專利名稱：聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法以及聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法以及聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片。
背景技術：
以往，使用聚氨酯發(fā)泡片作為建筑物的墻壁材料的密封材料、汽車燈罩的墊圈、汽車門用材料的緩沖材料，但聚氨酯發(fā)泡片存在由于空氣中的水分而分解或者由于紫外線而劣化這樣的問題。
因此，在專利文獻1中提出了一種交聯(lián)聚烯烴連續(xù)發(fā)泡體的制造方法，該方法包括在規(guī)定的溫度下以凝膠分率為零的狀態(tài)將在聚烯烴類樹脂中添加發(fā)泡劑和有機過氧化物而形成的可發(fā)泡的交聯(lián)的組合物整形為期望的形狀的工序；通過在常壓下將該整形的發(fā)泡性交聯(lián)性組合物加熱，同時進行有機過氧化物和發(fā)泡劑的分解，從而生成發(fā)泡體的工序；對該發(fā)泡體施加機械變形從而使氣泡連通的工序。
可是，上述交聯(lián)聚烯烴連續(xù)氣泡體的制造方法存在的問題是需要復雜的交聯(lián)、發(fā)泡工序、生產效率差等，同時在所得到的交聯(lián)聚烯烴連續(xù)發(fā)泡體的表面上形成的非發(fā)泡層硬，柔軟性差。
專利文獻1特公昭62-19294號公報發(fā)明內容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明提供一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，該發(fā)泡片的耐熱性和柔軟性優(yōu)異，氣泡直徑也小，可以在各種用途中廣泛使用，并且真空成型性也優(yōu)異。
解決課題的方法本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法是聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其特征在于，包含如下工序向具有相互不同的圓周速度并且在相對的面上其旋轉方向相互為同一方向而進行旋轉的一對旋轉輥的縫隙之間提供具有獨立氣泡的聚烯烴類樹脂發(fā)泡片，對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片同時施加壓縮力和剪切應力，使上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片的一部分獨立氣泡破裂，從而使獨立氣泡之間連通而成為連續(xù)氣泡。
另外，本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法的特征在于，包含如下工序向通過將具有相互不同的圓周速度并且以相對面上的旋轉方向相一致的方式旋轉的一對輥作為一組成對輥，并依序設置二組以上的上述成對輥而構成的輥群中的各成對輥的輥之間的縫隙依序提供具有獨立氣泡的聚烯烴類樹脂發(fā)泡片，對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片同時施加壓縮力和剪切應力，使上述具有獨立氣泡發(fā)泡片的部分獨立氣泡破裂，從而使獨立氣泡之間連通而成為連續(xù)氣泡，并且在上述輥群中的相互鄰接的任意二組成對輥之間，各成對輥中的圓周速度快的輥夾持上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片并且互為相反地設置。
首先，對于在上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法中使用的包含聚烯烴類樹脂并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片進行說明。作為該具有獨立氣泡的發(fā)泡片，沒有特別限定，可以舉出，通過電子射線交聯(lián)得到具有交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片、或通過化學交聯(lián)得到具有交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片等，由于氣泡直徑小并可以在各種用途中廣泛使用，因此優(yōu)選通過電子射線交聯(lián)得到具有交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片。
首先，對通過電子射線交聯(lián)而得到具有交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片進行說明。首先將聚烯烴類樹脂和熱分解型發(fā)泡劑供給到擠出機進行熔融混煉，再由擠出機擠出發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片。
作為上述聚烯烴類樹脂，可以舉出聚乙烯類樹脂；聚丙烯類樹脂；乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)等烯烴共聚物、EPDM、聚乙烯/聚丙烯橡膠等，優(yōu)選以聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、或聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂的混合物為主要成分的樹脂。另外，所謂主要成分，是指在聚烯烴類樹脂中，聚乙烯類樹脂或聚丙烯類樹脂的一種或兩種的總計含有50重量％以上。
而且，作為聚乙烯類樹脂，沒有特別限定，可以舉出，例如，超低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、直鏈中密度聚乙烯、直鏈高密度聚乙烯等，既可以單獨使用，也可以同時使用。
另外，作為聚丙烯類樹脂，沒有特別限定，可以舉出，例如，丙烯均聚物、丙烯和其他烯烴的共聚物等，既可以單獨使用，也可以同時使用二種以上。另外，丙烯和其他烯烴的共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、無規(guī)嵌段共聚物中的任何一種。
另外，作為和丙烯共聚的烯烴，可以舉出，例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴等。
另外，作為上述熱分解型發(fā)泡劑，只要是以往在發(fā)泡體的制造時使用的物質即可，沒有特別限定，可以舉出，例如，偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亞硝基五亞甲基四胺、甲苯磺酰肼、4，4-氧聯(lián)雙(苯磺酰肼)等，這些可以單獨使用，也可以同時使用二種以上。
接著，對上述發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片照射電子射線，對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片賦予交聯(lián)結構。這樣，使用電子射線照射來作為對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片賦予交聯(lián)結構的方法時，使發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片發(fā)泡而得到的發(fā)泡片，其獨立氣泡細小，同時表面平滑性也優(yōu)異。
對上述發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片照射的電子射線的照射量少時，有時不能對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片賦予必要的交聯(lián)結構，另一方面，多時，對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片過度交聯(lián)，發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的發(fā)泡性有時反而降低，因此優(yōu)選0.1～30Mrad，更加優(yōu)選0.2～20Mrad，特別優(yōu)選0.3～15Mrad。
另外，電子射線的加速電壓可以根據發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的厚度適當調整，另外，對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的電子射線的照射可以只在發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的一個面進行，也可以在兩面進行，但為了使發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片在其厚度方向均勻地交聯(lián)，優(yōu)選以相同的加速電壓、相同的照射量對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的兩面照射電子射線。
并且，為了促進通過該電子射線的照射而引起的發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的交聯(lián)，還可以在發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片中添加交聯(lián)助劑。作為這樣的交聯(lián)助劑，只要是以往在發(fā)泡片的制造時使用的物質即可，沒有特別限定，可以舉出，例如，二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、乙基乙烯基苯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，2，4-苯三羧酸三烯丙酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯等，這些可以單獨使用，也可以同時使用二種以上。
