保護(hù)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種保護(hù)膜，其具有粘合劑層，其中，所述粘合劑層由包含(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)的粘合劑組合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)是通過(guò)活性自由基聚合而得到的重均分子量(Mw)為40萬(wàn)～200萬(wàn)、分子量分布(Mw/Mn)值低于2.5的共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)還含有碲金屬，所述粘合劑組合物中的所述有機(jī)錫化合物(C)和所述碲金屬的比例以質(zhì)量比計(jì)為2:1～20:1。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在貼合于被粘物時(shí)能夠以充分的粘合力粘接于被粘物，并且在剝離時(shí)附著于被粘物的殘?jiān)飿O少的具有粘合劑層的保護(hù)膜。
【專利說(shuō)明】保護(hù)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有粘合劑層的保護(hù)膜。更具體而言，涉及一種構(gòu)成粘合劑層的粘合劑組合物中的殘留單體及低分子量成分極少、且附著于被粘物的殘?jiān)飿O少的保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】[0002]目前，出于以表面保護(hù)為首的防眩性、防反射等目的，保護(hù)膜已作為光學(xué)用途而被用于各種圖像顯示裝置，例如IXD (液晶顯示體)、觸摸面板、CRT (陰極射線顯像管)、rop(等離子體顯示面板)、EL(電致發(fā)光)顯示器、光記錄介質(zhì)等。另外，在IXD中，保護(hù)膜被用于保護(hù)起偏鏡。就該保護(hù)膜而言，通常在基體材料膜的一面上具有粘合劑層，在另一面上設(shè)置有抗靜電性能、防污性能等功能性涂層、或者根據(jù)需要而設(shè)置有硬涂層等。
[0003]另外，由于光學(xué)特性優(yōu)異、粘合劑的設(shè)計(jì)較容易，因此，已在上述粘合劑層中使用了以(甲基)丙烯酸酯類共聚物為主劑的丙烯酸類粘合劑。已知在將具有這樣的粘合劑層的保護(hù)膜經(jīng)由粘合劑層貼合于所述被粘物時(shí)，會(huì)在被粘物上以視覺(jué)無(wú)法辨認(rèn)的水平附著少許殘?jiān)?。可以認(rèn)為，在使用丙烯酸類粘合劑的情況下，該殘?jiān)锲鹨蛴谠谧鳛橹鲃┑?甲基)丙烯酸酯類共聚物中存在的殘留單體、低分子量成分。
[0004]專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種低分子量成分少的丙烯酸類壓敏性粘接劑，但就其殘?jiān)锔街拷档托Ч?，仍不充分?br> [0005]另一方面，在高分子聚合反應(yīng)中，作為會(huì)進(jìn)行生長(zhǎng)反應(yīng)但不會(huì)發(fā)生終止反應(yīng)、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的聚合，已知有活性自由基聚合。即，活性聚合物、即通過(guò)活性聚合聚合而成的聚合物的生長(zhǎng)末端在消耗單體之后仍保持活性，若追加單體，會(huì)再次引發(fā)聚合。由此可知，聚合物的分子量會(huì)與單體消耗量成比例地增大，可得到分子量均一、即分子量分布窄的聚合物。
[0006]另一方面，在自由基聚合中，生長(zhǎng)自由基的壽命極短，具有雙分子終止反應(yīng)這樣的聚合終止機(jī)理。因此，以往認(rèn)為是無(wú)法進(jìn)行自由基的活性聚合的，但近年來(lái)，自發(fā)現(xiàn)了即使在空氣存在下也穩(wěn)定的自由基以后，已開(kāi)始積極地進(jìn)行活性自由基聚合的研究，并開(kāi)發(fā)出各種方法。
[0007]例如，在專利文獻(xiàn)2及3中公開(kāi)了一種使用有機(jī)碲化合物作為活性自由基聚合引發(fā)劑，將乙烯基單體聚合，從而制造分子量均一的活性自由基聚合物的技術(shù)。
[0008]專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了下述內(nèi)容:通過(guò)采用上述活性自由基聚合，能夠使分子量為5萬(wàn)以下的低分子量成分達(dá)到5質(zhì)量％以下，但由于用于聚合引發(fā)劑的有機(jī)碲化合物會(huì)作為交聯(lián)劑的催化毒物起作用，因此會(huì)引發(fā)粘合劑組合物的交聯(lián)延遲、以及在包含由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的保護(hù)膜中產(chǎn)生經(jīng)時(shí)引起的重剝離化。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2001-214142號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2006-299278號(hào)公報(bào)[0013]專利文獻(xiàn)3:W02004/014962號(hào)小冊(cè)子
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2011-74380號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0016]本發(fā)明是基于上述背景而完成的，目的在于提供一種保護(hù)膜，所述保護(hù)膜即使在選擇(甲基)丙烯酸酯類共聚物作為粘合劑組合物中的主劑的情況下，在將具有由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層的保護(hù)膜貼合于各種被粘物時(shí)，也能夠發(fā)揮出充分的粘合力，并且在剝離時(shí)附著于被粘物的起因于所述粘合劑組合物的殘?jiān)飿O少。
