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光學(xué)膜的制造方法及制造裝置與流程

文檔序號(hào):12678768閱讀:300來源:國知局
光學(xué)膜的制造方法及制造裝置與流程

本發(fā)明涉及將長尺寸傾斜取向膜的寬度方向的兩端部切斷、作為光學(xué)膜取得殘留的部分的光學(xué)膜的制造方法、和上述光學(xué)膜的制造裝置。



背景技術(shù):

就長尺寸狀的光學(xué)膜而言,例如通過溶液流延制膜法、熔融流延制膜法來制造。所制造的光學(xué)膜的寬度方向的兩端部由于膜厚不均一和/或端面的形狀不均一,因此通過切斷裝置來切掉。例如在專利文獻(xiàn)1中要使用圓形的上刃和圓形的下刃將光學(xué)膜的兩端部切斷。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-154252號(hào)公報(bào)(參照權(quán)利要求1、圖1、圖2等)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的課題

近年來,也被稱為OLED(Organic light-Emitting Diode)的有機(jī)EL(Electro-Luminescence)顯示裝置這樣的自發(fā)光型的顯示裝置受到關(guān)注。在OLED中,為了提高光的取出效率,在顯示器的背面?zhèn)仍O(shè)置鋁板等反射體,因此通過將入射到顯示器的外光用該反射體反射,使圖像的對(duì)比度降低。

因此,為了利用防止外光反射來提高明暗對(duì)比度,已知將拉伸膜與起偏器貼合而構(gòu)成圓偏振片、將該圓偏振片配置于顯示器的表面?zhèn)取4藭r(shí),就上述的圓偏振片而言,通過拉伸膜的面內(nèi)滯相軸相對(duì)于起偏器的透過軸以所期望的角度傾斜的方式將起偏器與拉伸膜貼合而形成。

此時(shí),作為上述的拉伸膜,通過使用相對(duì)于長度方向及寬度方向在傾斜方向拉伸了的長尺寸傾斜拉伸膜(也稱為長尺寸傾斜取向膜),能夠以輥對(duì)輥方式將長尺寸偏振膜和長尺寸傾斜取向膜貼合而制造圓偏振片,因此圓偏振片的生產(chǎn)率飛躍地提高。因此,近年來大力進(jìn)行這樣的長尺寸傾斜取向膜的制造。

即使在上述的長尺寸傾斜取向膜中,寬度方向的兩端部也由于膜厚不均一而在制造后通過切斷裝置切掉。但是,如果用以往的切斷裝置將長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷,則將切斷后殘留的光學(xué)膜卷取時(shí),得知在卷端面產(chǎn)生很小的卷芯方向的偏移,切斷后的光學(xué)膜一邊斜行一邊被卷取。進(jìn)而,得知:在切斷后殘留的光學(xué)膜(制品部)的寬度方向的單側(cè)的端部出現(xiàn)須狀的纖維狀異物(以下簡稱為須狀物(ヒゲ))、起毛(毛羽立ち)。認(rèn)為其原因在于,由于長尺寸傾斜取向膜的取向方向相對(duì)于長度方向和寬度方向?yàn)閮A斜方向,因此通過切斷裝置將長尺寸傾斜取向膜沿長度方向切斷時(shí),長尺寸傾斜取向膜的取向成為阻力,長尺寸傾斜取向膜容易相對(duì)于切斷裝置(上刃、下刃)相對(duì)地在取向方向被排斥(弾く),由此長尺寸傾斜取向膜的截?cái)酄顟B(tài)變差。如果長尺寸傾斜取向膜的截?cái)酄顟B(tài)差,也擔(dān)心在切斷時(shí)在光學(xué)膜中產(chǎn)生斷裂。認(rèn)為上述的切斷后的光學(xué)膜的斜行的原因在于切斷時(shí)長尺寸傾斜取向膜在取向方向被排斥。

在上述的專利文獻(xiàn)1中,對(duì)于長尺寸傾斜取向膜的切斷沒有任何研究,認(rèn)為在切斷對(duì)象為長尺寸傾斜取向膜時(shí),不能抑制切斷后的傾斜取向了的光學(xué)膜的端部中的須狀物、起毛的發(fā)生、及切斷時(shí)的光學(xué)膜的斷裂。

本發(fā)明為了解決上述的問題而完成,其目的在于提供在將長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷而取得光學(xué)膜的情況下能夠抑制光學(xué)膜的端部中的須狀物、起毛的發(fā)生、及切斷時(shí)的光學(xué)膜的斷裂的光學(xué)膜的制造方法及制造裝置。

用于解決課題的手段

本發(fā)明的上述目的通過以下的光學(xué)膜的制造方法或制造裝置而實(shí)現(xiàn)。

即,本發(fā)明的一方面涉及的光學(xué)膜的制造方法,為如下的光學(xué)膜的制造方法:其具有分別通過第1切斷部及第2切斷部將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜了的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的切斷工序,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜,

上述第1切斷部和上述第2切斷部分別含有:

相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃,和

相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角(トー角)對(duì)應(yīng)的角度的第2刃,

在上述切斷工序中,

分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè),配置上述第2刃,用上述第1刃和上述第2刃夾住上述長尺寸傾斜取向膜而進(jìn)行切斷。

本發(fā)明的另一方面涉及的光學(xué)膜的制造裝置,其為以下的光學(xué)膜的制造裝置:具有分別將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜了的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的第1切斷部及第2切斷部,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜,

上述第1切斷部和上述第2切斷部分別含有:

相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃,和

相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角對(duì)應(yīng)的角度、且在與上述第1刃之間夾住上述長尺寸傾斜取向膜進(jìn)行切斷的第2刃,

分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè)配置了上述第2刃。

發(fā)明的效果

根據(jù)上述的制造方法及制造裝置,在寬度方向上、在第2刃相對(duì)于第1刃位于更接近長尺寸傾斜取向膜的取向方向的側(cè)而將長尺寸傾斜取向膜切斷,因此與相對(duì)于第1刃、在與上述相反的側(cè)配置第2刃而進(jìn)行切斷的情況相比,能夠抑制長尺寸傾斜取向膜的取向引起的切斷時(shí)的阻力。由此,在切斷時(shí),長尺寸傾斜取向膜相對(duì)于第1切斷部及第2切斷部、相對(duì)地在取向方向不易被排斥,能夠提高長尺寸傾斜取向膜的截?cái)酄顟B(tài)。其結(jié)果,即使在將長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷而取得光學(xué)膜的情況下,也能夠抑制光學(xué)膜的端部中的須狀物、起毛的發(fā)生、及切斷時(shí)的光學(xué)膜的斷裂。

附圖說明

圖1為示意地表示本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的光學(xué)膜的制造裝置的概略的構(gòu)成的平面圖。

圖2為示意地表示上述制造裝置具備的拉伸部的軌道圖案的一例的平面圖。

圖3為表示上述制造裝置具備的膜切斷裝置的概略的構(gòu)成的立體圖。

圖4為上述膜切斷裝置的平面圖。

圖5為參考例的膜切斷裝置的平面圖。

圖6為表示作為應(yīng)用使用上述制造裝置制造的光學(xué)膜的一例的有機(jī)EL顯示裝置的概略的構(gòu)成的剖面圖。

圖7為表示作為應(yīng)用上述光學(xué)膜的另一例的液晶顯示裝置的概略的構(gòu)成的剖面圖。

符號(hào)的說明

1 制造裝置

8a 第1切斷部

8b 第2切斷部

10a 上刃(第2刃)

10a1 旋轉(zhuǎn)軸

10b 下刃(第1刃)

10b1 旋轉(zhuǎn)軸

F 光學(xué)膜

F’ 長尺寸傾斜取向膜

S 面

Ta 端部

Tb 端部

θ 角度

θ1 前束角

具體實(shí)施方式

對(duì)于本發(fā)明的一實(shí)施方式,基于附圖進(jìn)行說明,如以下所述。予以說明,本說明書中,在將數(shù)值范圍表示為A~B的情況下,認(rèn)為其數(shù)值范圍包含下限A和上限B的值。另外,本發(fā)明并不限定于以下的內(nèi)容。

本實(shí)施方式涉及的光學(xué)膜的制造方法,為如下的光學(xué)膜的制造方法:其具有分別通過第1切斷部及第2切斷部將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜了的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的切斷工序,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜。上述第1切斷部和上述第2切斷部分別含有:相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃,和相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角對(duì)應(yīng)的角度的第2刃。在上述切斷工序中,分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè)配置上述第2刃,用上述第1刃和上述第2刃夾住上述長尺寸傾斜取向膜而切斷。

另外,本實(shí)施方式涉及的光學(xué)膜的制造裝置,為如下的光學(xué)膜的制造裝置:具有分別將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜了的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的第1切斷部及第2切斷部,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜。上述第1切斷部和上述第2切斷部分別含有:相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃,和相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角對(duì)應(yīng)的角度、且在與上述第1刃之間夾住上述長尺寸傾斜取向膜進(jìn)行切斷的第2刃。分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè)配置了上述第2刃。

其中,長尺寸傾斜取向膜的取向方向、即滯相軸的方向,是在長尺寸傾斜取向膜的膜面內(nèi)(與厚度方向垂直的面內(nèi))、相對(duì)于膜的寬度方向成超過0°且不到90°的角度的方向(自動(dòng)地成為相對(duì)于膜的長度方向也成超過0°且不到90°的角度的方向)。滯相軸通常在拉伸方向或與拉伸方向成直角的方向顯現(xiàn),因此通過相對(duì)于膜的寬度方向以超過0°且不到90°的角度進(jìn)行拉伸,可制造具有該滯相軸的長尺寸傾斜取向膜。長尺寸傾斜取向膜的寬度方向與滯相軸所成的角度、即取向角,可以在超過0°且不到90°的范圍中任意地設(shè)定為所期望的角度。

本實(shí)施方式中,所謂長尺寸,是指相對(duì)于膜的寬度、具有至少5倍左右以上的長度,優(yōu)選地具有10倍或其以上的長度,具體地可以考慮具有被卷繞成卷狀而保管或輸送的程度的長度(膜卷)。

在制造長尺寸傾斜取向膜時(shí),通過連續(xù)地制造膜,能夠使膜成為所期望的長度。予以說明,長尺寸傾斜取向膜可以在對(duì)長尺寸膜進(jìn)行制膜后將其一次卷取于卷芯而制成卷繞體,從該卷繞體將長尺寸膜供給到傾斜拉伸工序而制造,也可以不將制膜后的長尺寸膜卷取而從制膜工序連續(xù)地供給到傾斜拉伸工序而制造。就連續(xù)地進(jìn)行制膜工序和傾斜拉伸工序而言,由于可以反饋拉伸后的膜的膜厚、光學(xué)值的結(jié)果而改變制膜條件、得到所期望的長尺寸傾斜取向膜,因此優(yōu)選。