上述交聯(lián)助劑的添加量少時，有時不能對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片賦予必要的交聯(lián)結構，另一方面，即使多，添加交聯(lián)助劑的效果也沒有相應程度的變化，因此，相對于100重量份聚烯烴類樹脂，優(yōu)選0.1～30重量份，更加優(yōu)選0.2～20重量份，特別優(yōu)選0.3～15重量份。
將這樣賦予交聯(lián)結構的發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片加熱到熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上的溫度使之發(fā)泡，制造具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構并且包含聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片可以在其氣泡層的兩面形成表皮層。構成氣泡層的氣泡，其全部實質上為獨立氣泡，同時氣泡層具有通過電子射線交聯(lián)而形成的交聯(lián)結構。另外，上述表皮層是氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化而形成薄膜狀而形成的，并且具有通過電子射線交聯(lián)而形成的交聯(lián)結構。
接著，對具有通過化學交聯(lián)得到的交聯(lián)結構的獨立氣泡的發(fā)泡片的制造方法進行說明。首先將聚烯烴類樹脂、交聯(lián)劑和熱分解型發(fā)泡劑供給擠出機進行熔融混煉，再由擠出機擠出發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片。另外，聚烯烴類樹脂和熱分解型發(fā)泡劑由于與在具有通過電子射線交聯(lián)得到的交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片中使用的聚烯烴類樹脂和熱分解型發(fā)泡劑相同，因此省略其說明。
另外，作為上述交聯(lián)劑，只要是以往在發(fā)泡體的制造時使用的物質即可，沒有特別限定，可以舉出，例如，2，4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、叔丁基過氧化氫、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基己烷、4，4-二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、α，α’-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、叔丁基過氧化異丙苯等。
并且，將上述發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片加熱到交聯(lián)劑和熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上，一邊對聚烯烴類樹脂賦予交聯(lián)結構一邊使之發(fā)泡，制造具有通過化學交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構并且包含聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片可以在其氣泡層的兩面形成表皮層。構成氣泡層的氣泡，其全部實質上為獨立氣泡，同時氣泡層具有通過化學交聯(lián)而形成的交聯(lián)結構。另外，上述表皮層是氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化地形成薄膜狀而形成的，并且具有通過化學交聯(lián)而形成的交聯(lián)結構。
另外，本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法在可以處理存在具有高密度的獨立氣泡的發(fā)泡片這點上是有利的。具有獨立氣泡的發(fā)泡片的密度優(yōu)選20～500kg/m3，更加優(yōu)選24～350kg/m3，特別優(yōu)選29～250kg/m3。
另外，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率沒有特別限定，優(yōu)選2～50倍，更加優(yōu)選2～40倍，特別優(yōu)選5～30倍。另外，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率是指構成具有獨立氣泡的發(fā)泡片的聚烯烴類樹脂的密度除以具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度而得到的值。另外，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度是指基于JIS K6767測定的值，例如，可以使用由ミラ一ジユ公司市售的商品名“ED20T”的電子比重計來測定。
并且，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度只要可以通過后述的成對輥的輥之間，則沒有特別限定，通常優(yōu)選0.2～50mm。這是因為，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度薄時，有必要使成對輥的輥之間的距離或平行度等裝置的精度提高，使該裝置的精度提高有時會伴隨著困難，另一方面，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度厚時，有時不能充分地對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加可以使具有獨立氣泡的發(fā)泡層的獨立氣泡充分破裂的壓縮力和剪切應力。另外，在本發(fā)明中，發(fā)泡片的厚度是指基于ISO1923標準測定的值。
上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片雖然其氣泡層的所有氣泡實質上是獨立氣泡，但不必要像這樣地氣泡層的所有氣泡均為獨立氣泡，而只要在氣泡層中有獨立的氣泡，同時還可以在氣泡層中存在連續(xù)氣泡。另外，還可以在將氣泡層的所有氣泡實質上為獨立氣泡的發(fā)泡層供給到后述的成對輥的輥的縫隙間之前，對氣泡層的所有氣泡實質上為獨立氣泡的發(fā)泡片實施某些處理，使部分獨立氣泡互相連通而成為連續(xù)氣泡。
并且，為了使上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片的氣泡層中的部分獨立氣泡破裂而相互連通成為連續(xù)氣泡，則將具有獨立氣泡的發(fā)泡片依次供給到輥群的各成對輥的輥的縫隙之間，所述輥群是將一對輥作為一組的成對輥，并將該成對輥設置一組、優(yōu)選設置二組以上而構成的。另外，還可以將具有獨立氣泡的發(fā)泡片反復供給到同一成對輥的輥的縫隙之間。
另外，成對輥的數(shù)量少時，將獨立氣泡發(fā)泡體的獨立氣泡制成連續(xù)氣泡有時變得不充分，另一方面，多時，有時在獨立氣泡發(fā)泡體的表面產生龜裂等而使表面性降低，故優(yōu)選二組。
并且，各成對輥的輥以相互不同的圓周速度并且在相對面的旋轉方向相互為同一方向的狀態(tài)進行旋轉，同時相對面的間隔調整為比具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度窄。此外，一對輥設置成這些芯軸相互平行。
在成對輥內，一對輥之間的圓周速度之差越大，或者成對輥的輥之間的間隔越窄，獨立氣泡之間彼此連通，從而成為連續(xù)氣泡的比例增加越大。另外，一對輥之間的圓周速度之差越大，對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加的摩擦力或剪切應力雖然越變大，但具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡之間的連通而成為連續(xù)氣泡的比例并不能成比例地增大。
另外，使用多組成對輥時，優(yōu)選在相互鄰接的任意二組成對輥之間，各成對輥中的圓周速度快的輥夾持上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片并且互在相反側設置著。通過這樣地設置輥，可以對具有獨立氣泡的發(fā)泡片整體地大致均勻地施加壓縮力和剪切應力，因此，可以在得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片內以整體地均勻分散的狀態(tài)形成連續(xù)氣泡。
并且，在成對輥內的輥之間的圓周速度之差過小時，當具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度為28kg/m3以上時、或具有獨立氣泡的發(fā)泡片有大的寬度時，有時使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡彼此連通而成為連續(xù)氣泡是不充分的，另一方面，過大時，在具有獨立氣泡的發(fā)泡片的表面施加很大的摩擦力，有時會使具有獨立氣泡的發(fā)泡片破損，因此優(yōu)選2～400％，更加優(yōu)選5～250％，進一步優(yōu)選5～50％，特別優(yōu)選10～40％，最為優(yōu)選10～30％。
其中，成對輥內的輥之間的圓周速度之差可以在成對輥內，將圓周速度快的輥的圓周速度作為VF，將圓周速度慢的輥的圓周速度作為VS，則基于下述式子算出。另外，在本發(fā)明中，所謂輥的圓周速度，是指不管其旋轉方向如何，是指所謂的“速度”(SPEED)的意思。
一對輥的圓周速度之差＝100×(VF-VS)/VS另外，如圖3所示，使用多組成對輥時，優(yōu)選在輥群中的相互鄰接的任意兩組成對輥之間調整為圓周速度V2＞圓周速度V1、圓周速度V4＞圓周速度V3、圓周速度V3＞圓周速度V1。作為優(yōu)選的實施方式，優(yōu)選調整為圓周速度V4＞圓周速度V2＞圓周速度V3＞圓周速度V1。