[0017]解決問(wèn)題的方法
[0018]本發(fā)明人等為了達(dá)到上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述內(nèi)容。
[0019]已發(fā)現(xiàn)，具有由下述粘合劑組合物形成的粘合劑層的保護(hù)膜可實(shí)現(xiàn)上述目的，所述粘合劑組合物選擇通過(guò)活性自由基聚合得到的具有特定性狀的(甲基)丙烯酸酯類共聚物作為粘合劑組合物的主劑，且該粘合劑組合物含有該共聚物、異氰酸酯類交聯(lián)劑、以及相對(duì)于所述共聚物中所含的碲金屬為規(guī)定比例的有機(jī)錫化合物。本發(fā)明是基于這樣的認(rèn)識(shí)見(jiàn)解而完成的。
[0020]即，本發(fā)明提供:
[0021][I] 一種保護(hù)膜， 其具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述粘合劑組合物包含通過(guò)活性自由基聚合得到的重均分子量為40萬(wàn)~200萬(wàn)及分子量分布低于2.5的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)，其中，相對(duì)于所述(A)中含有的碲金屬，含有2~20質(zhì)量倍的所述有機(jī)錫化合物(C)；
[0022][2]根據(jù)上述[I]項(xiàng)所述的保護(hù)膜，其中，(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧中重均分子量為10萬(wàn)以下的低分子量成分的比例低于5質(zhì)量％ ;以及
[0023][3]根據(jù)上述[I]項(xiàng)或[2]項(xiàng)所述的保護(hù)膜，其是在塑料膜的一面上具有粘合劑層、且在所述粘合劑層的露出面?zhèn)葘盈B脫模片而成的。
[0024]另外，本發(fā)明包括下述方面。
[0025]〈1> 一種保護(hù)膜，其具有粘合劑層，其中，所述粘合劑層由包含(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)的粘合劑組合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)是通過(guò)活性自由基聚合而得到的重均分子量(Mw)為40萬(wàn)~200萬(wàn)、分子量分布(Mw/Mn)值低于2.5的共聚物，
[0026]所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)還含有碲金屬，
[0027]所述粘合劑組合物中的所述有機(jī)錫化合物(C)和所述碲金屬的比例以質(zhì)量比計(jì)為 2:1 ~20:1 ;
[0028]<2>根據(jù)〈1>所述的保護(hù)膜，其中，相對(duì)于所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)的總質(zhì)量，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)中重均分子量為10萬(wàn)以下的低分子量成分的比例低于5質(zhì)量％ ；
[0029]<3> 一種保護(hù)膜，其為〈1>或〈2>所述的保護(hù)膜，其還包含脫模片，
[0030]所述粘合劑層層疊在所述塑料膜的至少一面上，
[0031]所述脫模片層疊在所述粘合劑層上。[0032]發(fā)明的效果
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在貼合于被粘物時(shí)能夠以用以達(dá)到保護(hù)目的的充分的粘合力粘接于被粘物、并且在剝離時(shí)附著于被粘物的殘?jiān)飿O少的具有粘合劑層的保護(hù)膜。本保護(hù)膜可以抑制因殘?jiān)锏母街l(fā)的功能降低，因此，可以應(yīng)用于以高水平要求表面潔凈度的功能性光學(xué)部件。另外，通過(guò)在粘合劑組合物中以規(guī)定的比例含有有機(jī)錫化合物，可以改善現(xiàn)有配方中成為課題的粘合劑組合物的交聯(lián)延遲和保護(hù)膜的重剝離化。
[0034]在此，所述“充分的粘合力”是指保護(hù)膜的粘合力為50mN/25mm以上。另外，所述“重剝離化”是指脫模片的剝離力經(jīng)時(shí)不穩(wěn)定地增大。
【具體實(shí)施方式】
[0035]本發(fā)明的保護(hù)膜為具有粘合劑層的保護(hù)膜，其中，上述粘合劑層由包含(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)的粘合劑組合物形成，上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)是通過(guò)活性自由基聚合而得到的重均分子量(Mw)為40萬(wàn)~200萬(wàn)、分子量分布(Mw/Mn)值低于2.5的共聚物，上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)還含有碲金屬，上述粘合劑組合物中的上述有機(jī)錫化合物(C)和上述碲金屬的比例以質(zhì)量比計(jì)為2:1~20:1。
[0036]<粘合劑組合物>
