專利名稱：反射膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及反射膜。更加詳細地說，涉及用于液晶顯示器的反射板等的反射膜。
背景技術：
近年來，在液晶顯示器的反射板、投影用投影屏或面狀光源的部件、照明用反射板等領域使用的反射膜。例如，對于液晶顯示器的反射板，由于液晶顯示裝置的大畫面化以及顯示性能的高度化的要求，為了將稍微多一些的光提供給液晶，從而提高背光燈單元的性能，則要求高反射率的反射膜。
作為反射膜，例如，已知在含有白色顏料的聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下簡稱為“PET”)膜上，蒸鍍銀等金屬薄膜的反射膜(例如，參照專利文獻1)，但存在由于從液晶顯示裝置等的光源發(fā)出的紫外線，使膜劣化、黃變，反射膜的反射率降低的問題。與此相反，為提高膜的耐光性，已知在混入了紫外線吸收劑的膜上、或者設置了紫外線穩(wěn)定性樹脂層的膜上蒸鍍銀等金屬薄膜的膜(例如，參照專利文獻2)，但存在反射性能低、液晶畫面的明亮度不充分的問題，或者耐光性仍不充分的問題。
專利文獻1特開平10-193494號公報專利文獻2特開2002-122717號公報發(fā)明內容發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明是為了解決上述問題而進行的，本發(fā)明的目的在于，提供紫外線照射導致的反射率的下降少，防黃變性優(yōu)異的反射膜。
解決問題的方法本發(fā)明的反射膜的特征在于，依次具有使用以脂肪族聚酯類樹脂為主要成分的樹脂組合物制成的基體材料層和金屬薄膜層和保護層，該基體材料層配置在反射使用面一側，在內部具有空隙，該空隙在該基體材料層中所占的比例為50％或50％以下，并且，從該基體材料層一側照射光時在420nm～700nm的光的波長區(qū)域的平均反射率為90％或90％以上。
這里，在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還可以具有中間層。
另外，在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還可以具有增粘涂層(アンカ一コ一ト 另外，上述金屬薄膜層可以是含有單獨的銀、或銀和其他金屬的合金的蒸鍍膜，或者是選自銀的蒸鍍膜以及含有上述合金的蒸鍍膜中的至少一層或一層以上的疊層體。
另外，上述脂肪族聚酯類樹脂可以是聚乳酸類聚合物。
另外，形成上述基體材料層的樹脂組合物還可以含有微粉狀填充劑。
這里，上述微粉狀填充劑的配合量優(yōu)選以質量比計為脂肪族聚酯類樹脂/微粉狀填充劑＝90/10～40/60的比例。
另外，上述樹脂組合物還可以含有水解防止劑。
這里，上述水解防止劑的配合量優(yōu)選相對于脂肪族聚酯類樹脂100質量份為0.1～3.0質量份。
另外，上述基體材料層可以是將使用上述樹脂組合物形成的膜以5倍或5倍以上的面積倍率至少在單軸方向拉伸的膜。
本發(fā)明的液晶顯示裝置用反射板的特征在于，具有上述任意的反射膜。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，可以提供由于紫外線照射造成的反射率的降低少，防黃變性優(yōu)異的反射膜。另外，按照本發(fā)明，可以提供適合筆記本型個人電腦等小型液晶板的背光燈反射材料用途的反射膜。
具體實施例方式
下面，詳細說明本發(fā)明。
本發(fā)明的反射膜依次具有使用脂肪族聚酯類樹脂形成的基體材料層和設置在與該基體材料層的反射使用面相反側的面一側的金屬蒸鍍層和保護層。
另外，所謂片，是指JIS中定義上的薄的，一般來說，其厚度與長度和寬度的比例小并且是平的制品，所謂膜是指與長度和寬度相比，厚度極小，最大厚度任意限定的薄而平的制品，通常是以滾筒形狀供給的物質(JIS K6900)。因此，在片中，厚度特別薄的也可以稱為膜，而且片和膜之間沒有一定的界限，難以明確地區(qū)分，因此，在本申請中，即使稱為“膜”時也包括“片”，稱為“片”時也包括“膜”。
基體材料層是使用以脂肪族聚酯類樹脂作為主要成分的樹脂組合物而形成的。作為這里使用的脂肪族聚酯類樹脂，可以舉出，分子鏈中不含芳香環(huán)的聚酯類樹脂。例如，化學合成的聚酯、通過微生物發(fā)酵合成的聚酯、以及它們的混合物。作為化學合成的脂肪族聚酯，可以舉出使內脂開環(huán)聚合而得到的聚ε-己內酰胺(ポリε-カプロラクタム)等、二元酸和二元醇聚合得到的聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚丁二酸-1，4-丁二醇酯、環(huán)己烷二羧酸/環(huán)己烷二甲醇縮合聚合物等、使羥基羧酸聚合而得到的聚乳酸類聚合物、聚乙二醇(ポリグリコ-ル)等、或將上述脂肪族聚酯的酯鍵的一部分，例如酯鍵的50％或50％以下置換成酰胺鍵、醚鍵、尿烷鍵等的脂肪族聚酯等。另外，作為通過微生物發(fā)酵合成的脂肪族聚酯，可以舉出聚羥基丁酸酯、羥基丁酸酯和羥基戊酸酯的共聚物等。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用聚乳酸類聚合物。
這里，所說的聚乳酸類聚合物，是指D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它們的共聚物，具體地，有結構單元為D-乳酸的聚(D-乳酸)、結構單元為L-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作為L-乳酸和D-乳酸的共聚物的聚(DL-乳酸)，另外也包含它們的混合物。
