專利名稱：：保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及保護(hù)膜，具體地說，本發(fā)明涉及地板保護(hù)膜系統(tǒng)以及制備和施加所述膜的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及具有保護(hù)性耐磨層的地板膜。
背景技術(shù)：
：人們已經(jīng)開發(fā)出各種地板護(hù)理系統(tǒng)來保護(hù)和增強(qiáng)地板基材(如乙烯基樹脂、大理石、水磨石、陶瓷、油氈、木頭等地板基材)的外觀，并且延長地板基材的使用壽命。大多數(shù)傳統(tǒng)的地板護(hù)理系統(tǒng)都涉及到被施加于地板表面的面蠟組合物的使用。通?？捎们鍧崉┖凸ぞ?例如磨光機(jī)或拋光機(jī)、拖把等)來維護(hù)地板終飾層，并且因為隨著時間的推移和人們的走動踩踏會使地板終飾層受到磨損，所以還必須定期將終飾層重新施加到地板表面上。雖然此類系統(tǒng)可能非常有效，但是對它們進(jìn)行維護(hù)可能也花費(fèi)不菲。此外，如果對地板面蠟系統(tǒng)維護(hù)不當(dāng)，則地板本身會隨著時間的推移而變得越來越破舊或令人越來越不滿意，從而必須全部除去地板基材并進(jìn)行更換。傳統(tǒng)的地板面蠟系統(tǒng)常采用聚合物系地板涂層。通常用拖把以水性乳液或溶劑溶液(干燥后會形成硬質(zhì)保護(hù)膜)的形式來施加此類面蠟。經(jīng)過長時間的走動踩踏后，這類面蠟會被劃傷、磨損和污染，以至需要進(jìn)行更換。從硬質(zhì)地板上除去這些涂層的操作通常通過使用化學(xué)溶液(如堿洗滌劑和揮發(fā)性溶劑的混合物)來完成。通常，這些混合物的使用可能會令人感到不舒服和麻煩。近年來，人們利用高度交聯(lián)的涂層(如紫外固化聚氨酯、聚氨酯分散體和環(huán)氧樹脂)開發(fā)出了更經(jīng)久耐用的地板護(hù)理系統(tǒng)。但是，這些耐久性膜的高度交聯(lián)的性質(zhì)會使得除了采用物理摩擦的方式以外很難通過任何其它方法來除去它們。發(fā)明概述本發(fā)明公開了一種保護(hù)膜結(jié)構(gòu)，該保護(hù)膜結(jié)構(gòu)具有膜基底層和設(shè)置在該膜基底層的至少一部分上的耐磨層。所述的膜基底層可以為可拉伸性的或剛性的。此外，所述保護(hù)膜可任選地具有設(shè)置在所述膜基底層的至少一部分上的粘合劑層(例如，壓敏粘合劑層)，并且還可具有設(shè)置在所述粘合劑層的至少一部分上的隔離襯里。在本發(fā)明的各種實施方案中，膜基底層的厚度為約0.5密耳到約100密耳，更通常為約0.5密耳到約50密耳，并且最通常為約1密耳到約IO密耳。耐磨層可以為服貼性的(conformable)或剛性的。通常，服貼性的耐磨層與可拉伸的膜基底層配合使用。當(dāng)使用剛性的膜基底層時，耐磨層可以為剛性的，也可以為服貼性的?？梢詫δせ讓拥呐c耐磨層接觸的表面進(jìn)行底涂處理或表面處理，以增加膜基底層對耐磨層的粘附作用。也可以對膜基底層的與粘合劑層接觸的表面進(jìn)行底涂處理或表面處理，以有助于粘合。合適的表面處理技術(shù)包括(但不限于)空氣電暈處理、氮?dú)怆姇炋幚怼⒃谀厣叩臈l件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚?、火焰處理、等離子體處理和化學(xué)底涂處理。膜基底層通常含有透明的聚合物。在一個實施方案中，膜基底層的聚合物為離子聚合物共混物。在可供選用的另一個實施方案中，膜基底層的聚合物可以為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。耐磨層通常具有經(jīng)紫外固化的硬涂料樹脂層。在一個實施方案中，耐磨層含有聚氨酯丙烯酸酯和多個平均粒徑在1到200納米范圍內(nèi)的表面改性無機(jī)顆粒。在可供選用的另一個實施方案中，耐磨層含有聚丙烯酸酯和多個平均粒徑在1到200納米范圍內(nèi)的表面改性無機(jī)顆粒。此外，耐磨層可任選地含有添加劑，例如用于改進(jìn)膜的表面性質(zhì)(例如，防污性、防黑色標(biāo)記性等)的含氟化學(xué)品、有機(jī)硅和有機(jī)硅丙烯酸酯。由權(quán)利要求書和以下的詳述，將會使本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)顯而易見。定義在本發(fā)明中，術(shù)語"可拉伸"用于描述具有以下特征的膜材料根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D882-02進(jìn)行測定，拉伸該膜至2%的伸長率時所需的力除以樣品寬度為約5磅/英寸或更小。術(shù)語"服貼性"是指在室溫下，材料的斷裂伸長率值為至少5%，并且在泰伯(taber)磨耗試驗經(jīng)歷1000次循環(huán)時其％霧度變化值為30%或更小。術(shù)語"剛性的膜基底層"是指該膜基底層是不可拉伸的。術(shù)語"剛性耐磨層"是指在室溫下，該耐磨層的斷裂伸長率值不超過約5%，并且在泰伯磨耗試驗經(jīng)歷1000次循環(huán)時其％霧度變化值為30%或更小，更通常為20%或更小，最通常為15%或更小。術(shù)語"密耳"是指千分之一英寸。術(shù)語"聚合物"應(yīng)理解為包括高聚物、共聚物(如用兩種或多種不同單體形成的聚合物)、低聚物、及其組合，也包括可能以可混性共混物形式或作為多層結(jié)構(gòu)形式存在的高聚物、低聚物或共聚物。在本文中，術(shù)語"膜基底層"和"背襯"可互換使用。由端值表示的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)的所有數(shù)字(例如，l到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4禾B5)。在本說明書和所附權(quán)利要求書中，某一名詞前所用的"一種"、"該"、"所述"或未指明數(shù)量的情況包括所指對象多于一個的情況，除非所述內(nèi)容清楚地表示為其它含義。因此，例如，包含"化合物"的組合物包括兩種或多種化合物的混合物。在本說明書和所附權(quán)利要求書中，術(shù)語"或"使用時的意思通常包括"和/或"，除非所述內(nèi)容清楚地表示不是這樣。除非另外說明，否則在本說明書和權(quán)利要求書中所用的表示成分的量、以及表示諸如模量之類的性質(zhì)的測定值等的所有數(shù)字，在所有情況下都應(yīng)理解為以詞語"大約"來修飾。因此，除非作出相反說明，否則在說明書和所附權(quán)利要求書中所列出的數(shù)字參數(shù)都是近似值，其可能會根據(jù)采用本發(fā)明的教導(dǎo)的那些本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員試圖獲得的理想性質(zhì)的不同而加以改變。并不試圖對權(quán)利要求范圍的等同原則的應(yīng)用進(jìn)行限制，各個數(shù)字參數(shù)至少被看作是根據(jù)所報告的有效數(shù)字和通過常規(guī)的四舍五入方法而獲得的。盡管為了闡明本發(fā)明的寬范圍，所用的數(shù)字范圍和參數(shù)都是近似值，但是在具體實例中所列的數(shù)值都報告得盡可能精確。然而，由于各種檢測方法都存在標(biāo)準(zhǔn)偏差，使得任何數(shù)值必然都含有一定的誤差。附圖簡要說明圖1為示出具有隔離襯里的根據(jù)本發(fā)明的地板保護(hù)膜的橫截面的示意圖(a)，以及示出層疊到地板表面上之后的根據(jù)本發(fā)明的地板保護(hù)膜的橫截面的示意圖(b)。圖2為示出用各種高光澤度的地板膜結(jié)構(gòu)進(jìn)行踩踏試驗的結(jié)果的圖。