專利名稱：運輸時的物品固定薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及運輸時的物品固定薄膜，更詳細地說，涉及扭歪變化率小、制品的保持固定性能優(yōu)異的保護薄膜。
目前，所使用的固定薄膜有由EVA、聚氨酯樹脂等制成的樹脂薄膜。
因為這樣的固定薄膜在23℃的彈性率超過60MPa、扭歪變化率超過2.0％；在55℃的彈性率為20MPa以上、扭歪變化率為2.5％以上，所以運輸制品時，不適合制品，難以使制品穩(wěn)定，產(chǎn)生制品破損等問題。因此，要求薄膜在23℃、55℃下的扭歪變化率小。
在這樣的狀況下，美國專利6148591提出了使用聚氨酯樹脂、以中空方式夾住計算機部件等的懸浮狀態(tài)的薄膜。
另外，WO 98/10014還提出了使用乙烯-苯乙烯無規(guī)共聚物的薄膜。
但是，這些公報絲毫沒有敘述上述薄膜在一定溫度下的彈性率、扭歪變化率。
因此，期望出現(xiàn)一種在一定溫度下的扭歪變化率小、優(yōu)選的彈性率小、運輸時制品的保持固定性優(yōu)異的薄膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是要解決伴隨上述這樣的現(xiàn)有技術(shù)的問題，目的是提供與由EVA或聚氨酯樹脂制成的薄膜相比扭歪變化率小的運輸時的物品固定薄膜。
本發(fā)明的運輸時的物品固定薄膜的特征在于在23℃的環(huán)境條件下，加上3.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.0％以下；且在55℃的環(huán)境條件下，加上0.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.5％以下。上述運輸時的物品固定薄膜優(yōu)選在23℃的環(huán)境條件下彈性率為60MPa以下，在55℃的環(huán)境條件下的彈性率為20MPa以下。
作為這樣的薄膜，優(yōu)選含有由下述物質(zhì)構(gòu)成的至少一種實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物(interpolymer)的薄膜，即(1)由(a)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體、或(b)至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體、或(c)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體的組合衍生的聚合物單元1～99摩爾％，及(2)由至少一種的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元1～99摩爾％。
作為上述異分子聚合物，優(yōu)選使用由下列物質(zhì)構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，即，由至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯單體衍生的聚合物單元5～65摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元35～95摩爾％。
特別優(yōu)選使用由下列物質(zhì)構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物單元5～65摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)2～10的α-烯烴衍生的聚合物單元35～95摩爾％。
另外，作為上述異分子聚合物也優(yōu)選使用由下列物質(zhì)構(gòu)成的疑似無規(guī)異分子聚合物，即，由至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體衍生的聚合物單元5～50摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元50～95摩爾％。
特別優(yōu)選使用由下列物質(zhì)構(gòu)成的疑似無規(guī)異分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物單元5～50摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)2～10的α-烯烴衍生的聚合物單元50～95摩爾％。
此處所說的疑似無規(guī)異分子聚合物的“疑似”如特開平7-070223號公報所公開的那樣，意思是異分子聚合物分子構(gòu)造中沒有由乙烯基或亞乙烯基單體構(gòu)成的均聚物鏈段。即，在疑似無規(guī)異分子聚合物中，不會引起從乙烯基或亞乙烯基單體的頭部到頭部、從頭部到尾部的插入。
本發(fā)明的運輸時的物品固定薄膜如上述的那樣由至少一種的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物構(gòu)成。