聚乳酸類聚合物可以用縮聚法、開環(huán)聚合法等公知的方法來制造。例如，在縮聚法中，可以將D-乳酸、L-乳酸或它們的混合物直接脫水縮聚，從而得到具有任意組成的聚乳酸類聚合物。另外，在開環(huán)聚合法中，將作為乳酸的環(huán)狀二聚體的丙交酯，視需要使用聚合調整劑，同時在規(guī)定的催化劑存在下通過進行開環(huán)聚合，可以得到具有任意組成的聚乳酸類聚合物。上述丙交酯中，有作為L-乳酸的二聚體的L-丙交酯、作為D-乳酸的二聚體的D-丙交酯、作為D-乳酸和L-乳酸的二聚體的DL-丙交酯，視需要，通過將它們混合并進行聚合，可以得到任意組成、并具有結晶性的聚乳酸類聚合物。
本發(fā)明中使用的聚乳酸類聚合物優(yōu)選D-乳酸和L-乳酸的構成比為D-乳酸∶L-乳酸＝100∶0～85∶15、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0∶100～15∶85，更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。D-乳酸和L-乳酸的構成比為100∶0或0∶100的聚乳酸類聚合物顯示非常高的結晶性，熔點高，并且具有耐熱性和機械物性優(yōu)異的傾向。即，在將膜進行拉伸或熱處理時，由于樹脂結晶化從而提高耐熱性和機械物性，故優(yōu)選。另一方面，由D-乳酸和L-乳酸構成的聚乳酸類聚合物由于被賦予了柔軟性，并且膜的成型穩(wěn)定性和拉伸穩(wěn)定性提高，故優(yōu)選。因此，如果考慮得到的反射膜的耐熱性、成型穩(wěn)定性以及拉伸穩(wěn)定性的平衡，本發(fā)明使用的聚乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的構成比更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。
在本發(fā)明中，還可以混合D-乳酸和L-乳酸的共聚比不同的聚乳酸類聚合物。此時，只要使多個乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的共聚比平均的值進入到上述范圍內即可。通過混合D-乳酸和L-乳酸的均聚物和共聚物，可以取得滲出的難度和耐熱性的表現的平衡。
本發(fā)明使用的聚乳酸類聚合物優(yōu)選例如，重均分子量為6萬～40萬，更加優(yōu)選10萬～30萬。聚乳酸類聚合物的重均分子量為5萬或5萬以下時，有時得到的膜的機械物性差。
另外，近年來，液晶顯示器已在個人電腦用顯示器以及汽車用車輛行使用信息系統(tǒng)或車載用小型電視等中使用，因此需要耐受高溫、高濕。具有聚乳酸類聚合物等脂肪族聚酯作為表面層的反射片在高溫多濕的氛圍氣下長期保存時，由于空氣中的水蒸氣或來自外部的水分引起水解，從而引起機械物性的降低。特別是，在溫度為60℃或60℃以上、相對濕度在60％或60％以上這樣的高溫多濕的氛圍氣下，有時在數小時到數周內便被分解而不能使用。因此，尋求即使在這樣的氛圍氣下也不會產生水解的反射片。
在本發(fā)明中，為對反射片賦予耐水解性，優(yōu)選在形成基體材料層的樹脂組合物中再添加水解防止劑。作為水解防止劑可以舉出碳化二亞胺化合物等。作為本發(fā)明中使用的碳化二亞胺化合物，優(yōu)選具有用下述通式(1)表示的基本結構的物質。
-(N＝C＝N-R-)n-(1)其中，式中，R表示有機類結合單元。例如，R可以是脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的有機類結合單元。n表示1或1以上的整數，通常在1～50之間適當選擇。n為2或2以上時，2或2以上的R可以相同也可以不同。
具體地，作為碳化二亞胺化合物，可以舉出，例如，雙(二丙基苯基)碳化二亞胺、聚(4，4’-二苯基甲烷碳化二亞胺)、聚(對亞苯基碳化二亞胺)、聚(間亞苯基碳化二亞胺)、聚(三碳化二亞胺)、聚(二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(甲基二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三異丙基亞苯基碳化二亞胺)等以及它們的單體。這些碳化二亞胺化合物可以單獨使用，也可以2種或2種以上組合使用。
碳化二亞胺化合物優(yōu)選相對于脂肪族聚酯類樹脂100質量份在0.1～3.0質量份的范圍內配合。碳化二亞胺化合物的配合量如果在0.1質量份或0.1質量份以上，在得到的膜中，可以表現出耐水解性的改良效果。另外，如果碳化二亞胺化合物的配合量在3.0質量份或3.0質量份以下時，不會引起碳化二亞胺化合物的滲出，因此可以防止膜的外觀不良或由于增塑化引起的機械物性的降低。
構成本發(fā)明的反射膜的基體材料層配置在光照射的一側，并且，可以在基體材料層的內部具有空隙。具有空隙時，空隙在基體材料層中所占的比例(空隙率)優(yōu)選5％或5％以上，更為優(yōu)選10％或10％以上，特別優(yōu)選20％或20％以上。如果空隙率在5％或5％以上，膜的泛白充分進行，因此，可以進一步提高膜的反射率。另外，空隙率在50％或50％以下是必要的?？障堵食^50％時，膜的機械強度降低，在膜的制造中發(fā)生膜斷裂，或者使用時耐熱性等耐久性不足。因此，為在具有空隙的同時不損害膜的機械強度或耐久性并賦予作為反射膜的功能，基體材料層中的空隙率優(yōu)選5％或5％以上，而且有必要在50％或50％以下。
作為在基體材料層內部形成空隙的方法，有例如通過在形成基體材料層的樹脂組合物中添加微粉狀填充劑，并將基體材料層在至少單軸方向拉伸來形成的方法。這是利用在拉伸時樹脂和微粉狀填充劑等的拉伸行為不同來進行的。即，在適合于樹脂的拉伸溫度下進行拉伸時，由于作為基體(母體)的樹脂被拉伸，但微粉狀填充劑還停留在原來的狀態(tài)，因此，樹脂和微粉狀填充劑的界面剝離，從而形成空隙。另外，根據拉伸條件，也有難以賦予反射膜的功能的情況，另外，由于有時不能賦予充分的耐熱性，因此，拉伸條件是重要的。