以下適當(dāng)參照附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式具體地說明。予以說明,以下的說明中,在記載為長尺寸膜的情況下,是指成為傾斜拉伸工序中的拉伸對(duì)象的長尺寸狀的膜,與傾斜拉伸后的長尺寸傾斜取向膜相區(qū)別。

<對(duì)于長尺寸膜>

作為在本實(shí)施方式的光學(xué)膜的制造裝置(詳細(xì)情況將后述)中成為拉伸對(duì)象的長尺寸膜,并無特別限定,只要是由熱塑性樹脂制成的膜即可,例如,在將拉伸后的膜在光學(xué)用途中使用的情況下,優(yōu)選由對(duì)于所期望的波長具有透明的性質(zhì)的樹脂制成的膜。作為這樣的樹脂,可列舉聚碳酸酯系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、聚砜系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的烯烴聚合物系樹脂(脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂、也簡稱為環(huán)狀烯烴系樹脂)、纖維素酯系樹脂等。

這些中,從透明性、機(jī)械強(qiáng)度等的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選聚碳酸酯系樹脂、脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂、纖維素酯系樹脂。其中,更優(yōu)選將形成了光學(xué)膜時(shí)的相位差進(jìn)行調(diào)節(jié)是容易的、脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂、纖維素酯系樹脂。因此,在以下,對(duì)于本實(shí)施方式中優(yōu)選使用的脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂、纖維素酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂進(jìn)行說明。

[脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂]

作為脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂,能夠采用日本特開平05-310845號(hào)公報(bào)中記載的環(huán)狀烯烴無規(guī)多元共聚物、日本特開平05-97978號(hào)公報(bào)中記載的氫化聚合物、日本特開平11-124429號(hào)公報(bào)中記載的熱塑性雙環(huán)戊二烯系開環(huán)聚合物及其氫化物等。

脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂是具有如飽和脂環(huán)烴(環(huán)烷烴)結(jié)構(gòu)、不飽和脂環(huán)烴(環(huán)烯烴)結(jié)構(gòu)這樣的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。對(duì)構(gòu)成脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)并無特別限制,但通常為4~30個(gè)、優(yōu)選地5~20個(gè)、更優(yōu)選地5~15個(gè)的范圍時(shí),使機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性及長尺寸膜的成型性的特性高度地得到平衡,是優(yōu)選的。

就脂環(huán)式烯烴聚合物中的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例而言,可適當(dāng)?shù)剡x擇,但優(yōu)選為55重量%以上,更優(yōu)選為70重量%以上,特別優(yōu)選為90重量%以上。如果脂環(huán)式聚烯烴樹脂中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例在該范圍,則由本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜得到的相位差膜等的光學(xué)材料的透明性及耐熱性提高,因此優(yōu)選。

作為具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的烯烴聚合物系樹脂,可以列舉降冰片烯系樹脂、單環(huán)的環(huán)狀烯烴系樹脂、環(huán)狀共軛二烯系樹脂、乙烯基脂環(huán)式烴系樹脂及它們的氫化物等。這些中,就降冰片烯系樹脂而言,由于透明性和成型性良好,因此可以優(yōu)選使用。

作為降冰片烯系樹脂,例如,可以列舉具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與其他單體的開環(huán)共聚物或它們的氫化物、具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與其他單體的加成共聚物或它們的氫化物等。這些中,具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)(共)聚合物氫化物從透明性、成型性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性和輕質(zhì)性等的觀點(diǎn)考慮,可以特別優(yōu)選地使用。

作為將使用了如上述的降冰片烯系樹脂的長尺寸膜進(jìn)行成型的方法,優(yōu)選后述的溶液流延法(溶液制膜法)、熔融流延法(例如熔融擠出法)的制造方法。作為熔融擠出法,可列舉使用模頭的吹脹法等,在生產(chǎn)率、厚度精度優(yōu)異的方面,優(yōu)選使用T型模頭的方法。

作為使用了T型模頭的擠出成型法,通過如日本特開2004-233604號(hào)公報(bào)中記載的、將密合于冷卻鼓時(shí)的熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂保持在穩(wěn)定的狀態(tài)的方法,能夠制造延遲、取向角這樣的光學(xué)特性的波動(dòng)小的長尺寸膜。

具體地,可列舉:1)在用熔融擠出法制造長尺寸膜時(shí),使從模頭擠出了的片材狀的熱塑性樹脂在50kPa以下的壓力下密合于冷卻鼓而牽引的方法;2)在用熔融擠出法制造長尺寸膜時(shí),用包圍構(gòu)件將從模頭開口部到最初進(jìn)行密合的冷卻鼓進(jìn)行覆蓋,使從包圍構(gòu)件到模頭開口部或最初進(jìn)行密合的冷卻鼓的距離為100mm以下的方法;3)在用熔融擠出法制造長尺寸膜時(shí),將距離模頭開口部擠出了的片材狀的熱塑性樹脂10mm以內(nèi)的氣氛的溫度加熱到特定的溫度的方法;4)以滿足關(guān)系的方式使從模頭擠出了的片材狀的熱塑性樹脂在50kPa以下的壓力下密合于冷卻鼓而牽引的方法;5)在用熔融擠出法制造長尺寸膜時(shí),對(duì)從模頭開口部擠出了的片材狀的熱塑性樹脂吹送與最初進(jìn)行密合的冷卻鼓的牽引速度的速度差為0.2m/s以下的風(fēng)的方法。

該長尺寸膜可以是單層或2層以上的層疊膜。層疊膜可以用共擠出成型法、共流延成型法、膜層合法、涂布法等公知的方法來得到。這些中優(yōu)選共擠出成型法、共流延成型法。

[纖維素酯系樹脂]

作為纖維素酯系樹脂膜,可列舉含有滿足下述式(1)及(2)的纖維素酰化物、且含有由下述通式(A)表示的化合物的纖維素酯系樹脂膜。

式(1)2.0≤Z1<3.0

式(2)0≤X<3.0

(在式(1)和(2)中,Z1表示纖維素?;锏目傰;〈?,X表示纖維素?;锏谋;〈燃岸□;〈鹊目偤汀?

【化1】

通式(A)

以下對(duì)通式(A)詳細(xì)說明。在通式(A)中,L1及L2各自獨(dú)立地表示單鍵或2價(jià)的連結(jié)基。作為L1及L2,例如可列舉下述結(jié)構(gòu)。(下述R表示氫原子或取代基。)

【化2】

作為L1及L2,優(yōu)選為-O-、-COO-、-OCO-。

R1、R2及R3各自獨(dú)立地表示取代基。作為由R1、R2和R3表示的取代基的具體例,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、環(huán)烷基(環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正-十二烷基環(huán)己基等)、烯基(乙烯基、烯丙基等)、環(huán)烯基(2-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基等)、炔基(乙炔基、炔丙基等)、芳基(苯基、對(duì)-甲苯基、萘基等)、雜環(huán)基(2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰氨基苯氧基等)、酰氧基(甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、對(duì)-甲氧基苯基羰氧基等)、氨基基團(tuán)(氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基等)、?;被?甲?;被?、乙?;被?、新戊?;被?、月桂?;被?、苯甲酰基氨基等)、烷基和芳基磺酰基氨基(甲基磺?;被?、丁基磺酰基氨基、苯基磺?;被?,3,5-三氯苯基磺?;被?duì)-甲基苯基磺?;被?、巰基、烷硫基(甲硫基、乙硫基、正-十六烷硫基等)、芳硫基(苯硫基、對(duì)-氯苯硫基、間-甲氧基苯硫基等)、氨磺酰基(N-乙基氨磺?;?、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?;?、N,N-二甲基氨磺?;-乙?;被酋;?、N-苯甲?;被酋;-(N’苯基氨基甲?;?氨磺?;?、磺基、?;?乙酰基、新戊酰基、苯甲?;?、新戊酰基苯甲?;?、氨基甲?;?氨基甲酰基、N-甲基氨基甲?;,N-二甲基氨基甲?;?、N,N-二-正-辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺?;?氨基甲?;?。

作為R1及R2,優(yōu)選為取代或未取代的苯基、取代或未取代的環(huán)己基,更優(yōu)選為具有取代基的苯基、具有取代基的環(huán)己基,進(jìn)一步優(yōu)選為在4位具有取代基的苯基、在4位具有取代基的環(huán)己基。

作為R3,優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環(huán)基、羥基、羧基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氰基、氨基,更優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、烷基、氰基、烷氧基。

Wa及Wb表示氫原子或取代基,但

(I)Wa及Wb可相互鍵合而形成環(huán),

(II)Wa及Wb的至少一個(gè)可具有環(huán)結(jié)構(gòu),或者

(III)Wa及Wb的至少一個(gè)可為烯基或炔基。

作為由Wa及Wb表示的取代基的具體例,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、環(huán)烷基(環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正-十二烷基環(huán)己基等)、烯基(乙烯基、烯丙基等)、環(huán)烯基(2-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基等)、炔基(乙炔基、炔丙基等)、芳基(苯基、對(duì)-甲苯基、萘基等)、雜環(huán)基(2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等)、酰氧基(甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、對(duì)-甲氧基苯基羰氧基等)、氨基基團(tuán)(氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基等)、?;被?甲酰基氨基、乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂?;被?、苯甲酰基氨基等)、烷基和芳基磺酰基氨基(甲基磺?;被?、丁基磺?;被?、苯基磺?;被?、2,3,5-三氯苯基磺?;被?duì)-甲基苯基磺?;被?、巰基、烷硫基(甲硫基、乙硫基、正-十六烷硫基等)、芳硫基(苯硫基、對(duì)-氯苯硫基、間-甲氧基苯硫基等)、氨磺酰基(N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?;,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺?;?、N-苯甲?;被酋;?、N-(N’苯基氨基甲?;?氨磺?;?、磺基、?;?乙?;?、新戊酰基、苯甲?;?、新戊酰基苯甲?;?、氨基甲?;?氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲?;,N-二-正-辛基氨基甲?;-(甲基磺?;?氨基甲?;?。

上述的取代基可進(jìn)一步被上述的基團(tuán)取代。

(I)Wa及Wb相互鍵合而形成環(huán)的情況下,該環(huán)優(yōu)選為含氮5元環(huán)或含硫5元環(huán)。另外,通式(A)特別優(yōu)選為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物。

【化3】

通式(1)

