專利名稱：具有接枝聚偏二氟乙烯共混物層的多層結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括基于含氟聚合物的共混物層以及熱塑性聚合物層 的多層結(jié)構(gòu)，在所述含氟聚合物之上已經(jīng)通過輻射接枝了不飽和單體。 該結(jié)構(gòu)可以例如用于儲存和運輸化學(xué)品。更確切地，該結(jié)構(gòu)包括至少
一層至少一種官能化含氟聚合物和至少一種拉伸模量為50至1000 MPa (根據(jù)ISO R 527在23。C測定)的柔性含氟聚合物的共混物和至少 一層聚烯烴。該結(jié)構(gòu)可以例如為瓶、桶、管道或容器的形式。術(shù)語"化 學(xué)品"在本發(fā)明中應(yīng)理解為表示腐蝕性或危險的產(chǎn)品或甚至必須保持 其純度，因此不能受到儲存其的桶污染的產(chǎn)品。這些結(jié)構(gòu)可以通過滾 塑、擠出或擠出吹塑制造。這些技術(shù)本身是已知的。
現(xiàn)有技術(shù)和枝術(shù)問題
含氟聚合物，例如基于偏二氟乙烯CF2=CH2 (VDF)的那些，例如 PVDF(聚偏二氟乙烯)已知提供優(yōu)異的機械穩(wěn)定性、極高的化學(xué)惰性和 良好的抗老化性。但是，含氟聚合物的這種化學(xué)惰性意味著難以使其 與其它材料粘合或結(jié)合。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)至少一種官能化含氟聚合物和 至少一種拉伸模量為50至1000 MPa的柔性含氟聚合物的共混物對各 種熱塑性聚合物提供了極好的粘合性。
發(fā)明簡述
術(shù)語氟單體表示式(I)的不飽和單體
<formula>formula see original document page 5</formula> (1)
其中X和X'可以彼此獨立地為氫原子，鹵素，特別是氟或氯，或全鹵 化，特別是全氟化烷基。
用于本發(fā)明的適合的示例性氟單體包括但不限于偏二氟乙烯(VDF， CH2-CF2)、氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP) 和三氟氯乙烯(CTFE)及其混合物。還可以提及2-氯五氟丙烯、全氟烷 基乙烯基醚，例如CF3-0-CF-CF2或CF3-CF2-0-CF=CF2, 1-氬五氟丙 烯、2-氫五氟丙烯、二氯二氟乙烯、1,1-二氯氟乙烯和全氟-1,3-二氧雜 環(huán)戊烯，例如US 4 558 142中所述的那些。含氟二烯烴也可以提及例 如二烯烴，例如全氟二晞丙基醚和全氟-l,3-丁二烯。烷基表示具有1 至6個碳原子的烷基。
術(shù)語含氟聚合物表示含有至少50 mol。/。的衍生自氟單體(I)的氟單
如三元共^物)。聚合-勿和共聚物通過至-一種式(;)的氟單^的自由基
聚合獲得。不含氟的不飽和烯屬單體，例如乙烯、丙烯、丁烯和高級 同系物也可以用作共聚單體。
含氟聚合物由現(xiàn)有技術(shù)已知的方法產(chǎn)生。含氟聚合物可以在水乳 液或水懸浮液中制備。乳液包括例如水溶性引發(fā)劑，例如產(chǎn)生自由基 的過硫酸堿金屬鹽或過硫酸銨，或高錳酸堿金屬鹽，以及包括一種或 多種乳化劑，例如全氟辛酸的堿金屬鹽或銨鹽。其它水性膠態(tài)懸浮方 法使用基本可溶于有機相的引發(fā)劑，例如二烷基過氧化物、烷基氫過 氧化物、過氧二碳酸雙烷基酯或偶氮過氧化物，使用的引發(fā)劑與以下 類型的膠體結(jié)合甲基纖維素、甲基輕丙基纖維素、甲基丙基纖維素 和甲基羥乙基纖維素。具體地，專利US 3553185和EP 0120524公開了 通過將VDF懸浮在水中并使其聚合合成PVDF的方法。專利US 4 025 709、 US 4 569 978、 US 4 360 652、 US 626 396和EP 0 655 468公開了 通過在水中乳化VDF并使其聚合合成PVDF的方法。