實現在膜內部具有5％或5％以上空隙率的膜的場合，優(yōu)選將得到的片拉伸到面積倍率為5倍或5倍以上，更加優(yōu)選拉伸到7倍或7倍以上。但是，拉伸優(yōu)選在雙軸方向拉伸。只通過單軸拉伸實現5倍或5倍以上的面積倍率有時很困難，但通過雙軸拉伸可以容易地實現5倍或5倍以上的面積倍率。即，通過雙軸拉伸，可以穩(wěn)定獲得具有更高空隙率的膜，其結果，可以提高膜的反射率。
另外，只對膜進行單軸拉伸時，形成的空隙只能成為在一個方向伸長的纖維狀形態(tài)，但通過雙軸拉伸，該空隙成為在縱橫兩個方向被拉伸的空隙，成為圓盤狀形態(tài)。換言之，通過雙軸拉伸，脂肪族聚酯類樹脂和微粉狀填充劑的界面的剝離面積增大，進行膜的泛白，其結果，作為反射膜，得到良好的反射率。
通過使膜進行雙軸拉伸可以增加膜的機械強度，因此，從膜的機械物性方面看，也優(yōu)選雙軸拉伸。另外，對反射膜要求耐熱性時，由于以在膜的收縮方向沒有各向異性的為好，因此，希望避免只進行單軸拉伸。
拉伸片時的拉伸溫度優(yōu)選是樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)～(Tg+50℃)的范圍內的溫度。如果拉伸溫度為玻璃化轉變溫度(Tg)或其以上，在拉伸時膜不會斷裂，可以穩(wěn)定地進行。另外，如果拉伸溫度為(Tg+50℃)或(Tg+50℃)以下的溫度，拉伸取向變高，其結果，空隙率變大，因此，容易得到高反射率的膜。
雙軸拉伸的拉伸順序沒有特別限制，例如，可以是同時雙軸拉伸，也可以是依次拉伸。使用拉伸設備，在熔融制膜后，可以通過輥拉伸在MD方向(膜的拉持方向)進行拉伸后，再通過拉幅機拉伸在TD方向(與MD方向成直角的方向)進行拉伸，也可以通過擠出管(チュ一ブラ一)拉伸等進行雙軸拉伸。
在本發(fā)明中，可以在拉伸膜之后，通過電暈放電等進行表面處理?；蛘撸瑸榱藢Ψ瓷淠べx予耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選在拉伸后進行熱定形。用于將膜進行熱定形的處理溫度優(yōu)選90℃～160℃，更加優(yōu)選110℃～140℃。熱定形需要的處理時間優(yōu)選1秒～5分鐘。另外，對于拉伸設備等沒有特別限定，但優(yōu)選進行可以在拉伸后進行熱固定處理的拉幅機拉伸。
作為基體材料層中含有的微粉狀填充劑，可以舉出無機質微粉體或有機質微粉體等。
作為可以使用的無機質微粉體，可以舉出碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、銳鈦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、羥基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、陶土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸石膏粉等，作為使用的有機微粉體，可以舉出聚合物微球、聚合物中空粒子等。在本發(fā)明中，可以從它們中選擇至少1種使用，也可以組合無機微粉物質和有機微粉體使用?？紤]得到的膜的光反射性時，優(yōu)選使用與構成膜的樹脂的折射率差大的物質，例如，特別優(yōu)選折射率為1.6或1.6以上的碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鈦。微粉狀填充劑的折射率越高，與構成膜的樹脂的折射率差越大，這是因為，由于在樹脂和微粉狀填充劑的界面的折射散射作用而容易對膜賦予光反射性。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用氧化鈦作為微粉狀填充劑。作為氧化鈦，其中，特別優(yōu)選使用純度高的高純度氧化鈦。在本發(fā)明中，所說的高純度氧化鈦，是對可見光的光吸收能小的氧化鈦，也就是說釩、鐵、鈮、銅、錳等著色元素的含量少的氧化鈦。在本發(fā)明中，將在氧化鈦中含有的釩的含量為5ppm或5ppm以下的氧化鈦稱為高純度氧化鈦。從減小光吸收能的觀點看，高純度氧化鈦優(yōu)選使氧化鈦中含有的鐵、鈮、銅、錳等著色元素也要減少。
作為在本發(fā)明中使用的氧化鈦，可以舉出，銳鈦型氧化鈦以及金紅石型氧化鈦這樣的結晶型氧化鈦。從增大與基體樹脂的折射率差的觀點來看，優(yōu)選折射率為2.7或2.7以上的氧化鈦，例如，優(yōu)選使用金紅石型氧化鈦的結晶型氧化鈦。
作為釩的含量為5ppm或5ppm以下的氧化鈦，可以舉出，例如通過氯法工藝制造的氧化鈦。氯法工藝是使以氧化鈦為主要成分的金紅石礦在1000℃左右的高溫爐中與氯氣反應，首先生成四氯化鈦。接著，通過用氧氣燃燒該四氯化鈦，可以得到高純度氧化鈦。另外，作為氧化鈦的工業(yè)制造方法，還有硫酸法工藝，但在通過該方法得到的氧化鈦中，由于含有大量釩、鐵、銅、錳、鈮等著色元素，因此，對可見光的光吸收能變大。因此，硫酸法工藝難以得到高純度氧化鈦。
如果使用氧化鈦作為微粉狀填充劑，即使在膜內部存在的空隙率低，也可以實現高的光反射性，因此，即使是例如，15％或15％以下的空隙率，也可以充分地實現高的光反射性?？梢酝茰y，這是由于氧化鈦的折射率高，遮蓋力也高。另外，如果可以減少填充劑的使用量，由拉伸而形成的空隙的數目也變少。因此，由于使用氧化鈦可以減少膜內部存在的空隙的數目，因而可以維持高的反射性能，同時提高膜的機械性質?；蛘?，即使填充劑的使用量多的場合，如果減小拉伸量來減少空隙的數目，與減少填充劑的使用量的情況相同，也可以提高機械性質。這樣，減少膜內部存在的空隙的數目在提高膜的尺寸穩(wěn)定性這點上是有利的。如果即使是薄的也可以確保高的反射性能，則可以作為，例如，筆記本型電腦或手機等小型、薄型的液晶顯示器用的反射膜等使用。適合這樣用途的膜的總厚度優(yōu)選100μm或100μm以下，更加優(yōu)選90μm或90μm以下，特別優(yōu)選80μm或80μm以下。