在通式(1)中,A1及A2各自獨(dú)立地表示-O-、-S-、-NRx-(Rx表示氫原子或取代基)或-CO-。由Rx表示的取代基的例子與由上述Wa及Wb表示的取代基的具體例同義。作為Rx,優(yōu)選為氫原子、烷基、芳基、雜環(huán)基。

在通式(1)中,X表示第14~16族的非金屬原子。作為X,優(yōu)選=O、=S、=NRc、=C(Rd)Re。其中,Rc、Rd、Re表示取代基,作為例子,與由上述Wa及Wb表示的取代基的具體例同義。L1、L2、R1、R2、R3、n與通式(A)中的L1、L2、R1、R2、R3、n同義。

【化4】

通式(2)

在通式(2)中,Q1表示-O-、-S-、-NRy-(Ry表示氫原子或取代基)、-CRaRb-(Ra及Rb表示氫原子或取代基)或-CO-。其中,Ry、Ra、Rb表示取代基,作為例子,與由上述Wa及Wb表示的取代基的具體例同義。

Y表示取代基。作為由Y表示的取代基的例子,與由上述Wa及Wb表示的取代基的具體例同義。作為Y,優(yōu)選為芳基、雜環(huán)基、烯基、炔基。

作為由Y表示的芳基,可列舉苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基等,優(yōu)選苯基、萘基,更優(yōu)選苯基。

作為雜環(huán)基,可列舉呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等的含有至少一個(gè)氮原子、氧原子、硫原子等的雜原子的雜環(huán)基,優(yōu)選呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基。

這些芳基或雜環(huán)基可具有至少一個(gè)取代基。作為該取代基,可列舉鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基、氰基、硝基、碳數(shù)1~6的烷基亞磺?;?、碳數(shù)1~6的烷基磺?;?、羧基、碳數(shù)1~6的氟烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的烷硫基、碳數(shù)1~6的N-烷基氨基、碳數(shù)2~12的N,N-二烷基氨基、碳數(shù)1~6的N-烷基氨磺?;?、碳數(shù)2~12的N,N-二烷基氨磺?;取?/p>

L1、L2、R1、R2、R3、n與通式(A)中的L1、L2、R1、R2、R3、n同義。

(II)在通式(A)中,作為Wa及Wb的至少一個(gè)具有環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)的具體例,優(yōu)選為下述通式(3)。

【化5】

通式(3)

在通式(3)中,Q3表示=N-或=CRz-(Rz為氫原子或取代基),Q4表示第14~16族的非金屬原子。Z表示與Q3及Q4一起形成環(huán)的非金屬原子組。

由Q3、Q4及Z形成的環(huán)可進(jìn)一步用另外的環(huán)來進(jìn)行稠環(huán)。由Q3、Q4及Z形成的環(huán)優(yōu)選為用苯環(huán)來進(jìn)行了稠環(huán)的含氮5元環(huán)或6元環(huán)。

L1、L2、R1、R2、R3、n與通式(A)中的L1、L2、R1、R2、R3、n同義。

(III)Wa及Wb的至少一個(gè)為烯基或炔基的情況下,它們優(yōu)選為具有取代基的乙烯基或乙炔基。

由上述通式(1)、通式(2)及通式(3)表示的化合物中,特別優(yōu)選由通式(3)表示的化合物。

由通式(3)表示的化合物與由通式(1)表示的化合物相比,耐熱性及耐光性優(yōu)異,與由通式(2)表示的化合物相比,對(duì)于有機(jī)溶劑的溶解性、與聚合物的相容性良好。

就由通式(A)表示的化合物而言,可以進(jìn)行調(diào)節(jié)而含有適當(dāng)量以賦予所期望的波長分散性、及防滲性,作為添加量,相對(duì)于纖維素衍生物,優(yōu)選含有1~15質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有2~10質(zhì)量%。如果為該范圍內(nèi),能夠?qū)ι鲜隼w維素衍生物賦予充分的波長分散性、及防滲性。

予以說明,由通式(A)、通式(1)、通式(2)及通式(3)表示的化合物,可以參照已知的方法得到。具體地,可以參照J(rèn)ournal of Chemical Crystallography(1997);27(9);512-526)、日本特開2010-31223號(hào)公報(bào)、日本特開2008-107767號(hào)公報(bào)等來進(jìn)行合成。

(對(duì)于纖維素?;?

本實(shí)施方式涉及的纖維素?;锬ず欣w維素?;镒鳛橹鞒煞?。例如,本實(shí)施方式涉及的纖維素?;锬ぃ鄬?duì)于膜的總質(zhì)量(100質(zhì)量%),優(yōu)選以60~100質(zhì)量%的范圍含有纖維素酰化物。另外,纖維素?;锏目傰;〈葹?.0以上且不到3.0,更優(yōu)選為2.2~2.7。

作為纖維素?;?,可列舉纖維素與碳數(shù)2~22左右的脂肪族羧酸和/或芳香族羧酸的酯,特別優(yōu)選為纖維素與碳數(shù)為6以下的低級(jí)脂肪酸的酯。

與纖維素的羥基鍵合的?;梢詾橹辨?,也可以為分支,還可以形成環(huán)。進(jìn)而可被其他的取代基取代。在為相同的取代度的情況下,如果上述的碳數(shù)多,則雙折射性降低,因此作為碳數(shù)優(yōu)選在碳數(shù)2~6的?;羞M(jìn)行選擇,丙?;〈燃岸□;〈鹊目偤蜑?以上且不到3.0。優(yōu)選作為上述纖維素?;锏奶紨?shù)為2~4,更優(yōu)選碳數(shù)為2~3。

具體地,作為纖維素?;铮梢允褂萌缫宜岜崂w維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸丁酸纖維素或者乙酸鄰苯二甲酸纖維素這樣的除了乙酰基以外還鍵合了丙酸酯基、丁酸酯基或鄰苯二甲酰基的纖維素的混合脂肪酸酯。予以說明,形成丁酸酯的丁?;梢詾橹辨?,也可以分支。

在本實(shí)施方式中,作為纖維素?;?,特別優(yōu)選使用乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、或乙酸丙酸纖維素。

另外,上述的纖維素酰化物優(yōu)選同時(shí)滿足下述的數(shù)學(xué)式(i)及數(shù)學(xué)式(ii)。

式(i)2.0≤X+Y<3.0

式(ii)0≤X<3.0

式中,Y表示乙?;娜〈?,X表示丙?;蚨□;蛘咂浠旌衔锏娜〈取?/p>

另外,為了得到能實(shí)現(xiàn)目的的光學(xué)特性,可將取代度不同的樹脂混合來使用。作為此時(shí)的混合比,優(yōu)選1:99~99:1(質(zhì)量比)。

在上述中,特別優(yōu)選使用乙酸丙酸纖維素作為纖維素?;?。對(duì)于乙酸丙酸纖維素,優(yōu)選為0≤Y≤2.5,且為0.5≤X≤3.0(其中,為2.0≤X+Y<3.0),更優(yōu)選為0.5≤Y≤2.0,且為1.0≤X≤2.0(其中,為2.0≤X+Y<3.0)。予以說明,?;娜〈瓤梢园凑兆鳛锳STM(American Society for Testing and Materials;美國試驗(yàn)材料協(xié)會(huì))制定·發(fā)行的規(guī)格之一的ASTM-D817-96來進(jìn)行測定。

纖維素?;锏臄?shù)均分子量如果為60000~300000的范圍,則得到的膜的機(jī)械強(qiáng)度變強(qiáng),因此優(yōu)選。更優(yōu)選地,使用數(shù)均分子量為70000~200000的纖維素酰化物。

纖維素酰化物的重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)使用凝膠滲透色譜(GPC)來測定。測定條件如以下。予以說明,本測定方法也可以作為本實(shí)施方式中的其他聚合物的測定方法來使用。

溶劑:二氯甲烷;

柱:將Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式會(huì)社制造)的3根連接而使用;

柱溫度:25℃;

試樣濃度:0.1質(zhì)量%;

檢測器:RI Model 504(GLサイエンス公司制造);

泵:L6000(日立制作所株式會(huì)社制造);

流量:1.0ml/min;

校正曲線:使用利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東ソー株式會(huì)社制造)Mw=1000000~500的13個(gè)樣品的校正曲線。大致等間隔地使用13個(gè)樣品。

就纖維素?;镏械臍埩袅蛩岷慷?,以硫元素?fù)Q算計(jì),優(yōu)選為0.1~45質(zhì)量ppm的范圍。認(rèn)為以鹽的形式含有它們。如果殘留硫酸含量超過45質(zhì)量ppm,存在在熱拉伸時(shí)、熱拉伸后的縱切時(shí)變得容易斷裂的傾向。予以說明,殘留硫酸含量更優(yōu)選1~30質(zhì)量ppm的范圍。殘留硫酸含量可以通過ASTM-D817-96中規(guī)定的方法來測定。

另外,就纖維素?;镏械挠坞x酸含量而言,優(yōu)選為1~500質(zhì)量ppm。如果為上述的范圍,則與上述同樣地難以斷裂,因此優(yōu)選。予以說明,就游離酸含量而言,優(yōu)選為1~100質(zhì)量ppm的范圍,進(jìn)一步變得難以斷裂。特別優(yōu)選1~70質(zhì)量ppm的范圍。游離酸含量可以通過ASTM-D817-96中規(guī)定的方法來測定。

通過充分地進(jìn)行合成了的纖維素?;锏那逑?,能夠使殘留硫酸含量及游離酸含量為上述的范圍,優(yōu)選。

作為纖維素酰化物的原料的纖維素,并無特別限定,可列舉棉籽絨、木漿、洋麻等。另外,可將由它們得到的纖維素?;锓謩e以任意的比例混合使用。

纖維素酰化物可以采用公知的方法制造。具體地,例如可以參考日本特開平10-45804號(hào)公報(bào)中記載的方法來進(jìn)行合成。

另外,纖維素酰化物也受到纖維素?;镏械奈⒘拷饘俪煞值挠绊憽UJ(rèn)為這些微量金屬成分與制造工序中使用的水有關(guān),優(yōu)選可成為不溶性的核的成分少。特別地,就鐵、鈣、鎂等的金屬離子而言,有時(shí)因與可能含有有機(jī)的酸性基團(tuán)的聚合物分解物等形成鹽而形成不溶物,優(yōu)選少。另外,鈣(Ca)成分容易與羧酸、磺酸等的酸性成分、另外許多的配體來形成配位化合物(即,絡(luò)合物),有可能形成許多的來源于不溶的鈣的浮渣(不溶性的沉淀、渾濁),因此優(yōu)選少。

