專利名稱：含有聚酯的多層共擠出物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含一種聚酯組合物的多層結(jié)構(gòu)，該組合物包含從磺酸共聚單體或其衍生物衍生的聚合物或重復(fù)單元，還涉及其物品，例如這些含聚酯多層結(jié)構(gòu)擠出通常簡稱為型材的、可用來諸如作為管材的成形物品。
背景技術(shù)：
熱塑性材料通常用來制造各種可用于汽車零部件、食品容器、信號(hào)標(biāo)志、包裝材料等用途的成形物品。這種這樣的物品是型材。型材是因具有特定形狀且因其已知為型材擠塑的制造方法而得名的。型材不是薄膜或片材，因而型材制造方法不包括壓延輥或驟冷輥的使用。型材也不是用注塑成形方法制備的。型材是用熔體擠塑方法制造的，首先讓一種熱塑性熔體經(jīng)由模頭的模孔擠出，形成一種能保持所希望形狀的擠出物。該擠出物典型地在保持所希望形狀的同時(shí)拉伸成其最終尺寸，然后在空氣或水浴中驟冷而使該形狀定形，從而產(chǎn)生一種型材。在簡單型材的形成中，該擠出物較好無任何結(jié)構(gòu)性幫助就能保持形狀。對(duì)于有極復(fù)雜形狀的型材來說，往往使用支撐手段來幫助形狀保持。在兩者中任意一種的情況下，所使用的熱塑性樹脂的類型及其成形期間的熔體強(qiáng)度是決定性的。
型材的一種常見形狀是管材。液體和蒸氣輸送用管材組件是業(yè)內(nèi)眾所周知的。在汽車應(yīng)用例如燃料管線、氣動(dòng)剎車管線、液壓系統(tǒng)流體管線等方面，管材組件暴露于各種各樣惡劣和有害的狀況。該管材幾乎不間斷地接觸汽車流體和添加劑。此外，也要考慮外部環(huán)境因素例如石頭碰撞和腐蝕性介質(zhì)(例如鹽)。進(jìn)而，溫度往往升到極高水平，而在寒冷氣候中，也會(huì)暴露于極低溫度。
管材也用于醫(yī)學(xué)應(yīng)用的流體轉(zhuǎn)移，或飲料等流體的轉(zhuǎn)移。這些應(yīng)用要求良好的水分組透性能、耐化學(xué)品性能、韌性和可撓曲性。
典型地用于制造型材的聚合物包括聚(氯乙烯)(PVC)、丙烯酸類聚合物、和聚碳酸酯。這些聚合物中每一種都有一個(gè)或多個(gè)缺點(diǎn)。例如，PVC從環(huán)境觀點(diǎn)來看是不理想的。丙烯酸類物品當(dāng)墜落或擊中另一個(gè)物體時(shí)是脆的和破碎的。聚碳酸酯對(duì)于很多應(yīng)用來說是太昂貴的。橡膠—天然的或合成的—傾向于在空氣的存在下老化而且有公認(rèn)的溫度局限性。也已知這樣的聚合物型材包括作為其構(gòu)造部件的增強(qiáng)材料和護(hù)套。
聚酯也已用于制造型材。聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚酯彈性體、及類似材料提供范圍廣泛的所希望性能。這樣的聚酯材料作為眾多擠塑物品形成時(shí)所選擇的材料的用途是業(yè)內(nèi)眾所周知的。例如，像PET這樣的聚酯一般都證實(shí)具有高強(qiáng)度、良好清晰度、和低氣體滲透特征。聚酯彈性體包括由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的硬(結(jié)晶)鏈段和以長鏈聚醚二醇為基礎(chǔ)的軟(無定形)鏈段組成的聚醚酯嵌段共聚物。這些材料可在Hytrel商品名下購自E.I.du Pont de Nemours and Company(DuPont，美國特拉華州威爾明頓)。聚酯彈性體不使用增塑劑就能在高溫和低溫提供良好的可撓曲性、強(qiáng)度、抗沖擊性能和抗蠕變性能。其可撓曲性典型地在橡膠的可撓曲性與工程塑料的可撓曲性之間。它們顯示出廣闊服務(wù)溫度范圍內(nèi)的高撓曲龜裂和磨蝕抗性，和對(duì)種類繁多的油燃料和脂肪族或芳香族溶劑的優(yōu)異抗性。它們可用于種類繁外的應(yīng)用例如汽車零部件、機(jī)械器件、外殼、管材和體育用品。
在很多情況下，理想的是在一種物品中兼?zhèn)洳恢挂环N材料的性能。通過將2種或更多種材料共混成一種單一組合物，就能得到這樣的組合性能。替而代之，多層結(jié)構(gòu)提供了一種較好的性能組合手段。每一層的材料都有特定的、較好互補(bǔ)的性能。例如，管材內(nèi)層典型地設(shè)計(jì)得能阻止液體和氣體的滲透，而外層具有機(jī)械強(qiáng)度和抗震性。見例如美國專利3,561,493、4,643,927、4,887,647、5,038,833、和5,076,329。
通常理想的是以具有顯著不同組成的聚合物制造多層結(jié)構(gòu)。不同的組成可能顯示出彼此微小或沒有粘合力，導(dǎo)致該多層結(jié)構(gòu)的層間粘合不良。例如，聚酯對(duì)聚酰胺有微小或沒有粘合力，限制了它們?cè)诙鄬咏Y(jié)構(gòu)中的應(yīng)用。類似地，聚碳酸酯和聚酰胺也不能粘合。
包含PET和各種性能層、能提供改善的阻透性能的多層結(jié)構(gòu)是已知的。見例如日本專利04051423和日本專利2663578。也見PCT公報(bào)WO 99/58328。
目前需要一種通過利用以提高層間的粘合劑粘合強(qiáng)度為特征的雙層或多層結(jié)構(gòu)提供必要的耐久性和滲透阻力的改進(jìn)管材。目前也需要具有能用于型材擠塑而形成物品的層間粘合力的多層結(jié)構(gòu)。