圖3為示出用各種低光澤度的地板膜結(jié)構(gòu)進(jìn)行踩踏試驗的結(jié)果的圖。圖4為示出用各種地板膜結(jié)構(gòu)進(jìn)行踩踏試驗的結(jié)果的圖。圖5為示出經(jīng)表面處理的BOPP的泰伯耐磨性的圖。圖6為示出經(jīng)表面處理的SBOPP和PET的泰伯耐磨性的圖。圖7為示出進(jìn)行氮?dú)怆姇炋幚淼腂OPP膜的泰伯耐磨性的圖。圖8為示出進(jìn)行氮?dú)怆姇炋幚淼腟BOPP膜的泰伯耐磨性的圖。發(fā)明詳述本發(fā)明公開了多種不同的膜結(jié)構(gòu)，這些膜結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的耐久性和防污性，并且可被施加到地板表面上，以提供保護(hù)并改善地板的外觀。所述的膜結(jié)構(gòu)具有被涂布在膜基底層或背襯(其可以為可拉伸的、服貼性的或剛性的)上的耐磨層，該耐磨層可在剛性到服貼性的范圍內(nèi)變化。圖1示出了本發(fā)明的代表性的地板膜100,其具有耐磨層110、背襯或膜基底層120、可任選的粘合劑層130和可任選的隔離襯里140。耐磨層110通常為膜100提供保光性、抗刮性、防污性和耐臟性、防黑色標(biāo)記性和其它所需的表面性質(zhì)。背襯120通常為膜100提供物理上的一體性和對地板基材160的服貼性。通常采用底漆涂層150a或表面處理技術(shù)將耐磨層IIO粘附到背襯120上。底涂料或表面處理技術(shù)的選擇可對膜性能產(chǎn)生實質(zhì)性的影響。此外，通常采用底漆涂層150b或表面處理技術(shù)將粘合劑層130粘附到背襯120上。為了防止粘合劑/背襯界面發(fā)生開膠和避免粘合劑轉(zhuǎn)移到地板上，粘合劑層130通常應(yīng)該對膜具有足夠水平的粘附作用。粘合劑層130通常對地板具有這樣一種粘附作用，該粘附作用使得該粘合劑層在使用期過后可被清除，并且粘合劑層130通常應(yīng)具有足夠的粘性，從而使得可以在剝離力和粘著力(adhesionbuild)為最小的條件下，維持搭接粘合作用并保持接合處的間隙。此外，在某些實施方式中，希望粘合劑層130易于從隔離襯里上剝離，從而使施加設(shè)備所需的功率降到最低。地板基材160可以為任何合適的地板材料。地板材料的部分列舉物包括(例如)乙烯基樹脂、大理石、水磨石、陶瓷、油氈、木頭、金屬、塑料、橡膠、混凝土、石頭、乙烯基復(fù)合磚和玻璃。雖然本發(fā)明的膜結(jié)構(gòu)尤其適合于用作地板基材的保護(hù)覆膜，但是這些膜同樣也可以用作其它基材的覆膜。其上可施加本發(fā)明的膜的其它基材的實例包括(但不限于)白色書寫板、工作臺面、墻、天花板、院子、架子、樓梯、人行道、道路、車道、桌面、干擦板、停車場、窗戶等。背襯和表面處理可由任何適合于為處于下面的地板基材160提供保護(hù)層的材料來制備膜基底層120。例如，多種聚合物材料都適合用在膜基底層120中。在一些實施方式中，地板膜基底層120含有聚合物，通常為透明的聚合物。合適的聚合物膜的實例包括(但不限于)聚丙烯膜、聚縮醛膜、聚酰胺膜、聚酯膜、聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚氨酯膜、聚脲膜等。在本發(fā)明的一個實施方案中，用作背襯材料的聚合物膜含有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在可供選用的另一個實施方案中，聚合物膜含有可得自商品名為SURLYN(由位于美國特拉華州Wilmington市的E.I.duPontDemouresandCompany公司出品)的離子聚合物共混物。膜基底層120的厚度可為任何可用的厚度。膜基底層120的厚度通常為約0.5密耳到約100密耳。膜基底層120的厚度更通常為約0.5密耳到約50密耳。膜基底層120的厚度最通常為約1密耳到約10密耳。背襯120以及表面處理的選擇可影響地板膜的最終性能。施加地板保護(hù)膜的難題之一就是地板通常不是平坦的，并且在沿著走道和橫跨走道的方向上都存在著起伏。這可能會導(dǎo)致在膜中產(chǎn)生缺陷，如起鈹、處于地板的低位區(qū)域上的膜或在地板的高位部分之間的膜會隆起、以及透明性問題。在本發(fā)明的某些實施方式中，通過利用這樣一種膜結(jié)構(gòu)來避免此類缺陷或?qū)⒋祟惾毕萁档阶畹统潭?，該膜結(jié)構(gòu)具有服貼性的或可拉伸的背襯，該背襯涂布有服貼性的耐磨層?？蓪⒎N性的背襯描述為具有低模量值的背襯。采用服貼性的或可拉伸的膜的一些優(yōu)點(diǎn)包括避免"隆起"；良好的可操作性，這種可操作性允許對膜進(jìn)行調(diào)整而不起皺；以及粘合劑對地板具有良好的潤濕性，從而使地板看起來基本光亮。本發(fā)明的一個令人驚訝的方面是通過將低模量或可拉伸的背襯與服貼性的耐磨層結(jié)合在一起可以提供耐磨性能良好的地板保護(hù)膜。另外令人驚訝的是帶有服貼性硬涂層的服貼性的或可拉伸的背襯與帶有硬涂層的非服貼性的背襯相比，二者在經(jīng)受走動踩踏后具有大致相同的保光性。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，背襯120是服貼性的或可拉伸的背襯。另外，在其它實施方案中，背襯可含有較為剛性的材料。合適的背襯材料包括(但不限于)同時雙軸取向的聚丙烯(SBOPP)、雙軸取向的聚丙烯(BOPP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、單軸取向的聚丙烯(MOPE)、乙醇酸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚烯烴、雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)和SURLYN。其它可用在膜基底層中的合適的材料包括(但不限于)茂金屬聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯共聚物、其它離聚物樹脂和相容性共混物。此外，也可以采用多層結(jié)構(gòu)，只要它們在施工過程中可提供與地板輪廓相吻合的膜即可。通常，將服貼性的背襯層與服貼性的耐磨層匹配使用，以提供耐磨性能得到增強(qiáng)的膜。對聚合物制品進(jìn)行表面改性處理以改進(jìn)這些制品的潤濕性、涂布性能或粘合性能在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。此類表面處理可用于在膜基底層120和粘合劑層130(或耐磨層110)之間形成牢固的粘合作用?？捎糜诖祟惸康牡谋砻嫣幚戆?例如)化學(xué)底涂處理、大氣壓下介質(zhì)阻擋放電處理(電暈處理)和火焰處理。本文所用的術(shù)語大氣壓下介質(zhì)阻擋放電處理通常是指任何這樣的過程，在該過程中，通過對氣體分子進(jìn)行電子轟擊而產(chǎn)生氣相活性物質(zhì)(如自由基、離子、或電激發(fā)態(tài)或振動激發(fā)態(tài))。已知的是，本文所用的術(shù)語大氣壓下介質(zhì)阻擋放電處理還有許多其它的表述方式。這些表述方式包括(但不限于)電暈、電暈放電、阻擋放電、大氣壓等離子體、大氣壓下輝光放電、大氣壓非平衡等離子體、無聲放電、大氣壓下部分離子化的氣體、細(xì)絲放電、大氣壓下直接或遠(yuǎn)程放電、大氣壓下外持(externallysustained)放電或自持放電等。大氣壓下介質(zhì)阻擋放電處理可在各種氣氛(如空氣、純氮?dú)狻⒓兒?、或氦氣和氮?dú)獾幕旌衔?中持續(xù)進(jìn)行。如(例如)美國專利No.3,639,134(Stegmeir等)、美國專利No.4,717,516(Isaka和Nagano)和美國法定發(fā)明注冊No.H688(Sobataka和Wolfe)中所描述的大氣壓下氮?dú)饨橘|(zhì)阻擋放電("氮?dú)怆姇?)