具體地,對(duì)于鐵(Fe)成分,優(yōu)選纖維素酰化物中的含量為1質(zhì)量ppm以下。另外,對(duì)于鈣(Ca)成分,纖維素?;镏械暮績?yōu)選為60質(zhì)量ppm以下,更優(yōu)選為0~30質(zhì)量ppm。進(jìn)而,對(duì)于鎂(Mg)成分,仍是如果過多,則生成不溶成分,因此優(yōu)選纖維素?;镏械暮繛?~70質(zhì)量ppm,特別優(yōu)選為0~20質(zhì)量ppm。

予以說明,就鐵(Fe)成分的含量、鈣(Ca)成分的含量、鎂(Mg)成分的含量等的金屬成分的含量而言,可以使用マイクロダイジェスト濕式分解裝置用硫硝酸將絕對(duì)干燥了的纖維素?;锓纸?、用堿熔融進(jìn)行了前處理后、使用ICP-AES(電感耦合等離子體發(fā)光分光分析裝置)來進(jìn)行分析。

[聚碳酸酯系樹脂]

作為聚碳酸酯系樹脂,能夠無特別限定地使用各種聚碳酸酯系樹脂,從化學(xué)性質(zhì)及物性的方面考慮,優(yōu)選芳香族聚碳酸酯樹脂,特別優(yōu)選雙酚A系聚碳酸酯樹脂。其中,更優(yōu)選使用了在雙酚A中導(dǎo)入了苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、及脂肪族烴基等的雙酚A衍生物的聚碳酸酯樹脂。進(jìn)而,特別優(yōu)選使用對(duì)于雙酚A的中央的碳、非對(duì)稱地導(dǎo)入了上述官能團(tuán)的衍生物而得到的、使單位分子內(nèi)的各向異性減小了的結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂。作為這樣的聚碳酸酯樹脂,例如特別優(yōu)選使用將雙酚A的中央的碳的2個(gè)甲基替換為苯環(huán)的產(chǎn)物、將雙酚A的各個(gè)苯環(huán)的一個(gè)氫用甲基、苯基等相對(duì)于中央碳非對(duì)稱地取代的產(chǎn)物所得到的聚碳酸酯樹脂。

具體地,為由4,4′-二羥基二苯基烷烴或它們的鹵素取代體通過光氣法或酯交換法所得到的產(chǎn)物,例如可列舉4,4′-二羥基二苯基甲烷、4,4′-二羥基二苯基乙烷、4,4′-二羥基二苯基丁烷等。另外,此外例如也可列舉日本特開2006-215465號(hào)公報(bào)、日本特開2006-91836號(hào)公報(bào)、日本特開2005-121813號(hào)公報(bào)、日本特開2003-167121號(hào)公報(bào)、日本特開2009-126128號(hào)公報(bào)、日本特開2012-31369號(hào)公報(bào)、日本特開2012-67300號(hào)公報(bào)、國際公開第00/26705號(hào)等中記載的聚碳酸酯系樹脂。

聚碳酸酯樹脂可與聚苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯系樹脂、及乙酸纖維素系樹脂等透明性樹脂混合來使用。另外,可在使用乙酸纖維素系樹脂而形成了的樹脂膜的至少一面層疊含有聚碳酸酯系樹脂的樹脂層。

聚碳酸酯系樹脂優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為110℃以上、吸水率(23℃水中、24小時(shí)的條件下測定的值)為0.3%以下的聚碳酸酯系樹脂。另外,更優(yōu)選Tg為120℃以上、吸水率為0.2%以下的聚碳酸酯系樹脂。

本實(shí)施方式中能夠使用的聚碳酸酯系樹脂膜能夠用公知的方法來制膜,其中優(yōu)選溶液流延法、熔融流延法。

<添加劑>

本實(shí)施方式的長尺寸膜可含有添加劑。作為添加劑,有增塑劑、紫外線吸收劑、延遲調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防劣化劑、剝離助劑、表面活性劑、染料、微粒等。在本實(shí)施方式中,對(duì)于微粒以外的添加劑,可在膠漿液的制備時(shí)添加,也可在微粒分散液的制備時(shí)添加。

(增塑劑)

作為在長尺寸膜中添加的增塑劑,可列舉鄰苯二甲酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、聚酯系、糖酯系、丙烯酸系聚合物等。其中,從透濕性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用聚酯系、及糖酯系聚合物的增塑劑。

聚酯系增塑劑,與鄰苯二甲酸二辛酯等的鄰苯二甲酸酯系的增塑劑相比,非遷移性、耐抽出性優(yōu)異。根據(jù)用途選擇這些增塑劑、或者并用,由此可以應(yīng)用于范圍廣的用途。作為丙烯酸系聚合物,優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物。作為丙烯酸酯的單體,例如可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙(異-、正-)酯、丙烯酸丁(正-、異-、仲-、叔-)酯、丙烯酸戊(正-、異-、仲-)酯、丙烯酸己(正-、異-)酯、丙烯酸庚(正-、異-)酯、丙烯酸辛(正-、異-)酯、丙烯酸壬(正-、異-)酯、丙烯酸肉豆蔻(正-、異-)酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸(ε-己內(nèi)酯)酯、丙烯酸(2-羥基乙基)酯、丙烯酸(2-羥基丙基)酯、丙烯酸(3-羥基丙基)酯、丙烯酸(4-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯、丙烯酸(2-乙氧基乙基)酯等、或者將上述丙烯酸酯變?yōu)榧谆┧狨サ漠a(chǎn)物。丙烯酸系聚合物為上述單體的均聚物或共聚物,優(yōu)選具有30質(zhì)量%以上的丙烯酸甲酯單體單元,另外,優(yōu)選具有40質(zhì)量%以上的甲基丙烯酸甲酯單體單元。特別優(yōu)選丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物。

聚酯系增塑劑為一元乃至四元的羧酸與一元乃至六元的醇的反應(yīng)物,但主要使用使二元羧酸和二醇反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。作為代表性的二元羧酸,可列舉戊二酸、衣康酸、己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。另外,聚酯系增塑劑優(yōu)選為芳香族末端酯系增塑劑。作為芳香族末端酯系增塑劑,優(yōu)選具有使鄰苯二甲酸、己二酸、至少一種苯單羧酸及至少一種碳數(shù)2~12的亞烷基二醇反應(yīng)了的結(jié)構(gòu)的酯化合物。作為最終的化合物的結(jié)構(gòu),只要具有己二酸殘基及鄰苯二甲酸殘基即可,在制造酯化合物時(shí),可作為二羧酸的酸酐或酯化物來使其反應(yīng)。

作為苯單羧酸成分,例如有苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對(duì)甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等,最優(yōu)選為苯甲酸。另外,這些可各自一種或者作為二種以上的混合物來使用。

作為碳數(shù)2~12的亞烷基二醇成分,可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-正-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等。這些中,特別優(yōu)選1,2-丙二醇。這些二醇可一種或者作為二種以上的混合物使用。

芳香族末端酯系增塑劑可以是低聚酯型、聚酯型的任一種,分子量可為100~10000的范圍,優(yōu)選為350~3000的范圍。另外,酸值為1.5mgKOH/g以下,羥基(hydroxy)值為25mgKOH/g以下,更優(yōu)選地,酸值為0.5mgKOH/g以下,羥基(hydroxy)值為15mgKOH/g以下。

具體地,可列舉以下所示的化合物等,但并不限定于這些。

【化6】

【化7】

【化8】

作為糖酯系化合物,是纖維素酯以外的酯,為將下述單糖、二糖、三糖或寡聚糖等糖的OH基的全部或一部分酯化了的化合物,作為更具體的例示,可以列舉由通式(4)表示的化合物等。

【化9】

通式(4)

式中,R1~R8表示氫原子、取代或未取代的碳數(shù)2~22的烷基羰基、或者取代或未取代的碳數(shù)2~22的芳基羰基。R1~R8可以相同,也可不同。

在以下,更具體地示出由通式(4)表示的化合物(化合物1-1~化合物1-23),但并不限定于這些。予以說明,在下表中在平均取代度不到8.0的情況下,R1~R8中的任一個(gè)表示氫原子。

【化10】

【化11】

【化12】

1-22

1-23

這些增塑劑,相對(duì)于纖維素酯膜100質(zhì)量份,優(yōu)選添加0.5~30質(zhì)量份。

(延遲調(diào)節(jié)劑)

作為為了調(diào)節(jié)延遲而添加的化合物,可以使用歐州專利911,656A2號(hào)說明書中記載那樣的、具有二個(gè)以上的芳香族環(huán)的芳香族化合物。

另外,可將二種以上的芳香族化合物并用。特別優(yōu)選在該芳香族化合物的芳香族環(huán)中除了芳香族烴環(huán)以外還含有芳香族性雜環(huán)。芳香族性雜環(huán)一般為不飽和雜環(huán)。其中特別優(yōu)選1,3,5-三嗪環(huán)。

(聚合物或低聚物)

本實(shí)施方式的長尺寸膜優(yōu)選含有纖維素酯、和具有選自羧基、羥基、氨基、酰氨基、及磺酸基中的取代基、且重均分子量為500~200,000的范圍內(nèi)的乙烯基系化合物的聚合物或低聚物。該纖維素酯與該聚合物或低聚物的含量的質(zhì)量比優(yōu)選為95:5~50:50的范圍內(nèi)。

(消光劑)

在本實(shí)施方式中,能夠使長尺寸膜中含有作為消光劑的微粒,由此能夠容易進(jìn)行長尺寸膜及使用其而制造的長尺寸傾斜取向膜的輸送、卷取。

優(yōu)選為消光劑的粒徑是10nm~0.1μm的1次粒子或2次粒子。優(yōu)選使用1次粒子的針狀比為1.1以下的大致球狀的消光劑。

作為微粒,優(yōu)選含有硅的微粒,特別優(yōu)選二氧化硅。作為本實(shí)施方式中優(yōu)選的二氧化硅的微粒,例如可以列舉日本アエロジル(株)制的以アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)制造)的商品名市售的產(chǎn)品,可以優(yōu)選使用アエロジル200V、R972、R972V、R974、R202、R812。作為聚合物的微粒的例子,可以列舉有機(jī)硅樹脂、氟樹脂及丙烯酸類樹脂。優(yōu)選有機(jī)硅樹脂,特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅樹脂。作為這樣的樹脂,例如可以列舉トスパール103、トスパール105、トスパール108、トスパール120、トスパール145、トスパール3120及トスパール240(東芝シリコーン(株)制造)。

就二氧化硅的微粒而言,優(yōu)選1次平均粒徑為20nm以下、且表觀比重為70g/L以上的微粒。更優(yōu)選1次粒子的平均粒徑為5~16nm,進(jìn)一步優(yōu)選為5~12nm。1次粒子的平均粒徑小,則霧度低,優(yōu)選。表觀比重優(yōu)選90~200g/L以上,更優(yōu)選100~200g/L以上。表觀比重越大,越可以制作高濃度的微粒分散液,不產(chǎn)生霧度、凝聚物,優(yōu)選。