另外，圓周速度V1是指后方的成對輥的輥R1的圓周速度，圓周速度V2是指后方的成對輥的輥R2的圓周速度，圓周速度V3是指前方的成對輥的輥R3的圓周速度V3，圓周速度V4是指前方的成對輥的輥R4的圓周速度V4。輥R1和輥R4位于具有獨立氣泡的發(fā)泡片的相同面的一側，輥R2和輥R3位于具有獨立氣泡的發(fā)泡片的相同面的一側。另外，將具有獨立氣泡的發(fā)泡片向成對輥的供給方向作為前方，將與前方成180°的相反方向作為后方。
并且，成對輥的總速度(the total speed)可以在寬的范圍變化，優(yōu)選為1～50m/分，更加優(yōu)選5～40m/分，特別優(yōu)選10～30m/分，最為優(yōu)選10～20m/分。另外，使用多組成對輥時，優(yōu)選在相互鄰接的任意兩組成對輥之間，前方的成對輥的總速度比后方的成對輥的總速度高。另外，所謂成對輥的總速度，是指從一對輥之間排出的具有獨立氣泡的發(fā)泡片的排出速度。
另外，成對輥內的輥的絕對圓周速度(the absolute circumferential speed)也可以在寬的范圍變化，優(yōu)選0.5～30m/分，更加優(yōu)選2.5～20m/分，特別優(yōu)選5～15m/分，最為優(yōu)選5～10m/分。另外，所謂成對輥內的輥的絕對圓周速度是指構成成對輥的各輥的圓周速度。
另外，成對輥內的輥的相對面間的間隔可以根據具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率或厚度適當調整，但優(yōu)選通過成對輥的輥間之前的具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度的1～50％，更加優(yōu)選2～20％。這是因為，成對輥的輥的相對面間的間隔窄時，具有獨立氣泡的發(fā)泡片過度地壓扁，存在厚度過于變薄或者發(fā)泡片的表面破損的擔心，另一方面，成對輥的輥的相對面間的間隔寬時，有時不能對具有獨立氣泡的發(fā)泡片充分施加剪切應力，使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡之間連通從而使獨立氣泡成為連續(xù)氣泡的比例降低。
具體地，成對輥內的輥的相對面間的間隔優(yōu)選0.01～50mm，更加優(yōu)選0.05～50mm，特別優(yōu)選0.1～5mm，最為優(yōu)選0.1～1mm。另外，上述輥的直徑優(yōu)選100～1000mm。
另外，使用多組成對輥時，各成對輥的輥的相對面間的間隔可以各不相同，例如，使用二組成對輥時，首先供給具有獨立氣泡的發(fā)泡片的成對輥的輥之間的間隔可以比下一個的(前方的)成對輥的輥之間的間隔寬。
另外，在使具有獨立氣泡的發(fā)泡片通過成對輥的輥之間的工序中，成對輥的輥之間的間隔的不變性(gap constancy)優(yōu)選為0.03mm(±0.01mm)。在對獨立發(fā)泡片施加應力的狀態(tài)，即，在將具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到成對輥的輥之間并將具有獨立氣泡的發(fā)泡片在厚度方向壓縮的狀態(tài)下，寬度方向的輥的平直度精度(roll straightness accuracy)優(yōu)選0.01mm以下。
另外，使用至少二組的成對輥時，通過在相互鄰接的成對輥之間，優(yōu)選在具有獨立氣泡的發(fā)泡片向成對輥的供給方向對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加張力，由此，可以使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡的破裂效果提高，從而使連續(xù)氣泡的程度上升。另外，還可以在具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到起始的成對輥的輥間之前，優(yōu)選在具有獨立氣泡的發(fā)泡片向成對輥的供給方向對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加張力。
將具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到這樣調整的成對輥的輥之間并且在其厚度方向壓縮具有獨立氣泡的發(fā)泡片。而且，在成對輥內，由于使輥之間的圓周速度不同，因此，具有獨立氣泡的發(fā)泡片在其一面?zhèn)炔糠趾土硪幻鎮(zhèn)炔糠謴妮佒g的排出速度不同，由于該排出速度不同，在與上述厚度方向的壓縮的同時，在其面方向對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加剪切應力，使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡中的一部分獨立氣泡破裂，使氣泡壁斷裂而使獨立氣泡彼此相互連通，形成連續(xù)氣泡。
如上所述，不僅對具有獨立氣泡的發(fā)泡片在其厚度方向施加壓縮力，而且在該壓縮的同時，通過對具有獨立氣泡的發(fā)泡片的面方向施加剪切應力，可以穩(wěn)定地破壞具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡中的一部分獨立氣泡，相互連通化而成為連續(xù)氣泡。
通過以上述要領破壞一部分獨立氣泡而相互連通化制成連續(xù)氣泡而得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的連續(xù)氣泡率低時，有時聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的柔軟性降低，另一方面，高時，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的壓縮強度或壓縮時的反彈力有時降低，因此，優(yōu)選30～99％，更加優(yōu)選80～95％。
另外，在本發(fā)明中，發(fā)泡片的連續(xù)氣泡率是指相對于發(fā)泡片體積的連通的氣泡的體積比例，是使用空氣比重計通過1～1/2～1氣壓法測定獨立氣泡率，并基于下述式子算出的值。具體地，發(fā)泡片的連續(xù)氣泡率可以使用例如由東京サイエンス公司市售的商品名“1000型”的空氣比重計來測定。
發(fā)泡片的連續(xù)氣泡率(％)＝100-獨立氣泡率(％)對通過各成對輥的輥之間的具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加的壓力，可以根據對聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片所要求的特性、或聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的特性，通過調節(jié)對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加的張力、摩擦力或輥的圓周方向的張力來控制。
并且，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的壓縮度以及獨立氣泡的連通度(氣泡的破裂度)通過成對輥的輥之間的間隔、輥的圓周速度、成對輥內的輥之間的圓周速度差、成對輥的總速度等參數(shù)來進行調節(jié)。
另外，為了不對得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片帶來光學方面的影響，即，為使不在得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的表面引起破裂或損傷，同時對具有獨立氣泡的發(fā)泡片的特性賦予期望的變化，而用上述參數(shù)進行調節(jié)。
另一方面，構成具有獨立氣泡的發(fā)泡片的聚烯烴類樹脂的化學性質、或在具有獨立氣泡的發(fā)泡片中加入的氣泡脆弱化添加劑的化學性質都對將具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡制成連續(xù)氣泡帶來影響。
可是，在本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法中，只需要更少量的如上所述的添加劑，就可以得到與使用氣泡脆弱化添加劑而得到的連續(xù)氣泡同程度的連續(xù)氣泡。
另外，使用多組成對輥時，在相互鄰接的成對輥之間，除了這些裝置以外，還可以設置穩(wěn)定化輥、使具有獨立氣泡的發(fā)泡片在準確的方向上進行的支撐具有獨立氣泡的發(fā)泡片的輥等。
并且，通過在鄰接的成對輥之間設置松緊調節(jié)系統(tǒng)(dancer system)或與其類似的裝置，可以控制在具有獨立氣泡的發(fā)泡片上施加的摩擦變動。
另外，按照本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，可以適用于寬度寬的具有獨立氣泡的發(fā)泡片。具有獨立氣泡的發(fā)泡片的寬度優(yōu)選1m以上，更加優(yōu)選1.5m以上，進一步優(yōu)選2.0m以上，最為優(yōu)選約2.0m。具有獨立氣泡的發(fā)泡片的寬度優(yōu)選1.0～2.0m。另外，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的寬度當然也可以低于2.0m。
特別是，在汽車工業(yè)中，日益要求具有高的柔軟性并且寬度寬的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，雖然在現(xiàn)有技術中還不能獲得，但通過使用一組或多組成對輥，向該成對輥的輥之間供給具有獨立氣泡的發(fā)泡片，并通過對具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加壓縮應力和剪切應力，可以得到滿足上述要求的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片。