處理在本領(lǐng)域內(nèi)已廣為人知。美國專利No.5，244,780(Strobel等)和2004年7月1日提交的美國專利申請No.10/883,263中描述了氮?dú)怆姇炋幚磉^程。聚合物制品的火焰處理在本領(lǐng)域內(nèi)也廣為人知。美國專利No.5，753，754(Strobel等)中描述了工業(yè)中對膜實施的典型的火焰處理。許多其它專利(如美國專利No.2,795,820(Grow)和3，153，683(Bryan和Swarts))中也公開了火焰處理?？扇芜x地將化學(xué)底漆涂層或電暈處理層或火焰處理層設(shè)置在膜基底層120和粘合劑層130之間。也可任選地將化學(xué)底漆涂層或電暈處理層或火焰處理層設(shè)置在膜基底層120和耐磨層110之間。通常，當(dāng)采用化學(xué)底漆涂層和/或電暈處理層或火焰處理層時，膜基底層120和粘合劑層130和/或耐磨層IIO之間的層間粘合作用得到增強(qiáng)。合適的化學(xué)底涂料可選自聚氨酯、硅樹脂、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯樹脂、乙烯亞胺樹脂等。用于乙烯基膜和聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的化學(xué)底涂料的實例包括在美國專利No.3,578,622中公開的交聯(lián)的丙烯酸酯/丙烯酸共聚物。化學(xué)底漆涂層的厚度通常在10到3,000納米(nm)的范圍之內(nèi)。如化學(xué)底涂處理一樣，電暈處理也可以改進(jìn)地板膜層120和粘合劑層130和/或耐磨層110之間的層間粘附作用。膜的電暈處理為公知的技術(shù)，并且在文獻(xiàn)Cramm,R.H.和Bibee，D.V.,TheTheoryandPracticeofCoronaTreatmentforImprovingAdhesion,TAPPI,第65巻,第8期，第75_78頁(1982年8月)和美國防衛(wèi)性公告H688(1989年10月3日公開)中對該技術(shù)進(jìn)行了概括性的描述。表面處理技術(shù)的選擇可實質(zhì)性地影響耐磨層110和粘合劑層130對背襯120的粘附程度。更為通常的是，用于本發(fā)明的表面處理技術(shù)包括空氣電暈處理、氮?dú)怆姇炋幚?、在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚怼⒒鹧嫣幚?、等離子體處理和化學(xué)底涂處理。以下的實施例部分更詳細(xì)地描述了對SBOPP、BOPP、PET和SURLYN⑧背襯進(jìn)行的表面處理。膜基底層的表面處理和能量水平也影響膜整體的最終性能。以下的實施例部分描述了在BOPP膜和SBOPP膜上進(jìn)行諸如空氣電暈處理、氮?dú)怆姇炋幚?、在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚?、火焰處理和等離子體處理之類的表面處理所產(chǎn)生的一些影響。結(jié)果表明，所選的表面處理技術(shù)的類型或氮?dú)怆姇炋幚淼哪芰克酵ǔ２挥绊懱┎湍バ?；但是，與未進(jìn)行表面處理的膜相比，表面處理確實影響了泰伯耐磨性，并且當(dāng)能量水平從1.7焦耳/平方厘米降到0.25焦耳/平方厘米時，#2開膠試驗值降低到會使粘合劑轉(zhuǎn)移到地板上的水平。耐磨層可將不同的技術(shù)用于膜100中的耐磨層110。通常，耐磨層110含有由任何合適的可固化聚合物材料制備的固化樹脂層。例如，可將含有或不含二氧化硅、納米二氧化硅和/或不同的功能化的顆粒/納米顆粒的丙烯酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯以不同的厚度頂涂到膜上。關(guān)于用在耐磨層中的合適材料的更多細(xì)節(jié)在題目為"ProtectiveFilmHardcoat"的美國專利申請No.—(代理人案巻No.60132US002)中有所描述，該專利申請與本申請同一天(2004年10月12日)提交。通常將服貼性的耐磨層與服貼性的背襯結(jié)合使用；但是，在某些實施方式中，可能需要將服貼性的耐磨層與剛性背襯結(jié)合使用。然而，更通常的是，將剛性背襯與剛性耐磨層結(jié)合使用。通過將含氟化學(xué)品添加劑引入耐磨層中可以在對搭接粘合作用影響最小的條件下改進(jìn)耐磨層的某些表面性質(zhì)，如防污性、防黑色標(biāo)記性等。關(guān)于在耐磨層中使用氟化添加劑的更多細(xì)節(jié)在2004年7月1日提交的美國專利申請No.60/585,460中有所描述。粘合劑層可將任何合適的粘合劑組合物用于膜100中的粘合劑層130。通常，該膜的粘合劑層130應(yīng)該對所述的膜表現(xiàn)出足夠的粘合作用，從而在操作條件下不會出現(xiàn)#2開膠現(xiàn)象，并且避免粘合劑轉(zhuǎn)移到地板上。此外，粘合劑層通常應(yīng)該具有足夠的粘性，以維持搭接粘合作用并保持接合間隙。此外，該膜通常應(yīng)該易于從隔離襯里上剝離，以使施加設(shè)備所需的功率達(dá)到最小。粘合劑層的其它有利的特征包括光學(xué)透明；老化時不變黃；不污染基材；對其所保護(hù)的基材的外觀沒有不利的影響；經(jīng)過數(shù)月或數(shù)年的接觸之后，仍然能夠?qū)⑵鋸幕纳锨宄?即，對多種基材的粘附力不能過度地大)；對基材具有良好的潤濕性；具有抗增塑劑(或至少為耐增塑劑)性；和耐潮、防霉、耐洗滌劑、耐水等。在本發(fā)明的一種實施方式中，粘合劑層130含有特性粘度在0.3分升/克到2.0分升/克范圍內(nèi)的諸如丙烯酸類壓敏粘合劑(PSA)之類的壓敏粘合劑(PSA)、交聯(lián)劑和與該丙烯酸類壓敏粘合劑相容的增塑劑。丙烯酸類PSA通常含有由丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體或這類單體的組合所構(gòu)成的主要成分，這類單體經(jīng)聚合而得到的聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低并且模量低(即，它們富有彈性并且較軟)。可以使這些軟質(zhì)粘性的低Tg聚合物的單體與由高Tg聚合物的單體(通常為諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、及其混合物之類的極性單體)所構(gòu)成的次要成分共聚。如美國專利No.Re24,906中所述，當(dāng)這類極性單體與占多數(shù)的低Tg聚合物的單體結(jié)合在一起后，可形成足夠粘的、具有高的內(nèi)聚強(qiáng)度或內(nèi)部強(qiáng)度的壓敏粘合劑。通過交聯(lián)可進(jìn)一步增強(qiáng)其內(nèi)部強(qiáng)度或內(nèi)聚強(qiáng)度(即剪切強(qiáng)度)。粘合劑層130可以具有任何可用的厚度。在一些實施方式中，粘合劑層130的厚度為25到75微米，或25到50微米。關(guān)于用在粘合劑層中的合適的材料的更多細(xì)節(jié)在題目為"ProtectiveFilmAdhesive"的美國專利申請No.—(代理人案巻No.60134US002)中有所描述，該專利申請與本申請同一天(2004年10月12日)提交。隔離襯里本發(fā)明的地板保護(hù)膜可任選地具有一個或多個附加層，包括(例如)隔離襯里140。在將地板保護(hù)膜100層疊到地板基材160上之前，可任選地將隔離襯里140設(shè)置在粘合劑層130上。這樣，粘合劑層130可被設(shè)置在隔離襯里140和膜基底層120之間?？捎扇魏慰捎玫牟牧现苽涓綦x襯里140，所述材料例如為聚合物或紙，并且隔離襯里可具有隔離性涂層(圖中未示出)。