異分子聚合物在本發(fā)明中使用的異分子聚合物是由下列物質(zhì)構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，即，(1)由(a)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體、或(b)至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體、或(c)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體的組合衍生的聚合物單元1～99摩爾％，及(2)由至少一種的碳原子數(shù)2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元1～99摩爾％。
這里所用的用語“異分子聚合物”意思是指聚合至少二種單體成為異分子聚合物時的共聚物(copolymer)。
這里所用的“共聚物”意思是指聚合至少二種的單體成為共聚物時的聚合物。
這里所用的由α-烯烴和芳香族乙烯基單體、芳香族亞乙烯基單體、受阻脂肪族乙烯基單體、受阻環(huán)狀脂肪族乙烯基單體、受阻脂肪族亞乙烯基單體或受阻環(huán)狀脂肪族亞乙烯基單體構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物中的“實質(zhì)無規(guī)”如紐約Academic Press 1977年發(fā)行的“POLYMER SEQUENCE DEDERMINATION，Carbon-13NMRMethod”的71～78頁J.C.Randall記載的那樣，意思是指該異分子聚合物的單體分布可通過“伯爾努利的統(tǒng)計模型”或“第一或第二オ一ダ一マルコビアン的統(tǒng)計模型”記載。
由至少一種的碳原子數(shù)2～20的α-烯烴和芳香族乙烯基或亞乙烯基單體構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物中，由4以上的單元構(gòu)成的嵌段狀態(tài)的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體的量優(yōu)選為芳香族乙烯基或亞乙烯基單體合計量的15％以下。更優(yōu)選為，該異分子聚合物由于高度的全同立構(gòu)規(guī)整度或間同立構(gòu)規(guī)整度而沒有特征。這意思是指在實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物的碳-13NMR光譜中，相當(dāng)于表示內(nèi)消旋二重序列或外消旋二重序列的任何一個的主鏈亞甲基及次甲基碳的峰值區(qū)域都不應(yīng)超過主鏈亞甲基及次甲基碳的合計峰值區(qū)域的75％。
在本發(fā)明中適合使用的異分子聚合物中包含使一個以上的α-烯烴與一個以上的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和/或一個以上的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體聚合而得到的異分子聚合物，但并不限于此。
作為優(yōu)選的α-烯烴的例子，列舉如下碳原子數(shù)2～20、優(yōu)選為2～12、更優(yōu)選為2～8的α-烯烴。其中，特別優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯及1-辛烯。這些α-烯烴不含有芳香族基。
作為用于制造本發(fā)明中使用的異分子聚合物的適當(dāng)?shù)姆枷阕逡蚁┗騺喴蚁┗鶈误w的例子，列舉用下面的通式表示的單體。

在該通式中，R1為氫原子及選自碳原子數(shù)1～4的烷基中的原子或基、優(yōu)選為氫原子或甲基。
各R2單獨為氫原子及選自碳原子數(shù)1～4的烷基中的原子或基、優(yōu)選為氫原子或甲基。
Ar為苯基或用選自鹵原子、碳原子數(shù)1～4的烷基及碳原子數(shù)1～4的鹵烷基中的1～5個的取代基取代的苯基。
n為0～4的整數(shù)、優(yōu)選為0～2、最優(yōu)選為0。
作為芳香族單乙烯基或單亞乙烯基單體的具體例，有苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、氯苯乙烯等，也包括這些所有的同分異構(gòu)體。作為特別優(yōu)選的芳香族單乙烯基或單亞乙烯基單體有苯乙烯和其低級烷基或鹵素取代衍生物。優(yōu)選的單體中有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯的低級烷基(碳原子數(shù)1～4的烷基)或苯基環(huán)取代衍生物，例如鄰、間、對甲基苯乙烯、環(huán)取代苯乙烯、對乙烯基甲苯或其混合物。更優(yōu)選的芳香族單乙烯基或單亞乙烯基單體有苯乙烯。