發(fā)明概要本發(fā)明包括一種聚酯組合物，該組合物包含從約0.001～約20、約0.001～約7、約0.005～約7、或約0.025～約2.5mol％磺酸共聚單體衍生的重復(fù)單元，其中該磺酸可以是磺基苯二羧酸、其衍生物、或其組合；該衍生物可以是一種鹽、該酸的酯、該鹽的酯、或其中2種或更多種的組合；該聚酯組合物也可以是本體聚酯和聚酯與磺酸共聚單體的共聚物的共混物，其中本體聚合物與磺酸衍生的共聚物的共混比例可以是約0.1∶99.9～約99.9∶0.1、或約75∶25～約99.9∶0.1；且該磺酸衍生的聚酯組合物可以是無規(guī)共聚酯、嵌段共聚酯、或其組合。該組合物可以包括聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物與聚醚酯嵌段共聚物的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物與乙烯/丙烯酸共聚物與乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物與乙烯/丙烯酸共聚物與乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物與乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的共混物、或其中2種或更多種的組合。
本發(fā)明也包括一種包含以上公開的聚酯組合物的共擠塑或型材擠塑多層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明也包括一種型材擠塑多層結(jié)構(gòu)，包含(a)一個(gè)包含磺酸衍生聚酯組合物的第一層，(b)一個(gè)包含聚酰胺的第二層，和(c)任選地一個(gè)包括一種第二聚酯、聚碳酸酯、或兩者的第三層，其中“第一”、“第二”、或“第三”只是為了方便提及而已，并不限定這些層的順序，而且本身可以包括一層或更多層。
本發(fā)明也包括一種包含該多層結(jié)構(gòu)的型材，其中包括管材。
也包括的是一種可以用來制造一種嵌段共聚物的方法，包含使一種第一聚酯與一種第二聚酯在一種固態(tài)聚合條件下接觸，其中該第一聚酯包含從一種磺酸衍生的重復(fù)單元，第二聚酯是一種熱塑性聚醚酯彈性體。
發(fā)明詳細(xì)描述“單體”是一種通常含有碳而且具有低分子量的相對(duì)簡單化合物，它能通過與同類分子或與其它類似分子或化合物化合而生成一種聚合物?！肮簿蹎误w”是一種在共聚反應(yīng)中與至少一種不同單體共聚的單體，其結(jié)果是一種共聚物。“聚合物”是聚合反應(yīng)的產(chǎn)物，而且包括均聚物、共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。一種結(jié)構(gòu)的各層可以基本上由一種單一聚合物組成，也可以有與其在一起即與其共混的另外聚合物。
“均聚物”是一種從單一單體的聚合得到的聚合物，即一種基本上由單一類型重復(fù)單元組成的聚合物?！肮簿畚铩笔且环N由至少兩種不同單體的聚合反應(yīng)生成的聚合物，而且包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或其中2種或更多種的組合。
本文中使用的、標(biāo)識(shí)聚合物的術(shù)語，例如“聚酰胺”、“聚酯”、“聚氨酯”等，不僅包括包含從已知能聚合生成所稱呼類型的聚合物的單體衍生的重復(fù)單元的聚合物，而且也包括已知能聚合產(chǎn)生所稱呼聚合物的單體共聚的共聚單體、衍生物等。例如，“聚酰胺”這一術(shù)語既涵蓋包含從能聚合生成聚酰胺的單體例如己內(nèi)酰胺衍生的復(fù)重單元的聚合物，也涵蓋從己內(nèi)酰胺與一種單獨(dú)聚合時(shí)不導(dǎo)致聚酰胺生成的共聚單體的共聚衍生的共聚物。進(jìn)而，標(biāo)識(shí)聚合物的術(shù)語也包括這樣的聚合物與不同類型的其它聚合物的共混物。
聚酰胺可以包括聚酰胺6、聚酰胺9、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6，6、聚酰胺6，6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6I、聚酰胺6T、聚酰胺6I6T、聚酰胺6，9，以及從對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸與三甲基六亞甲基二胺、從己二酸、壬二酸、2，2-二(對(duì)氨基環(huán)己基)丙烷、從對(duì)苯二甲酸與4，4’-二氨基環(huán)己基甲烷、或其中2種或更多種的組合制備的聚酰胺。
聚酰胺可以用業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的任何方法制造，其中包括在氨基與羧基之間有至少2個(gè)碳原子的單氨基單羧酸或其內(nèi)酰胺的聚合，實(shí)質(zhì)上等摩爾比例的、氨基與氨基之間含有至少2個(gè)碳原子的二胺與一種二羧酸的聚合，或如以上所定義的單氨基單羧酸或其內(nèi)酰胺連同實(shí)質(zhì)上等摩爾份額的二胺和二羧酸一起的聚合。這種二羧酸可以以其功能衍生物例如鹽、酯或酰氯的形式使用。見例如美國專利4,755,566、4,732,938、4,659,760、和4,315,086。所使用的聚酰胺也可以是簡稱為“增韌尼龍”的那些當(dāng)中的一種或多種，它們通常是通過使一種或多種聚酰胺與一種或多種聚合的或共聚的彈性體增韌劑共混制備的。這些材料類型的實(shí)例詳見，例如，美國專利4,174,358、4,474,927、4,346,194、4,251,644、3,884,882、和4,147,740。由于這樣的方法是眾所周知的，因而為簡明起見在此不再贅述。
該聚酰胺層中的聚酰胺較好包含至少一種選自下列組成的一組的聚酰胺聚酰胺6、聚酰胺9、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6I、聚酰胺6T、聚酰胺6I6T、聚酰胺MXD6(即聚己二酰二胺均聚和/或共聚酰胺)、聚酰胺6，9、其共聚物、和其中2種或更多種的組合，包括聚酰胺納米復(fù)合材料，例如可購自Honeywell公司的AegisTM或Mitsubishi GasChemicals/Nanocor公司的ImpermTM。