用于隔離性涂層的合適材料是公知的，并且包括(但不限于)被設(shè)計成有助于將隔離襯里與壓敏粘合劑分開的含氟聚合物、丙烯酸樹脂和硅樹脂。隔離性涂層可以被設(shè)計成在將膜轉(zhuǎn)移到待終飾的表面上后，該隔離性涂層仍然基本粘附在隔離襯里上。用于隔離襯里140的合適材料的選擇可影響膜的透明性、以及膜的重量和用輥子將膜施加到地板上的操作難易程度。襯里的圖案和粗糙度會影響施加襯里后的產(chǎn)品的潤濕性和光學(xué)特性，這是因為除去襯里時，該圖案會轉(zhuǎn)移到粘合劑層上。將膜施加到基材表面上可將保護(hù)膜100以任何適宜的速度施加到地板基材160上。通常，將保護(hù)膜100以大約0.005米/秒到大約0.5米/秒之間的速度層疊到地板基材160上?？蓪⒈Ｗo(hù)膜100以任何適宜的速度從地板基材160上剝離或除去。通常，將保護(hù)膜100以大約0.005米/秒到約0.5米/秒之間的速度從地板基材160上剝離。在與本申請同一天(2004年10月12日)提交的、題目為"FilmLaminationVehiclesandMethod"的美國專利申請No.—(代理人案巻No.60121US002)中描述了一種可用于將膜施加到地板上的設(shè)備。該專利文獻(xiàn)所述的設(shè)備被設(shè)計成使得三種不同的層疊組件(膠面輥、均勻負(fù)載的柔性滾子和分節(jié)段的輥)可以容易地轉(zhuǎn)來轉(zhuǎn)去。通過差動伺服驅(qū)動器使該設(shè)備轉(zhuǎn)向。兩個主要的從動輪被獨(dú)立地伺服驅(qū)動?？删_地控制兩輪之間的轉(zhuǎn)速比，從而實現(xiàn)裝甲車或滑移裝載機(jī)方式的轉(zhuǎn)向。調(diào)控退繞張力和襯里的復(fù)繞張力，以控制地板的最終外觀，并且防止起皺以及膜和產(chǎn)品受損。用兩個精確控速的從動輪驅(qū)動上述設(shè)備?？刂苾奢喼g速度差異的微型控制器提供差式或"裝甲車"式轉(zhuǎn)向方法。通常不允許輪子倒轉(zhuǎn)，要限制輪子之間的速度比，并防止輪子在轉(zhuǎn)向過程中從疊層前沿的一邊移動到另一邊，從而保證料片的所有部分都被拉緊，并且給料片施加很小的剪切力，以防止起皺。將激光線投射到位于機(jī)器前面的地板上。當(dāng)膜從機(jī)器中穿過時，激光線被定位成與膜的邊緣相對應(yīng)。所述的控制器沿著地板上合適的路徑將激光線定位，以指示出當(dāng)前疊層的邊緣將要落在何處。在層疊本發(fā)明的膜的一種可行方法中，將待施加的膜裝在被支撐在退繞軸上的輥子上，該退繞軸配有用于控制被施加的膜的張力的制動系統(tǒng)。將膜和襯里(如果存在的話)從退繞輥穿引通過樞軸式轉(zhuǎn)動的張力調(diào)節(jié)組件(pivotingdancerassembly)，該樞軸式轉(zhuǎn)動的張力調(diào)節(jié)組件被用來指示和調(diào)節(jié)膜和襯里上的張力。料片張力或退繞速度的波動引起由彈簧承載的張力調(diào)節(jié)器朝一個方向或另一個方向運(yùn)動，從而收起或放開一定的料片長度以保持設(shè)定的張力?？梢詫㈦娢挥嫻潭ㄔ趶埩φ{(diào)節(jié)器的樞軸的末端，以讀取張力調(diào)節(jié)器的位置，并且可用反饋控制系統(tǒng)來調(diào)節(jié)制動器，以保持張力調(diào)節(jié)器處于其行程中點(diǎn)的位置。然后，將膜和襯里向下傳送到與地板盡可能接近放置的雙輥組上。此時，通常將襯里(如果存在的話)與膜分開，并將襯里沿第一方向朝從動的復(fù)繞輥傳送。將膜向相反的第二方向(幾乎與地板平行)傳送，直到該膜被夾在地板和后面的受力輥或其它裝置之間為止，由此給該膜施加足夠的壓力，以使粘合劑充分潤濕地板表面。通常在施加膜之前，先徹底清潔待層疊膜的地板，并在馬上要將膜施加到地板各區(qū)域之前的時候，完成最后的除塵操作。通常可以將膜施加到與指定地板的最長方向一致的平行路徑上。一旦鋪上了第一個條帶，就可手工切開該膜，將機(jī)器重新調(diào)整以施加下一個條帶，并且使膜附著在地板上。可以用手動控制的設(shè)備把用上述機(jī)器不能充分層疊的膜的任何部分粘合到地板上。然后可以將下一個條帶鋪到第一個條帶的附近，并且以邊界受控的方式使第二個條帶的邊緣搭接到第一個條帶的邊緣上。重復(fù)上述過程直到指定區(qū)域中都施加有膜了為止。在覆蓋完所述區(qū)域后，可以檢查各區(qū)域中是否存在殘缺點(diǎn)。可以對膜進(jìn)行手工層疊、修整、或者可以剝?nèi)ピ撃げ⑶矣脵C(jī)器(如果涉及到大片區(qū)域)或用手(如果只需要比較小的補(bǔ)丁)重新施加膜。通過以下非限制性的實施例對本發(fā)明的其它的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行進(jìn)一步闡述。不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明局限于本文所述的具體實例，而應(yīng)理解為本發(fā)明覆蓋在所附權(quán)利要求書中完整地列出的本發(fā)明的所有方面。對本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，在閱覽本說明書后，本發(fā)明可適用的各種修改、等同方法、以及各種結(jié)構(gòu)都是顯而易見的。實施例材料EBECRYL8301(六官能的丙烯酸酯)，可得自位于美國喬治亞州Smyrna市的RadcureUCBChemicals公司。EBECRYL8402(二官能的聚氨酯丙烯酸酯)，可得自位于美國喬治亞州Smyrna市的RadcureUCBChemicals公司。SURLYN1705，可得自位于美國特拉華州Wilmington市的E.I.duPontDemouresandCompany公司。SURLYN1706，可得自位于美國特拉華州Wilmington市的E.I.duPontDemouresandCompany公司。A174(多官能的硅烷)，可得自位于美國西弗吉尼亞州的Friendly市的OSISpecialties公司。聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)三菱4507系列，可得自位于美國南卡羅來納州Greer市的三菱公司。TOPLINE地板面蠟，可得自位于美國明尼蘇達(dá)州St.Paul市的3M公司。SCLARL150SCOTCHSHIELDUltraSAFETYANDSECURITYWINDOWFILM(帶有2.5微米的六丙烯酸乙內(nèi)酰脲(hydentoinhexactylate)硬涂層的2密耳的PET)，可得自位于美國明尼蘇達(dá)州St.Paul市的3M公司。醋酸乙烯酯，可得自位于美國威斯康星州Milwaukee市的AldrichChemical公司。BOPP，可得自位于英國坎布里亞郡Wigton市的SurfaceSpecialtiesUCB公司。SBOPP，采用專利文獻(xiàn)WO9929794中描述的方法由BOPP制備而成。NALCO1042硅溶膠(20nm的顆粒，二氧化硅的重量含量為34.7%;二氧化硅重1388克)，可得自位于美國伊利諾伊州Naperville市的NalcoChemical公司。SPANGLE地板面蠟，可得自位于美國明尼蘇達(dá)州St.Paul市的3M公司。IRGACURE184(光引發(fā)劑)，可得自位于瑞士Basel市的CibaSpecialties公司。SR444(季戊四醇三丙烯酸酯)，可得自位于美國賓夕法尼亞州WestChester市的Sartomer公司。Tinuvin292，可得自位于美國紐約州Terrytown市的CibaSpecialtyChemicals公司。TegoRad2100，可得自位于美國弗吉尼亞州Hopewell市的Degussa公司。DC31，可得自位于美國密歇根州Midland市的DowCorning公司。方法防污試驗在防污試驗中，將待測試的膜覆蓋到1平方英尺的磚上。