就本實(shí)施方式中的消光劑的添加量而言,優(yōu)選每1m2長尺寸膜0.01~1.0g,更優(yōu)選0.03~0.3g,進(jìn)一步優(yōu)選0.08~0.16g。

(其他添加劑)

此外,可加入高嶺土、滑石、硅藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等無機(jī)微粒、鈣、鎂等堿土類金屬的鹽等的熱穩(wěn)定劑。進(jìn)而,也可加入表面活性劑、剝離促進(jìn)劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、油劑等。

<長尺寸膜的特性>

(張力軟化點(diǎn))

對(duì)于本實(shí)施方式的長尺寸膜,要求可耐受在更高溫的環(huán)境下的使用。因此,長尺寸膜的張力軟化點(diǎn)如果為105℃~145℃,則顯示充分的耐熱性,因此優(yōu)選,特別優(yōu)選為110℃~130℃。

作為張力軟化點(diǎn)的具體的測定方法,例如可以使用テンシロン試驗(yàn)機(jī)(ORIENTEC公司制造、RTC-1225A),將試樣膜以120mm(縱)×10mm(寬)切出,一邊以10N的張力拉伸一邊以30℃/min的升溫速度持續(xù)升溫,對(duì)達(dá)到了9N的時(shí)刻的溫度測定3次,由其平均值求出。

(尺寸變化率)

在將本實(shí)施方式的長尺寸膜進(jìn)行了傾斜拉伸后的膜用于有機(jī)EL圖像顯示裝置的情況下,為了使其不由于吸濕引起的尺寸變化而發(fā)生厚度不均、相位差值的變化、及對(duì)比度的降低、色不均這樣的問題,傾斜拉伸膜的尺寸變化率(%)優(yōu)選不到0.5%,更優(yōu)選為不到0.3%。

(缺陷)

就本實(shí)施方式的長尺寸膜而言,優(yōu)選膜中的缺陷少。其中,所謂缺陷,是指在溶液制膜的干燥工序中由于溶劑的急劇的蒸發(fā)而產(chǎn)生的膜中的空洞(發(fā)泡缺陷)、由于制膜原液中的異物、制膜中混入的異物而引起的膜中的異物(異物缺陷)。

具體地,優(yōu)選膜面內(nèi)的直徑5μm以上的缺陷為1個(gè)/10cm見方(四方)以下。更優(yōu)選為0.5個(gè)/10cm見方以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1個(gè)/10cm見方以下。

所謂上述缺陷的直徑,在缺陷為圓形的情況下表示其直徑,在不為圓形的情況下通過下述方法用顯微鏡觀察缺陷的范圍而確定,設(shè)為其最大徑(外接圓的直徑)。

就缺陷的范圍而言,在缺陷為氣泡、異物的情況下,為用微分干涉顯微鏡的透過光觀察缺陷時(shí)的影的大小。在缺陷為輥傷的轉(zhuǎn)印、擦傷等表面形狀的變化的情況下,用微分干涉顯微鏡的反射光觀察缺陷來確認(rèn)大小。

予以說明,在用反射光觀察的情況下,如果缺陷的大小不清楚,則在表面蒸鍍鋁、鉑而觀察。為了生產(chǎn)率良好地得到由該缺陷頻率所表示的品位優(yōu)異的膜,在就要流延前對(duì)聚合物溶液進(jìn)行高精度過濾、提高流延機(jī)周邊的清潔度、另外階段性地設(shè)定流延后的干燥條件、高效率地且抑制發(fā)泡地使其干燥是有效的。

如果缺陷的個(gè)數(shù)比1個(gè)/10cm見方多,如果例如在后工序中的加工時(shí)等對(duì)膜施加張力,有時(shí)以缺陷作為基點(diǎn),膜斷裂而生產(chǎn)率降低。另外,如果缺陷的直徑成為5μm以上,可以通過偏振片觀察等用目視來確認(rèn),在作為光學(xué)構(gòu)件使用時(shí)有時(shí)產(chǎn)生亮點(diǎn)。

(全光線透射率)

就本實(shí)施方式的長尺寸膜而言,優(yōu)選其全光線透射率為90%以上,更優(yōu)選為93%以上。另外,作為全光線透射率的現(xiàn)實(shí)的上限,為99%左右。為了實(shí)現(xiàn)用該全光線透射率所表示的優(yōu)異的透明性,以下是有效的:不導(dǎo)入吸收可見光的添加劑、共聚成分;通過高精度過濾將聚合物中的異物除去、使膜內(nèi)部的光的擴(kuò)散、吸收減輕。另外,使制膜時(shí)的膜接觸部(冷卻輥、壓延輥、鼓、帶、溶液制膜中的涂布基材、輸送輥等)的表面粗糙度變小來減小膜表面的表面粗糙度而由此減輕膜表面的光的擴(kuò)散、反射是有效的。

<長尺寸膜的制膜法>

就含有上述的樹脂的本實(shí)施方式的長尺寸膜而言,能夠用以下所示的溶液流延制膜法、熔融流延制膜法的任何方法來制膜。予以說明,在此,對(duì)于長尺寸膜含有纖維素酯系樹脂的情況進(jìn)行說明,但含有其他樹脂的情況也同樣。

在用溶液流延制膜法制造長尺寸膜的情況下,將作為纖維素酯系樹脂的長尺寸膜的原料溶液的膠漿通過流延模頭而流延到由旋轉(zhuǎn)金屬制環(huán)形帶構(gòu)成的支承體上。通過流延而在支承體上形成了的膠漿膜即網(wǎng)狀物,在支承體上繞約一周處,通過剝離輥進(jìn)行剝離。被剝離了的網(wǎng)狀物(膜)被導(dǎo)入由拉幅機(jī)構(gòu)成的拉伸裝置。

在用熔融流延制膜法制造長尺寸膜的情況下,在使用了T型模頭的擠出方法中,將聚合物在可熔融的溫度下熔融,從T型模頭在冷卻鼓上擠出為膜狀(片材狀),冷卻固化,從冷卻鼓將膜剝離。將被剝離了的膜導(dǎo)入由拉幅機(jī)構(gòu)成的拉伸裝置。

以下,對(duì)各制膜法的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。

[溶液流延制膜法]

在利用溶液流延制膜法的長尺寸膜的制造方法中,在作為纖維素酯溶液的膠漿的固體成分濃度通常為10~40質(zhì)量%左右、流延工序中的流延時(shí)的膠漿粘度為1~200泊的范圍下制備。

其中,首先,就纖維素酯的溶解而言,通常使用在溶解釜中的攪拌溶解方法、加熱溶解方法、超聲波溶解方法等的手段,在加壓下、溶劑的常壓下的沸點(diǎn)以上且溶劑不沸騰的范圍的溫度下加熱、一邊攪拌一邊溶解的方法防止凝膠、被稱為團(tuán)塊的塊狀未溶解物的產(chǎn)生,因此更優(yōu)選。另外,也可使用日本特開平9-95538號(hào)公報(bào)記載的冷卻溶解方法、或者日本特開平11-21379號(hào)公報(bào)記載的高壓下進(jìn)行溶解的方法等。

也優(yōu)選使用將纖維素酯與不良溶劑混合而使其潤濕、或溶脹后進(jìn)一步與良溶劑混合而進(jìn)行溶解的方法。此時(shí),可分別分為將纖維素酯與不良溶劑混合而使其潤濕或溶脹的裝置、和與良溶劑混合而溶解的裝置。

對(duì)在纖維素酯的溶解中使用的加壓容器的種類并無特別限制,只要能夠耐受規(guī)定的壓力、能夠在加壓下加熱、攪拌即可。在加壓容器中,此外可適當(dāng)?shù)嘏湓O(shè)壓力計(jì)、溫度計(jì)等的計(jì)量儀器類。加壓可通過將氮?dú)獾鹊姆腔钚詺怏w壓入的方法、加熱引起的溶劑的蒸氣壓的上升來進(jìn)行。加熱優(yōu)選從外部進(jìn)行,例如夾套型的加壓容器由于溫度控制容易,因此優(yōu)選。

添加溶劑的加熱溫度為使用的溶劑的沸點(diǎn)以上,在2種以上的混合溶劑的情況下,優(yōu)選加熱到沸點(diǎn)低的溶劑的沸點(diǎn)以上的溫度且該溶劑不沸騰的范圍的溫度。如果加熱溫度過高,所需的壓力變大,生產(chǎn)率變差。優(yōu)選的加熱溫度的范圍為20~120℃,更優(yōu)選30~100℃,進(jìn)一步優(yōu)選40~80℃的范圍。另外,調(diào)節(jié)壓力以使得在設(shè)定溫度下溶劑不沸騰。

除了纖維素酯和溶劑以外,可將必要的增塑劑、紫外線吸收劑等的添加劑預(yù)先與溶劑混合、溶解或分散后,投入纖維素酯溶解前的溶劑中,也可投入纖維素酯溶解后的膠漿中。

纖維素酯的溶解后,一邊冷卻一邊從容器取出,或者從容器用泵等抽出而用熱交換器等冷卻、供到得到了的纖維素酯的膠漿的制膜,但此時(shí)的冷卻可進(jìn)行到常溫。

將纖維素酯原料與溶劑的混合物用具有攪拌器的溶解裝置來進(jìn)行溶解時(shí),優(yōu)選攪拌葉片的周速為至少0.5m/秒以上,且攪拌30分鐘以上而溶解。

纖維素酯膠漿中所含的異物(特別是液晶顯示裝置中誤認(rèn)為圖像的異物)必須通過將其過濾而除去。作為光學(xué)膜的品質(zhì),可以說由該過濾來決定。

過濾中使用的濾材優(yōu)選絕對(duì)過濾精度小的濾材,但如果絕對(duì)過濾精度過小,存在容易發(fā)生濾材的阻塞、必須頻繁地進(jìn)行濾材的更換、使生產(chǎn)率降低的問題。因此,纖維素酯膠漿中使用的濾材優(yōu)選絕對(duì)過濾精度0.008mm以下的濾材,更優(yōu)選0.001~0.008mm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選0.003~0.006mm的范圍的濾材。

對(duì)濾材的材質(zhì)并無特別限制,能夠使用通常的濾材,聚丙烯、特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))等的塑料纖維制的濾材、不銹鋼纖維等的金屬制的濾材不存在纖維的脫落等而優(yōu)選。