聚酯包含從至少一種二醇共聚單體和至少一種二羧酸共聚單體衍生的重復(fù)單元，而且包括例如PET、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、PBT和與另外的成分例如改性劑和增韌劑的共混物?！熬埘ァ币舶ň埘椥泽w，例如前面提到的、由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的硬(結(jié)晶)鏈段和基于長鏈聚醇二醇的軟(無定形)鏈段組成的聚醚酯嵌段共聚物(如Hytrel)。例如，可以使用包含至少約65wt％PET或Hytrel的聚酯組合物。PET可以是一種均聚物(實(shí)質(zhì)上從乙二醇與對(duì)苯二甲酸的聚合衍生的、或替而代之從其成酯性等效物(例如，能聚合而最終提供一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的聚合物的任何反應(yīng)物)衍生的聚合物，或共聚物(包含至少約50mol％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(或從其衍生)的任何聚合物，且該聚合物和剩余部分是從除對(duì)苯二甲酸和乙二醇外的單體(或其成酯性等效物)衍生的)。共聚單體包括，例如，二酸如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、1，10-癸烷二羧酸、鄰苯二甲酸，間苯二甲酸、十二烷二酸等；及其成酯性等效物。成酯性等效物包括二酯例如鄰苯二甲酸二甲酯。其它共聚單體包括，例如，二醇如丙二醇、甲氧基聚亞烷基二醇、新戊二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、二甘醇、聚乙二醇、環(huán)己烷二甲醇等。1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、苯均四酸二酐(pmda)、季戊四醇或者其它有不止2個(gè)反應(yīng)性部位的酸或二醇可以作為支化劑摻入，以提高熔體粘度和改善多層型材的共擠塑流變學(xué)。聚酯也可以是核化的，以改善結(jié)晶性、耐熱性和潛在光學(xué)清晰度。適用的核化劑包括有機(jī)酸的鹽，例如硬脂酸鈉。線型低密度聚乙烯或聚丙烯，因終端用途而異，可能是適用的核化劑。由于聚酯是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員如此眾所周知的，因而為簡明起見不再予以贅述。
聚酯也可以與其它成分例如增韌劑共混。增韌劑包括例如但不限于乙烯共聚物，包括乙烯/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物(例如乙烯/丙烯酸甲酯)、乙烯/丙烯酸烷酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物(例如乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯，即EnBAGMA)和乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物和有金屬離子部分中和的對(duì)應(yīng)共聚物(即離聚物)。增韌的聚酯可以包含約3～約25、約5～約20、或約8～約18wt％一種或多種增韌劑。
在一種實(shí)施方案中，熔融溫度(Tm)在約150℃～約300℃或約195℃～約258℃或約230℃～約258℃范圍內(nèi)且比濃對(duì)數(shù)粘度(IV)為0.58～1.1的PET均聚物或共聚物是與一種有諸如約0.001～約20或0.005～約7mol％一種磺酸共聚單體的聚酯共聚物共混的。
可以使用Tm在約245℃～258℃范圍內(nèi)且比濃對(duì)數(shù)粘度(IV)為0.72～0.9的PET均聚物或共聚物。如上所述的PETs有時(shí)簡稱為“瓶樹脂”或“CPET樹脂”，而且包括諸如Voridian公司的“9921”或DAKAmericas公司的“Laser+”等產(chǎn)品。
本文中使用的聚酯與磺酸共聚單體的共聚物包括以使得該共聚物能包含至少約50mol％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的數(shù)量包含(或衍生自)對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫ダ鐚?duì)苯二甲酸二甲酯和乙二醇的任何聚合物，且該聚合物的剩余部分衍生自包含磺基(即磺酸)片斷的共聚單體例如磺基對(duì)苯二甲酸或5-磺基間苯二甲酸、其鹽和/或其成酯性等效物。
該共聚物可以呈中和形式(即呈堿鹽、堿金屬鹽或金屬鹽的形式)。當(dāng)呈鹽形式時(shí)，這些共聚物也稱為聚酯離聚物、磺酸鹽聚酯或金屬磺酸鹽聚酯?！昂撬峋埘ス簿畚铩边@一術(shù)語在本文中用來表示這樣的共聚物，包括該鹽形式。適用的聚酯離聚物也可以在美國專利6,437,054中找到。較好的共聚單體是與磺基間苯二甲酸；其成酯性等效物的實(shí)例是5-磺基-1，3-苯二羧酸-1，3-二甲酯鈉鹽(也稱為5-鈉磺基間苯二甲酸二甲酯)。較好的是一種從乙二醇與對(duì)苯二甲酸和5-磺基間苯二甲酸(或等效物，包括酯和/或鹽)共聚衍生的聚酯共聚物。
聚酯與磺酸的共聚物包括無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。無規(guī)共聚物有磺酸片斷在整個(gè)共聚物中的無規(guī)分布。當(dāng)混合對(duì)苯二甲酸共聚單體和乙二醇共聚單體并讓它們能在添加磺酸共聚單體之前部分地縮合時(shí)，能導(dǎo)致有基本上均勻的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的“嵌段”或區(qū)域和磺酸片斷無規(guī)地分布于對(duì)苯二甲酸和乙二醇片斷之間的區(qū)域的嵌段共聚物。1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、pmda、季戊四醇、或其它有不止2個(gè)反應(yīng)性部位的酸或二醇可以作為支化劑摻入，以增加熔體粘度和改善多層型材共擠塑的流變學(xué)。嵌段共聚酯也可以使均聚物或共聚物聚酯或聚醚酯嵌段共聚物與磺酸共聚酯熔融共混、隨后使該共混物固態(tài)聚合一段有限時(shí)間來生產(chǎn)。