將一圈廚用型尼龍地毯安裝到涂污試驗機(jī)的輥子上。將2克CSMA污物(由位于美國賓西法尼亞州Philadelphia市的Rohm&Haas公司出品)置于該地毯上。在旋轉(zhuǎn)25圈后，除去過量的污物并使該機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)500圈。在第500圈的時候，再加入1克標(biāo)準(zhǔn)污物，并使該機(jī)器再運(yùn)轉(zhuǎn)25圈，刷掉過量的污物，并使該機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)使得總?cè)?shù)達(dá)到1000圈。對最終的污染程度進(jìn)行視覺評級。評級標(biāo)準(zhǔn)為1-6級，其中6級是最優(yōu)等級。泰伯磨耗試驗使用負(fù)荷為500克的CS-10砂輪進(jìn)行泰伯磨耗試驗。測定樣品在進(jìn)行泰伯磨耗試驗前和進(jìn)行規(guī)定循環(huán)次數(shù)的泰伯磨耗試驗后其％霧度的變化。所用的具體材料為砂紙，得自TaberIndustries公司的AbraserResurfacingDiscs產(chǎn)品No.S-ll;砂輪，得自TaberIndustries公司的CalibraseCS-10;泰伯磨耗試驗機(jī)，為TaberIndustries公司的5150型磨耗試驗機(jī)；霧度讀取裝置，BYKGardnerHazeGuardPlus,產(chǎn)品No.4725。沙子踩踏試驗進(jìn)行沙子踩踏試驗是為了研究不同膜結(jié)構(gòu)的耐磨性和耐久性。在這個試驗中，讓高矮不同并且穿有不同鞋子的試驗者首先踩到濕海綿上，然后踩到沙子上，最后踩到膜上。使用可得自BYKGardener公司(位于美國馬里蘭州Columbia市)的micro-TIR-gloss型光澤計分別在經(jīng)過O、60、120、300、450、770、1110、1590和2050次循環(huán)時測定樣品在6(TC下的光澤度。一個試驗者在海綿、沙子和膜上分別走兩步相當(dāng)于一次循環(huán)。將沙子踩踏試驗的試驗區(qū)域規(guī)定為2英尺X3英尺的大小。使用與本申請同一天(2004年10月12日)提交的、題目為"FilmLaminationVehiclesandMethod"的美國專利申請No.—(專利代理人案巻No.60121US002)中的圖5所示的輥子來施加層疊壓力，該輥子覆蓋有1英寸的ShoreA硬度為20的聚氨酯覆蓋層，從而使其外徑為3英寸。該輥子被裝載在帶有多塊鉛磚的支架上，所述鉛磚在該輥的每直線英寸上提供大約為5磅的力。以大約10英尺/分鐘的速度沿著地板用手推動輥子。在由裝在該支架上的軸所產(chǎn)生的極小張力的條件下連續(xù)提供膜。將兩個超過3英尺的條帶并排鋪在潔凈而無灰塵的地板上，使得形成足夠長的、完全貼合并且沒有起皺的疊層。將這兩個條帶中的第二個與第一個平行排列，使得第二個條帶的一邊與第一個條帶的一邊重疊大約半英寸。然后用剃刀修整條帶的末端，留下一塊2英尺X3英尺的層疊良好的試驗區(qū)域。用一條兩英寸寬的乙烯基樹脂帶覆蓋試驗區(qū)域的外邊緣，以標(biāo)示出試驗區(qū)域的邊界，同時防止在踩踏試驗過程中邊緣部分翹起。防黑色標(biāo)記試驗在防黑色標(biāo)記試驗過程中，將膜層疊到12英寸X12英寸的乙烯基復(fù)合磚(VCT)上，然后置于"斯涅耳艙(SnellCapsule)"中。所述斯涅耳艙為旋轉(zhuǎn)的六角形密封艙，其中配有六個黑色的摩擦用立方體。在機(jī)器朝各方向旋轉(zhuǎn)2.5分鐘后，取出該復(fù)合磚并進(jìn)行觀察。給出1到5級的視覺評級結(jié)果，其中1表示最差，5表示最好。對照用面蠟(3MSPANGLE⑧地板面蠟)的評級結(jié)果為3(與地板面蠟對照樣品相比較)。氮?dú)怆姇炋幚鞩使雙軸取向聚丙烯(PP)膜與直徑為25厘米、表面寬度為50厘米的鋼質(zhì)接地輥保持接觸，該接地輥表面涂敷有2.0毫米厚的、得自AmericanRoller公司(位于美國威斯康星州UnionGrove市)的CL500號陶瓷介質(zhì)。在這種所謂的"包覆輥"式的電極結(jié)構(gòu)中，由兩個面積為200平方厘米、表面寬度為33厘米的不銹鋼"電極靴"構(gòu)成的功率電極與接地輥以1.5毫米的電極間隙分隔開。持續(xù)地用低溫氮?dú)庖源蠹s卯0升/分鐘的流速吹掃處理室，由此將處理室內(nèi)的分子氧的濃度保持為小于10ppm，并且將水蒸汽的濃度保持為小于100ppm。歸一化的電暈?zāi)芰勘还潭?.7焦耳/平方厘米，該電暈?zāi)芰颗c1400瓦的電暈功率和15米/分鐘的膜速相對應(yīng)。氮?dú)怆姇炋幚鞩I使雙軸取向聚丙烯(PP)膜與直徑為25厘米、表面寬度為50厘米的不銹鋼接地輥保持接觸。在這種所謂的"裸輥"式的電極結(jié)構(gòu)中，功率電極由兩個直徑為2.4厘米、長度為46厘米的流體冷卻式陶瓷管構(gòu)成，該陶瓷管具有用于向電暈傳遞能量的導(dǎo)電金屬芯。所述的陶瓷管功率電極與接地輥以1.5毫米的電極間隙分隔開。歸一化的電暈?zāi)芰咳员还潭?.7焦耳/平方厘米，對這種電極結(jié)構(gòu)而言，該電暈?zāi)芰颗c1960瓦的電暈功率和15米/分鐘的膜速相對應(yīng)。在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚聿捎门c上述相同的方式處理PP膜，不同之處在于采用流速為240升/分鐘的循環(huán)水流將包覆有陶瓷的鋼質(zhì)接地輥的溫度控制為93°C，其中循環(huán)水流由"STERLCO"(得自位于美國威斯康星州Milwaukee市的SterlingEngineering公司)控溫系統(tǒng)來提供?？諝怆姇炋幚砜諝怆姇炋幚淼姆绞脚c上述的氮?dú)怆姇炋幚鞩的方式相似，不同之處在于用相對濕度為28%的空氣代替純氮?dú)鈿夥兆鳛榉烹姎怏w?；鹧嫣幚韺⒔?jīng)過濾塵的、溫度為25'C的壓縮空氣(露點(diǎn)小于-2(TC)與天然氣燃料在文丘里混合器內(nèi)預(yù)混，其中該混合器位于由FlynnBurner公司(位于美國紐約州NewRochelle市)制造的30厘米X1厘米的帶狀燃燒器的上游。天然氣的比重為0.577，其與空氣的化學(xué)計量比為9.6:1，并且其平均熱焓為37.8千焦耳/升。所用的火焰功率歸一化為400瓦/平方厘米的燃燒器表面積。在這種歸一化的火焰功率的條件下，發(fā)光的焰心的頂端高出帶狀燃燒器的最上端的表面大約3毫米，并且其與PP膜的表面相距大約3毫米。燃燒器的下部裝有直徑為25厘米、表面寬度為40厘米的淬硬鋼輥，其中該淬硬鋼輥涂敷有陶瓷材料，并且用水將其冷卻到30°C。使PP膜以170米/分鐘的速度繞過所述的淬硬鋼輥并穿過火焰。在當(dāng)量比為0.95的條件下處理所述的PP膜，該當(dāng)量比相當(dāng)于空氣/燃料的體積比為10.1/1。#2開膠試驗基本上按照專利文獻(xiàn)WO9811154A中描述的方法進(jìn)行#2開膠試驗。該方法被用于測定從粘合劑涂層的背襯上除去該粘合劑涂層所需的力。將測試樣品切成1英寸寬X8英寸長的樣條，并用4.5磅的輥子將該樣條層疊到陽極氧化鋁板上。然后將這些疊層體在23°C/50%RH的條件下停留至少20分鐘，最好停留過夜。在IMASSSP-2000剝離試驗機(jī)(可購自位于美國馬薩諸塞州Accord市的IMASS公司)上進(jìn)行剝離粘性測試。剝離速度為12英寸/分鐘，剝離角度為90度。所測得的力以盎司/英寸來表示。設(shè)備條件如下平均時間為5秒，速度選擇開關(guān)置于SL檔，刻度單位為盎司，校正點(diǎn)為0盎司和67.0盎司。報告值為3次重復(fù)試驗的平均值。實施例1-9制備含有表1所列成分的服貼性的耐磨層組合物，并制成樣品。