并且，在本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法中，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率越高，將具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到成對輥的輥之間來破壞具有獨立氣泡的發(fā)泡片的氣泡壁從而使氣泡破裂的工序的效果越顯著?？墒牵凑毡景l(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，即使是低發(fā)泡倍率的具有獨立氣泡的發(fā)泡片，也可以適用，使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的獨立氣泡充分破裂，可以得到具有連續(xù)氣泡的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片。
而且，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在貫穿其厚度方向的整個長度上形成連續(xù)氣泡，另一方面，在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的兩面的表皮層施加上述的壓縮力和剪切應力后，沒有龜裂和損傷，并具有耐水性。
上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)片具有優(yōu)異的獨立氣泡的壓縮強度和壓縮時的回彈力、以及連續(xù)氣泡的柔軟性，另一方面，還有表皮層，因此，不具有空氣或水的透過性。
因此，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片可以適用于舒適材料(comfort material)、緩沖材料、感觸優(yōu)異的汽車內裝飾材料等。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片還可以適用于創(chuàng)傷用創(chuàng)可貼或紗布等醫(yī)療用緩沖材料等特定的用途中。
另外，要對上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片賦予氣體透過性時，還可以使用針或激光在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的表面設置穿孔。
并且，在按照上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法制造的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片中，使用具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構并且包含聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片而制造的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，特別是，由于具有更加優(yōu)異的獨立氣泡的壓縮強度和壓縮時的回彈力、以及更加優(yōu)異的連續(xù)氣泡的柔軟性，故優(yōu)選。
另外，在使用具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片而制造的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片中，更加優(yōu)選包含氣泡層和表皮層的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，所述氣泡層是通過電子射線交聯(lián)而得到的具有交聯(lián)結構的氣泡層，并且具有包含平均氣泡徑為0.1～1mm的獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分相互連通而形成的連續(xù)氣泡的氣泡，所述表皮層是形成在該氣泡層的兩面或單面的表皮層，并且上述氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化而形成薄膜狀，并且具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。
即，上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在氣泡層的兩面或單面形成表皮層，同時具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構，構成上述氣泡層的氣泡包含平均氣泡徑為0.1～1mm的獨立氣泡、和該獨立氣泡的一部分互相連通而形成的連續(xù)氣泡。
另外，上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層包含獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分破裂互相連通而形成的連續(xù)氣泡。并且，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片由于在其氣泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構，因此與通過使用有機過氧化物的化學交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構不同，構成氣泡層的上述獨立氣泡形成得很細小，具體地，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的獨立氣泡的平均氣泡徑優(yōu)選0.1～1mm，更加優(yōu)選0.1～0.5mm。
并且，如上所述，構成聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層的連續(xù)氣泡，通過平均氣泡徑為0.1～1mm的細小的獨立氣泡彼此互相連通而形成時，與獨立氣泡同樣地，形成細小的狀態(tài)，并且在發(fā)泡層內不會部分偏置，成為在發(fā)泡片的氣泡層整體中大致均勻分散成網絡狀的狀態(tài)。
因此，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片通過構成其氣泡層的細小的獨立氣泡而成為壓縮強度或壓縮時的回彈力(復原力)優(yōu)異的發(fā)泡片，同時由于連續(xù)氣泡還確保了優(yōu)異的柔軟性，在用于密封材料或墊圈等密封用途時，順利地適應沿著密封部分的縫隙間形狀的形態(tài)，從而發(fā)揮優(yōu)異的密封性。
這里，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的獨立氣泡的平均氣泡徑是指按照下述要領測定的值。首先，在任意位置沿厚度方向將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片切割。
然后，使用掃描型電子顯微鏡(SEM)將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的切割面放大成任意倍率，拍攝能夠收納聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的厚度方向的全長的照片。
任意抽取10個得到的照片中表示的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層的獨立氣泡，描繪可以包圍該獨立氣泡的最小的真圓。然后，將真圓的直徑作為獨立氣泡的氣泡徑，測定各獨立氣泡的氣泡徑，并將10個獨立氣泡的氣泡徑的相加平均作為獨立氣泡的平均氣泡徑。
另外，在氣泡層中，區(qū)分獨立氣泡和連續(xù)氣泡時、以及測定獨立氣泡的平均氣泡徑時，只基于照片上表示的氣泡斷面來進行判斷。即，在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的切面中，即使看到被氣泡壁相互完全分離，氣泡之間也有在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的切面以外的部分互相連通的情況，但在本發(fā)明中，不考慮在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的切面以外的部分是否互相連通，只基于照片上表示的氣泡壁斷面來判斷是獨立氣泡還是連續(xù)氣泡，同時測定獨立氣泡的氣泡徑。
另外，在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層的兩面或單面的整個面上形成表皮層。該表皮層是通過氣泡層的氣泡的氣泡壁之間互相氣密地密合一體化而形成薄膜狀的表皮層，該表皮層的交聯(lián)結構也是通過電子射線照射而形成的，并且表面平滑性也優(yōu)異。并且，在上述表皮層上實質上不形成孔，表皮層不具有對水等液體、空氣等氣體的透過性。
并且，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的構成其氣泡層的氣泡的一部分，是使獨立氣泡的一部分相互連通而形成的連續(xù)氣泡，故具有優(yōu)異的柔軟性，同時由于表皮層，在厚度方向的氣體阻隔性和液體阻隔性以及表面平滑性優(yōu)異，因此具有優(yōu)異的成型性，特別是具有優(yōu)異的真空成型性，從而可以準確地成型為期望的形狀并得到外觀性優(yōu)異的美觀的成型制品。