PBT均聚物可以用來作為一種向其中混入含磺酸聚酯共聚物的本體聚酯。該含磺酸聚酯共聚物可以衍生自四亞甲基二醇(丁二醇)與對(duì)苯二甲酸和5-磺基間苯二甲酸(或等效物，包括酯和/或鹽)的共聚。這些共聚物通過用四亞甲基二醇代替乙二醇就可以像以上那樣描述。這些共聚物可以是無規(guī)共聚物(其中該共聚物的所有共聚單體是同時(shí)混在一起和縮合的)，也可以是嵌段共聚物(通過混合對(duì)苯二甲酸共聚單體和四亞甲基二醇共聚單體并使其部分縮合然后添加磺酸共聚單體來制備)。
聚酯也包括共聚醚酯(也稱為聚醚酯嵌段共聚物、嵌段聚醚酯、聚酯彈性體、或熱塑性聚醚酯)。共聚醚酯是眾所周知、有高強(qiáng)度和撓曲性特征的材料。
共聚醚酯是同時(shí)含有聚醚嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。共聚醚酯可作為Hytrel(例如Hytrel5556)購自杜邦公司、作為ArnitelTM購自DSM、和作為PelpreneTM購自Toyobo公司。
共聚醚酯的討論詳見US 3,651,014、3,766,146、和3,763,109，包括有通過四氫呋喃聚合得到的聚醚鏈段(即聚(四亞甲基醚))和通過四亞甲基二醇與鄰苯二甲酸聚合得到的聚酯鏈段(即對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯)的共聚醚酯。結(jié)合到該共聚醚酯中的聚醚單元越多，該聚合物就越柔軟。
共聚醚酯也包括聚酯-聚醚嵌段共聚物，其中包含從30～90wt％對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯衍生的重復(fù)單元和從10～70wt％對(duì)苯二甲酸聚(四亞甲基醚)二醇酯衍生的重復(fù)單元。共聚醚酯有優(yōu)異的低溫性能(冷凍)，而且對(duì)化學(xué)品、油類和組織是不滲透的。
當(dāng)共聚醚酯作為本體聚酯使用時(shí)，該含磺酸聚酯共聚物較好是一種5-磺基間苯二甲酸(SIPA)衍生的、作為要么無規(guī)共聚物要么嵌段共聚物的共聚醚酯。無規(guī)共聚物包括其SIPA和聚醚前體物與聚酯前體物同時(shí)混合在一起并縮合的那些。嵌段共聚物可以通過混合該聚醚和聚酯前體物并讓它們部分地縮合然后添加該磺酸共聚物來制備。嵌段共聚物也可以是配混了一種熱塑性彈性體、隨后進(jìn)行固態(tài)聚合而產(chǎn)生共聚物、嵌段共聚物或共聚物共混物的PET(或PBT或共聚醚酯)SIPA共聚物。無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或共聚醚酯與含SIPA的PET(sPET)的共混物可以用來要么作為本體層要么作為粘結(jié)層。
本文中使用的“內(nèi)層”(英文原文為“inner layer”、“interior layer”和“internal layer”)系指一種多層結(jié)構(gòu)中其兩個(gè)主表面都直接粘附到該結(jié)構(gòu)的另一層上的任何層。“外層”(英文原文為“outer layer”和“exterior layer”)系指一種多層結(jié)構(gòu)中其少于兩個(gè)主表面直接粘附到該結(jié)構(gòu)的另一層上的任何層。所有多層結(jié)構(gòu)都有兩個(gè)且只有兩個(gè)外層，其中每一個(gè)都有一個(gè)主表面只粘附到該多層結(jié)構(gòu)的另一層上?！皟?nèi)表層”(inside layer)系指一種諸如流體轉(zhuǎn)移用多層結(jié)構(gòu)中相對(duì)于該多層結(jié)構(gòu)的其它層而言最接近于該流體的外層。“內(nèi)表層”也系指一種經(jīng)由型材模頭同時(shí)共擠塑的多個(gè)同心排布層中的最內(nèi)層。內(nèi)表層用來提及構(gòu)成該型材或管材的內(nèi)表面的表面的那一層?！巴獗韺印?outsidelayer)系指一種流體轉(zhuǎn)移用多層結(jié)構(gòu)中相對(duì)于該多層結(jié)構(gòu)的其它層而言離該流體最遠(yuǎn)的外層?！巴獗韺印币灿脕硖峒耙环N經(jīng)由型材模頭同時(shí)共擠塑的多個(gè)同心排布層中的最外層。外表層用來提及構(gòu)成該型或管材的外表面的表面的那一層。
“直接粘附”，當(dāng)運(yùn)用于各層時(shí)，是主體層對(duì)客體層的粘合而無干預(yù)性粘結(jié)層、粘合劑層、或其它層。成鮮明對(duì)照的是，本文中使用的“之間”這個(gè)詞，當(dāng)運(yùn)用于一個(gè)表達(dá)為介于兩個(gè)其它規(guī)定層之間的層時(shí)，既包括其間的主體層對(duì)它介于其間的兩個(gè)其它層的直接粘附，也包括對(duì)該主體層介于其間的兩個(gè)其它層中任意一個(gè)或兩者缺乏直接粘附，即在該主體層與該主體層介于其間的各層中的一層或多層之間可以配置一個(gè)或多個(gè)附加層。
“芯”和“芯層”這些術(shù)語，當(dāng)運(yùn)用于多層結(jié)構(gòu)時(shí)，分別系指具有除用來作為使兩層彼此粘附的粘合劑或兼容劑外的主要功能的任何內(nèi)層。該一個(gè)或多個(gè)芯層可以給該多層結(jié)構(gòu)提供所希望水平的強(qiáng)度(即模量)和/或光學(xué)、和/或增大的誤用抗生、和/或特定的不滲透性。
“粘結(jié)層”或“粘合劑層”系指以使兩層互相粘附為基本目的的任何一個(gè)內(nèi)層。粘結(jié)層可以包含其上有極性基團(tuán)的任何聚合物，或者能給包含本來非粘附性聚合物的毗鄰層提供足夠?qū)娱g粘合力的任何其它聚合物。在一些情況下，為了促進(jìn)對(duì)另一層的粘合，可以將一種添加劑摻入一個(gè)層、一個(gè)內(nèi)層、一個(gè)外層或兩者中。