在一個實施方案中，含氟聚合物為PVDF,也即含有至少50mol。/c) VDF,有利地至少75 wt% VDF，和優(yōu)選至少85% VDF的VDF的均聚 或共聚物。PVDF是優(yōu)選的，因為其提供極好的抗化學(xué)品和熱機性并且 其容易擠出。關(guān)于PVDF共聚物，它們經(jīng)由VDF和至少一種共聚單體 的共聚合獲得，所迷共聚單體選自氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、 六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、 2-氯五氟丙烯、全氟烷基乙烯基 醚，例如CFrO-CF-CF2或CF3-CF2-0-CF=CF2, 1-氪五氟丙烯、2-氫五 氟丙烯、二氯二氟乙烯、1，1-二氯氟乙烯和全氟-1,3-二氧雜環(huán)戊烯，例 如US 4 558 142中所述的那些。含氟二紼烴也可以提及例如二烯烴，例如全氟二烯丙基醚和全氟-l,3-丁二烯。烷基表示具有1至6個碳原 子的烷基。
PVDF可以為VDF和HFP的均聚物或共聚物，或VDF、 HFP和 TFE的三元共聚物。例如，PVDF為均聚物或VDF/HFP共聚物。
可以使用以商標KYNAR⑧市售的PVDFs。例如，我們更具體地提 及以下產(chǎn)品KYNAR710、 KYNAR 720、 KYNAR 740、 KYNAR 2850 和KYNAR3120。
在說明書中，表迷"未改性含氟聚合物"用來表示沒有通過輻射接枝 改性的含氟聚合物。術(shù)語含氟聚合物的定義同樣適用于"未改性的含氟 聚合物"和由其獲得輻射接枝含氟聚合物的含氟聚合物。
關(guān)于官能化含氟聚合物，其為包括至少一種氟單體和至少一種具 有至少一個雙鍵C-C和至少一個官能團的官能化單體的含氟聚合物， 所迷官能團可以為以下基團的一種或幾種基團羧酸、羧酸鹽、碳酸 酯、羧酸酐、環(huán)氧化物、羧酸酯、甲硅烷基、烷氧基硅烷、羧基酰胺、 羥基、異氰酸酯。
官能化含氟聚合物可以在懸浮液、乳液或溶液中，通過使至少一 種氟單體與所述至少一種官能化單體和任選至少另一種共聚單體共聚
合來制備。例如，其可以為包括VDF單體單元和不飽和二元酸單酯單 體單元或碳酸亞乙烯酯單體單元的PVDF,如US 5415958中所預(yù)期的。 另 一個實例為包括VDF單體單元和衣康酸或檸康酸酐單體單元的官能 化PVDF,如US 6703465 B2中所預(yù)期的。這種官能化PVDFs可以在 懸浮液、乳液或溶液中制備。
官能化含氟聚合物也可以為已經(jīng)通過輻射接枝化學(xué)改性的含氟聚 合物。根據(jù)以下方法，接枝在聚合物本體中而非其表面上進行
a) 熔體共混含氟聚合物和至少一種可接枝化合物；
b) 將獲得的共混物制成顆?；蚍勰┬问?；
c) 任選在去除殘留氧之后，通過1至15 Mrad劑量的輻射(可以為 y或P輻射)將該共混物在固態(tài)輻射；和
d) 任選去除未接枝的可接枝化合物和由于接枝釋出的殘余物，特 別是HF。
該共混物由本領(lǐng)域中已知的任何熔體共混技術(shù)，優(yōu)選使用擠出機 獲得。
7用電子或光子源進行輻射。該輻射劑量為10至200 kGray,優(yōu)選 10至150kGray。使用鈷彈的輻射是優(yōu)選的。步驟c)期間，優(yōu)選的是例 如通過用氮氣或氬氣吹洗含氟聚合物/可接枝化合物共混物來防止存在 氧氣。
可接枝化合物以0.1至5 wt% (即每99.9至95份含氟聚合物，接 枝的可接枝化合物對應(yīng)于0.1至5份)，有利地0.5至5 wtc/o和優(yōu)選1至 5 wt。/。的量接枝。接枝的可接枝化合物的含量取決于要輻射的含氟聚合 物/可接枝化合物共混物中可接枝化合物的最初含量。其還取決于接枝 效率，并因此取決于輻射的持續(xù)時間和能量。
如果未接枝的可接枝化合物的量少或者對改性的含氟聚合物的粘 合性無害，步驟d)有時可以是任選的。步驟d)可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的技術(shù)進行。任選在加熱同時施加真空脫氣。也可以將改性的 含氟聚合物溶于例如N-曱基吡咯烷酮的適合的溶劑中，然后在非溶劑， 例如水或醇中沉淀該聚合物。
這種輻射接枝方法的優(yōu)點之一為可以比使用自由基引發(fā)劑的常規(guī) 接枝方法獲得更高含量的接枝的可接枝化合物。因此，典型地，采用 輻射接枝方法，可以獲得大于1°/。(每99份含氟聚合物，l份可接枝化 合物)，或甚至大于1.5%的含量，而采用在擠出機中進行的常規(guī)接枝方 法，含量較低并且有時是不可行的。
輻射接枝通常在低于IO(TC，或甚至低于70。C的溫度下，"冷"發(fā)生，