纖維素酯膠漿的過濾可以用通常的方法進(jìn)行,但在溶劑的常壓下的沸點(diǎn)以上且溶劑不沸騰的范圍的溫度下在加壓下一邊加熱一邊過濾的方法,濾材前后的壓差(以下有時(shí)稱為濾壓)的上升小,優(yōu)選。

優(yōu)選的過濾溫度的范圍為45~120℃,更優(yōu)選45~70℃,進(jìn)一步優(yōu)選為45~55℃的范圍。

濾壓優(yōu)選為3500kPa以下,更優(yōu)選3000kPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2500kPa以下。予以說明,濾壓可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇過濾流量和過濾面積來控制。

為了制造纖維素酯系樹脂的長尺寸膜,首先,將纖維素酯溶解于良溶劑和不良溶劑的混合溶劑中,在其中添加上述的增塑劑、紫外線吸收劑來制備纖維素酯溶液(膠漿)。

膠漿可以在支承體的溫度為一般的0℃~不到溶劑的沸點(diǎn)的范圍流延到支承體上,進(jìn)而可以在5℃~溶劑沸點(diǎn)-5℃的溫度范圍流延到支承體上,進(jìn)一步優(yōu)選在5~30℃的溫度范圍流延到支承體上。此時(shí),周圍的氣氛濕度需要控制到露點(diǎn)以上。

另外,將經(jīng)調(diào)節(jié)以使得膠漿粘度成為1~200泊的膠漿從流延模頭流延到支承體上以使得成為大致均勻的膜厚,如果流延膜中的殘留溶劑量相對(duì)于固體成分重量為200%以上,則以流延膜溫度成為溶劑沸點(diǎn)以下的方式,另外,如果殘留溶劑量為200%以下~直到剝離,則以流延膜溫度成為溶劑沸點(diǎn)+20℃以下的范圍的方式,通過干燥風(fēng)使流延膜(網(wǎng)狀物)干燥。

其中,殘留溶劑量由下述的式表示。

殘留溶劑量(質(zhì)量%)={(M-N)/N}×100

式中,M為網(wǎng)狀物在任意時(shí)刻的重量,N為將重量M的網(wǎng)狀物在110℃下干燥了3小時(shí)時(shí)的重量。

在支承體上,為了進(jìn)行干燥固化直至成為網(wǎng)狀物可從支承體剝離的膜強(qiáng)度,優(yōu)選干燥到網(wǎng)狀物中的殘留溶劑量為150質(zhì)量%以下,更優(yōu)選50~120%。

從支承體將網(wǎng)狀物剝離時(shí)的網(wǎng)狀物溫度優(yōu)選0~30℃。另外,就網(wǎng)狀物而言,在剛從支承體的剝離后,由于從支承體密合面?zhèn)鹊娜軇┱舭l(fā),溫度一旦急速地降低,氣氛中的水蒸汽、溶劑蒸汽等揮發(fā)性成分容易冷凝,因此剝離時(shí)的網(wǎng)狀物溫度更優(yōu)選5~30℃。

在網(wǎng)狀物(或膜)的干燥工序中,一般采取通過輥懸垂方式、或者針板拉幅機(jī)方式或布鋏式拉幅機(jī)方式一邊輸送網(wǎng)狀物一邊進(jìn)行干燥的方式。

將剝離后的網(wǎng)狀物導(dǎo)入例如一次干燥裝置。在一次干燥裝置內(nèi),通過從側(cè)面看交錯(cuò)配置的多個(gè)輸送輥將網(wǎng)狀物曲折地輸送,其間通過從干燥裝置的棚頂吹入、從干燥裝置的底部分排出的溫風(fēng)將網(wǎng)狀物干燥。

接著,將得到的膜(片材)在單軸方向拉伸。通過拉伸使分子取向。對(duì)進(jìn)行拉伸的方法并無特別限制,可以優(yōu)選使用公知的針板拉幅機(jī)、布鋏式的拉幅機(jī)等。拉伸方向可以是長度方向,也可以是寬度方向,還可以是任意的方向(傾斜方向),通過使拉伸方向?yàn)閷挾确较?,容易調(diào)節(jié)長尺寸膜的斷裂伸長率,優(yōu)選。

特別地,在從支承體剝離后的干燥工序中,通過溶劑的蒸發(fā),網(wǎng)狀物要在寬度方向收縮。越在高溫度下干燥,收縮越變大。在使制成的膜的平面性變得良好的方面,優(yōu)選一邊盡可能抑制該收縮一邊進(jìn)行干燥。從這點(diǎn)考慮,例如優(yōu)選如日本特開昭62-46625號(hào)公報(bào)中所示那樣的對(duì)于干燥全部工序或一部分的工序在寬度方向用夾具對(duì)網(wǎng)狀物的寬度兩端進(jìn)行寬度保持、且使其干燥的方法(拉幅機(jī)方式)。

作為長尺寸膜的拉伸條件,可以選擇溫度、倍率以使得得到所期望的斷裂伸長率特性。通常,拉伸倍率為1.1~2.0倍,優(yōu)選為1.2~1.5倍,拉伸溫度通常在構(gòu)成片材的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-40℃~Tg+50℃、優(yōu)選地Tg-40℃~Tg+40℃的溫度范圍設(shè)定。如果拉伸倍率過小,有時(shí)得不到所期望的斷裂伸長率特性,相反如果過大,有時(shí)斷裂。如果拉伸溫度過低,有時(shí)斷裂,另外如果過高,有時(shí)得不到所期望的斷裂伸長率特性。

將用上述的方法制作了的熱塑性樹脂膜的斷裂伸長率特性修正為符合目的的所期望的特性的情況下,可以使膜在長度方向、寬度方向拉伸或收縮。為了長度方向進(jìn)行收縮,例如有如下的方法:通過一次使寬度拉伸夾具放松在長度方向使其松弛,或者使橫向拉伸裝置的相鄰的夾具的間隔慢慢地變窄,使膜收縮。后者的方法可通過下述方法來進(jìn)行:使用一般的同時(shí)雙軸拉伸裝置,用例如縮放儀方式、線性驅(qū)動(dòng)方式來驅(qū)動(dòng)夾具部分而平滑地使縱向的相鄰的夾具的間隔慢慢地變窄。

用拉幅機(jī)的把持(把持)·拉伸可以在從剛剝離后的膜的殘留溶劑量為50~150質(zhì)量%到即刻卷取前的實(shí)質(zhì)上的殘留溶劑量為0質(zhì)量%的范圍的任何位點(diǎn)進(jìn)行,但優(yōu)選在殘留溶劑量為5~10%的范圍進(jìn)行。

也一般經(jīng)常進(jìn)行將拉幅機(jī)在帶基(ベース)的行走方向分為幾個(gè)溫度區(qū)。就進(jìn)行拉伸時(shí)的溫度而言,選擇可得到所期望的物性、平面性的溫度,但拉幅機(jī)前后的干燥區(qū)的溫度另外由于各種理由而也有時(shí)選擇與拉伸時(shí)的溫度不同的溫度。例如,在拉幅機(jī)前的干燥區(qū)的氣氛溫度與拉幅機(jī)內(nèi)的溫度不同的情況下,一般進(jìn)行將靠近拉幅機(jī)入口的區(qū)的溫度設(shè)定為拉幅機(jī)前的干燥區(qū)的溫度和拉幅機(jī)中央部的溫度的中間的溫度。在拉幅機(jī)后與拉幅機(jī)內(nèi)的溫度不同的情況下,也同樣地將靠近拉幅機(jī)出口的區(qū)的溫度設(shè)定為拉幅機(jī)后與拉幅機(jī)內(nèi)的溫度的中間的溫度。拉幅機(jī)前后的干燥區(qū)的溫度一般為30~120℃,優(yōu)選為50~100℃,拉幅機(jī)內(nèi)拉伸部的溫度為50~180℃,優(yōu)選為80~170℃,拉幅機(jī)入口部或出口部的溫度從這些中間的溫度中適當(dāng)?shù)剡x擇。

拉伸的圖案、即把持夾具的軌跡,與溫度同樣地根據(jù)膜的光學(xué)物性、平面性選擇,為各種圖案,經(jīng)常使用把持開始后片刻以一定寬度、然后拉伸、拉伸結(jié)束后再次以一定寬度保持的圖案。在拉幅機(jī)出口附近的夾具把持結(jié)束的附近,為了抑制將把持釋放所產(chǎn)生的帶基振動(dòng),一般進(jìn)行寬度緩和。

拉伸的圖案也與拉伸速度關(guān)聯(lián),拉伸速度一般為10~1000(%/min),優(yōu)選為100~500(%/min)。該拉伸速度在夾具的軌跡為曲線的情況下并非一定,在帶基的行走方向緩緩地變化。

進(jìn)而,就利用上述的拉幅機(jī)方式的干燥后的網(wǎng)狀物(膜)而言,接著導(dǎo)入二次干燥裝置。在二次干燥裝置內(nèi),通過從側(cè)面看交錯(cuò)配置的多個(gè)輸送輥將網(wǎng)狀物曲折地輸送,其間通過從二次干燥裝置的棚頂吹入、且從二次干燥裝置的底的部分排出的溫風(fēng)將網(wǎng)狀物干燥,作為纖維素酯系樹脂的長尺寸膜而卷取于卷取機(jī)。

就使網(wǎng)狀物干燥的手段而言,并無特別限制,一般地,可使用熱風(fēng)、紅外線、加熱輥、微波等。在簡便的方面,優(yōu)選用熱風(fēng)進(jìn)行干燥。干燥溫度優(yōu)選40~150℃,為了改善平面性、尺寸穩(wěn)定性,更優(yōu)選80~130℃。

這樣,在網(wǎng)狀物的干燥工序中,將從支承體剝離的網(wǎng)狀物進(jìn)一步干燥,最終地使殘留溶劑量成為3質(zhì)量%以下、優(yōu)選地1質(zhì)量%以下、更優(yōu)選地0.5質(zhì)量%以下,這在得到尺寸穩(wěn)定性良好的膜方面優(yōu)選。

這些從流延到后干燥的工序可以在空氣氣氛下進(jìn)行,也可在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣氛下進(jìn)行。該情況下,當(dāng)然要考慮溶劑的爆炸極限濃度來用干燥氣氛進(jìn)行實(shí)施。

予以說明,對(duì)于結(jié)束了輸送干燥工序的纖維素酯系樹脂的長尺寸膜,在導(dǎo)入卷取工序的前段中,優(yōu)選通過壓花加工裝置進(jìn)行在纖維素酯系樹脂的長尺寸膜的兩側(cè)邊緣部形成壓花的加工。作為壓花加工裝置,可以利用例如日本特開昭63-74850號(hào)公報(bào)中記載的裝置。