本發(fā)明中使用的粘結(jié)層組合物可以包括以上公開的那些磺酸衍生的聚酯組合物。它們也可以包括磺酸衍生的共聚物與PET(例如，有高IV的PET和/或支化的PET)的共混物。這些組合物也可以是如以上所述那樣增韌的和/或核化的(例如，包括18wt％EnBAGMA和/或一種有機(jī)酸鈉鹽，以提供1000ppm Na+)。盡管本文中將該組合物一般地描述為含有鈉抗衡離子，但可以使用其它抗衡離子例如鋰、鈣和鋅。在一些多層結(jié)構(gòu)中，低熔點(diǎn)SIPA-PET共聚物可能是特別有用的。
“本體層”系指一種結(jié)構(gòu)中為了提高多層結(jié)構(gòu)的誤用抗性、韌性、模量等的目的而存在的任何一層。本體層可以包含相對(duì)于該結(jié)構(gòu)中提供某種與誤用抗性、模量等無關(guān)的特定目的的其它層而言一般不昂貴的聚合物。本體層典型地是該結(jié)構(gòu)的主要部分。
“阻透層”，當(dāng)運(yùn)用于多層結(jié)構(gòu)時(shí)，系指一種結(jié)構(gòu)或?qū)映洚?dāng)一種或多種氣體或化學(xué)品的阻透層的能力。在包裝行業(yè)內(nèi)，氧(即氣態(tài)O2)阻透層包括，例如，水解或皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(“HEVA”，也稱為乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH))、聚醇醚、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚酯、全芳香族聚酯、間苯二酚二乙酸系共聚酯、聚醇胺、含間苯二甲酸聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和PEN共聚物及其混合物，如業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的。這些材料可以直接使用，也可以進(jìn)一步改性，以改善其物理性能，例如添加納米微粒(以改善阻透性)，例如可購自Nanocor、Southern Clay Products、Rheox及其它公司的那些產(chǎn)品。阻透層結(jié)構(gòu)也可以設(shè)計(jì)得能阻擋烴類、水分、或任何有興趣的材料。聚酰胺對(duì)烴類有特別好的阻透性。
“皮層”系指一種異型多層結(jié)構(gòu)的外表層，這個(gè)皮層會(huì)受到誤用。
“流體接觸層”系指一種多層結(jié)構(gòu)例如管材中與該管材中保持或轉(zhuǎn)移的流體直接接觸的一層。在一種多層結(jié)構(gòu)中，流體接觸層總是一個(gè)外層。就管材而言，該流體接觸層是一個(gè)內(nèi)表層，即該管材的最內(nèi)層，這個(gè)內(nèi)表面是與該流體直接接觸的。
該磺酸衍生的聚酯組合物提供聚酰胺與聚酯或聚碳酸酯之間的良好粘結(jié)，使得能制備多層結(jié)構(gòu)。與慣常烯烴粘結(jié)層不同，這些粘結(jié)在溶劑的存在下依然強(qiáng)大。
本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可以包含至少一個(gè)包含如以上所定義的磺酸衍生聚酯組合物的層，和至少一個(gè)聚酰胺層。一種多層結(jié)構(gòu)可以包含至少一個(gè)包含如以上所定義的磺酸衍生聚酯組合物的內(nèi)層、至少一個(gè)聚酰胺層和至少一個(gè)聚酯層，也可以包含至少一個(gè)如以上所定義的磺酸衍生聚酯組合物的內(nèi)層、至少一個(gè)聚酰胺層、和至少一個(gè)聚碳酸酯層。任選地，還可以再包括一個(gè)阻透層或一個(gè)誤用層。典型的結(jié)構(gòu)可以包括最多13層或最多5～7層。
雙層結(jié)構(gòu)的一種實(shí)施方案涉及與一個(gè)聚酰胺層共擠塑的、聚酯或聚醚酯無規(guī)的SIPA共聚物或這樣的SIPA共聚物與一種本體聚合物的共混物。這樣一種結(jié)構(gòu)可以有一個(gè)共聚醚酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯磺酸共聚物的共混物層，和一個(gè)聚酰胺第二層。
多層結(jié)構(gòu)的一種實(shí)施方案是一種可以型材擠塑成例如管材的三材料、三層結(jié)構(gòu)。在這種實(shí)施方案中，第一外層包含一種聚酯組合物，內(nèi)層包含一種如上所述的磺酸衍生聚酯組合物，而第二外層包含一種聚酰胺組合物。對(duì)于管材等物品來說，一個(gè)外層提供該物品的外表層，另一個(gè)外層提供該物品的內(nèi)表層(流體接觸層)。
要說明的一種三層結(jié)構(gòu)是一種“TPE/粘結(jié)層/聚酰胺”結(jié)構(gòu)，其中，“粘結(jié)層”指出一種如本文中所述的磺酸衍生聚酯組合物，“TPE”指出一種如本文中所述的熱塑性聚酯彈性體。在這一實(shí)例中，TPE用來作為管狀型材的外表面，而聚酰胺用來作為內(nèi)表層。要說明的另一種三層結(jié)構(gòu)是一種“聚碳酸酯/粘結(jié)層/聚酰胺”結(jié)構(gòu)，其中“粘結(jié)層”指出一種如本文中所述的磺酸衍生聚酯組合物。在這一實(shí)例中，聚碳酸酯充當(dāng)管狀形材的外表層，而聚酰胺充當(dāng)內(nèi)表層。該聚酰胺可以像以上所述那樣增韌。一種包含“聚碳酸酯/粘結(jié)層/增韌聚酰胺”的多層結(jié)構(gòu)對(duì)于高溫應(yīng)用來說可能是特別有用的。“聚碳酸酯/粘結(jié)層/聚酰胺”結(jié)構(gòu)可以包括一個(gè)回用料層而且仍然是光學(xué)透明的。[回用料+聚碳酸酯+磺酸共聚物]/聚酰胺可以是一種光學(xué)透明結(jié)構(gòu)，當(dāng)該聚酰胺是一種有類似于聚碳酸酯的折射率的芳香族尼龍例如6I，6T時(shí)尤其如此?；赜昧蠈邮菢I(yè)內(nèi)技術(shù)人員眾所周知的。