[0037]本發(fā)明的保護(hù)膜具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層，上述粘合劑組合物含有通過(guò)活性自由基聚合得到的重均分子量為40萬(wàn)~200萬(wàn)、分子量分布(Mw/Mn)值低于2.5的共聚物即(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)。另外，在本發(fā)明的一實(shí)施方式中，優(yōu)選上述粘合劑組合物除上述成分以外還含有溶劑。下面，對(duì)粘合劑組合物中的各成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0038][(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧]
[0039](甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧是在形成本發(fā)明的保護(hù)膜中的粘合劑層的粘合劑組合物中作為主劑而含有的成分，具有如下所示的性狀。在此，所述“主劑”是指相對(duì)于粘合劑組合物的總質(zhì)量(固體成分換算值)含有50質(zhì)量％以上、優(yōu)選80質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選90質(zhì)量％以上的成分。另外，其上限沒(méi)有特別限制，除交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)等本發(fā)明的必需成分以外的殘留比例即為上限。需要說(shuō)明的是，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者。其它類似用語(yǔ)也相同。
[0040](成分(A)的性狀)
[0041]要要求(甲基)丙烯酸酯類共聚物⑷的重均分子量(Mw)在40萬(wàn)~200萬(wàn)的范圍內(nèi)、分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)之比)的值低于2.5。如果上述成分(A)的重均分子量低于40萬(wàn)，則重均分子量為10萬(wàn)以下的成分量必然增加，無(wú)法防止殘?jiān)镌诒徽澄锷系母街?。另一方面，如果成?A)的Mw超過(guò)200萬(wàn)，會(huì)因成分(A)的粘度上升而導(dǎo)致涂敷面的平滑性變差。另外，為了抑制這樣的粘度增加需要大量的溶劑，從制造成本的觀點(diǎn)考慮，或者在環(huán)保措施方面，均不優(yōu)選。另外，若成分(A)的重均分子量大于200萬(wàn)，則有時(shí)在聚合進(jìn)行時(shí)生長(zhǎng)反應(yīng)的控制變得不充分，分子量分布擴(kuò)大。
[0042]即，若成分㈧的Mw在40萬(wàn)~200萬(wàn)的范圍內(nèi)，則可以防止殘?jiān)锵虮徽澄锔街?，并且容易?duì)因粘度上升引起的涂敷面平滑性變差及成本上升加以抑制，易于控制分子量分布，故優(yōu)選。
[0043]另外，若考慮到殘?jiān)锷佟⒄辰幽途眯约巴糠筮m應(yīng)性等，成分(A)的重均分子量?jī)?yōu)選50萬(wàn)~150萬(wàn)，更優(yōu)選85萬(wàn)~120萬(wàn)。在此，所述“粘接耐久性”指的是下述性能:即使在高溫條件下或濕熱條件下在貼合于玻璃等被粘物上的狀態(tài)下保存規(guī)定時(shí)間，粘合劑層也不會(huì)產(chǎn)生翹起(浮t )、剝落的性能。另外，所述“涂敷適應(yīng)性”指的是下述性能:在溶劑中的溶解性優(yōu)異，即使未使用大量溶劑也能夠形成平滑的涂敷面。
[0044]另外，成分㈧的分子量分布(Mw/Mn比)值優(yōu)選低于2.5。若成分㈧的分子量分布值為2.5以上，則難以實(shí)現(xiàn)后述的所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)中低分子量成分的減少，有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。因此，優(yōu)選的分子量分布(1?/^11比)低于2.5。特別優(yōu)選為1.0~2.2。
[0045]此外，在上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)中，相對(duì)于成分(A)的總質(zhì)量，重均分子量(Mw)為10萬(wàn)以下的低分子量成分的比例優(yōu)選低于5質(zhì)量％。即，在本發(fā)明中，所述“低分子量成分”是指Mw為10萬(wàn)以下的聚合物成分。若該低分子量成分的比例相對(duì)于成分(A)總質(zhì)量為5質(zhì)量％以上，則在將具有使用含有成分(A)的粘合劑組合物形成的粘合劑層的保護(hù)膜經(jīng)由上述粘合劑層貼合在被粘物上的情況下，有時(shí)無(wú)法將殘?jiān)镌谏鲜霰徽澄锷系母街种圃谧銐虻偷乃健＜矗舫煞?A)中所含的低分子量成分的比例相對(duì)于成分(A)的總質(zhì)量低于5質(zhì)量％，則從被粘物剝離本發(fā)明的保護(hù)膜時(shí)，被粘物上的殘?jiān)锔街兩?，故?yōu)選。
[0046]因此，重均分 子量為10萬(wàn)以下的低分子量成分的比例更優(yōu)選相對(duì)于成分(A)的總質(zhì)量為3質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為I質(zhì)量％以下。另外，成分(A)中的低分子量成分的下限值沒(méi)有特別限制，若考慮到制造成本等，則優(yōu)選相對(duì)于成分(A)的總質(zhì)量為0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上。
[0047]需要說(shuō)明的是，上述低分子量成分的比例、重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)是通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值。
[0048]另外，被粘物上的殘?jiān)锔街靠梢酝ㄟ^(guò)利用激光表面檢測(cè)設(shè)備對(duì)被粘物表面的殘留異物數(shù)進(jìn)行測(cè)定的殘留粒子數(shù)試驗(yàn)求出。