枝方法那^處于^融狀態(tài)。在半結(jié)f晶含^聚合物(如例如PVDF的情況) 的情況下，與"常規(guī)"接枝方法的一個本質(zhì)區(qū)別因此為接枝在無定形相而 非結(jié)晶相中發(fā)生，而在擠出機中接枝的情況下產(chǎn)生均勻的接枝。在輻 射接枝的情況下，可接枝化合物因此不能象在擠出機中進行接枝的情 況那樣以同樣的方式分布在含氟聚合物鏈中。與將通過在擠出機中進 行接枝獲得的產(chǎn)物相比，改性的含氟聚合物產(chǎn)物因此在含氟聚合物鏈 中具有不同的可接枝化合物分布。相比使用自由基引發(fā)劑的接枝，這 一點使獲得更好的粘合性性能成為可能。
優(yōu)選，由PVDF，更優(yōu)選粘度(以100 s"的剪切速率，使用毛細管 流變儀，在230。C下測定)為100Pa.s至1500 Pa.s,優(yōu)選200至1000 Pa.s， 和甚至更優(yōu)選500至1000 Pa.s的PVDF制備官能化含氟聚合物。關(guān)于可接枝化合物，其具有至少一個雙鍵c-c和至少一個可以為
以下極性官能團之一的官能團 -羧酸； -羧酸鹽； -羧酸酐； -環(huán)氧化物； -羧酸酯； -甲硅烷基； -烷氧基硅烷； -羧基酰胺； -羥基； -異氰酸酯。
也可以考慮若干可接枝化合物的混合物。
作為可接枝化合物(即官能化單體)的實例，我們提及曱基丙烯酸、 丙烯酸、十一碳烯酸、十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸4丐或十一碳烯酸鈉、 馬來酸酐、二氯馬來酸酐、二氟馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、巴 豆酸酐、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘 油醚和乙烯基硅烷，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三乙酸基硅烷和Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
優(yōu)選，為獲得良好的粘合性，應(yīng)選擇酸酐或十一碳烯酸鋅、十一 碳烯酸鉤或十一碳烯酸鈉。這些可接枝化合物還具有是固體的優(yōu)點， 使得易于將它們引入到擠出機中。馬來酸酐是最特別優(yōu)選的，因為其 允許獲得良好的粘合性。
因為在可接枝化合物中存在C=C雙鍵，所以不排除可接枝化合物 聚合產(chǎn)生接枝到含氟聚合物上的聚合物鏈，或者游離鏈，也即不與含 氟聚合物連接的聚合物鏈。術(shù)語"聚合物鏈"應(yīng)理解為表示多于十個可接 枝化合物單元的鏈鍵合。在本發(fā)明的上下文中，優(yōu)選的是限制接枝的 或游離的聚合物鏈的存在，并因此設(shè)法獲得具有低于十個可接枝化合 物單元的鏈。限制在低于5個可接枝化合物單元的鏈將是優(yōu)選的，而 具有低于兩個可接枝化合物單元的鏈將是更加優(yōu)選的。最優(yōu)選的是僅 接枝一個化合物。
同樣，不排除可接枝化合物中存在多于一個C-C雙鍵。因此，例如，可以使用例如曱基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 或二曱基丙烯酸乙二醇酯的可接枝化合物。但是，在可接枝化合物中 存在多于一個雙鍵可能導(dǎo)致含氟聚合物交聯(lián)，并因此導(dǎo)致流變性的改 變，或甚至出現(xiàn)凝膠，這是不合乎需要的。于是可能難以在仍然限制
交聯(lián)的同時獲得高的接枝效率。因此，僅含有單一c-c雙鍵的可接枝 化合物是優(yōu)選的。優(yōu)選的可接枝化合物因此為具有單一c=c雙鍵和至 少一個極性官能團的那些。
從這一觀點，馬來酸酐以及十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸4丐和十一 碳烯酸鈉構(gòu)成良好的可接枝化合物，因為它們幾乎沒有聚合或甚至產(chǎn) 生交聯(lián)的傾向。馬來酸酐是最特別優(yōu)選的。
關(guān)于柔性含氟聚合物，這一點涉及一種含氟聚合物，其在以上給 出的列表中選擇，具有50至1000 MPa(包括邊界值)(根據(jù)ISO R 527, 在23。C下測定)，例如100至750 MPa (包括邊界值)和甚至更優(yōu)選200 至600 Mpa (包括邊界值)的拉伸模量。