本發(fā)明也可用于，例如，四材料、四層結(jié)構(gòu)。在這種實(shí)施方案中，在四種材料形成一種四層物體的情況下，可以應(yīng)用于包含2個(gè)內(nèi)層的管材；一層會(huì)是一種如以上作為粘結(jié)層所述的磺酸衍生聚酯組合物，而另一個(gè)內(nèi)層會(huì)是為其阻透性能或?yàn)槟撤N其它性能例如結(jié)構(gòu)層或回收利用層而選擇的。外層包含一個(gè)包含聚酯組合物的層和一個(gè)包含如以上所述的聚酰胺的層。
內(nèi)芯層可以是一個(gè)阻透層，其中一個(gè)濕敏阻透層可能是管材內(nèi)所需要的。可以將該阻透層移向該管材的外表壁，使其遠(yuǎn)離液體內(nèi)容物從而處于較低相對(duì)濕度環(huán)境，這能提供該阻透層的性能，甚至需要較少體積的阻透材料就能對(duì)該內(nèi)容物提供相同的阻透效果。另一個(gè)說明是針對(duì)粘合劑層的使用的，其性能可能因處于較高相對(duì)濕度和/或與接近于外表壁相反更接近于該芯層而受影響。更厚的外表壁，與外表壁較薄時(shí)相比，允許較少的水分滲透，從而減慢水分從外表層向粘合劑層的轉(zhuǎn)移。雖然本發(fā)明可以利用所有種類的聚合物作為內(nèi)芯層的成分，但選自聚酰胺、EVOH、聚偏二氯乙烯、和聚碳酸亞烷基二醇酯組成的一組的至少一種聚合物材料可用于阻透性能。
“EVOH”系指一種乙烯/乙烯醇共聚物，包括皂化的或水解的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，系指一種有乙烯共聚單體的乙烯醇共聚物，而且是通過諸如乙酸乙烯酯共聚物的水解制備的。水解度較好是約50～100mol％、或約85～100mol％。
五層結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括尼龍11/粘結(jié)層/TPE/粘結(jié)層/尼龍11和TPE/粘結(jié)層/尼龍11/粘結(jié)層/TPE，其中“粘結(jié)層”指出一種如本文中所述的磺酸衍生聚酯組合物，“TPE”指出一種如本文中所述的熱塑性聚酯彈性體。
適量的業(yè)內(nèi)普遍采用的各種添加劑可以存在于該組合物、及其各結(jié)構(gòu)層、包括粘結(jié)層等中。該添加劑包括抗氧劑、輻射穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、和紫外線(UV)穩(wěn)定劑、著色劑、顏料或染料、填料、褪光劑例如TiO2、防滑劑、滑爽劑如滑石、增塑劑、防粘連劑、防靜電劑、其它加工助劑、彈性體、或者其中2種或更多種的組合。
型材擠塑多層結(jié)構(gòu)可用于制造已知為型材的物品。通過共擠塑例如熱塑性彈性體如Hytrel與聚酰胺如尼龍11，人們可以得到這兩種材料的性能，而且可以降低該型材結(jié)構(gòu)的成本。
管材用途實(shí)例包括空氣制動(dòng)管、液壓軟管及其它流體轉(zhuǎn)移管。盡管本文中主要以管材形式描述，但該多層結(jié)構(gòu)可以用于其它應(yīng)用，例如用于重疊注塑零件。熱塑性彈性體，由于其對(duì)尼龍的粘合力不夠，目前無法用來作為鉆機(jī)及其它手動(dòng)工具的殼體等零部件的重疊注塑件。粘合劑組合物的使用使得熱塑性彈性體能用來作為重疊注塑件。包含至少一個(gè)磺酸衍生聚酯組合物層和至少一個(gè)聚酯層的型材擠塑多層結(jié)構(gòu)可用于對(duì)聚酰胺表面重疊注塑。重疊注塑的實(shí)例包括聚酯彈性體例如聚醚酯嵌段共聚物。
本發(fā)明也包括一種可以用來制造嵌段共聚物的方法。該方法包含使第一聚酯與第二聚酯接觸，產(chǎn)生一種共混物并在固態(tài)聚合條件下聚合而產(chǎn)生一種嵌段共聚物。第一聚酯包含從一種磺酸衍生的、可以與以上公開的相同的重復(fù)單元，而第二聚酯可以是一種熱塑性聚醚酯彈性體或聚醚彈性體例如以上公開的Hytrel。第一聚酯和第二聚酯每一種都可以在約25～75wt％范圍內(nèi)存在于該共混物中。固態(tài)聚合是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員眾所周知的，為簡明起見在此不再贅述。條件可以包括在減壓(真空)或大氣壓下在熔點(diǎn)較低的聚酯的熔點(diǎn)(例如，Hytrel的熔點(diǎn)為約215℃mp)以下約10℃～約60℃的溫度。
以下實(shí)施例只是說明性的，不要理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。除非另有說明，否則百分率、份額等全都以重量計(jì)。
實(shí)施例包含磺酸共聚單體或其鹽的聚酯組合物是按照標(biāo)準(zhǔn)方法制備的。
實(shí)施例1本實(shí)施例是對(duì)苯二甲酸(或?qū)Ρ蕉姿岫柞?、乙二醇和5-鈉磺基間苯二甲酸二甲酯(2.0mol％，以酸成分為基準(zhǔn))的一種共聚酯。該共聚物的IV是0.56。
實(shí)施例2本實(shí)施例是有0.3wt％TiO2的對(duì)苯二甲酸(或?qū)Ρ蕉姿岫柞?、乙二醇和5-鈉磺基間苯二甲酸二甲酯(2.0mol％，以酸成分為基準(zhǔn))的一種共聚酯。該共聚物的IV是0.5。
實(shí)施例3～9共混物組合物是通過使用一臺(tái)28mm直徑雙螺桿配混機(jī)使實(shí)施例1或?qū)嵤├?組合物與以下所列材料按照標(biāo)準(zhǔn)方法混合制備的。各組合物列于表1中(括號(hào)內(nèi)的數(shù)字指出各該成分的wt％)。
所使用的材料EA-1一種熔體指數(shù)(MI)為10的酸改性乙烯丙烯酸酯共聚物，可在商品名Bynel2002之下購自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemoursand Company，Wilmington，Delaware)。