[0049](成分(A)的組成)
[0050]上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)優(yōu)選以質(zhì)量比(非官能性單體單元(a):官能性單體單元(b))計(jì)80:20~99.9:0.1的比例含有具有酯殘基的(甲基)丙烯酸酯單體單元(a)(以下也稱為非官能性單體單元(a))和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體單元(b)(以下也稱為官能性單體單元(b))，其中，上述酯殘基為碳原子數(shù)I~20的烷基。上述官能性單體單元(b)中的反應(yīng)性官能團(tuán)是成為通過(guò)后述交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)點(diǎn)的官能團(tuán)。因此，在將上述官能性單體單元(b)與上述非官能性單體單元(a)的總量、即成分(A)的結(jié)構(gòu)中所含的非官能性單體單元(a)和官能性單體單元(b)的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，若上述官能性單體單元(b)的含量低于0.1質(zhì)量％，則上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)的交聯(lián)點(diǎn)變少，有可能無(wú)法通過(guò)后述交聯(lián)劑充分地進(jìn)行交聯(lián)。因此，含有這樣的成分(A)的粘合劑組合物有可能成為粘合力、粘接耐久性差的物質(zhì)。從這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選相對(duì)于非官能性單體單元(a)和官能性單體單元(b)的總量(100質(zhì)量％)，上述官能性單體單元(b)的含量為0.5質(zhì)量％以上,特別優(yōu)選為I質(zhì)量％以上。[0051]另一方面，若上述官能性單體單元(b)的含量超過(guò)20質(zhì)量％，則在制造含有成分
(A)的粘合劑組合物時(shí)容易引起凝膠化。進(jìn)而，有可能導(dǎo)致向成分(A)添加交聯(lián)劑之后的適用期(pot life)變得過(guò)短而引發(fā)操作性的問(wèn)題。另外，還有可能導(dǎo)致所得粘合劑的凝集力變得過(guò)高而引起粘合力降低，對(duì)被粘物的密合性變差。從這樣的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選上述官能性單體單元(b)的含量為10質(zhì)量％以下。
[0052]另外，官能性單體單元(b)的官能團(tuán)有配位于自由基引發(fā)劑(有機(jī)碲化合物)的情況，從消除聚合控制變得不充分的隱患的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選官能性單體單元(b)的含量為8質(zhì)量％以下。
[0053]上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧可以通過(guò)使形成上述非官能性單體單元(a)的具有碳原子數(shù)I~20的烷基即酯殘基的(甲基)丙烯酸酯、形成上述官能性單體單元(b)的具有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、以及根據(jù)需要而使用的其它單體進(jìn)行共聚來(lái)制造。
[0054]作為具有烷基碳原子數(shù)為I~20的酯殘基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六 烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0055]另一方面，作為具有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以舉出:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上使用，在本發(fā)明中，從交聯(lián)性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
[0056]另外，作為根據(jù)需要而使用的其它單體的例子，可以舉出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等鹵代烯烴類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯類單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類單體；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類等。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上使用。
[0057]作為上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)，從由含有上述成分(A)的粘合劑組合物形成的粘合層的粘合性能優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選由丙烯酸丁酯和丙烯酸4-羥基丁酯形成的共聚物、由丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸4-羥基丁酯形成的共聚物、由丙烯酸丁酯和丙烯酸2-羥基乙酯形成的共聚物、由丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯及丙烯酸4-羥基丁酯形成的共聚物、或者由丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸4-羥基丁酯形成的共聚物。
