬被膜的厚度加大，布帛的手感不僅變硬，而且制造成本升高等，是不優(yōu)選的。當(dāng)金屬被膜由2層層壓時，既可把同種金屬層壓2層，也可層壓不同的金屬。這些可從所要求的電磁波屏蔽性及耐久性考慮加以適當(dāng)設(shè)定即可。本發(fā)明的阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，在上述金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成的被膜，再在任一面上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合物而成的被膜。作為本發(fā)明中使用的密封樹脂(A)，例如，可以舉出聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等，這些樹脂也可2種以上組合使用。其中，當(dāng)考慮柔軟性時，聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂是優(yōu)選的，丙烯酸樹脂是更優(yōu)選的。丙烯酸樹脂一般手感柔軟，加工性優(yōu)良，經(jīng)濟、成本低，故在本發(fā)明中特別優(yōu)選使用。該密封樹脂(A)在金屬被覆布帛的至少一個面上形成，而當(dāng)阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂層在同一面上形成時，在布帛的間隙形成被膜，具有防止混合樹脂向表面的背面泄漏的效果。另一方面，當(dāng)與混合樹脂層的相反面形成密封樹脂(A)時，當(dāng)然可防止混合樹脂的背面泄漏，還可以期待防止手垢及污垢、金屬過敏反應(yīng)的效果。當(dāng)密封樹脂(A)在兩面上形成時，除上述效果外，由于金屬被覆布帛的表面變得平滑，可以抑制混合樹脂表面上發(fā)生氣泡。如果考慮該密封樹脂(A)的耐久性，以及和阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的粘接性，也可添加異氰酸酯或蜜胺等交聯(lián)劑。另外，為了更加提高阻燃性，既可添加助燃助劑，也可添加顏料等使具有美觀加工性。作為本發(fā)明中使用的阻燃劑(B)，可以舉出溴化合物、磷化合物、銻化合物。作為溴化物，具體的可以舉出四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷、乙烯雙聚溴二苯等現(xiàn)有公知的化合物，這些也可2種以上組合使用。作為磷化合物，具體的可以舉出磷腈(phosphazene)化合物、多磷酸蜜胺、多磷酸銨等現(xiàn)有公知的化合物，這些也可2種以上組合使用。6作為銻化合物，具體的可以舉出三氧化銻、五氧化銻等現(xiàn)有公知的化合物。一般情況下，通過上述溴化合物、磷化合物、及銻化合物之中的2種以上并用，與單獨使用時相比，公知有協(xié)同效果，故并用是更優(yōu)選的。本發(fā)明中，熱塑性樹脂(C)，目的在于把上述阻燃劑(B)固定在金屬被覆布帛上，即用作粘合劑樹脂。作為此目的使用的熱塑性樹脂(C)，例如，可以舉出聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等，這些樹脂也可2種以上組合使用。其中，當(dāng)考慮柔軟性時，聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂是優(yōu)選的，聚氨酯樹脂是更優(yōu)選的。由于聚氨酯樹脂難阻礙阻燃性，并且手感柔軟，故在本發(fā)明中是特別優(yōu)選的。阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合比，以固體成分計優(yōu)選140~570:100,當(dāng)考慮柔軟性時，更優(yōu)選230~370:100。當(dāng)阻燃劑比該范圍少時，不能發(fā)揮高阻燃效果，當(dāng)過多時，手感變硬，對屏蔽墊圏不適宜。對阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合物，為了著色、調(diào)節(jié)手感、賦予絕緣性等功能性、更加提高阻燃性等目的，可在不影響其性能的范圍內(nèi)配合其他添加劑。作為這樣的添加劑，例如，可以舉出硅橡膠、烯烴類共聚物、改性的腈橡膠、改性的聚丁二烯橡膠等彈性體，聚乙烯等熱塑性樹脂、膨脹性石墨、蜜胺、蜜胺氰尿酸酯等阻燃助劑、顏料等。本發(fā)明中使用的密封樹脂(A)、阻燃劑(B)、熱塑性樹脂(C)及添加劑等原料，可以采用市場上的商品而未作特別限定。例如，密封樹脂(A)以溶于有機溶劑的狀態(tài)在市場銷售，可容易得到。本發(fā)明的阻燃性金屬被覆布帛，可以前面說明了的密封樹脂(A)、阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)作為必需成分，在金屬被覆布帛上涂布，通過阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合物形成阻燃性被膜而制造。作為使各種原料溶解或分散的溶劑，可以舉出苯、曱苯、二甲苯、甲乙酮、二曱基甲酰胺等有機溶劑。另外，工業(yè)用汽油、石油石腦油(naphtha)、石油系溶劑等礦物油餾分也可以釆用。另外，這些也可2種以上組合使用。密封樹脂(A),優(yōu)選添加適量溶劑進(jìn)行調(diào)節(jié)，使粘度達(dá)到5000~30000cps。