在一個實施方案中，柔性含氟聚合物的粘度(以100 s"的剪切速率， 使用毛細管流變儀，在230。C測定)為100至1500 Pa.s,優(yōu)選200至1000 Pa.s,和甚至更優(yōu)選500至1000 Pa.s。
在一個實施方案中，柔性含氟聚合物的結(jié)晶溫度(根椐ISO 11357-3,由DSC測定)為50至120°C，更優(yōu)選85至U(TC。
關(guān)于用于本發(fā)明的共混物，其包括至少 一種官能化含氟聚合物和 至少一種柔性含氟聚合物。優(yōu)選，該共混物包括每99至1重量份，有 利地90至10重量份，優(yōu)選90至25重量份，甚至更優(yōu)選90至50重 量份的柔性含氟聚合物，l至99重量份，有利地10至90重量份，優(yōu) 選10至75重量份，甚至更優(yōu)選10至50重量份的至少一種官能化 PVDF。
關(guān)于熱塑性聚合物，這一點可以選自聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、 聚酰胺，包括聚酰胺6, 6,6, 6.10， 6.12， 11和12，聚對笨二甲酸乙 二醇酯、聚對笨二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚甲醛(縮醛)或乙烯/乙 烯醇共聚物，包括其共混物和共聚物。
多層結(jié)構(gòu)
根椐第一個實施方案，本發(fā)明涉及一種多層結(jié)構(gòu)，其連續(xù)地包括:包括共混物的層，和 包括熱塑性聚合物的層。
或一種多層結(jié)構(gòu)，其連續(xù)地包括
包括共混物的層，和
包括熱塑性聚合物的外層，和
包括共混物的層。
在管、管道或類似容器的中空體的情況下，該結(jié)構(gòu)連續(xù)地包括
包括共混物的內(nèi)層，和
包括熱塑性聚合物的外層； 或一種多層結(jié)構(gòu)，其包括
包括共混物的內(nèi)層，和
包括熱塑性聚合物的中間層，和
包括共混物的外層。
這種結(jié)構(gòu)，例如燃料軟管，可以用作用于運輸或儲存化學(xué)品或燃 料的物體。該共混物層提供低于1 gms/mV天的滲透率。
根據(jù)變化的方案，該結(jié)構(gòu)包括位于與熱塑性聚合物層相對的至少 一個共混物層之外的含氟聚合物層。即該結(jié)構(gòu)連續(xù)地包括
包括含氟聚合物的層，
包括共混物的層，和
直接附著于后者的包括熱塑性聚合物的層。 包括含氟聚合物的層可以為內(nèi)層或外層。共混物層為PVDF層和
熱塑性聚合物層之間的結(jié)合層。
在上述結(jié)構(gòu)中，可以在共混物層和熱塑性聚合物層(或多層)之間布 置結(jié)合層，該結(jié)合層粘合熱塑性聚合物層并具有能夠與官能化含氟聚 合物的官能團反應(yīng)的官能團。其可以例如為具有能夠與官能化含氟聚 合物的官能團反應(yīng)的官能團的官能化聚烯烴。例如，如果馬來酸酐已 經(jīng)接枝到含氟聚合物上，則官能化聚烯烴層可以由乙紼、甲基丙烯酸 縮水甘油酯和任選丙烯酸烷基酯的共聚物，任選以與聚乙烯的共混物 的形式組成。
在一個實施方案中，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)連續(xù)地包括
P VDF的內(nèi)層，
任選的包括共混物的層，
結(jié)合層， 包括熱塑性聚合物的中間層，
結(jié)合層，
包括共混物的層，和
任選的PVDF的外層。
在上述結(jié)構(gòu)中，每個層可以含有炭黑、碳納米管或能夠使所迷層 導(dǎo)電，以免靜電聚集的任何其它添加劑。
這些結(jié)構(gòu)可以通過滾塑、擠出或擠出吹塑制造。這些技術(shù)本身是 已知的。
多層結(jié)構(gòu)的實施例
一種管道或容器，依次具有以下層
PVDF (內(nèi)層)/共混物/結(jié)合層/聚乙烯或聚酰胺/結(jié)合層/共混物
/PVDF (外層)
PVDF層可以是任選的以便管道如下 共混物(內(nèi)層)/結(jié)合層/聚乙烯或聚酰胺/結(jié)合層/共混物(外層) 管道可以用于運輸燃料(燃料管)。容器可以用于儲存化學(xué)品。 結(jié)合層可以為包括能夠與共混物的官能化含氟聚合物上的基團反