為了提高微粉狀填充劑向樹脂中的分散性，也可以使用在微粉狀填充劑的表面用脂肪酸、脂肪酸酯等實施了表面處理的微粉狀填充劑。
本發(fā)明使用的微粉狀填充劑優(yōu)選平均粒徑為0.05μm～15μm的，更加優(yōu)選平均粒徑為0.1μm～10μm。如果微粉狀填充劑的粒徑為0.05μm或0.05μm以上，由于對樹脂的分散性不會降低，因此，可以得到均質的膜。另外，如果平均粒徑為15μm或15μm以下，形成的空隙不會變粗，可以得到高反射率的膜。
微粉狀填充劑優(yōu)選分散配合在脂肪族聚酯類樹脂中。如果考慮光反射性的表現、生產性、機械強度等時，微粉狀填充劑的配合量優(yōu)選為樹脂組合物中的10質量％～60質量％，更加優(yōu)選20質量％～50質量％。因為微粉狀填充劑的配合量超過60質量％時，不能確保充分的膜強度，在膜拉伸時有時會產生膜的斷裂。
在基體材料層內含有微粉狀填充劑的反射膜可以利用在基體材料層內的界面上的折射散射賦予光反射性。因此，作為形成基體材料層的樹脂，與折射率約為1.55或1.55以上的芳香族聚酯相比，優(yōu)選折射率小的脂肪族聚酯，而在脂肪族聚酯中則更加優(yōu)選折射率最小的聚乳酸類聚合物。因為該樹脂的折射率越小，與組合的微粉狀填充劑的折射率的差越大，則可以更加容易地對膜賦予光反射性。另外，脂肪族聚酯由于分子鏈中不含芳香環(huán)，因此不會引起紫外線吸收，故具有即使照射紫外線，也不會發(fā)生反射膜黃變，或者反射率降低的優(yōu)點。
基體材料層的厚度優(yōu)選約30μm～約500μm的范圍，更加優(yōu)選約50μm～約500μm的范圍。另外，基體材料層可以是單層構成，也可以是將含有以含10質量％～60質量％的微粉狀填充劑的脂肪族聚酯類樹脂為主要成分的樹脂組合物的層疊層2層或2層以上的多層構成。
本發(fā)明的反射膜在基體材料層的背面?zhèn)?，即，與基體材料層的反射使用面相反的面上具有金屬薄膜層。金屬薄膜層可以通過蒸鍍金屬而形成，例如，可以通過真空蒸鍍法、離子化蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等形成。作為蒸鍍金屬材料，只要是反射率高的材料即可使用，沒有特別的限制，但通常優(yōu)選銀、鋁等，其中特別優(yōu)選銀。另外，金屬薄膜層可以是金屬的單層品或疊層品或者金屬氧化物的單層品或疊層品，也可以是金屬的單層品和金屬氧化物的單層品的2層或2層以上的疊層體。金屬薄膜層的厚度根據形成層的材料或形成層的方法等而有所不同，但通常為10nm～300nm的范圍內，更加優(yōu)選20nm～200nm的范圍內。金屬薄膜層的厚度如果在10nm或10nm以上，可以得到充分的反射率。另一方面，金屬薄膜層的厚度超過300nm時，未發(fā)現反射率的進一步提高，而生產效率降低，因此不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，金屬薄膜層可以在基體材料層上通過金屬蒸鍍而形成，但也可以預先制作在中間層等上形成了金屬薄膜層的膜，再將該膜與基體材料層疊層。疊層的方法是，可以通過將基體材料層和制作的膜的金屬薄膜層，或者將基體材料層和制作的膜的中間層通過簡單地重合或者通過重合后部分地或全面地粘接進行疊層。作為粘接方法可以使用，用各種粘接劑通過已知的方法進行粘接的方法、公知的熱粘接方法等。在本發(fā)明中，采用不需要熱的粘接方法或在200℃或200℃以下的溫度下進行熱粘接的方法等，可以保持含有以脂肪族聚酯類樹脂為主要成分的樹脂組合物的基體材料層內的空隙，并維持高的反射率，因此優(yōu)選。
這里，作為中間層，可以使用合成樹脂膜等，作為該合成樹脂膜，可以舉出，例如，由聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下，有時簡稱為“PET”)、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺以及聚醚砜的均聚物或者可以和這些樹脂的單體共聚的單體的共聚物等構成的膜。在本發(fā)明中，可以適當選擇使用。中間層的厚度優(yōu)選5μm或5μm以上，考慮生產性、操作性等，更加優(yōu)選10μm～100μm。
本發(fā)明的反射膜也可以在基體材料層和金屬薄膜層之間再具有增粘涂層。另外，在具有中間層時，優(yōu)選在中間層和金屬薄膜層之間設置增粘涂層。增粘涂層優(yōu)選透明性優(yōu)異的，其是為了在層表面形成指定范圍的凹凸，或提高金屬薄膜層和基體材料層的密合性，或者，為防止金屬薄膜層，特別是銀蒸鍍層的黃變，或提高蒸鍍適應性而設置的。作為增粘涂層，可以使用含有，例如，熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、電子射線固化性樹脂、紫外線固化性樹脂等的涂料。具體地，可以使用含有氨基類樹脂、氨基醇酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚酯類樹脂、氯乙烯類樹脂、醋酸乙烯類樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯類樹脂、尿素類樹脂、蜜胺類樹脂、尿素-蜜胺類樹脂、環(huán)氧類樹脂、氟類樹脂、聚碳酸酯、硝化纖維素、纖維素乙酸酯、醇酸類樹脂、松香改性馬來酸樹脂、聚酰胺類樹脂等單獨或它們的混合物的樹脂涂料。該涂料可以將上述樹脂在水、溶劑等溶劑中進行分散等而形成。另外，視需要，可以添加增塑劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。另外，作為溶劑，可以使用與通常在涂料中使用的溶劑同樣的溶劑。