上述“受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基化合物”這樣的用語，意思是指相當(dāng)于用下面的通式表示的化合物的加聚性的乙烯基或亞乙烯基單體。 在該通式中，A1是碳原子數(shù)為20以下的立體體積大的脂肪族或環(huán)狀脂肪族取代基。
R1為氫原子及選自碳原子數(shù)1～4的烷基中的原子或基、優(yōu)選為氫原子或甲基。
各R2單獨為氫原子及選自碳原子數(shù)1～4的烷基中的原子或基、優(yōu)選為氫原子或甲基。
R1和A1也可以一起形成環(huán)類。
上述的所謂“立體體積大的”意思是指具有該脂肪族或環(huán)狀脂肪族取代基的單體，利用標準的齊格勒-納塔催化劑，不能以與乙烯聚合相匹敵的速度進行通常的加聚反應(yīng)。
優(yōu)選的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基化合物是具有乙烯性不飽和鍵的碳原子之一進行三級或四級取代的單體。作為這些取代基的例子，有環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基等環(huán)狀脂肪族基、或它們的環(huán)烷基或芳基取代衍生物。最優(yōu)選的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基化合物是環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的各種同分異構(gòu)體狀乙烯環(huán)取代衍生物、及5-亞乙基-2-降冰片烯。最優(yōu)選的是1-、3-及4-乙烯基環(huán)己烷。
本發(fā)明使用的一種以上的α-烯烴和一種以上的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和/或一種以上的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體聚合而得到的異分子聚合物是實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物。這些異分子聚合物通常含有至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和/或受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體1～99％摩爾％、優(yōu)選為5～65％摩爾％、更優(yōu)選為5～50％摩爾％，而且還含有至少一種的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴1～99％摩爾％、優(yōu)選為35～95％摩爾％、更優(yōu)選為50～95％摩爾％。
異分子聚合物的數(shù)均分子量(Mn)通常為10,000以上，優(yōu)選為20,000～1,000,000、更優(yōu)選為50,000～500,000。
可是，在實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物的制造中，通過單獨聚合在加熱下的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體，可生成少許無規(guī)芳香族乙烯基或亞乙烯基均聚物。通常根據(jù)本發(fā)明的目的，不能忽視芳香族乙烯基或亞乙烯基均聚物的存在。根據(jù)要求，借助于使用異分子聚合物或芳香族乙烯基或亞乙烯基均聚物中的任何一個所用的非溶劑從溶液中進行選擇沉淀等提取技術(shù)，能從異分子聚合物中分離芳香族乙烯基或亞乙烯基均聚物。根據(jù)本發(fā)明的目的，優(yōu)選芳香族乙烯或亞乙烯均聚物的存在量為異分子聚合物合計量的20重量％以下、優(yōu)選為15重量％以下。
根據(jù)James C.Stevens等1990年7月3日所申請的美國申請07/545,403(對應(yīng)于EP-A-0,416,815)及1995年6月6日申請并許可的美國申請08/469,828(美國專利5,703,187)的記載能制造實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物。在此引用這些美國申請中的這些所有的公開內(nèi)容。這些聚合反應(yīng)的優(yōu)選操作條件是，壓力為大氣壓～3,000個大氣壓，溫度為-30～200℃。根據(jù)每種單體的自動聚合溫度，在高溫下進行聚合及除去未反應(yīng)單體時，由于自由基聚合可生成少許的均聚物聚合生成物。
用于制造本發(fā)明中所使用的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物的優(yōu)選的催化劑及方法的例子，在以下的申請和專利中都有公開，例如，對應(yīng)于EP-A-416,815的1990年7月3日申請的美國申請07/545,403；對應(yīng)于EP-A-514,828的1991年5月20日申請的美國申請07/702,475；對應(yīng)于EP-A-520,732的1992年5月1日申請的美國申請07/876,268；1994年5月12日申請的美國申請08/241,523(美國專利5,470,993)；美國專利5,055,438；5,057,475；5,096,867；5,064,802；5,132,380；5,189,192；5,321,106；5,347,024；5,350,723；5,374,696；5,399,635及5,556,928。在此引用以上這些所有的公開內(nèi)容。