EMA-1一種MI為2.0的乙烯/丙烯酸甲酯(24wt％)共聚物，可購自杜邦公司。
EBA-1一種MI為4.0的乙烯/丙烯酸正丁酯(27wt％)共聚物，可購自杜邦公司。
PET-1一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，可購自杜邦公司，商品名SelarPTX175。
TEEE-1一種熱塑性聚醚酯彈性體嵌段共聚物，標(biāo)稱硬度為55(按照ASTM D2240測定)且撓曲模量為193MPa(按照ASTM D790在室溫下測定)，可購自杜邦公司，商品名HytrelG5544。
TEEE-2一種熱塑性聚醚酯彈性體嵌段共聚物，標(biāo)稱硬度為40(按照ASTM D2240測定)且撓曲模量為55MPa(按照ASTM D790在室溫測定)，可購自杜邦公司，商名名為Hytrel4069。
表1

實(shí)施例10～13為了測試層間粘合力，使用以下所列材料，以標(biāo)準(zhǔn)共擠塑方法，制備了多層片材。類似地制備了比較例C1。這些多層結(jié)構(gòu)報(bào)告于以下表2中。
所使用的材料TEEE-3一種熱塑性聚醚酯彈性體嵌段共聚物，可作為Hytrel5556購自杜邦公司。
PA-1一種尼龍11聚酰胺，可購自Atofina公司(賓夕法尼亞州費(fèi)城)，商品名RilsanBMNO。
PA-2一種尼龍6，6聚酰胺，可購自杜邦公司，商品名Zytel3071。
PA-3一種尼龍6，12聚酰胺，可購自杜邦公司，商品名Zytel158。
PA-4一種尼龍11聚酰胺，可購自Atofina公司(賓夕法尼亞州費(fèi)城)，商品名RilsanBESON。
實(shí)施例中采用的測試粘合強(qiáng)度從該共擠出物中心附近，在機(jī)器方向(縱向)上，切割一英寸(2.54cm)寬樣條。除非另有說明，否則都在尼龍/粘結(jié)層界面上分離并拉開，以評(píng)價(jià)層間粘合力。進(jìn)行3～5次單獨(dú)測定，并作為一般定性結(jié)論列于各表中。表1中顯示的粘合方式是用下列可能敘詞中的一個(gè)或多個(gè)表征的I＝不可分離M＝可剝離而有粘合力N＝無粘合力表2

表2中所示結(jié)果顯示，聚酰胺不粘附到聚酯熱塑性彈性體(C1)上。本文中所述粘結(jié)層的使用(實(shí)施例10～13)提供了層間粘合。
實(shí)施例14～24從表3中報(bào)告的材料，在以下所列標(biāo)準(zhǔn)條件下，制備了有0.375英寸(0.95cm)外直徑和標(biāo)稱壁厚的三層共擠塑管材實(shí)施例。
外表層是通過一臺(tái)使用長度/直徑(L/D)比為30∶1且壓縮比為3∶1的通用擠塑機(jī)螺桿的1.5英寸(3.8cm)直徑Davis Standard擠塑機(jī)擠塑的。內(nèi)粘合劑層是通過一臺(tái)使用L/D比為20∶1且壓縮比為3∶1的混合頭擠塑機(jī)螺桿的1英寸(2.54cm)直徑Entwistle擠塑機(jī)擠塑的。內(nèi)表層是通過一臺(tái)使用L/D比為30∶1且壓縮比為3∶1的混合頭擠塑機(jī)螺桿的1英寸(2.54cm)直徑Davis Standard擠塑機(jī)擠塑的。這些層使用一臺(tái)“3層”裝置通過一種有0.888英寸(2.26cm)模頭直徑和0.673英寸(1.715cm)尖端直徑的Gill模擠塑。
真空盒的水封板直徑為0.414英寸(1.05cm)、定徑模直徑為0.328英寸(0.833cm)。出口墊片是#4沖頭。
表3

實(shí)施例中采用的測試將管材實(shí)施例在135℃保持72小時(shí)，以評(píng)價(jià)它們的熱穩(wěn)定性。這些管材結(jié)構(gòu)保留了粘合力，但粘結(jié)層顯示出脆性證據(jù)。
該管材也在100℃和90％相對(duì)濕度處理。在這種處理期間保留了粘合力。
該管材也通過在沸水中浸沒處理2小時(shí)。有粘合力的初始損失，但粘合力隨著時(shí)間推移而恢復(fù)。這種恢復(fù)是出乎意料的。
盡管本發(fā)明已參照較好實(shí)施方案進(jìn)行描述，但要理解的是，只要不背離本發(fā)明的原則和范圍，可以進(jìn)行本發(fā)明的修飾和改變，如同業(yè)內(nèi)技術(shù)人員容易理解的那樣。因此，這樣的修飾符合以下提出的權(quán)利要求。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包含一種第一聚酯和聚醚酯彈性體嵌段共聚物的共混物、一種聚酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共混物、一種聚酯和一種或多種乙烯共聚物的共混物、或其中兩種或更多種的組合，其中第一聚酯是一種聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯，包含約0.001～約7mol％、約0.005～約7mol％、或約0.025～約2.5mol％一種磺酸共聚單體或一種本體聚酯和該聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯的共混物，其中本體聚合物與聚酯和磺酸共聚單體的共聚物的共混比是約0.1∶99.9～約99.9∶0.1或約75∶25～約99.9∶0.1；該本體聚酯是一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯均聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯均聚物、聚酯彈性體、聚醚酯嵌段共聚物、或其中兩種或更多種的組合，每一種都有在約150℃～約300℃或約195℃～約258℃或約230℃～約258℃范圍內(nèi)的熔融溫度和在約0.58～約1.1、約0.67～約1.1或約0.72～約0.9的比濃對(duì)數(shù)粘度；且該聚醚酯嵌段共聚物包含聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯結(jié)晶鏈段和基于長鏈聚醚二醇的無定形鏈段；該乙烯共聚物包括乙烯/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的離聚物、或其中兩種或更多種的組合；且該磺酸包括磺基苯二羧酸、該酸的鹽、該酸的酯、該鹽的酯、或其中兩種或更多種的組合。