增粘涂層，是通過凹印涂布法、輥涂法、浸漬涂布法等通常的涂布法將上述涂料視需要用適當溶劑等稀釋的溶液涂布在基體材料層或與中間層的反射使用面相反側的整個面上，并使之干燥(固化性樹脂的情況為固化)而形成。增粘涂層的厚度沒有特別的限制，但優(yōu)選0.01μm～3μm的范圍。增粘涂層的厚度如果在0.01μm或0.01μm以上，則可以均勻地覆蓋基體材料層的表面。另外，如果在3μm或3μm以下，則增粘涂層的干燥速度不會變慢，生產效率不會降低。
為保護金屬薄膜層，本發(fā)明的反射膜在金屬薄膜層的背面?zhèn)取⒓?，與膜的反射使用面相反的一側具有保護層。形成保護層的材料只要是可以防止金屬薄膜層的腐蝕并且與金屬薄膜層的密合性良好就可以使用，沒有特別的限制，可以使用含有，例如，熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、電子射線固化性樹脂、紫外線固化性樹脂等中任意一種的涂料。具體地，可以使用含有氨基類樹脂、氨基醇酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物、尿素-蜜胺類樹脂、環(huán)氧類樹脂、氟類樹脂、聚碳酸酯、硝化纖維素、纖維素乙酸酯、醇酸類樹脂、松香改性馬來酸樹脂、聚酰胺類樹脂等單獨或它們的混合物的樹脂涂料。該涂料可以將上述樹脂在水、溶劑等溶劑中進行分散等而形成。另外，視需要，可以添加增塑劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。另外，作為溶劑，可以使用與通常在涂料中使用的溶劑同樣的溶劑。
通過凹印涂布法、輥涂法、浸漬涂布法等通常的涂布法將上述涂料視需要用適當溶劑等稀釋的溶液涂布在，例如金屬薄膜層的整個面上，并使之干燥(固化性樹脂的情況為固化)而形成。
除涂料的涂層以外，還可以形成保護層。作為用于此處的保護層形成方法，可以舉出，例如，膜的貼合或其他材料的蒸鍍、濺射等。如上所述，將由膜構成的中間層上形成金屬薄膜層的物體與基體材料層和金屬薄膜層重合并疊層時，由膜構成的中間層本身發(fā)揮保護層的作用。
保護層的厚度沒有特別的限制，但通常由涂料形成時，通常優(yōu)選0.5μm～5μm的范圍內。保護層的厚度為0.5μm或0.5μm以上時，可以均勻地覆蓋金屬薄膜層的表面，形成保護層的效果被充分發(fā)揮。另一方面，保護層的厚度即使比5μm大，效果上也沒有大的差異，并且由于降低保護層的干燥速度，使生產效率降低，因此不優(yōu)選。
在對保護層進一步賦予遮蔽性和蓄熱散發(fā)性時，優(yōu)選使用預先在保護層用樹脂涂料中混合、分散了粗糙化劑(マット化劑)，例如，硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、石膏、氧化鈦、氧化硅、氧化鋁、二氧化硅、滑石、硅酸鈣、碳酸鎂等無機顏料或鋁粉、黃銅粉、銅粉等金屬粉末等的涂料。對于粗糙化劑粒子的大小沒有特別的限制，優(yōu)選平均粒徑為0.001μm或0.001μm以上并且在保護層的厚度或該厚度以下大小的粒子。粗糙化劑的平均粒徑為0.001μm或0.001μm以上時，粗糙化劑的粒子不會凝聚并可以形成均質的保護層。另外，平均粒徑為保護層的厚度或該厚度以下時，可以形成無凹凸且具有平滑的面的保護層。
如果要例示出本發(fā)明的反射膜的層結構，可以舉出，基體材料層/(視需要的增粘涂層)/金屬薄膜層/保護層的層結構，或者，基體材料層/中間層/(視需要的增粘涂層)/金屬薄膜層/保護層的層結構等。其中，基體材料層配置在光照射的一側。另外，本發(fā)明的反射膜可以在這些層之間再具有其他的層，基體材料層、金屬薄膜層等也可以各自獨立地由多個層構成。
在本發(fā)明中，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內，在各層中，根據需要，配合抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、水解防止劑、潤滑劑、分散劑、紫外線吸收劑、白色顏料、熒光增白劑以及其它的添加劑。
本發(fā)明的反射膜，優(yōu)選在從基體材料層側照射光時，在420nm～700nm的光的波長區(qū)域，表面的平均反射率為90％或90％以上，更加優(yōu)選95％或95％以上。如果膜表面的平均反射率為90％或90％以上，顯示良好的反射特性，液晶顯示器等的畫面也可以實現充分的明亮度。這樣得到的反射膜成為具有作為反射膜充分發(fā)揮功能的規(guī)定的反射率的反射膜。另外，本發(fā)明的反射膜即使在高波長側的波長區(qū)域，例如700nm～800nm左右的波長區(qū)域也可以發(fā)揮良好的反射率。
如果使用生物降解性樹脂作為構成反射膜的樹脂，由于形成的膜可以通過掩埋處理由微生物等分解，故不會產生廢棄上的問題。例如，對于脂肪族聚酯類樹脂進行掩埋處理時，通過酯鍵部分水解而使分子量降低到1000左右，接著被土壤中的微生物等生物降解。其結果，不會產生促進廢棄物填埋處理用地的短壽命化，或者也不會發(fā)生損害自然景觀或野生動植物的生活環(huán)境等問題。
以下，舉出一個例子來說明本發(fā)明的反射膜的制造方法，但并不受下述制造法的任何限定。
首先，在構成基體材料層的脂肪族聚酯類樹脂中配合微粉狀填充劑，視需要還可以配合水解防止劑、其他的添加劑等，制作樹脂組合物。具體地，視需要在樹脂中加入微粉狀填充劑等，用螺帶式混合機、轉鼓混合機、亨舍爾混合器等混合后，通過使用班伯里混合器、單軸或雙軸擠出機等在樹脂的熔點或熔點以上的溫度下進行混煉，可以得到各層用樹脂組合物。另外，預先作成將微粉狀填充劑等在樹脂中配合成高濃度的所謂的母膠料，將該母膠料與樹脂混合，可以制成希望濃度的樹脂組合物。