本發(fā)明中所使用的實質(zhì)無規(guī)α-烯烴/芳香族乙烯基或亞乙烯基異分子聚合物也能根據(jù)Bradfute等(W.R.Grace & Co)在WO 95/32095John C.中記載的方法、R.B.Pannell(Exxon Chemical Patents，Inc.)在WO 94/00500中記載的方法及“Plastics Technology”第25頁(1992年9月)記載的方法進行制造，在此引用以上這些所有的公開內(nèi)容。
另外，根據(jù)Francis J.Timmers等，也優(yōu)選1996年9月4日申請的美國申請08/708,809(美國專利5,879,149)所公開的由至少一種的α-烯烴/芳香族乙烯/芳香族乙烯/α-烯烴四部分構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物。這些異分子聚合物具有峰值是雜波值3倍以上強度的追加信號。這些信號出現(xiàn)在43.75-44.25ppm和38.0-38.5ppm的化學(xué)位移范圍內(nèi)。特別是觀察到峰值在44.1、43.9及38.2ppm處。在質(zhì)子檢測NMR實驗中，43.75-44.25ppm的化學(xué)位移區(qū)域的信號表示次甲基碳，38.0-38.5ppm區(qū)域的信號表示亞甲基碳。
本發(fā)明中所使用的由脂肪族α-烯烴及芳香族單乙烯基或單亞乙烯基化合物構(gòu)成的疑似無規(guī)異分子聚合物，公開于1990年7月3日申請的美國專利申請第545403號(對應(yīng)于歐洲專利公開第0416815號)。
這些異分子聚合物，通過在-30～250℃的溫度下、使用用下式表示的催化劑及要求，更優(yōu)選在共同催化劑的存在下能聚合制造。 其中，各Cp在各自的情況下是獨立與M以π鍵結(jié)合的環(huán)戊二烯基；E是碳原子或硅原子；M是元素周期表的第IV族金屬、優(yōu)選為Zr或Hf、最優(yōu)選為Zr；各R在各自的情況下是獨立的氫原子或烴基、硅烴基或烴基硅烷基，即，是具有30以下、優(yōu)選為1～20、更優(yōu)選為1～10的碳原子或硅原子的基；各R’在各自的情況下是獨立的氫原子、鹵素原子或烴基、烴基羥基、硅烴基或烴基硅烷基，即，是具有30以下、優(yōu)選為1～20、更優(yōu)選為1～10的碳原子或硅原子的基，或者2個R’基一起形成C1-10烴基取代1，3-丁二烯；m為1或2。作為特別優(yōu)選的取代環(huán)戊二烯基，列舉用下面的通式表示的基。 其中，各R在各自的情況下是獨立的氫原子或烴基、硅烴基、烴基硅烷基，即，是具有30以下、優(yōu)選為1～20、更優(yōu)選為1～10的碳原子或硅原子的基，或者2個R基一起形成這些基的二價的衍生物。優(yōu)選為，R在各自的情況下是獨立(在有同分異構(gòu)體的情況下包括所有同分異構(gòu)體)的氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、芐基、苯基或甲硅烷基，或者(可能的情況下)2個這樣的R基一起形成茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基或八氫芴基等的縮合環(huán)系。
作為特別優(yōu)選的催化劑的具體例，列舉如下
外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯；外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)鋯1，4-二苯基-1，3-丁二烯；外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二-C1-4烷基鋯；外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二-C1-4醇鋯；或者它們的組合。
另外，作為以下的鈦系限制幾何催化劑(Titanium-based constrainedgeometry catalysts)，具體地列舉如下[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四羥基-s-苯并二茚-1-基]硅烷胺化物(2-)-N]二甲基鈦；(1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基-硅烷二甲基鈦；((3-t-丁基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基硅烷二甲基鈦；以及(3-異丙基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(t-丁酰胺)二甲基硅烷二甲基鈦，或者它們的組合。