纖維素酯系樹脂的長尺寸膜的制造涉及的卷取機(jī)可以是一般使用的卷取機(jī),可以用定張力法、定扭矩法、漸變張力法、內(nèi)部應(yīng)力一定的程序張力控制法等卷取方法來卷取。

卷取后的長尺寸膜的膜厚因使用目的而異,膜厚范圍為20~200μm,對(duì)于最近的薄的傾向而言,優(yōu)選30~120μm的范圍,特別優(yōu)選40~100μm的范圍。

[熔融流延制膜法]

作為熔融流延制膜法,有使用了T型模頭的方法、吹脹法等的熔融擠出法、壓延法、熱壓法、注射成型法等。其中,優(yōu)選厚度不均小、容易加工為50~500μm左右的厚度、并且可以使膜厚不均、延遲不均變小的使用了T型模頭的方法。使用了T型模頭的擠出方法是將聚合物在可熔融的溫度下熔融、從T型模頭以膜狀(片材狀)擠出到冷卻鼓上、冷卻固化而從冷卻鼓剝離的方法,得到的膜的厚度精度優(yōu)異,可以優(yōu)選地使用。

熔融擠出可以在與其他的聚酯等的熱塑性樹脂中使用的條件同樣的條件下進(jìn)行。例如,對(duì)于在熱風(fēng)、真空或減壓下干燥了的纖維素酯,使用單螺桿、雙螺桿型的擠出機(jī),在擠出溫度200~300℃左右進(jìn)行熔融,用葉盤(リーフディスク)型的過濾器等進(jìn)行過濾而將異物除去后,從T型模頭流延為膜狀(片材狀),在冷卻鼓上使其固化。從供給料斗導(dǎo)入擠出機(jī)時(shí),優(yōu)選使其成為減壓下、非活性氣體氣氛下而防止氧化分解等。

擠出流量優(yōu)選導(dǎo)入齒輪泵等來穩(wěn)定地進(jìn)行。另外,作為在異物的除去中所使用的過濾器,優(yōu)選使用不銹鋼纖維燒結(jié)過濾器。不銹鋼纖維燒結(jié)過濾器為制作出使不銹鋼纖維體復(fù)雜地相互纏結(jié)的狀態(tài)后進(jìn)行壓縮而將接觸部位燒結(jié)一體化了的產(chǎn)物,可根據(jù)其纖維的粗度和壓縮量來改變密度,調(diào)節(jié)過濾精度。優(yōu)選制成使過濾精度粗、密地連續(xù)地反復(fù)多次而形成了的多層體。另外,通過采取使過濾精度依次提高的構(gòu)成、或者采取使過濾精度的粗、密反復(fù)的方法,過濾器的過濾壽命延長,異物、凝膠等的補(bǔ)充精度也可以提高,因此優(yōu)選。

如果在模頭附著損傷、異物,有時(shí)產(chǎn)生條紋狀的缺陷。將這樣的缺陷稱為模頭線,為了使模頭線等的表面的缺陷變小,從擠出機(jī)到模頭的配管優(yōu)選形成為樹脂的滯留部變得極少的結(jié)構(gòu)。另外,優(yōu)選使用在模頭的內(nèi)部、模唇極力無損傷等的模頭。有時(shí)在模頭周邊揮發(fā)成分從樹脂析出、成為模頭線的原因,因此優(yōu)選對(duì)含有揮發(fā)成分的氣氛進(jìn)行抽吸。另外,有時(shí)在靜電施加等裝置中也析出,因此優(yōu)選施加交流,或者用其他的加熱手段來防止析出。

增塑劑等的添加劑可預(yù)先與樹脂混合,也可在擠出機(jī)的中途混煉。為了均勻地添加,優(yōu)選使用靜態(tài)混合器等的混合裝置。

冷卻鼓的溫度優(yōu)選為熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。為了使樹脂密合于冷卻鼓,優(yōu)選通過通過靜電施加來使其密合的方法、通過風(fēng)壓來使其密合的方法、將總寬度或端部壓料來使其密合的方法、用減壓來使其密合的方法等。

用這樣的熔融流延制膜法而被成型了的熱塑性樹脂的長尺寸膜,與用溶液流延制膜法而被成型了的長尺寸膜不同,具有厚度方向延遲(Rt)小的特征,也有時(shí)與溶液流延制膜法不同的拉伸條件變得必要。為了得到所期望的光學(xué)物性,根據(jù)情況也有時(shí)同時(shí)或逐次地進(jìn)行膜的行進(jìn)方向的拉伸和膜寬度方向的拉伸這兩者。另外,根據(jù)情況也有時(shí)只進(jìn)行膜寬度方向的拉伸。通過該拉伸操作使分子取向、將膜調(diào)整為必要的延遲值。

就本實(shí)施方式的長尺寸膜而言,在通過熔融流延制膜法來制造的情況下,作為可使用的紫外線吸收劑,能夠使用與利用上述的溶液流延制膜法的長尺寸膜的制造方法中所使用的紫外線吸收劑大致相同的紫外線吸收劑。

這些紫外線吸收劑的配合量,相對(duì)于熱塑性樹脂,優(yōu)選0.01~10質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選0.1~5質(zhì)量%。如果使用量過少,有時(shí)紫外線吸收效果不充分,相反如果過多,有時(shí)膜的透明性劣化。就紫外線吸收劑而言,優(yōu)選熱穩(wěn)定性高的紫外線吸收劑。

對(duì)于長尺寸膜,為了賦予膜的滑動(dòng)性,優(yōu)選添加微粒。作為使用的微粒,只要具有熔融時(shí)的耐熱性,可以是無機(jī)化合物或有機(jī)化合物的任一種,例如,作為無機(jī)化合物,優(yōu)選含有硅的化合物、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、燒成高嶺土、燒成硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸鈣等,更優(yōu)選為含有硅的無機(jī)化合物、氧化鋯。其中,從能夠?qū)㈧F度控制得小考慮,特別優(yōu)選使用二氧化硅。即使在用熔融流延制膜法來制造長尺寸膜的情況下,作為使用的消光劑,也能夠使用與利用上述的溶液流延制膜法的長尺寸膜的制造方法中所使用的消光劑大致相同的消光劑。

<長尺寸膜的規(guī)格>

本實(shí)施方式中的長尺寸膜的厚度為1~400μm,優(yōu)選為20~200μm,更優(yōu)選為30~120μm,特別優(yōu)選為40~100μm的范圍。

對(duì)長尺寸膜的寬度并無特別限定,可以設(shè)為500~4000mm、優(yōu)選地1000~2000mm。

就長尺寸膜的傾斜拉伸時(shí)的拉伸溫度下的優(yōu)選的彈性模量而言,用楊氏模量表示,為0.01MPa以上且5000MPa以下,更優(yōu)選為0.1MPa以上且500MPa以下。如果彈性模量過低,拉伸時(shí)·拉伸后的收縮率降低,褶皺難以消失。另外,如果彈性模量過高,拉伸時(shí)施加的張力變大,必須提高保持膜的兩側(cè)邊緣部的部分的強(qiáng)度,對(duì)于后工序的拉幅機(jī)的負(fù)荷變大。

作為長尺寸膜,可使用未取向的長尺寸膜,或者可供給預(yù)先具有取向的膜。另外,如果需要,長尺寸膜的取向的寬度方向的分布可形成弓形、所謂的凸肚形。關(guān)鍵是能夠調(diào)整長尺寸膜的取向狀態(tài)以使得可使后工序的拉伸完成的位置處的膜的取向成為所期望的取向。

<傾斜取向膜的制造方法及制造裝置>

接著,對(duì)于將上述的長尺寸膜相對(duì)于寬度方向在傾斜方向拉伸而制造長尺寸狀的傾斜取向膜(傾斜拉伸膜)的、傾斜取向膜的制造方法及制造裝置來進(jìn)行說明。

<光學(xué)膜的制造方法及制造裝置>

接著,對(duì)于將上述的長尺寸膜在相對(duì)于寬度方向在為傾斜方向上拉伸而制造長尺寸狀的傾斜取向膜、將該傾斜取向膜的寬度方向的兩端部切斷而除去、取得殘留的制品部作為光學(xué)膜的光學(xué)膜的制造方法及制造裝置來進(jìn)行說明。

(裝置的概要)

圖1為示意地表示光學(xué)膜的制造裝置1的概略的構(gòu)成的平面圖。制造裝置1從長尺寸膜的輸送方向上游側(cè)開始依次具備:膜抽出部2、輸送方向改變部3、導(dǎo)輥4、拉伸部5、導(dǎo)輥6、輸送方向改變部7、膜切斷裝置8、和膜卷取部9。予以說明,對(duì)于拉伸部5及膜切斷裝置8的詳細(xì)情況將后述。

膜抽出部2抽出上述的長尺寸膜而供給到拉伸部5。該膜抽出部2可以與長尺寸膜的制膜裝置獨(dú)立地構(gòu)成,也可一體地構(gòu)成。在前者的情況下,把將長尺寸膜在制膜后一次卷取于卷芯而成為了卷繞體的產(chǎn)物裝填到膜抽出部2,由此從膜抽出部2將長尺寸膜抽出。另一方面,在后者的情況下,膜抽出部2在長尺寸膜的制膜后沒有將該長尺寸膜卷取而相對(duì)于拉伸部5抽出。

輸送方向改變部3將從膜抽出部2抽出的長尺寸膜的輸送方向改變?yōu)橄蛑鳛閮A斜拉伸拉幅機(jī)的拉伸部5的入口的方向。這樣的輸送方向改變部3包含例如通過邊輸送膜邊折返而改變輸送方向的轉(zhuǎn)向桿、使該轉(zhuǎn)向桿在與膜平行的面內(nèi)旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)臺(tái)而構(gòu)成。

通過如上述那樣在輸送方向改變部3改變長尺寸膜的輸送方向,除了可以使制造裝置1全體的寬度變得更窄以外,還可以細(xì)微地控制膜的送出位置和角度,可以得到膜厚、光學(xué)值的波動(dòng)小的長尺寸傾斜取向膜。另外,如果使膜抽出部2和輸送方向改變部3可以移動(dòng)(可以滑動(dòng)、可以旋轉(zhuǎn)),則可以有效地防止在拉伸部5中夾持長尺寸膜的寬度方向的兩端部的左右的夾具(把持具)對(duì)膜的咬合不良。

予以說明,上述的膜抽出部2可以成為可滑動(dòng)及旋轉(zhuǎn)以使得相對(duì)于拉伸部5的入口以規(guī)定角度將長尺寸膜送出。這種情況下,也可以成為省略了輸送方向改變部3的設(shè)置的構(gòu)成。