接著，將這樣得到的基體材料層用樹脂組合物熔融，形成膜狀。作為形成膜狀的方法，通?？梢詢?yōu)選使用吹塑成型法或用T型模的擠出成型法。具體地，將基體材料層用樹脂組合物干燥后，供給到擠出機，并加熱到樹脂的熔點或熔點以上的溫度進行熔融?；蛘?，也可以不干燥樹脂組合物而供給到擠出機，但在不進行干燥時，優(yōu)選在熔融擠出時使用真空放氣(真空ベント)。擠出溫度等條件，有必要考慮由于分解而使分子量降低等來設定，例如，擠出溫度優(yōu)選170～280℃的范圍。然后，將熔融的基體材料層用樹脂組合物從T型模的狹縫狀的擠出口擠出，并與冷卻輥密合固化，形成澆注片。
基體材料層優(yōu)選至少在單軸方向拉伸，更加優(yōu)選在雙軸方向拉伸。拉伸可以通過輥、拉幅機、充氣泵、擠出管、芯型等來進行。例如，可以通過輥在MD方向拉伸后，再通過拉幅機在TD方向進行拉伸，也可以通過擠出管進行雙軸拉伸。接著，視需要，可以通過進行熱定形得到反射膜。
然后，視需要，將增粘涂層用樹脂涂料涂布在基體材料層上，并使之干燥(或固化)。在該增粘涂層上進行銀等金屬蒸鍍。之后，在金屬薄膜層上涂布保護層用樹脂涂料，并使之干燥(或固化)形成保護層。這樣，可以得到反射膜(基體材料層/增粘涂層/金屬薄膜層/保護層)。
或者，另行在中間層上形成增粘涂層，在該增粘涂層上蒸鍍金屬之后，制作在金屬蒸鍍面上形成保護層的疊層體。接著，通過將形成的基體層和中間層重疊并貼合，可以形成反射膜(基體材料層/中間層/增粘涂層/金屬薄膜層/保護層)。
近年來，輕量、小型的筆記本型個人電腦、車載用的小型電視等的需求在增長，因此需求與此對應薄型的液晶板，為此，迫切期望薄型的反射膜。本發(fā)明的反射膜可以形成為薄型，因此可以應對該需要。即，本發(fā)明的反射膜可以實現總厚度為不足100μm的反射膜，進而達到80或80μm以下的反射膜。
實施例以下，示出實施例，更加具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些的限制，可以在不脫離本發(fā)明的技術思想的范圍內進行各種應用。另外，實施例中所示的測定值和評價如下所述進行。這里，將膜的拉伸(流動)方向表示為MD，將與其垂直的方向表示為TD。
(測定以及評價方法)(1)平均粒徑使用(株)島津制作所的型號“SS-100”的粉末比表面測定器(透過法)，將3g試料填充到截面面積2cm2、高1cm的試料筒中，由在500mm水柱中通過20cc的空氣的時間算出。
(2)空隙率(％)測定拉伸前的膜的密度(記為“未拉伸膜密度”)和拉伸后的膜密度(記為“拉伸膜密度”)，代入到下述式中，求出膜的空隙率。
空隙率(％)＝{(未拉伸膜密度-拉伸膜密度)/未拉伸膜密度}×100(3)反射率(％)將積分球安裝到分光光度計(“U-4000”，(株)日立制作所制造)上，在波長420nm～800nm的范圍以2nm間隔來測定將氧化鋁白板作為100％時的反射率。這里，從基體材料層側照射光。對于得到的測定值中波長420nm～700nm范圍內的值計算平均值，將該值作為波長420nm～700nm范圍內的平均反射率。
另外，讀取對波長為800nm的光的反射率。
(4)防黃變性在紫外線退色計試驗器內，對膜照射1000小時紫外線。之后，對紫外線照射后的膜按照上述(3)的測定方法求出平均反射率(％)。將紫外線照射后的膜的平均反射率和紫外線照射前的膜的平均反射率的差不足5％的判定為具有防黃變性，用符號“○”表示。另外，紫外線照射前后的平均反射率的差為5％或5％以上的判定為防黃變性不良，用符號“×”表示。
(5)小型液晶板的背光燈反射材料用途適應性將厚度不足100μm且平均反射率為95％或95％以上的判定為具有適應性，將對此合適的用符號“○”表示，將對此不合適的用符號“×”表示。
實施例中使用的聚乳酸類聚合物的制造方法如下。
在100kgピュ一ラックジャパン公司制造的L-丙交酯(商品名PURASORB L)中添加15ppm辛酸錫，并將得到的混合物加入到具有攪拌機和加熱裝置的500L的間歇式聚合槽中。接著，進行氮置換，在溫度185℃、攪拌速度100rpm的條件下進行60分鐘聚合，得到熔融物。將得到的熔融物供給具有3階段真空放氣的三菱重工(株)制造的40mmφ同方向雙軸擠出機，一邊在放氣壓力4Torr下進行脫揮發(fā)，一邊在200℃下擠出成絲條線狀，得到粒狀的聚乳酸類聚合物。
得到的聚乳酸類聚合物的重均分子量為20萬，L體含量為99.5％，D體含量為0.5％。另外，玻璃化轉變溫度(Tg)為65℃。
(基體材料層的制作)將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑為0.25μm的金紅石型氧化鈦(含有釩5ppm或5ppm以下；通過氯法工藝制造)以80質量％/20質量％的比例混合，得到混合物。相對于該混合物100質量份，添加2質量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進行混合，然后，使用雙軸擠出機，制作樹脂組合物。
然后，使用單軸擠出機在220℃下通過T型模將該樹脂組合物擠出，冷卻，固化，形成澆注片。將得到的澆注片在溫度65℃下進行雙軸拉伸使之在MD方向為3倍，在TD方向為3倍。之后，在140℃下進行熱處理，得到厚度60μm的基體材料層用膜。
(反射膜的制作)
在形成的基體材料層用膜的一面，涂布將以聚酯類樹脂為主要成分的聚酯類樹脂涂料用溶劑稀釋的涂布液，并使之干燥，形成厚度1μm的增粘涂層。在該增粘涂層上真空蒸鍍銀，形成厚度為80nm的金屬薄膜層。
然后，將在蜜胺-環(huán)氧樹脂涂料中添加了氧化鈦的涂料用溶劑稀釋后涂布在金屬薄膜層的整個面上，并干燥，形成厚度1.5μm的保護層。由此，制造厚度約63μm的反射膜。對得到的反射膜進行上述所示的各種評價。其結果示于表1。