另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮強度過小時，將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在其厚度方向上壓縮時的回彈力(復原力)降低，作為密封材料或墊圈使用時，有不能發(fā)揮充分的氣密性或水密性的擔心，另一方面，過大時，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在其厚度方向上壓縮時的回彈力大，作為密封材料使用時，有可能不能正確地設置在密封部分，因此優(yōu)選3～300kPa，更加優(yōu)選3～50kPa。另外，該聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮強度可以通過改變該聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層中的獨立氣泡和連續(xù)氣泡的比例來調節(jié)。其中，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮強度是指基于JIS K6767標準測定的值。
另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮永久變形大時，在使用聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片作為密封材料或墊圈時，經過一定時間后的耐久性不足，長期使用時有氣密性或水密性降低的擔心，或者在對聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片局部施加壓力時，施加壓力的部分凹陷而有可能使外觀性降低，因此優(yōu)選10％以下。
另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮永久變形是指按照下述要領測定的值。首先，通過貫穿聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的厚度方向的全長切割，從聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片切出多個邊長為50mm的平面正方形的試驗片。
然后，將上述多個試驗片沿其厚度方向疊合，制作厚度約為25mm的疊層片，測定該疊層片的初期厚度T0。接著，將該疊層片在厚度方向上壓縮直至整體的厚度為初期厚度T0的50％，以該壓縮的狀態(tài)在23℃、相對濕度50％的氛圍下放置22小時。
然后，完全釋放施加在疊層片上的壓縮力，再放置24小時后，測定疊層片的壓縮后的厚度T1，基于下述式子算出聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的50％壓縮永久變形。
50％壓縮永久變形(％)＝100×(T0-T1)/T0另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的視密度小時，將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在其厚度方向上壓縮時的回彈力降低，作為密封材料或墊圈使用時，有時不能發(fā)揮充分的氣密性或水密性，另一方面，大時，對聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在其厚度方向上壓縮時的回彈力大，作為密封材料使用時，有可能不能正確地設置在密封部分，因此優(yōu)選20～500kg/m3，更加優(yōu)選24～350kg/m3，特別優(yōu)選29～250kg/m3。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的視密度是指基于JIS K6767測定的值。
另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的厚度薄時，將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片在其厚度方向上壓縮時的回彈力變小，有時密封性或緩沖性降低，另一方面，厚時，使用將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片作為密封材料或墊圈時，有時不能順利地設置在期望的位置，因此優(yōu)選0.1～15mm。
另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的寬度優(yōu)選1m以上，更加優(yōu)選1.5m以上，進一步優(yōu)選2.0m以上，最為優(yōu)選約2.0m。聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的寬度優(yōu)選1.0～2.0m。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的寬度當然也可以低于2.0m。
發(fā)明的效果本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法由于是將包含聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到成對輥的輥之間，并對具有獨立氣泡的發(fā)泡片同時施加壓縮力和剪切應力的制造方法，因此，可以使具有獨立氣泡的發(fā)泡片的一部分獨立氣泡確實地破裂，從而將獨立氣泡制成連續(xù)氣泡。
由于本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的特征是包含氣泡層和表皮層，所述氣泡層是具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構的氣泡層，并且具有包含平均氣泡徑為0.1～1mm的獨立氣泡和使該獨立氣泡的一部分相互連通而形成的連續(xù)氣泡的氣泡，所述表皮層是形成在該氣泡層的兩面或單面的表皮層，并且上述氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化而形成薄膜狀，并且具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構，因此，平衡性良好地具有優(yōu)異的獨立氣泡的壓縮強度和壓縮時的回彈力、和優(yōu)異的連續(xù)氣泡的柔軟性，另外，由于表面性優(yōu)異且具有不使液體和氣體透過的表皮層，因此，在用于密封材料或墊圈等密封用途中時，能順利地適應密封部分形狀，從而發(fā)揮優(yōu)異的密封性。
并且，由于上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片具有如上所述的優(yōu)異的柔軟性并且具有空氣阻隔性和表面平滑性優(yōu)異的表皮層，因此真空成型性優(yōu)異，能順利并且正確地成型，從而可以得到具有期望形狀的美觀的成型制品。
另外，由于上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的表皮層平滑性優(yōu)異，因此，可以通過粘接劑使非織造布等表面片材在表皮層上穩(wěn)定地疊層一體化。
并且，在聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片上疊層非織造布或織造布等布帛、或壓花膜，通過將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片成型為期望的形狀，可以得到汽車內裝飾材料或其他的緩沖材料。


是示出測定壓縮水密性的要領的模式側面圖。
是圖1的II-II線剖面圖。
是示出制造裝置的一例的模式側面圖。
符號說明1 玻璃板A 帶狀物W 水P1、P2 成對輥R1～R4 輥具體實施方式

以下，通過示出實施例和比較例具體地說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明并不是僅限定于下述實施例。
(實施例1～6)將低密度聚乙烯(熔體流動速率4.0g/10分、密度0.923g/cm3)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(熔體流動速率1.3g/10分、密度0.930g/cm3、醋酸乙烯含量14重量％)、直鏈低密度聚乙烯(熔體流動速率6.0g/10分、密度0.919g/cm3、α-烯烴1-己烯)、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物(熔體流動速率2.2g/10分、密度0.92g/cm3、乙烯含量3.6重量％)、偶氮二甲酰胺、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、活性鋅白、酚類抗氧劑(チバ·スペシヤリテイ一ケミカル公司制造，商品名“イルガノツクス1010”)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯分別按照表1所示的規(guī)定量供給到擠出機中，在135～140℃下熔融混煉，從擠出機擠出具有表1所示厚度的發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片(在表1中只標記為“發(fā)泡性樹脂片”)。另外，發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的寬度為500mm。在實施例6中，將熔融混煉溫度設定為180～190℃。
接著，對上述發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片的兩面以加速電壓1000kV只照射表1所示的規(guī)定量，對發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片賦予交聯(lián)結構后，將該發(fā)泡性聚烯烴類樹脂片供給到立式發(fā)泡機中，在表1所示的加熱溫度加熱，得到具有獨立氣泡的發(fā)泡片。另外，具有獨立氣泡的發(fā)泡片由只包含獨立氣泡的發(fā)泡層的兩面、和形成在該發(fā)泡層的兩面且發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀的表皮層構成。具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度、具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度、具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、具有獨立氣泡的發(fā)泡片中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑(在表1中只標記為“平均氣泡徑”)和具有獨立氣泡的發(fā)泡片的寬度示于表1。另外，在表1中，將具有獨立氣泡的發(fā)泡片標記為“處理前發(fā)泡片”。