當(dāng)密封樹脂(A)的粘度低于5000cps時，在紡織物的間隙中難以形成密封樹脂(A)的被膜，結(jié)果是在金屬被覆布帛的相反面，阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂發(fā)生背面泄漏，不能達(dá)到密封效果，有外觀質(zhì)量受損之慮。另一方面，當(dāng)粘度超過30000cps時，涂布性變差。另外，阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂，優(yōu)選添加適量溶劑進(jìn)行調(diào)節(jié)，使粘度達(dá)到3000~25000cps。當(dāng)混合樹脂的粘度低于3000cps時，因使用過量的溶劑，是不經(jīng)濟的，干燥時間也要加長，生產(chǎn)效率惡化。另一方面，當(dāng)粘度超過25000cps時，涂布性變差。密封樹脂(A),或阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂的配制，只要能把各種原料均勻分散混合即可采用任何方法。作為一般的方法，可以舉出采用螺旋槳攪拌的分散混合以及，捏合機、輥等進(jìn)行混煉的分散混合。另外，作為涂布方法，可以采用刮刀涂布、輥筒涂布、狹縫涂布等通常的方法。另外，也可采用層壓方式、粘合(bonding)方式。密封樹脂(A)在金屬被覆布帛的至少一個面上涂布后，采用干燥等除去溶劑，然后，把阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合物在任一個面上涂布后，可通過干燥等除去溶劑，形成阻燃性被膜。密封樹脂(A)相對金屬被覆布帛的賦予量，優(yōu)選達(dá)到3~50重量%。當(dāng)賦予量低于3重量％時，難以得到充分的密封效果，阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂能發(fā)生背面泄漏。另外，當(dāng)高于50重量％時，有手感變硬的擔(dān)心，是不優(yōu)選的。另外，阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂構(gòu)成的阻燃性被膜的賦予量，相對金屬被覆布帛的重量達(dá)到50~300重量％是優(yōu)選的。當(dāng)賦予量低于50重量％時，有得不到高阻燃性的擔(dān)心，當(dāng)賦予量大于300重量°/。時，不僅失去布帛本8來的柔軟性，而且不能期待阻燃性的更加提高。密封樹脂的厚度，在布帛的間隙部分達(dá)到3~30)am是優(yōu)選的。當(dāng)厚度小于3mhi時，混合樹脂有背面泄漏之擔(dān)心，當(dāng)厚度大于30jam時，柔軟性受損，難以處理。阻燃性金屬被覆布帛的厚度達(dá)到50~400iam是優(yōu)選的。當(dāng)小于50Mm時，加工性惡化，當(dāng)大于400jnm時，阻燃性金屬被覆布帛失去柔軟性，在屏蔽墊圏材料中不適用。另外，阻燃性被膜形成后，也可進(jìn)行賦予其他功能性的加工，例如賦予粘接劑，或與膜貼合，或進(jìn)行壓延機加工等特殊加工。實施例下面，舉出實施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受下列實施例的任何限定。實施例中的"份"及"％，，均以重量為基準(zhǔn)。另夕卜，得到的阻熔性金屬被覆布帛的性能，通過以下的方法評價。(1)阻燃性按照UL94法VTM-G試驗法進(jìn)行。(2)背面泄漏從賦予了阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂的面的相反面看時，當(dāng)從布帛間隙看見混合樹脂時，則判斷為"有"背面泄漏。(3)剛軟性按照J(rèn)ISL1096A法(45。懸臂法)進(jìn)行。在這里數(shù)值愈小，意指手感愈柔軟。(4)表面導(dǎo)電性采用三菱化學(xué)(抹)制造的Loresta-EPMCP-T36QESP型電阻值測定器，測定試樣表面的電阻值。(5)電磁波屏蔽性按照關(guān)西電子工業(yè)振興中心提出的KEC法，采用日本匕工-k少卜川少力-K(林)制造的帶跟蹤發(fā)生器(trackinggenerator)的頻譜分析儀HP8591EM來測定10MHz~lGHz中的電f茲波衰減。實施例1把聚酯類纖維紡織物(經(jīng)線56dtex/36f、緯線56dtex/36f)加以精煉、干燥、熱處理后，于含氯化鈀O.3g/L、氯化亞錫30g/L、36°/。鹽酸300ml/L的40。C水溶液中浸漬2分鐘后進(jìn)行水洗。接著，于酸濃度O.1N、30X:的水々沸化水素酸中浸漬5分鐘后進(jìn)行水洗。接著，于含硫酸銅7.5g/L、37%福爾馬林30ral/L、羅謝爾鹽85g/L的3(TC的非電解銅電鍍液中浸漬5分鐘后進(jìn)行水洗。接著，于含氨基磺酸鎳300g/L、硼酸30g/L、氯化鎳15g/L,pH3.7、35。C的鎳電鍍液中，于電流密度5A/dffl2浸漬10分鐘，層疊鎳后進(jìn)行水洗。在紡織物上電鍍銅10g/m2、鎳4g/m2。所得到的金屬被覆紡織物的單位面積重量為64g/m2。在所得到的金屬被覆紡織物的一個面上，用刮刀涂布下列配方1的密封樹脂，于13(TC干燥1分鐘。賦予量按固體成分計為4g/m2。其次，在同一面上用刮刀涂布下列配方2的混合樹脂，于13(TC干燥2分鐘。賦予量按固體成分計為80g/m2。