本發(fā)明中所使用的異分子聚合物的其它制造方法在Longo及Grassi.(Makromol.Chem.，Vol.191、2387-2396頁(1990))及D’Anniello等(Journal of Applied Polymer Science，Vol.58、1701-1706頁(1995)有記載，因此，使用甲基鋁環(huán)氧乙烷(MAO)及環(huán)戊二烯基三氯化鈦(CpTiCl3)系的催化劑，調(diào)制乙烯-苯乙烯共聚物。另外，Xu及Lin(Polymer Preprints，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.35、686、687頁(1994))使用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑，調(diào)制苯乙烯和丙烯的無規(guī)共聚物。而且，Lu等(Journal of AppliedPolymer Science，Vol.53、1453-1460頁(1994)報告了使用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化劑的乙烯和苯乙烯的聚合反應(yīng)。
謝爾涅茨(Sernets)和米爾豪普特(Mulhaupt)在(Macromol.Chem.Phys.，v.197，pp.1071-1083，1997)中敘述了在使用Me2Si(Me4Cp)(N-t-丁基)TiCl2/甲基鋁環(huán)氧乙烷、齊格勒-納塔催化劑的苯乙烯和乙烯的共聚合反應(yīng)中的聚合條件的影響。就利用橋型茂金屬催化劑制造的乙烯-苯乙烯共聚物來說，在アライ、トシアキ和鈴木的(Polymer Preprints，Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.38，p.349,350，1997)及美國專利5,652,315(三井東壓化學(xué)(株))中有記載。對于由α-烯烴/芳香族乙烯基單體制成的異分子聚合物(例如丙烯/苯乙烯或丁烯/苯乙烯)的制法來說，在美國專利5,244,996(三井石油化學(xué)工業(yè)(株))或美國專利5,652,315(三井石油化學(xué)工業(yè)(株))中有記載，另外，在德國公報DE19711339Al或美國專利5,883,213(電氣化學(xué)工業(yè)(株))等中也有記載。上述公開的異分子聚合物成份的調(diào)制方法作為參照文獻也編入了本發(fā)明。由アリア、トオル等，在“Polymer Preprints Vol.39，No.1，March1998”中公開的乙烯/苯乙烯無規(guī)共聚物也能作為本發(fā)明的成份使用。
制造適合于本發(fā)明使用的疑似無規(guī)異分子聚合物的適當(dāng)?shù)拇呋瘎┘胺椒ǖ睦?，如以下各專利申請的說明書所公開的那樣，引用所有這些作為本發(fā)明的參考。該各專利申請列舉如下1990年7月3日申請的美國專利申請第545403號(歐洲專利公開第0416815號)、1990年7月3日申請的美國專利申請547718號(歐洲專利公開第468651號)、1991年5月20日申請的美國專利申請第702475號(歐洲專利公開第514828號)、1992年5月1日申請的美國專利申請第876268號(歐洲專利公開第520732號)、1993年1月21日申請的美國專利申請第8003號(美國專利5,374,696)、1993年6月24日申請的美國專利申請第82197號(對應(yīng)于WO 95/00526)、及美國專利申請第5055436、5057475、5096867、5064802、5132380及5189192號。
運輸時的物品固定薄膜由上述那樣的異分子聚合物制成的本發(fā)明的運輸時的物品固定薄膜在23℃的環(huán)境條件下，加上3.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.0％以下、優(yōu)選為1.4～1.7％；而且在55℃的環(huán)境條件下，加上0.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.5％以下、優(yōu)選為2.0～2.3％。另外，本發(fā)明的薄膜在23℃的環(huán)境條件下的彈性率優(yōu)選為60MPa以下、更優(yōu)選為10～30MPa；在55℃的環(huán)境條件下的彈性率優(yōu)選為20MPa以下、更優(yōu)選為1～10MPa。在23℃及55℃的環(huán)境條件下的扭歪變化率如上述那樣小的薄膜，在運輸時對制品(物品)的保持、固定性能優(yōu)異。
另外，彈性率、扭歪變化率的具體的測定方法在后述的實施例的項目中進行說明。
固定薄膜的調(diào)制本發(fā)明的固定薄膜可利用目前眾所周知的方法例如吹制薄膜裝置、T模裝置、壓延機裝置等擠出機進行成型。在上述薄膜成型時，除上述異分子聚合物外，根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可配合抗氧劑、紫外線吸收劑、耐氣候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、靜電防止劑、阻燃劑、顏料、染料、潤滑劑等添加劑。