接著，準備具有同一直徑且在相對面上的旋轉方向相同的上下一對圓柱狀的上下輥。上下輥的相對面間的間隔示于表1。上下輥的圓周速度之差以及上下輥的圓周速度示于表1。另外，上下一對的輥在其長度方向的全長上均為同一直徑，上下一對的輥以它們的軸芯互相平行的狀態(tài)設置。
并且，將上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到上述上下輥的相對面間，對具有獨立氣泡的發(fā)泡片在其厚度方向壓縮，施加壓縮應力，同時在面方向施加剪切應力，破壞具有獨立氣泡的發(fā)泡片的氣泡層的獨立氣泡中的一部分獨立氣泡的氣泡壁而使它們互相連通，成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層包含獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分連續(xù)氣泡化而形成的連續(xù)氣泡，并在氣泡層的兩面形成表皮層。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的視密度示于表1。
(比較例1)不將實施例2制作的具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到上下一對的輥之間，直接使用具有獨立氣泡的發(fā)泡片。
(比較例2)用混煉輥(ミキシングロ一ル)將包含100重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物(熔體流動速率1.3g/10分、密度0.930g/cm3、醋酸乙烯含量14重量％)、12重量份偶氮二甲酰胺、0.5重量份活性鋅白、以及0.83重量份過氧化二異丙苯的發(fā)泡性樹脂組合物在85℃下混煉。
接著，將上述發(fā)泡性樹脂組合物填充到模具的模腔中，在加壓下加熱5分鐘，得到長150mm×寬150mm×高7mm的立方體形狀的發(fā)泡性交聯(lián)片。
接著，將上述發(fā)泡性交聯(lián)片供給到170℃的油槽內，加熱40分鐘，從油槽內取出偶氮二甲酰胺的30重量％分解的一次中間發(fā)泡片，另外，將一次中間發(fā)泡片供給到長390mm×寬390mm×高21mm的立方體形狀的模具內，再將該模具供給到190℃的油槽內，加熱20分鐘，使偶氮二甲酰胺完全分解，得到厚度21mm的具有獨立氣泡的發(fā)泡片。具有獨立氣泡的發(fā)泡片在包含獨立氣泡的發(fā)泡層的兩面非發(fā)泡層被疊層一體化。具有獨立氣泡的發(fā)泡片的厚度、具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度、具有獨立氣泡的發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、具有獨立氣泡的發(fā)泡片中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑(在表2中只標記為“平均氣泡徑”)示于表2。
接著，準備具有同一直徑且在相對面上旋轉方向相同的上下一對圓柱狀的上下輥。上下輥的相對面間的間隔示于表2。上下輥的圓周速度相同。上下輥的圓周速度示于表2。另外，上下一對的輥在其長度方向的全長上均為同一直徑，上下一對的輥以它們的軸芯互相平行的狀態(tài)設置。
并且，將上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到上述上下輥的相對面間，對具有獨立氣泡的發(fā)泡片在其厚度方向壓縮，施加壓縮應力，破壞具有獨立氣泡的發(fā)泡片的氣泡層的獨立氣泡中的一部分獨立氣泡的氣泡壁而使它們互相連通，成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的氣泡層包含獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分連續(xù)氣泡化而形成的連續(xù)氣泡。
由于上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的非發(fā)泡層硬，因此不能將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片作為密封材料使用。因此，除去上述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片兩面的非發(fā)泡層后，發(fā)泡片切片(slice)使其厚度為5mm，測定發(fā)泡片的密度和獨立氣泡的平均氣泡徑時，密度為50kg/m3，平均氣泡徑為0.86mm。
得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片(比較例1為具有獨立氣泡的發(fā)泡片)的50％壓縮強度、50％壓縮永久變形以及連續(xù)氣泡率按照上述要領測定，50％壓縮水密性、75％壓縮水密性以及真空成型性按照下述要領測定，其結果示于表1、2。
(壓縮水密性)將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片沿其寬度方向切割成寬10mm的長方形形狀，制作帶狀物A。另一方面，準備正面正方形狀的具有一定厚度的表面形成為平滑面的一對玻璃板1、1，使用螺栓21和螺母22從前后方向將上述帶狀物A彎曲成正面U字形地夾持在該一對玻璃板1、1的相對面間，并使其表皮層為內外方向。
另外，在測定50％壓縮水密性時，通過一對玻璃板1、1在寬度方向上壓縮帶狀物A并使通過一對玻璃板1、1夾持后的帶狀物A的寬度為夾持前的帶狀物A的寬度的50％，在測定75％壓縮水密性時，通過一對玻璃板1、1在寬度方向上壓縮帶狀物A并使通過一對玻璃板1、1夾持后的帶狀物A的寬度為夾持前的帶狀物A的寬度的25％。另外，在帶狀物A的上方和下方，在一對玻璃板1、1的相對面間插入間隔(スペ一サ)部件3、3，使帶狀物A在整體上為同一壓縮程度。
并且，在上述U字狀的帶狀物A和一對玻璃板1、1包圍的空間部分內供給水W，并使最大深度h為100mm，目視觀察是否漏水，將未發(fā)生漏水的情況作為○，將發(fā)生了漏水的情況作為×。
另外，在比較例2中，使用如下獲得的帶狀物除去聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片兩面的非發(fā)泡層后，將發(fā)泡片切成薄片，使其厚度為5mm，寬度為10mm。
(真空成型性)準備有底圓筒狀的凹型模具該模具沿著直徑為100mm的平面圓形狀的底部的外周邊緣上在垂直上方具有高度為50mm的圓筒狀的圓周壁部分。然后，將聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片加熱到120℃，使用凹型模具進行真空成型，得到杯狀成型體。另外，實施例5的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片加熱到130℃，實施例6的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片加熱到140℃。另外，在比較例2中，使用如下獲得的用于成型的片除去聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片兩面的非發(fā)泡層后，將發(fā)泡片切成薄片，使其厚度為5mm。
在實施例1～6以及比較例1中，可以得到如凹型模具那樣的杯狀成型體(在表1、2中標記為“○”)。另一方面，比較例2的用于成型的片由于在用于成型的片的厚度方向抽出空氣，因此不能進行真空成型(在表2中標記為“×”)。
表1

表2

(實施例7)如圖3所示，準備具有輥群的制造裝置，該輥群包括由上下一對的輥R1、R2構成的成對輥P1、包含設置在該成對輥P1前方的上下一對輥R3、R4的成對輥P2。另外，成對輥P1的輥R1、R2的相對面間的間隔為0.15mm，成對輥P2的輥R3、R4的相對面間的間隔為0.15mm。輥R1～R4是具有同一直徑的圓柱狀的輥。輥R1～R4在其長度方向的總長上都具有同一直徑。成對輥P1的輥R1和輥R2設置成其軸芯相互平行。成對輥P2的輥R3和輥R4設置成其軸芯相互平行。
輥R1的圓周速度V3為5m/分，輥R4的圓周速度V2為6.75m/分，成對輥P1內的輥R1的圓周速度V1和輥R2的圓周速度V2的圓周速度差為35％。
另外，輥R3的圓周速度V1為5.8m/分，輥R2的圓周速度V4為7.8m/分，成對輥P2內的輥R3的圓周速度V3和輥R4的圓周速度V4的圓周速度差為34.5％。
另一方面，準備水平發(fā)泡的包含以直鏈低密度聚乙烯為基料(ベ一ス)的聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1由發(fā)泡層和表皮層構成，所述發(fā)泡層實質上只包含獨立氣泡，所述表皮層形成在該發(fā)泡層的兩面并且該發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀。并且，聚烯烴類樹脂發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡倍率為40倍(密度25kg/m3)，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的厚度為10.2mm，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的寬度為2m，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑為0.30mm。