酉己方1卜7夕口7SA-6218IOO份((林)卜々、制造，丙烯酸樹脂，固體成分18%)kif;、》UD交聯(lián)劑1.5份(大日精化工業(yè)(林)制造，異氰酸酯交聯(lián)劑，固體成分75%)甲苯適量通過調(diào)整甲苯添加量，把粘度調(diào)至15000cps。配方2W、；》ME3612LP100份(大日精化工業(yè)(抹)制造，聚氨酯樹脂，固體成分30%)匕7-ABui-854120份(大京化學(xué)(抹)制造，阻燃劑，固體成分85%)通過調(diào)整甲乙酮添加量，把粘度調(diào)至8500cps。實施例2與實施例l同樣，在電鍍過的金屬被覆紡織物的一個面上，用刮刀涂布上列配方1的密封樹脂，于13(TC千燥1分鐘。賦予量按固體成分計為4g/m2。然后，在另一面上，用刮刀涂布上列配方2的混合樹脂，于130。C干燥2分鐘。賦予量按固體成分計為90g/m2。實施例3與實施例l同樣，在電鍍過的金屬被覆紡織物的一個面上，用刮刀涂布上列配方1的密封樹脂，于13(TC干燥1分鐘。然后，在另一面上，同樣用刮刀涂布配方1的密封樹^，于13(TC千燥1分鐘。在兩面上涂布的密封樹脂賦予量，按固體成分計為8g/m2。另外，在任一個面上，用刮刀涂布配方2的混合樹脂，于130。C干燥2分鐘。賦予量按固體成分計為80g/m2。實施例4與實施例l同樣，在電鍍過的金屬被覆紡織物的一個面上，用刮刀涂布配方3的密封樹脂，于130。C千燥1分鐘。然后，在另一面上，用刮刀涂布配方2的混合處理液，于130。C干燥2分鐘。賦予量按固體成分計為80g/m2。配方3夕！i^術(shù)》2116ELIOO份(大日本油墨(林)，聚氨酯樹脂，固體成分30%)kif《7UD交聯(lián)劑1.5份(大日精化工業(yè)(林)制造，異氰酸酯交聯(lián)劑，固體成分75%)二甲基甲酰胺適量通過調(diào)整二曱基甲酰胺添加量，把粘度調(diào)至15000cps。ii比較例1與實施例l同樣，在電鍍過的金屬被覆紡織物的一個面上，用刮刀涂布配方2的混合樹脂，于130。C干燥2分鐘。賦予量按固體成分計為80g/m2。上述實施例及比較例的評價結(jié)果示于表1。還有，在表1的樹脂欄中，"AC"為丙烯酸樹脂形成的被膜，"PU"為聚氨酯樹脂形成的被膜，"FR"由阻燃劑與熱塑性樹脂的混合樹脂形成的被膜，而"AC—FR"為在丙烯酸樹脂形成的被膜上由阻燃劑與熱塑性樹脂的混合樹脂形成的被膜。另外，"表"與"背"，為方便起見，一個面為表，而另一面為背，在使用得到的阻燃性金屬被覆布帛時未必表示為表或背。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>如表1所示，按照實施例1~4，可以得到同時具有高阻燃性和柔軟手感的阻燃性金屬被覆布帛。另一方面，未形成密封樹脂被膜的比較例l,可以看見顯著的背面泄漏，滿足阻燃性，但手感硬，不耐實用。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性權(quán)利要求1.阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，在金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成的被膜，再在任一面上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂而成的被膜。2.按照權(quán)利要求1中所述的阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，在金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成的被膜，再在該被膜上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂而成的被膜。3.按照權(quán)利要求1中所述的阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，密封樹脂(A)選自丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、以及聚酯樹脂的至少1種。4.按照權(quán)利要求1中所述的阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，阻燃劑(B)為選自溴化合物、磷化合物、以及銻化合物中的至少l種。5.按照權(quán)利要求l中所述的阻燃性金屬被覆布帛，其特征在于，熱塑性樹脂(C)為選自丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、以及聚酯樹脂的至少l種。全文摘要本發(fā)明提供具有高阻燃性，且同時具有柔軟手感的阻燃性金屬被覆布帛。在金屬被覆布帛的至少一個面上形成由密封樹脂(A)而成的被膜，再在任一面上形成由阻燃劑(B)與熱塑性樹脂(C)的混合樹脂而成的阻燃性被膜。作為密封樹脂(A)及熱塑性樹脂(C)，可采用選自丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、以及聚酯樹脂的至少1種，作為阻燃劑(B)可采用選自溴化合物、磷化合物、以及銻化合物的至少1種。文檔編號B32B5/02GK101522405SQ2007800381公開日2009年9月2日申請日期2007年10月18日優(yōu)先權(quán)日2006年10月20日發(fā)明者坂川幸代,竹川徹申請人:世聯(lián)株式會社