在實施例1中，除混合平均粒徑為0.16μm的銳鈦型氧化鈦來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例1同樣，制作厚度約63μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例1同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例1中，除混合平均粒徑為0.4μm的氧化鋅來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例1同樣，制作厚度約63μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例1同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例1中，除混合平均粒徑為0.7μm的硫酸鋇來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例1同樣，制作厚度約63μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例1同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例1中，除混合平均粒徑為0.15μm的碳酸鈣來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例1同樣，制作厚度約63μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例1同樣的測定和評價。其結果示于表1。
(基體材料層的制作)將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑0.25μm的金紅石型氧化鈦(含有釩5ppm或5ppm以下；通過氯法工藝制造)以80質量％/20質量％的比例混合，得到混合物。相對于該混合物100質量份，添加2質量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進行混合，然后，使用雙軸擠出機，制作樹脂組合物。
然后，使用單軸擠出機在220℃下通過T型模將該樹脂組合物擠出，冷卻，固化，形成澆注片。將得到的澆注片在溫度65℃下進行雙軸拉伸使之在MD方向為3倍，在TD方向為3倍。之后，在140℃下進行熱處理，得到厚度60μm的基體材料層用膜。
(具有中間層的膜的制作)在厚度為25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯的一面涂布將聚酯類樹脂涂料用溶劑稀釋的涂布液，并干燥，形成厚度為1μm的增粘涂層。在該增粘涂層上真空蒸鍍銀，形成厚度80nm的銀蒸鍍層。然后，將在蜜胺-環(huán)氧樹脂涂料中添加了氧化鈦的涂料用溶劑稀釋后的涂布液涂布在銀蒸鍍層的整個面上，并干燥，形成厚度1.5μm的保護層。這樣，制作具有中間層的膜(厚度28μm)。
(反射膜的制作)將形成的基體材料層用膜和形成的膜的中間層側重疊，制作厚度約為88μm的反射膜。
對得到的反射膜進行上面所示的各種評價。其結果示于表1。
在實施例6中，除混合平均粒徑為0.7μm的硫酸鋇來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例6同樣，制作厚度約88μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例6同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例6中，除混合平均粒徑為0.15μm的碳酸鈣來代替金紅石型氧化鈦以外，與實施例6同樣，制作厚度約88μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例6同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例6中，除了不僅重疊基體材料層用膜和具有中間層的膜，并且將基體材料層用膜的端部和具有中間層的膜的端部進行熱粘接，形成疊層體以外，與實施例6同樣制作厚度約為88μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例6同樣的測定和評價。其結果示于表1。
在實施例6中，除了不僅重疊基體材料層用膜和具有中間層的膜，并且用丙烯酸類粘接劑將基體材料層用膜的端部和具有中間層的膜的端部進行部分粘接，形成疊層體以外，與實施例6同樣制作厚度約為88μm的反射膜。
對得到的反射膜進行與實施例6同樣的測定和評價。其結果示于表1。
準備混入了氧化鈦并且全光線透過率為14％的厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(ダィァホィル社制造，商品名“ダィァホィルW-400”)作為基體材料層。在與該聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的反射使用面相反側的面上涂布將聚酯類樹脂涂料用溶劑稀釋的涂布液，并干燥，形成厚度為1μm的增粘涂層。
接著，在該增粘涂層上真空蒸鍍銀，形成厚度80nm的銀蒸鍍層。然后，將與實施例1同樣的蜜胺-環(huán)氧樹脂涂料(含氧化鈦)用溶劑稀釋的涂布液涂布在該銀蒸鍍層的整個面上，并干燥，形成厚度為1.5μm的保護層。這樣，形成了厚度約40μm的反射膜。對得到的反射膜進行與實施例1同樣的評價。其結果示于表1。
準備厚度為25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜作為基體材料層。在該聚對苯二甲酸乙二醇酯的一面涂布紫外線穩(wěn)定性樹脂(株式會社日本觸媒制，商品名“UV-G714”)，并使之干燥，形成厚度1μm的紫外線穩(wěn)定性樹脂層。