通過以下方法制備這些組合物中所用的功能化(表面改性)的二氧化硅納米顆粒將5.1克(gm)氟化銨溶解到20克水中。將回流冷凝器和機(jī)械攪拌器(不銹鋼軸的末端帶有傾斜式渦輪葉片)裝到12升的樹脂燒瓶上。然后向燒瓶內(nèi)加入4000克NALCO⑧1042硅溶膠(20nm的顆粒，二氧化硅的重量含量為34.7%;二氧化硅重1388克)、3600克乙酸乙酯和346克甲基丙烯酰氧基丙基(三甲氧基)硅垸，再加入400克乙酸乙酯(用來涮洗加入所述硅垸所用的燒瓶，并將涮洗液倒入反應(yīng)燒瓶內(nèi))。將氟化銨水溶液加入該反應(yīng)燒瓶內(nèi)，并立即開始攪拌。再用20克水涮洗加入氟化銨所用的燒瓶，并將涮洗液倒入該反應(yīng)燒瓶內(nèi)。用加熱套加熱反應(yīng)體系。在加入氟化銨后大約5到10分鐘的時候，反應(yīng)混合物開始形成凝膠，然后形成白色固體。在20分鐘后，反應(yīng)燒瓶內(nèi)形成可自由攪拌的白色混合物。在回流條件下將反應(yīng)體系攪拌20小時，然后在環(huán)境溫度下冷卻2小時。加入1000克氯化鈉，并將混合物攪拌45分鐘。然后停止攪拌以發(fā)生相分離。收集乙酸乙酯相，用硫酸鎂干燥，然后過濾，得到3975克在乙酸乙酯中的重量含量為29.0%的功能化的二氧化硅(固體百分含量是通過在15(TC的烘箱內(nèi)干燥1小時而測定的)。這種乙酸乙酯分散體具有藍(lán)色的乳光。表l服貼性耐磨層的配方(各成分都用克表示)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>8402是指EBECRYL8402顆粒是指上述的功能化(表面改性)的二氧化硅納米顆粒EA是指乙酸乙酯Irgacure是指IRGACURE184在此用H3表示的剛性耐磨層組合物是按照以下方法來制備的將1195克可購自NalcoChemical公司的Nalco2327硅溶膠(一種含有膠體二氧化硅顆粒的銨離子穩(wěn)定的分散體，其pH值為9.3，固體含量為40%，并且膠體二氧化硅顆粒的平均粒徑為20納米)、118克可購自AldrichChemical公司的N，N-二甲基丙烯酰胺、120克甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅垸基)丙酯偶聯(lián)劑(A174)和761克季戊四醇三丙烯酸酯(SR444)在圓底燒瓶內(nèi)混合。然后，將該圓底燒瓶裝在浴溫被設(shè)置為55。C的BuchiR152Rotavapor(可購自位于瑞士Flanil市的BuchiLaboratoryAG公司)的真空管路中。使由50%去離子水/50%防凍劑形成的制冷混合物循環(huán)通過冷卻盤管。在壓力為25托的減壓條件下除去揮發(fā)性成分，直到蒸餾速度降到低于每分鐘5滴(大約2小時)。所得到的材料(1464克)為在由N，N-二甲基丙烯酰胺單體和季戊四醇三丙烯酸酯單體所形成的混合物中的丙烯酸酯化二氧化硅顆粒的透明分散液(陶瓷聚合體組合物)。對這種陶瓷聚合體組合物所做的卡爾費(fèi)休分析表明，該組合物的殘留水分含量低于該組合物的總重量的1.5重量％。向該混合物中加入1282克異丙醇、87克水、29克Tinuvin292和36克Irgacure184。最后所得的組合物含有大約50%的固體，并在外觀上呈琥珀色到模糊不透明的狀態(tài)。將各種服貼性的耐磨層(H1和H2)以及剛性耐磨層(H3)材料分別涂布到下述的兩種不同的服貼性的背襯(吹擠薄膜SURLYN1705和SURLYN1706)和剛性背襯(PET)上，從而得到一系列具有以下的膜/耐磨層組合方式的膜結(jié)構(gòu)剛性/剛性、剛性/服貼性、服貼性/剛性和服貼性/服貼性。所有制備的不同的膜結(jié)構(gòu)都總結(jié)在表2中。對于涂布步驟，將耐磨層溶液在溶劑中稀釋，并用反相凹版轉(zhuǎn)移涂敷法將其涂布到經(jīng)過底涂/電暈處理的背襯上。在基礎(chǔ)配制物的基礎(chǔ)上，用50/50的MEK/甲苯混合物稀釋H3，并用純乙酸乙酯稀釋D5。隨著所需的最終厚度的不同，目標(biāo)稀釋液的固體含量可以為49重量％(未稀釋)到33重量％之間的任何含量。為了形成5微米厚的目標(biāo)涂層，采用這樣一種直徑為4.75英寸的凹版輥，該凹版輥具有55線/英寸的劃線壓印圖案(rulingmillpattern)，并且其體積系數(shù)為49.5立方米/平方英寸。涂布后，使材料穿過設(shè)定在5(TC溫度下的對流干燥箱，然后使其通過裝有一個400瓦/英寸的H型燈(處于全強(qiáng)度的狀態(tài)下)的Fusion紫外固化室。以5-10米/分鐘、最優(yōu)選10米/分鐘的速度固化各涂層。雖然出于容易操作的目的而選用了凹版輥，但是擠出模頭和封閉式刮刀多重系統(tǒng)(enclosedknifemanifoldsystem)也顯示出同等優(yōu)異的性能。表2膜結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>此外，將粘合劑涂布到這些膜結(jié)構(gòu)上，并將所得的膜結(jié)構(gòu)施加到地板基材上。使用平臺缺口刮條涂布機(jī)(flat-bednotchbarcoater)(也稱為間隔式涂布機(jī)(commacoater)或牛鼻式涂布機(jī)(bull-nosecoater))將粘合劑材料的溶劑溶液(固體含量為41-45%，參見以下對粘合劑A2的描述)涂布到涂有硅樹脂的隔離襯紙上。為了得到干態(tài)厚度為2.0密耳的涂層，缺口刮條的間隙采用6密耳(用測隙規(guī)測量)。涂布后，使材料穿過36英尺的對流干燥箱，該干燥箱被分成溫度逐漸升高的三個相等的區(qū)域，各區(qū)的溫度分別被設(shè)置為130下、140下和200下。干燥后，立即將隔離襯里的涂有粘合劑的那一面層疊到涂有耐磨層的背襯的非涂覆面上。在金屬輥和氣動橡膠輥之間完成層疊操作。同樣，雖然出于方便操作的目的而選用了缺口刮條法，但是也可選用諸如封閉式預(yù)計量系統(tǒng)(如狹槽供料式刮刀模具)之類的其它方法。在涂布粘合劑并進(jìn)行層疊操作之后，分割材料以除去未涂布的邊。在進(jìn)行了層疊到地板上的操作之后，分別對E1到E9的各種膜結(jié)構(gòu)以及市售可得的帶有硬涂層的窗戶膜(商品名為SCLARL150)進(jìn)行沙子踩踏試驗。此外，用沙子踩踏試驗對可得自商品名為"TOPLINE"的地板面蠟產(chǎn)品進(jìn)行測試。結(jié)果示于圖2-4中。概括而言，具有耐磨層的膜比傳統(tǒng)的地板面蠟表現(xiàn)出更好的保光性。按照上述的方法制備如下的膜結(jié)構(gòu)H1/PET(E3)、H2/PET(E6)和H3/PET(E9)，并對其進(jìn)行防黑色標(biāo)記試驗。下表3示出了試驗結(jié)果。與最佳的對照用面蠟(其等級為5級)相比，所有涂有耐磨層的膜都表現(xiàn)出明顯更為優(yōu)異的防黑色標(biāo)記性。對照用磚的等級為3級，其表現(xiàn)出黑色的痕跡和磨損痕跡；而涂有硬涂層的膜總體上呈現(xiàn)出更優(yōu)的外觀，它們表現(xiàn)出很少的黑色痕跡并且沒有磨損痕跡(其等級均大于5)。表3防黑色標(biāo)記試驗的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>此外，用上述的防污試驗來評價幾種膜結(jié)構(gòu)(5微米的耐磨層，1密耳的粘合劑層)的防污性。此外，還測試了市售可得的地板面蠟的防污性。對每個樣品測定兩次。表4示出了測定的結(jié)果。表4防污試驗的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表面處理實驗按照美國專利No.6,461,709中描述的方法制備含有有機(jī)硅丙烯酸酯的改性形式的H3耐磨層，然后將其以3微米和10微米的厚度分別涂布在以下各種背襯上帶有丙烯酸類底漆涂層的PET(EIO)，BOPP(Ell)和SBOPP(E12)。