接著，將上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1供給到成對輥P1的輥R1和輥R2之間，并且對具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1在其厚度方向施加壓縮應力，同時在面方向施加剪切應力，使具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的氣泡層獨立氣泡中的一部分獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡。
接著，將從成對輥P1的輥R1和輥R2之間排出的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1連續(xù)地供給到成對輥P2的輥3和輥4之間，對具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1在其厚度方向施加壓縮應力，同時在面方向施加剪切應力，使具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的氣泡層獨立氣泡中的一部分獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2。另外，聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2的氣泡層包含獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分互相連通而形成的連續(xù)氣泡，并且表皮層在氣泡層的兩面疊層一體化。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、視密度以及厚度示于表3。
將得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2在任意位置沿其厚度方向切斷，使用掃描電子顯微鏡觀察該切斷面時，氣泡層的獨立氣泡的氣泡壁以高的比例被破壞，在氣泡層中，在其厚度方向的全長上，均勻地形成連續(xù)氣泡。
(實施例8)準備垂直發(fā)泡的包含以乙烯-醋酸乙烯共聚物為基料的聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1由發(fā)泡層和表皮層構成，所述發(fā)泡層實質上只包含獨立氣泡，所述表皮層形成在該發(fā)泡層的兩面并且該發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀。并且，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡倍率為30倍(密度31kg/m3)，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的厚度為5.2mm，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的寬度為2m，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑為0.25mm。
除了使用該聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)1，并且將成對輥P1、P2的輥R1～R4的圓周速度V1～V4、成對輥P1的輥R1、R2的相對面間的縫隙以及成對輥P2的輥R3、R4的相對面間的縫隙調整為如表3所示以外，按照與實施例7同樣的要領，使氣泡層的獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、視密度以及厚度示于表3。
將得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2在任意位置沿其厚度方向切割，使用掃描電子顯微鏡觀察該切面時，氣泡層的獨立氣泡的氣泡壁以高的比例被破壞，在氣泡層中，在其厚度方向的全長上，均勻地形成連續(xù)氣泡。
(實施例9)準備水平發(fā)泡的包含以乙烯-醋酸乙烯共聚物為基料的聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1由發(fā)泡層和表皮層構成，所述發(fā)泡層實質上只包含獨立氣泡，所述表皮層形成在該發(fā)泡層的兩面并且該發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀。并且，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡倍率為25倍(密度40kg/m3)，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的厚度為7.5mm，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的寬度為2m，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑為0.35mm。
除了使用該聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)1，并且將成對輥P1、P2的輥R1～R4的圓周速度V1～V4、成對輥P1的輥R1、R2的相對面間的縫隙以及成對輥P2的輥R3、R4的相對面間的縫隙調整為如表3所示以外，按照與實施例7同樣的要領，使氣泡層的獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、視密度以及厚度示于表3。
將得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2在任意位置沿其厚度方向切割，使用掃描電子顯微鏡觀察該切面時，氣泡層的獨立氣泡的氣泡壁以高的比例被破壞，在氣泡層中，在其厚度方向的全長上，均勻地形成連續(xù)氣泡。
(實施例10)準備垂直制造的包含以直鏈低密度聚乙烯為基料的聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1由發(fā)泡層和表皮層構成，所述發(fā)泡層實質上只包含獨立氣泡，所述表皮層形成在該發(fā)泡層的兩面并且該發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀。并且，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡倍率為21倍(密度47kg/m3)，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的厚度為3.3mm，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的寬度為2m，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑為0.23mm。
除了使用具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1，并且將成對輥P1、P2的輥R1～R4的圓周速度V1～V4、成對輥P1的輥R1、R2的相對面間的縫隙以及成對輥P2的輥R3、R4的相對面間的縫隙調整為如表3所示以外，按照與實施例7同樣的要領，使氣泡層的獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、視密度以及厚度示于表3。
將得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2在任意位置沿其厚度方向切割，使用掃描電子顯微鏡觀察該切面時，氣泡層的獨立氣泡的氣泡壁以高的比例被破壞，在氣泡層中，在其厚度方向的全長上，均勻地形成連續(xù)氣泡。
(實施例11)準備垂直發(fā)泡的包含以直鏈低密度聚乙烯為基料的聚烯烴類樹脂的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1。該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1由發(fā)泡層和表皮層構成，所述發(fā)泡層實質上只包含獨立氣泡，所述表皮層形成在該發(fā)泡層的兩面并且該發(fā)泡層的氣泡的氣泡壁彼此氣密地密合一體化而形成薄膜狀。并且，聚烯烴類樹脂發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡層和表皮層具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的發(fā)泡倍率為7.4倍(密度135kg/m3)，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的厚度為3.0mm，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的寬度為2m，具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1中的氣泡層的獨立氣泡的平均氣泡徑為0.18mm。
除了使用該具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1，并且將成對輥P1、P2的輥R1～R4的圓周速度V1～V4、成對輥P1的輥R1、R2的相對面間的縫隙以及成對輥P2的輥R3、R4的相對面間的縫隙調整為如表3所示以外，按照與實施例7同樣的要領，使氣泡層的獨立氣泡破裂，破壞氣泡壁，使獨立氣泡之間彼此連通而成為連續(xù)氣泡，得到聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2。另外，得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的發(fā)泡倍率、視密度以及厚度示于表3。
將得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2在任意位置沿其厚度方向切斷，使用掃描電子顯微鏡觀察該切斷面時，氣泡層的獨立氣泡的氣泡壁以高的比例被破壞，在氣泡層中，在其厚度方向的全長上，均勻地形成連續(xù)氣泡。