然后，在與形成了該紫外線穩(wěn)定性樹脂層的面的相反側的面上涂布將與實施例1相同的聚酯類樹脂涂料用溶劑稀釋的涂布液，并干燥，形成厚度1μm的增粘涂層。在該增粘涂層上真空蒸鍍銀，形成厚度80nm的銀蒸鍍層。然后，將與實施例1同樣的蜜胺-環(huán)氧樹脂涂料(含氧化鈦)用溶劑稀釋的涂布液涂布在該銀蒸鍍層的整個面上，并干燥，形成厚度為1.5μm的保護層。這樣，制作厚度約30μm的反射膜。對得到的反射膜進行與實施例1同樣的評價。其結果示于表1。
將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑0.25μm的金紅石型氧化鈦以80質量％/20質量％的比例混合，得到混合物。相對于該混合物100質量份，添加2質量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進行混合，然后，使用雙軸擠出機，制作樹脂組合物。
然后，使用單軸擠出機在220℃下通過T型模將該樹脂組合物擠出，冷卻，固化，形成澆注片。將得到的澆注片在溫度65℃下進行雙軸拉伸使之在MD方向為3倍，在TD方向為3倍。之后，在140℃下進行熱處理，得到厚度約150μm的反射膜。
對得到的反射膜進行上述所示的各種評價。其結果示于表1。
表1

從表1可知，實施例1～10的本發(fā)明的反射膜在420nm～700nm的波長區(qū)域顯示出高的反射性能，并且紫外線照射后的平均反射率為95％或95％以上，另外，即使紫外線照射反射率的降低也少，防黃變性優(yōu)異。另外，實施例1～10的反射膜在波長800nm的反射率也優(yōu)異，即使在高波長側也顯示出良好的反射性能。再有，實施例1～10的反射膜總厚度不足100μm，可以使用于小型液晶板的反射板。
另一方面可知，具有含有以芳香族聚酯為主要成分的聚酯組合物的基體材料層的比較例1和2的反射膜，紫外線照射后的平均反射率不足95％，另外，由于紫外線照射，反射率降低5％或5％以上，防黃變性劣化。作為以聚乳酸類膜為主要成分的單層膜的比較例3厚度為100μm或100μm以上，不適合小型液晶板的背光燈反射材料。另外，在這種結構的反射膜中，為實現平均反射率為95％或95％以上，需要100μm或100μm以上的厚度。另外，比較例1～比較例3的反射膜對波長800nm的反射率為96％，在高波長側的反射性能下降。
工業(yè)實用性本發(fā)明的反射膜可以使用在手機、個人電腦等各種液晶顯示器、面狀光源的部件、投影用屏幕等的反射板等。另外，也可以使用在小型液晶板、車載用小型電視的液晶板等背光燈反射材料等薄型反射材料中。
權利要求
1.一種反射膜，其特征在于，該反射膜依次具有使用以脂肪族聚酯類樹脂為主要成分的樹脂組合物構成的基體材料層和金屬薄膜層和保護層，該基體材料層配置在反射使用面一側，在內部具有空隙，該空隙在該基體材料層中所占的比例為50％或50％以下，并且，從該基體材料層一側照射光時在420nm～700nm的光的波長區(qū)域的平均反射率為90％或90％以上。
2.按照權利要求1記載的反射膜，其特征在于，在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還具有中間層。
3.按照權利要求1或2記載的反射膜，其特征在于，在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還具有增粘涂層。
4.按照權利要求1～3中任意一項記載的反射膜，其特征在于，上述金屬薄膜層是含有單獨的銀、或銀和其他金屬的合金的蒸鍍膜，或者是選自銀的蒸鍍膜以及含有上述合金的蒸鍍膜中的至少一層或一層以上的疊層體。
5.按照權利要求1～4中任意一項記載的反射膜，其特征在于，上述脂肪族聚酯類樹脂是聚乳酸類聚合物。
6.按照權利要求1～5中任意一項記載的反射膜，其特征在于，形成上述基體材料層的樹脂組合物還含有微粉狀填充劑。
7.按照權利要求1～6中任意一項記載的反射膜，其特征在于，上述樹脂組合物還含有水解防止劑。
8.按照權利要求6或7記載的反射膜，其特征在于，上述微粉狀填充劑的配合量優(yōu)選以質量比計為脂肪族聚酯類樹脂/微粉狀填充劑＝90/10～40/60的比例。
9.按照權利要求7或8記載的反射膜，其特征在于，上述水解防止劑的配合量優(yōu)選相對于脂肪族聚酯類樹脂100質量份為0.1～3.0質量份。
10.按照權利要求1～9中任意一項記載的反射膜，其特征在于，上述基體材料層是將使用上述樹脂組合物形成的膜以5倍或5倍以上的面積倍率至少在單軸方向拉伸的膜。
11.一種液晶顯示裝置用反射板，其特征在于，該反射板具有權利要求1～10中任意一項記載的反射膜。
全文摘要
本發(fā)明提供因紫外線照射造成的反射率的降低少，防黃變性優(yōu)異的反射膜。反射膜依次具有使用以脂肪族聚酯類樹脂為主要成分的樹脂組合物構成的基體材料層和金屬薄膜層和保護層，該基體材料層配置在反射使用面一側，在內部具有空隙，該空隙在該基體材料層中所占的比例為50％或50％以下，并且，從該基體材料層一側照射光時在420nm～700nm的光的波長區(qū)域的平均反射率為90％或90％以上。并在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還可以具有中間層。另外，在上述基體材料層和金屬薄膜層之間，還可以具有增粘涂層。另外，金屬薄膜層是含有單獨的銀、或銀和其他金屬的合金的蒸鍍膜，或者是選自銀的蒸鍍膜以及含有上述合金的蒸鍍膜中的至少一層或一層以上的疊層體。
文檔編號B32B27/34GK1871122SQ200480031518
公開日2006年11月29日 申請日期2004年10月19日 優(yōu)先權日2003年10月27日
發(fā)明者渡邊孝之 申請人:三菱樹脂株式會社