應(yīng)的環(huán)氧基團的官能化聚烯烴。
權(quán)利要求
1. 多層結(jié)構(gòu)，包括至少一層至少一種官能化含氟聚合物和至少一種拉伸模量為50至1000Mpa的柔性含氟聚合物的共混物和至少一層聚烯烴。
2. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所述含氟聚合物通過至少一 種式(I)的氟單體的自由基聚合獲得<formula>formula see original document page 2</formula> (I)其中X和X'可以彼此獨立地為氫原子、卣素或全卣化烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層結(jié)構(gòu)，其中所述含氟聚合物由至少 一種氟單體的自由基聚合獲得，所述氟單體選自偏二氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、2-氯五氟丙烯、全氟烷 基乙烯基醚、1-氫五氟丙烯、2-氫五氟丙烯、二氯二氟乙烯、l，l-二氯 氟乙烯和全氟-l,3-二氧雜環(huán)戊烯、全氟二烯丙基醚、全氟-l,3-丁二烯及其混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層結(jié)構(gòu)，其中所述含氟聚合物由至少 一種氟單體的自由基聚合獲得，所述氟單體選自偏二氟乙烯、氟乙烯、 三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯及其混合物。
5. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷含氟聚合物為含有至少 50 mol°/。 VDF的VDF的均聚物或共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷含氟聚合物為VDF和 至少一種共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自氟乙烯、三氟乙烯、 四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、2-氯五氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚、 1-氫五氟丙烯、2-氫五氟丙烯、二氯二氟乙烯、l，l-二氯氟乙烯、全氟 -1，3-二氧雜環(huán)戊烯、含氟二烯經(jīng)。
7，根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所述含氟聚合物為VDF和 HFP的共聚物，或VDF、 HFP和TFE的三元共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求l的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷至少一種官能化含氟聚 合物為包含至少一種氟單體和至少一種具有至少一個雙鍵C-C和至少一個官能團的官能化單體的含氟聚合物，所述官能團選自羧酸、羧酸 鹽、碳酸酯、羧酸酐、環(huán)氧化物、羧酸酯、甲硅烷基、烷氧基硅烷、 羧基酰胺、羥基、異氰酸酯。
9. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種官能化含氟聚 合物為包括至少一種氟單體和至少一種官能化單體的任何含氟聚合 物，所述官能化單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、十一碳烯酸、十一碳 烯酸鋅、十一碳烯酸鈣或十一碳烯酸鈉、馬來酸酐、二氯馬來酸酐、 二氟馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、巴豆酸酐、丙烯酸縮水甘油酯、 甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基硅烷，例如乙烯 基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷和y-甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