基于JIS K6767測定得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2(在表3中表示為“處理后”)的10％壓縮強度、25％壓縮強度和50％壓縮強度。測定聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2的50％壓縮永久變形。測定聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片F(xiàn)2的連續(xù)發(fā)泡率。另外，基于JIS K6767測定施加壓縮力和剪切應力之前的具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1(在表3中表示為“未處理”)的10％壓縮強度、25％壓縮強度和50％壓縮強度。測定具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的50％壓縮永久變形。測定具有獨立氣泡的發(fā)泡片F(xiàn)1的連續(xù)發(fā)泡率。
表3

工業(yè)實用性本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片和按照本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法得到的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的耐熱性和柔軟性優(yōu)異，氣泡徑也小，可以用于建筑物的墻壁材料的密封材料、汽車燈罩的墊圈、汽車用門材料的緩沖材料、舒適コンフオ一ト材料(comfort material)、緩沖材料、感觸優(yōu)異的汽車內裝飾材料等。
權利要求
1.一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，該方法包含如下工序向具有相互不同的圓周速度并且在相對面上的旋轉方向相互為同一方向地進行旋轉的一對輥的縫隙之間提供包含聚烯烴類樹脂并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片，并且對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片同時施加壓縮力和剪切應力，使上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片的一部分獨立氣泡破裂，從而使獨立氣泡之間連通而成為連續(xù)氣泡。
2.一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，該方法包含如下工序向通過將具有相互不同的圓周速度并且以相對面上的旋轉方向相一致的方式旋轉的一對輥作為一組成對輥，并依序設置二組以上的上述成對輥而構成的輥群的各成對輥的輥之間的縫隙依序提供包含聚烯烴類樹脂并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片，并且對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片同時施加壓縮力和剪切應力，使上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片的一部分獨立氣泡破裂，從而使獨立氣泡之間連通而成為連續(xù)氣泡，并且在上述輥群中的互為相鄰的任意二組成對輥之間，各成對輥中的圓周速度快的輥夾持上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片并且互為相反側地設置。
3.權利要求2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，成對輥的數(shù)量為二組。
4.權利要求2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，在輥群中的相互鄰接的二組成對輥之間，后方的成對輥中的圓周速度慢的輥R1的圓周速度V1以及圓周速度快的輥R2的圓周速度V2、和前方的成對輥中的圓周速度慢的輥R3的圓周速度V3以及圓周速度快的輥R4的圓周速度V4滿足下述條件，輥R1和輥R4位于具有獨立氣泡的發(fā)泡片的相同的一側，同時輥R2和輥R3位于具有獨立氣泡的發(fā)泡片的相同的一側，圓周速度V2＞圓周速度V1、圓周速度V4＞圓周速度V3、圓周速度V3＞圓周速度V1。
5.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，成對輥中的輥之間的圓周速度之差為2～400％。
6.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，成對輥中的輥之間的間隔為0.01～50mm。
7.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的寬度為1m以上。
8.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，具有獨立氣泡的發(fā)泡片的視密度為20～500kg/m3。
9.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，具有獨立氣泡的發(fā)泡片包含氣泡層和表皮層，所述氣泡層是具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構的氣泡層，并且是實質上包含平均氣泡徑為0.1～1mm的獨立氣泡的氣泡層，所述表皮層是在該氣泡層的兩面或單面上形成的表皮層，并且上述氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化而形成薄膜狀，并且具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。
10.權利要求1或2所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，其中，在將具有獨立氣泡的發(fā)泡片供給到成對輥的輥之間的縫隙之前，在該具有獨立氣泡的發(fā)泡片向成對輥的供給方向對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加張力。
11.一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其是采用權利要求1～10中任一項所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法制造的。
12.權利要求11所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其寬度為1m以上。
13.權利要求11所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其視密度為20～500kg/m3。
14.一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，該發(fā)泡片包含氣泡層和表皮層，所述氣泡層是具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構的氣泡層，并且具有包含平均氣泡徑為0.1～1mm的獨立氣泡和該獨立氣泡的一部分相互連通而形成的連續(xù)氣泡的氣泡；所述表皮層是在該氣泡層的兩面或單面上形成的表皮層，并且該表皮層通過上述氣泡層的氣泡的氣泡壁之間氣密地密合一體化而形成薄膜狀，并且具有通過電子射線交聯(lián)而得到的交聯(lián)結構。
15.權利要求14所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其中包括以聚乙烯類樹脂和/或聚丙烯類樹脂為主要成分的聚烯烴類樹脂。
16.權利要求14所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其中，50％壓縮強度為3～300kPa。
17.權利要求14所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其中，50％壓縮永久變形為10％以下。
18.權利要求14所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其中，視密度為20～500kg/m3且厚度為0.1～15mm。
19.權利要求14所述的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片，其中，連續(xù)氣泡分散形成在全部氣泡層的內部，同時在表皮層中實質上不形成孔。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法，所述聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的耐熱性和柔軟性優(yōu)異，氣泡徑也小，可以用于各種用途，并且真空成型性也優(yōu)異。本發(fā)明的聚烯烴類樹脂交聯(lián)發(fā)泡片的制造方法的特征在于，包含向具有相互不同的圓周速度并且在相對面上的旋轉方向相互為同一方向地進行旋轉的一對輥之間的縫隙提供包含聚烯烴類樹脂并且具有獨立氣泡的發(fā)泡片，同時對上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片施加壓縮力和剪切應力，使上述具有獨立氣泡的發(fā)泡片的一部分獨立氣泡破裂，從而使獨立氣泡之間連通而成為連續(xù)氣泡的工序。
文檔編號B32B27/32GK101039795SQ200580035030
公開日2007年9月19日 申請日期2005年10月18日 優(yōu)先權日2004年10月18日
發(fā)明者松村道夫, 格拉茨·帕特里克, 羅吉斯·帕特里克 申請人:積水化學工業(yè)株式會社, 阿爾維奧股份公司