在涂布H3之前，先用氮?dú)怆姇炋幚?、在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚?、火焰處理或空氣電暈處理對BOPP和SBOPP背襯進(jìn)行處理。然后，對各種結(jié)構(gòu)進(jìn)行泰伯磨耗試驗。圖5和圖6分別示出了BOPP和SBOPP的試驗結(jié)果。此外，對進(jìn)行了不同的表面處理的BOPP和SBOPP結(jié)構(gòu)進(jìn)行井2開膠試驗。將粘合劑A1涂布在背襯(2密耳)上，其中粘合劑A1是通過把100份由90/10的2-甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸制備的粘合劑(低I.V.)與0.2份雙酰胺交聯(lián)劑混合而制成的，如與本申請同一天(2004年10月12日)提交的、題目為"ProtectiveFilmAdhesive"的美國專利申請No.一(專利代理人案巻No.60134US002)中所述。對經(jīng)受了不同處理的樣品進(jìn)行老化處理，以模擬在涂布耐磨層的過程中，膜將會"經(jīng)受"的熱。結(jié)果示于表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>結(jié)果表明，對背襯的表面處理會影響到粘合劑層的粘合性，并影響到粘合劑是否對膜具有適當(dāng)?shù)恼澈狭?。?jīng)過老化的膜和未經(jīng)過老化的膜這兩者的#2開膠試驗結(jié)果沒有明顯差異。#2開膠試驗結(jié)果基本上受背襯上的表面處理方式的影響。經(jīng)受了氮?dú)怆姇炋幚砗驮谀厣叩臈l件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚淼哪さ?2開膠試驗值較高。電暈?zāi)芰克綄嶒灧謩e以0.25焦耳/平方厘米、0.5焦耳/平方厘米、0.75焦耳/平方厘米、1.0焦耳/平方厘米和1.7焦耳/平方厘米的能量水平對BOPP和SBOPP背襯進(jìn)行上述的氮?dú)怆姇炋幚鞩I，并在背襯上涂布H3。按照與本申請同一天(2004年10月12日)提交的、題目為"ProtectiveFilmAdhesive"的美國專利申請No.—(專利代理人案巻No.60134US002)中實施例3所述的方法制備粘合劑A2，并且用SCW-21隔離襯里將粘合劑A2以1密耳的厚度涂布到膜上。然后，對樣品進(jìn)行上述的泰伯磨耗試驗，圖7和圖8示出了試驗結(jié)果。如這些圖所示，沒有發(fā)現(xiàn)氮?dú)怆姇炋幚淼哪芰克綄OPP和SBOPP表面的泰伯耐磨性有任何影響。此外，還對樣品進(jìn)行了上述的#2開膠試驗。下表6示出了試驗結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>這些數(shù)據(jù)表明，#2開膠試驗值和開膠方式在很大程度上取決于氮?dú)怆姇炋幚淼哪芰克健８爬ǘ?，氮?dú)怆姇炋幚淼哪芰克皆礁撸?2開膠試驗值越高。有機(jī)硅添加劑對防污性的影響用各種有機(jī)硅添加劑制備具有上述H3耐磨層配方的樣品。將不含添加劑的H3用作對照物。用tt5Meyer刮條(得自位于美國紐約州Webster市的R.D.Specialties公司)將樣品(干態(tài)厚度為10微米)涂布到經(jīng)底涂處理(用PVDC進(jìn)行的底涂處理)的PET(2密耳)上。采用具有中壓汞燈的UV處理機(jī)(常規(guī)/常規(guī)設(shè)置)在氮?dú)獯祾摺⒓s200到240mJ/cm、50英尺/分鐘的條件下進(jìn)行固化，所用UV處理機(jī)為RPCUV處理機(jī)(由位于美國伊利諾伊州Plainfield市的RPCIndusties公司生產(chǎn))。對固化后的樣品進(jìn)行防污試驗，以確定添加劑是否增強(qiáng)了樣品的防污性。下表7報告了試驗的結(jié)果。表7含有有機(jī)硅添加劑的耐磨層的防污性<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在不脫離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下，對本發(fā)明進(jìn)行各種修改和改變對于本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員來說是顯而易見的。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不打算受本文所列舉的示例性實施方案和實例的過度限制，并且這些實例和實施方案僅以例子的方式示出，而本發(fā)明的范圍只受所附權(quán)利要求書的限制。權(quán)利要求1.一種保護(hù)膜，該保護(hù)膜具有可拉伸的膜基底層；和耐磨層，該耐磨層被設(shè)置在該膜基底層的至少一部分上。2.權(quán)利要求l所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有粘合劑層，該粘合劑層與所述耐磨層相背地設(shè)置在所述膜基底層的至少一部分上。3.權(quán)利要求2所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有隔離襯里，該隔離襯里與所述膜基底層相背地設(shè)置在所述粘合劑層的至少一部分上。4.權(quán)利要求l所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約0.5密耳到約100密耳。5.權(quán)利要求4所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約0.5密耳到約50密耳。6.權(quán)利要求5所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約1密耳到約IO密耳。7.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述耐磨層是服貼性的。8.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中該保護(hù)膜是服貼性的。9.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有底漆涂層，該底漆涂層被設(shè)置在所述基底層和所述耐磨層之間或者被設(shè)置在所述膜基底層和所述粘合劑層之間。10.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有第一底漆涂層和第二底漆涂層，該第一底漆涂層被設(shè)置在所述膜基底層和所述耐磨層之間，該第二底漆涂層被設(shè)置在所述膜基底層和所述粘合劑層之間。11.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層經(jīng)受過表面處理，以增強(qiáng)所述耐磨層對所述膜基底層的粘附作用。12.權(quán)利要求2或IO所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層經(jīng)受過表面處理，以提高所述粘合劑層對所述膜基底層的粘合力。13.權(quán)利要求11或12所述的保護(hù)膜，其中所述的表面處理選自空氣電暈處理、氮?dú)怆姇炋幚?、在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚怼⒒鹧嫣幚?、等離子體處理和化學(xué)底涂處理。14.權(quán)利要求12所述的保護(hù)膜，其中所述的表面處理為空氣電暈處理或氮?dú)怆姇炋幚怼?5.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層含有透明的聚合物。