[0058]由上述優(yōu)選組合得到的共聚物中成為交聯(lián)點(diǎn)的丙烯酸4-羥基丁酯單元或丙烯酸2_羥基乙酯單元、即官能性單體單元(b)的含量，優(yōu)選相對(duì)于上述非官能性單體單元(a)和官能性單體單元(b)的總量(100質(zhì)量％)為0.5~10質(zhì)量％左右，特別優(yōu)選為I~8質(zhì)量％。[0059](成分(A)的制造方法)
[0060]上述(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧是通過(guò)活性自由基聚合進(jìn)行聚合而得到的共聚物?；钚宰杂苫酆吓c自由基聚合相比，具有活性點(diǎn)處的反應(yīng)非常緩慢的特征。即，在自由基聚合中，活性點(diǎn)處的反應(yīng)非常快，因此一般認(rèn)為從高反應(yīng)性單體開(kāi)始聚合，然后，反應(yīng)性低的單體發(fā)生聚合。另一方面，在活性自由基聚合中，由于活性點(diǎn)處的反應(yīng)緩慢，因此可以認(rèn)為其不受單體反應(yīng)性的影響，均等地進(jìn)行聚合，得到的任意共聚物均實(shí)現(xiàn)更均等的組成。由此可以認(rèn)為，通過(guò)活性自由基聚合得到的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)與通過(guò)自由基聚合得到的聚合物相比，僅由非官能性單體單元(a)構(gòu)成的(甲基)丙烯酸酯類均聚物的產(chǎn)生比例顯著減少。這樣一來(lái)，即使在通過(guò)活性自由基聚合得到的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)的重均分子量低的情況下，例如在Mw為40萬(wàn)左右的情況下，通過(guò)后述交聯(lián)劑
(B)而發(fā)生交聯(lián)的可能性也變得非常高。其結(jié)果，可以認(rèn)為，具有由以通過(guò)活性自由基聚合得到的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)為主劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層的本發(fā)明的保護(hù)膜可以將被粘物上的殘?jiān)锔街种圃诜浅５偷乃健?br> [0061]作為成分(A)的制造方法，可以采用現(xiàn)有公知的活性自由基聚合方法，例如使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑作為聚合控制劑的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP聚合法)、利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移的聚合法(RAFT聚合法)、使用有機(jī)碲化合物作為聚合引發(fā)劑的聚合法等。在這些活性自由基聚合法中，從分子量控制性及在水系中也能夠聚合等方面考慮，優(yōu)選使用有機(jī)碲化合物作為聚合引發(fā)劑的方法。下面，對(duì)使用機(jī)碲化合物作為聚合引發(fā)劑的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0062]<使用有機(jī)碲化合物進(jìn)行的成分(A)的活性自由基聚合>
[0063]上述(甲基) 丙烯酸酯類共聚物(A)可以通過(guò)包括下述工序(聚合工序)的方法來(lái)制造，所述工序(聚合工序)是使用例如下述通式(I)表示的活性自由基聚合引發(fā)劑(以下也稱為有機(jī)碲化合物I)使單體混合物聚合的工序。
[0064][化學(xué)式I]
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種保護(hù)膜，其具有粘合劑層， 其中，所述粘合劑層由包含(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)及有機(jī)錫化合物(C)的粘合劑組合物形成，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)是通過(guò)活性自由基聚合而得到的重均分子量(Mw)為40萬(wàn)~200萬(wàn)、分子量分布(Mw/Mn)值低于2.5的共聚物， 所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)還含有碲金屬， 所述粘合劑組合物中的所述有機(jī)錫化合物(C)和所述碲金屬的比例以質(zhì)量比計(jì)為2:1 ~20:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的保護(hù)膜，其中，相對(duì)于所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)的總質(zhì)量，所述(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)中重均分子量為10萬(wàn)以下的低分子量成分的比例低于5質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護(hù)膜，其還包含脫模片， 所述粘合劑層層疊在所述塑料膜的至少一面上， 所述脫模片層疊在所述粘合劑層上。
【文檔編號(hào)】C08F4/00GK103571358SQ201310327385
【公開(kāi)日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月3日
【發(fā)明者】黑川敦史, 荒井隆行, 所司悟 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社