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該磺酸共聚單體是該酸的鹽，包括鈣鹽、鋅鹽、鋰鹽、鈉鹽、或其中兩種或更多種的組合，且該本體聚合物是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯均聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚酯彈性體、聚醚酯嵌段共聚物、或其中兩種或更多種的組合。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，包括聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物和聚醚酯彈性體嵌段共聚物的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物和乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物和乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/丙烯酸正丁酯的共混物、聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物和乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的共混物、或其中兩種或更多種的組合。
4.一種型材擠塑多層結(jié)構(gòu)，包含或生產(chǎn)自一種組合物，其中該組合物是一種聚酯組合物，包含約0.001～約7mol％一種磺酸共聚單體和任選地一種乙烯共聚物，其中該磺酸同權(quán)利要求1、2、或3所表征的，且乙烯共聚物同權(quán)利要求1所表征的。
5.權(quán)利要求4的多層結(jié)構(gòu)，其中該組合物包括聚對(duì)苯二甲酸5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯三元共聚物，權(quán)利要求3中表征的共混物，或其中兩種或更多種的組合。
6.權(quán)利要求4或5的多層結(jié)構(gòu)，其中該本體聚合物是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯均聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚酯彈性體、聚醚酯嵌段共聚物、或其中兩種或更多種的組合。
7.權(quán)利要求4、5、或6的多層結(jié)構(gòu)，其中該聚酯組合物是一種無規(guī)共聚酯或嵌段共聚酯。
8.權(quán)利要求4、5、6或7的多層結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步包含一個(gè)第二層和任選地一個(gè)第三層，其中該第二層包含聚酰胺、一種第二聚酯、或兩者，且第三層包括一種第二聚酯、聚碳酸酯、或兩者。
9.權(quán)利要求8的多層結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步包含該第三層，其中該第二層包含聚酰胺、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、或兩者，且該第三層包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、或兩者。
10.一種方法，包含使一種第一聚酯與一種第二聚酯在固態(tài)聚合條件下接觸，其中該第一聚酯同權(quán)利要求1或2中所表征的；該第二聚酯是一種熱塑性聚醚酯彈性體、聚醚彈性體、或其組合；以該第一聚酯和第二聚酯的總重量為基準(zhǔn)，該第一聚酯和第二聚酯各自較好以約25～75wt％的范圍存在；且該條件較好包括該第一聚酯或該第二聚酯中較低熔點(diǎn)者的熔點(diǎn)以下約10℃～約60℃的溫度。
11.一種物品，包含或生產(chǎn)自一種多層結(jié)構(gòu)，其中該物品包括固態(tài)擠塑型材、管材、重疊注塑零部件、或其中兩種或更多種的組合；且該結(jié)構(gòu)同權(quán)利要求4、5、6、7、8、9、或10中所記載的。
全文摘要
公開的是一種包含約0.001～約7mol％磺酸共聚單體或其鹽的聚酯組合物的異形擠出多層結(jié)構(gòu)，例如包含至少一個(gè)聚酰胺層和至少一個(gè)磺酸衍生共聚物層的結(jié)構(gòu)；包含至少一個(gè)聚酯層和至少一個(gè)磺酸衍生共聚物層的結(jié)構(gòu)；包含至少一個(gè)聚酰胺層、至少一個(gè)磺酸衍生共聚物層和至少一個(gè)聚酯或聚碳酸酯層的結(jié)構(gòu)。也公開的是包含這些多層結(jié)構(gòu)、通常簡稱為型材的成形物品。這樣的型材通?？捎脕碇T如作為管材。
文檔編號(hào)B32B27/36GK1993422SQ200580025788
公開日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2005年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月4日
發(fā)明者M·J·布朗, S·R·坦尼, S·R·維德亞 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司