發(fā)明效果本發(fā)明的運輸時的物品固定薄膜對運輸時的制品的保持、固定性優(yōu)異，發(fā)揮著難以損壞運輸時的制品這樣的作用。另外，還具有即使在抗針孔實驗中也難以產(chǎn)生針孔這樣的特性。
實施例以下，利用實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。
另外，依據(jù)下述方法測定實施例中得到的薄膜及市售的薄膜的扭歪變化率。
(1)在張力試驗(ASTM-4)中，在23℃的環(huán)境條件下，加上3.5MPa的負荷，100小時后，測定薄膜(尺寸厚度80μm、長度64mm、寬度10mm)的扭歪量，求得相對于初期扭歪的變化率。
(2)在張力試驗(ASTM-4)中，在55℃的環(huán)境條件下，加上0.5MPa的負荷，100小時后，測定薄膜(尺寸厚度80μm、長度64mm、寬度10mm)的扭歪量，求得相對于初期扭歪的變化率。
(3)在張力試驗(ASTM-4)中，求得在23℃的環(huán)境條件下的彈性率。
(4)在張力試驗(ASTM-4)中，求得在55℃的環(huán)境條件下的彈性率。
(5)使用凝膠撓曲試驗機，將205mm×180mm的樣品作成圓柱形狀，以40次/分的速度擰轉(zhuǎn)440度、5000次，計測樣品上的針孔數(shù)。
另外，實施例中所使用的異分子聚合物如下異分子聚合物(1)乙烯-苯乙烯共聚物(異分子聚合物)(ESI-2008)乙烯含量25重量％。
MFR(ASTM D 1238，190℃、2.16kg負荷)1.0g/10min(2)乙烯-苯乙烯共聚物(異分子聚合物)(ESI-2408)
乙烯含量30重量％MFR(ASTMD 1238，190℃、2.16kg負荷)1.0g/10min實施例1使用造粒機，將上述乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2008；Dow chemcal社制)100重量份、イルガノックス(Irganox)1010[商品名Cibaspecialty社制的苯酚系抗氧劑]0.1重量份、イルガフオス(Irgafos)168[商品名Cibaspecialty社制的磷系抗氧化劑]0.1重量份、ダイカライトWF[商品名；グレフコ社制的防粘連劑]0.5重量份及和アルフロ一P-10[商品名；日本油脂(株)制的潤滑劑]0.5重量份熔融混煉，在下述造粒條件下調(diào)制顆粒。
<造粒條件>
造粒機笠松65mm單螺桿擠出機L/D28過濾網(wǎng)目數(shù)80/100/80螺桿直徑65mm螺桿轉(zhuǎn)速45rpm擠出量28kg/hr各部溫度C1/C2/C3/C4/CH1/CH2/D＝160/170/190/190/190/190/190℃接著，由上述的那樣得到的顆粒，使用吹制薄膜成型機，在下述的制膜條件下成型80μm的薄膜。
<制膜條件>
成型機吹制薄膜成型機L/D26螺桿直徑65mm螺桿轉(zhuǎn)速37rpm擠出量36kg/hr模具直徑100mm各部溫度C1/C2/A/D1/D2＝180/180/190/190/190℃接著，根據(jù)上述方法求得所得到的薄膜的彈性率、扭歪變化率、抗針孔性，結(jié)果如表1所示。
實施例2除了在實施例1中使用上述乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2408；Dowchemcal社制)代替乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-2008)以外，進行與實施例1同樣的操作，結(jié)果如表1所示。
比較例1除了在實施例1中使用市售的厚度80μm的EVA制薄膜代替在實施例1中得到的薄膜以外，進行與實施例1同樣的操作，結(jié)果如表1所示。
比較例2除了在實施例1中使用市售的厚度80μm的聚氨酯樹脂制薄膜代替在實施例1中得到的薄膜以外，進行與實施例1同樣的操作，結(jié)果如表1所示。
表1

根據(jù)表1，理解如下即，在比較例1和比較例2中，在23℃的環(huán)境條件下求得的扭歪變化率超過2.0％，在55℃的環(huán)境條件下求得的扭歪變化率超過2.5％。這樣扭歪變化率大時，運輸時的制品(物品)的保持固定性能有時欠佳。
另外可知，比較例1、比較例2的薄膜的彈性率(23℃、55℃)較高，難以適合剛性的制品。
另外，在抗針孔試驗中，在比較例1、比較例2中還檢查出了針孔。這樣的薄膜以針為起點容易發(fā)生薄膜破裂。另一方面，在實施例1和實施例2中，在23℃的環(huán)境條件下求得的扭歪變化率為2.0％以下，在55℃的環(huán)境條件下求得的扭歪變化率為2.5％以下。另外，在23℃下的彈性率為60MPa以下，在55℃下的彈性率為20MPa以下。這樣，扭歪變化率小、抗針孔性優(yōu)異的薄膜，在運輸時對制品的保持、固定性能優(yōu)異。
權(quán)利要求