10. 根椐權(quán)利要求9的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷官能化單體為馬來酸酐 或十一碳烯酸鋅、十一碳烯酸鈣和十一碳彿酸鈉。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷柔性含氟聚合物為具有 200至600 Mpa的拉伸模量的含氟聚合物。
12. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中所迷柔性含氟聚合物為具有 選自50至120。c的結(jié)晶溫度的含氟聚合物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中共混物包括IO至卯份的至 少一種官能化PVDF和90至10份的柔性含氟聚合物。
14. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其中共混物包括IO至50份的至 少一種官能化PVDF和90至50份的柔性含氟聚合物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，連續(xù)地包括- 包括共混物的層，- 包括熱塑性聚合物的層和任選- 包括共混物的層。
16. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，連續(xù)地包括 包括共混物的內(nèi)層，和 包括熱塑性聚合物的外層。
17. 根椐權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，連續(xù)地包括 包括共混物的內(nèi)層， 包括熱塑性聚合物的中間層，和 包括共混物的外層。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，連續(xù)地包括 包括含氟聚合物的層， 包括共混物的層，和， 直接附著于后者的包括熱塑性聚合物的層。
19. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，連續(xù)地包括 PVDF的內(nèi)層， 任選的包括共混物的層， 結(jié)合層， 包括熱塑性聚合物的中間層， 結(jié)合層， 包括共混物的層，和 任選的PVDF的外層。
20. 根椐權(quán)利要求15至19的多層結(jié)構(gòu)，其中熱塑性聚合物選自聚 乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚酰胺，包括聚酰胺6， 6.6, 6.10, 6.12， U 和12,聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對笨二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、 聚甲醛(縮醛)或乙烯/乙烯醇共聚物，包括其共混物和共聚物。
21. 根據(jù)權(quán)利要求15的多層結(jié)構(gòu)，具有可用于儲存和運輸化學(xué)品 的瓶、桶、管、管道或容器的形式。
22. 燃料管或管道，包括根椐權(quán)利要求1至20任一項的多層結(jié)構(gòu)。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括基于含氟聚合物的共混物層以及熱塑性聚合物層的多層結(jié)構(gòu)，在所述含氟聚合物之上已經(jīng)通過輻射接枝了不飽和單體。該結(jié)構(gòu)可以例如用于儲存和運輸化學(xué)品。更確切地，該結(jié)構(gòu)包括至少一層至少一種官能化含氟聚合物和至少一種拉伸模量為50至1000MPa(根據(jù)ISO R 527在23℃測定)的柔性含氟聚合物的共混物和至少一層聚烯烴。
文檔編號B32B27/28GK101472741SQ200780023025
公開日2009年7月1日 申請日期2007年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日
發(fā)明者A·邦內(nèi)特 申請人:阿肯馬法國公司