16.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層含有紫外固化硬涂料樹脂。17.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層含有離子聚合物共混物。18.權(quán)利要求1、2或16所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層包含紫外固化硬涂料樹脂層，該紫外固化硬涂料樹脂層含有聚氨酯丙烯酸酯和多個平均粒徑在1到200納米范圍內(nèi)的表面改性無機(jī)顆粒。19.權(quán)利要求16所述的保護(hù)膜，其中所述硬涂料含有選自有機(jī)硅和有機(jī)硅丙烯酸酯中的添加劑。20.權(quán)利要求2所述的保護(hù)膜，其中所述的粘合劑層含有壓敏粘合劑。21.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層具有聚合物多層結(jié)構(gòu)。22.權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其中所述的膜為地板膜。23.權(quán)利要求22所述的保護(hù)膜，其中所述的地板膜可以被容易地從地板表面上除去。24.—種保護(hù)膜，該保護(hù)膜具有剛性的膜基底層；和耐磨層，該耐磨層被設(shè)置在所述膜基底層的至少一部分上。25.權(quán)利要求24所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有粘合劑層，該粘合劑層與所述耐磨層相背地設(shè)置在所述膜基底層的至少一部分上。26.權(quán)利要求25所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有隔離襯里，該隔離襯里與所述膜基底層相背地設(shè)置在所述粘合劑層的至少一部分上。27.權(quán)利要求24所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約0.5密耳到約100密耳。28.權(quán)利要求27所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約0.5密耳到約50密耳。29.權(quán)利要求28所述的保護(hù)膜，其中所述膜基底層的厚度為約1密耳到約10密耳。30.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層是剛性的。31.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層是服貼性的。32.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有底漆涂層，該底漆涂層被設(shè)置在所述膜基底層和所述耐磨層之間或者被設(shè)置在所述膜基底層和所述粘合劑層之間。33.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，該保護(hù)膜還具有第一底漆涂層和第二底漆涂層，該第一底漆涂層被設(shè)置在所述膜基底層和所述耐磨層之間，該第二底漆涂層被設(shè)置在所述膜基底層和所述粘合劑層之間。34.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，所述的膜基底層經(jīng)受過表面處理，以增強(qiáng)所述耐磨層對所述膜基底層的粘附作用。35.權(quán)利要求24或34所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層經(jīng)受過表面處理，以提高所述粘合劑層對所述膜基底層的粘合力。36.權(quán)利要求34或35所述的保護(hù)膜，其中所述的表面處理選自空氣電暈處理、氮?dú)怆姇炋幚?、在膜溫升高的條件下進(jìn)行的氮?dú)怆姇炋幚?、火焰處理、等離子體處理和化學(xué)底涂處理。37.權(quán)利要求35所述的保護(hù)膜，其中所述的表面處理為空氣電暈處理或氮?dú)怆姇炋幚怼?8.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層含有透明的聚合物。39.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層含有紫外固化硬涂料樹脂。40.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層含有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。41.權(quán)利要求24、25或40所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層包含紫外固化硬涂料樹脂層，該紫外固化硬涂料樹脂層含有聚丙烯酸酯和多個平均粒徑在1到200納米范圍內(nèi)的表面改性無機(jī)顆粒。42.權(quán)利要求24、25或40所述的保護(hù)膜，其中所述的耐磨層包含紫外固化硬涂料樹脂層，該紫外固化硬涂料樹脂層含有聚氨酯丙烯酸酯和多個平均粒徑在1到200納米范圍內(nèi)的表面改性無機(jī)顆粒。43.權(quán)利要求39所述的保護(hù)膜，其中所述的硬涂料含有選自有機(jī)硅和有機(jī)硅丙烯酸酯中的添加劑。44.權(quán)利要求24所述的保護(hù)膜，其中所述的粘合劑層含有壓敏粘合劑。45.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的膜基底層具有聚合物多層結(jié)構(gòu)。46.權(quán)利要求24或25所述的保護(hù)膜，其中所述的膜為地板膜。47.權(quán)利要求46所述的保護(hù)膜，其中所述的地板膜可以被容易地從地板表面上除去。48.—種地板終飾層，該地板終飾層含有權(quán)利要求1、7、24、30或31的地板保護(hù)膜，該地板保護(hù)膜可除性地粘合到地板表面的至少一部分上。49.一種保護(hù)地板表面的方法，該方法包括將權(quán)利要求1、7、24、30或31的地板保護(hù)膜施加到地板表面的至少一部分上。50.—種制備地板保護(hù)膜的方法，該方法包括以下步驟-(a)將耐磨層涂布到膜基底層的至少一部分上；(b)使該耐磨層固化，以形成固化的耐磨層；和(c)在步驟(a)之前或之后，將粘合劑層設(shè)置到所述膜基底層的至少一部分上，其中所述膜基底層被設(shè)置在所述粘合劑層和所述耐磨層之間。51.權(quán)利要求50所述的方法，該方法還包括在步驟(a)之前、或者在步驟(c)之前、或者既在步驟(a)之前又在步驟(c)之前，對所述膜基底層進(jìn)行底涂處理或表面處理的步驟。全文摘要本發(fā)明公開了保護(hù)膜結(jié)構(gòu)，該膜結(jié)構(gòu)可用作(例如)地板保護(hù)終飾層。文檔編號B32B27/08GK101115814SQ200580034945公開日2008年1月30日申請日期2005年10月12日優(yōu)先權(quán)日2004年10月12日發(fā)明者喬爾·A·蓋特舍爾,凱利·J·吉本斯,坎塔·庫馬爾,德博拉·A·斯特羅貝爾,斯特凡·H·格里斯卡,杜安·D·范斯勒,杰楊,杰弗里·D·馬爾默,杰弗里·T·安德森,杰拉爾德·R·A·霍夫曼,格雷戈里·F·金,溫迪·L·湯普森,愛德華·G·斯圖爾特,蓋扎赫甘·D·達(dá)姆蒂,米哈伊爾·L·佩庫洛夫斯基,約翰·T·布雷迪,羅伊·翁,羅伯特·M·詹寧斯,艾伯特·I·埃費(fèi)拉茨,蘇珊·K·亞爾梅,莎倫·王,邁克爾·C·帕拉佐托,阿德里安娜·派瓦,馬克·A·斯特羅貝爾,馬克·F·埃利斯,馬里奧·A·佩雷斯申請人:3M創(chuàng)新有限公司