1.一種運輸時的物品固定薄膜，其特征在于在23℃的環(huán)境條件下，加上3.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.0％以下；且在55℃的環(huán)境條件下，加上0.5MPa的負荷，100小時后的扭歪變化率為2.5％以下。
2.如權(quán)利要求1所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于在23℃環(huán)境條件下的彈性率為60MPa以下，在55℃環(huán)境條件下的彈性率為20MPa以下。
3.如權(quán)利要求1所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于含有由下述物質(zhì)構(gòu)成的至少一種的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，(1)由(a)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體、或(b)至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體、或(c)至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體和至少一種的受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯基單體的組合衍生的聚合物單元1～99摩爾％，和(2)由至少一種的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元1～99摩爾％。
4.如權(quán)利要求3所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于所述異分子聚合物是由下列物質(zhì)構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，即，由至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體衍生的聚合物單元5～65摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元35～95摩爾％。
5.如權(quán)利要求3或4所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于所述異分子聚合物是由下列物質(zhì)構(gòu)成的實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物單元5～65摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)為2～10的α-烯烴衍生的聚合物單元35～95摩爾％。
6.如權(quán)利要求3所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于所述異分子聚合物是由下列物質(zhì)構(gòu)成的疑似無規(guī)異分子聚合物，即，由至少一種的芳香族乙烯基或亞乙烯基單體衍生的聚合物單元5～50摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴衍生的聚合物單元50～95摩爾％。
7.如權(quán)利要求3或6所述的運輸時的物品固定薄膜，其特征在于所述異分子聚合物是由下列物質(zhì)構(gòu)成的疑似無規(guī)異分子聚合物，即，由苯乙烯衍生的聚合物單元5～50摩爾％、以及由至少一種的碳原子數(shù)為2～10的α-烯烴衍生的聚合物單元50～95摩爾％。
全文摘要
本發(fā)明涉及運輸時的物品固定薄膜，其在23℃環(huán)境條件下，加上3.5MPa負荷，100小時后的扭歪變化率為2.0％以下，且在55℃環(huán)境條件下，加上0.5MPa負荷，100小時后的扭歪變化率為2.5％以下。優(yōu)選23℃環(huán)境條件下的彈性率為60MPa以下，55℃環(huán)境條件下的彈性率為20MPa以下。該薄膜可由實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物成型，該實質(zhì)無規(guī)異分子聚合物由下列物質(zhì)構(gòu)成，即，由芳香族乙烯基或亞乙烯單體、和/或由受阻脂肪族或環(huán)狀脂肪族乙烯基或亞乙烯單體衍生的聚合物單元1～99摩爾％、和由至少一種的碳原子數(shù)2～20的α－烯烴衍生的聚合物單元1～99摩爾％。該薄膜與EVA或聚氨酯樹脂制的薄膜相比，因扭歪變化率小、運輸時制品的保持固定性能優(yōu)異，可防止制品破損。
文檔編號B32B27/08GK1468786SQ0314770
公開日2004年1月21日 申請日期2003年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月24日
發(fā)明者有本昌司, 木村友彥, 竹山三郎, 彥, 郎 申請人:三井化學(xué)株式會社