就導(dǎo)輥4而言,為了使長尺寸膜的行走時(shí)的軌道穩(wěn)定,在拉伸部5的上游側(cè)設(shè)置了至少1個(gè)。予以說明,導(dǎo)輥4可以由夾持膜的上下一對(duì)的輥對(duì)構(gòu)成,也可由多個(gè)輥對(duì)構(gòu)成。與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4為引導(dǎo)膜的行走的從動(dòng)輥,經(jīng)由未圖示的軸承部分別旋轉(zhuǎn)自由地被軸支承。作為導(dǎo)輥4的材質(zhì),可以使用公知的材質(zhì)。予以說明,為了防止膜的損傷,優(yōu)選通過在導(dǎo)輥4的表面實(shí)施陶瓷涂覆、或?qū)︿X等的輕金屬實(shí)施鍍鉻等而使導(dǎo)輥4輕質(zhì)化。

另外,就與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4的上游側(cè)的輥中的1個(gè)而言,優(yōu)選使橡膠輥壓接而進(jìn)行壓料。通過形成這樣的壓料輥,可以抑制膜的流動(dòng)方向上的抽出張力的變動(dòng)。

在與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4的兩端(左右)的一對(duì)軸承部,作為用于檢測該輥中在膜中產(chǎn)生的張力的膜張力檢測裝置,分別設(shè)置了第1張力檢測裝置、第2張力檢測裝置。作為膜張力檢測裝置,可以使用例如測力傳感器。作為測力傳感器,可以使用拉伸或壓縮型的公知的測力傳感器。測力傳感器是通過安裝于變形產(chǎn)生體的應(yīng)變計(jì)將作用于著力點(diǎn)的載荷變換為電信號(hào)而進(jìn)行檢測的裝置。

就測力傳感器而言,通過設(shè)置于與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4的左右的軸承部,從而左右獨(dú)立地檢測行走中的膜對(duì)輥給予的力、即在膜的兩側(cè)緣附近產(chǎn)生的膜行進(jìn)方向上的張力。予以說明,可在構(gòu)成輥的軸承部的支承體直接安裝應(yīng)變計(jì),基于在該支承體產(chǎn)生的應(yīng)變來檢測載荷、即膜張力。預(yù)先計(jì)量產(chǎn)生的應(yīng)變和膜張力的關(guān)系,使其為已知。

從膜抽出部2或輸送方向改變部3供給到拉伸部5的膜的位置和輸送方向從向著拉伸部5的入口的位置和輸送方向偏離的情況下,根據(jù)該偏離量,在與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4中的膜的兩側(cè)緣附近的張力上產(chǎn)生差異。因此,通過設(shè)置上述那樣的膜張力檢測裝置來檢測上述的張力差,從而可以判別該偏離的程度。即,如果膜的輸送位置和輸送方向適當(dāng)(如果是向著拉伸部5的入口的位置和方向),則作用于上述導(dǎo)輥4的載荷在軸向的兩端變得大致均等,但如果不適當(dāng),則在左右在膜張力上產(chǎn)生差異。

因此,如果以與拉伸部5的入口最近的導(dǎo)輥4的左右的膜張力差變得相等的方式,例如通過上述的輸送方向改變部3適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)膜的位置和輸送方向(相對(duì)于拉伸部5的入口的角度),則拉伸部5的入口部的利用把持具的膜的把持穩(wěn)定,可以減少把持具脫落等的故障的發(fā)生。進(jìn)而,可以使拉伸部5產(chǎn)生的傾斜拉伸后的膜的寬度方向上的物性穩(wěn)定。

就導(dǎo)輥6而言,為了使在拉伸部5傾斜拉伸了的膜的行走時(shí)的軌道穩(wěn)定,在拉伸部5的下游側(cè)設(shè)置了至少1個(gè)。

輸送方向改變部7將從拉伸部5輸送的拉伸后的膜的輸送方向改變?yōu)橄蛑ぞ砣〔?的方向。

在此,為了應(yīng)對(duì)取向角(膜的面內(nèi)滯相軸的方向)的微調(diào)、制品變化,拉伸部5的入口處的膜行進(jìn)方向與拉伸部5的出口處的膜行進(jìn)方向所成的角度的調(diào)節(jié)變得必要。為了該角度調(diào)節(jié),通過輸送方向改變部3改變制成的膜的行進(jìn)方向而將膜導(dǎo)向拉伸部5的入口、和/或通過輸送方向改變部7改變從拉伸部5的出口出來的膜的行進(jìn)方向而使膜返回到膜卷取部9的方向變得必要。

另外,在生產(chǎn)率、收率的方面,優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行制膜和傾斜拉伸。連續(xù)地進(jìn)行制膜工序、傾斜拉伸工序、卷取工序的情況下,通過輸送方向改變部3和/或輸送方向改變部7改變膜的行進(jìn)方向,在制膜工序和卷取工序中使膜的行進(jìn)方向一致,即,如圖1中所示那樣,使從膜抽出部2抽出的膜的行進(jìn)方向(抽出方向)與在膜卷取部9卷取前即刻的膜的行進(jìn)方向(卷取方向)一致,可以使相對(duì)于膜行進(jìn)方向的裝置全體的寬度變小。

予以說明,在制膜工序和卷取工序中未必需要使膜的行進(jìn)方向一致,優(yōu)選以成為膜抽出部2和膜卷取部9不干擾的布置的方式,通過輸送方向改變部3和/或輸送方向改變部7改變膜的行進(jìn)方向。

作為上述這樣的輸送方向改變部3·7,可以使用氣流輥或空氣轉(zhuǎn)向桿等,采用公知的手法實(shí)現(xiàn)。

膜卷取部9將從拉伸部5經(jīng)由輸送方向改變部7和膜切斷裝置8被輸送的膜(光學(xué)膜)卷取,例如由卷繞裝置、蓄能裝置、驅(qū)動(dòng)裝置等構(gòu)成。膜卷取部9優(yōu)選為為了調(diào)整膜的卷取位置而能夠在橫向滑動(dòng)的結(jié)構(gòu)。

膜卷取部9可以以相對(duì)于拉伸部5的出口以規(guī)定角度牽引膜的方式,細(xì)微地控制膜的牽引位置和角度。由此,可以得到膜厚、光學(xué)值的偏差小的長尺寸傾斜取向膜。另外,能夠有效地防止膜的皺褶的產(chǎn)生,同時(shí)由于膜的卷取性提高,因此可以以長尺寸將膜卷取。

該膜卷取部9構(gòu)成將在拉伸部5被拉伸、輸送的膜以一定的張力牽引的牽引部。予以說明,在拉伸部5與膜卷取部9之間可設(shè)置用于以一定的張力牽引膜的牽引輥。另外,可以使上述的導(dǎo)輥6具有作為上述牽引輥的功能。

本實(shí)施方式中,拉伸后的膜的牽引張力T(N/m)優(yōu)選在100N/m<T<300N/m、優(yōu)選地150N/m<T<250N/m之間調(diào)節(jié)。如果上述的牽引張力為100N/m以下,容易產(chǎn)生膜的松弛、皺褶,延遲、取向角的膜寬方向的分布也惡化。相反,如果牽引張力成為300N/m以上,則取向角的膜寬方向的波動(dòng)惡化,使寬度收率(寬度方向的處理效率)惡化。

另外,本實(shí)施方式中,優(yōu)選以不到±5%、優(yōu)選地不到±3%的精度控制上述牽引張力T的變動(dòng)。如果上述牽引張力T的變動(dòng)為±5%以上,則寬度方向和流動(dòng)方向(輸送方向)的光學(xué)特性的波動(dòng)變大。作為將上述牽引張力T的變動(dòng)控制在上述范圍內(nèi)的方法,可列舉如下的方法:測定對(duì)拉伸部5的出口側(cè)的最初的輥(導(dǎo)輥6)施加的載荷、即膜的張力,以其值成為一定的方式,通過一般的PID控制方式控制牽引輥或膜卷取部9的卷取輥的旋轉(zhuǎn)速度。作為測定上述載荷的方法,可列舉下述方法:在導(dǎo)輥6的軸承部安裝測力傳感器,測定對(duì)導(dǎo)輥6施加的載荷、即膜的張力。作為測力傳感器,可以使用拉伸型、壓縮型的公知的測力傳感器。

予以說明,在將長尺寸狀的光學(xué)膜卷取前,為了防止膜彼此的粘連,可以將掩蔽膜重疊于光學(xué)膜而同時(shí)地卷取,也可一邊在通過卷取而重疊的光學(xué)膜的至少一者(優(yōu)選兩者)的端部貼合膠帶等一邊卷取。作為掩蔽膜,只要能夠保護(hù)光學(xué)膜,則并無特別限制,例如可列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜等。

另外,將光學(xué)膜卷取前,可通過在該膜的至少一面(優(yōu)選地兩面)的寬度方向的兩端部形成稱為滾花部或壓花部的、與膜面相比體積大的部分(凸部),從而防止將膜卷取時(shí)的膜彼此的粘連。予以說明,滾花部的高度和形狀在寬度方向的兩端部可不同(可以為非對(duì)稱)。

(拉伸部的詳細(xì)情況)

接著,對(duì)上述的拉伸部5的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。圖2為示意地表示拉伸部5的軌道圖案的一例的平面圖。不過,其為一例,拉伸部5的構(gòu)成并不限定于此。

本實(shí)施方式中,作為拉伸部5,使用可傾斜拉伸的拉幅機(jī)(傾斜拉伸機(jī))進(jìn)行。該拉幅機(jī)是將長尺寸膜加熱到可拉伸的任意的溫度、進(jìn)行傾斜拉伸的裝置。該拉幅機(jī)具有:加熱區(qū)Z、左右一對(duì)的軌道Ri·Ro、和沿著軌道Ri·Ro行走而將膜輸送的多個(gè)把持具Ci·Co(圖2中,只圖示1組把持具)。予以說明,對(duì)于加熱區(qū)Z的詳細(xì)情況將后述。軌道Ri·Ro分別用連結(jié)部將多個(gè)軌道部連結(jié)而構(gòu)成(圖2中的白圈為連結(jié)部的一例)。把持具Ci·Co由把持膜的寬度方向的兩端的夾具構(gòu)成。

圖2中,長尺寸膜的抽出方向D1與拉伸后的光學(xué)膜的卷取方向D2不同,與卷取方向D2之間成抽出角度θi。抽出角度θi在超過0°且不到90°的范圍內(nèi)可以任意地設(shè)定為所期望的角度。

這樣,由于抽出方向D1與卷取方向D2不同,因此拉幅機(jī)的軌道圖案成為了左右非對(duì)稱的形狀,膜的輸送路徑在途中彎曲。而且,可以根據(jù)對(duì)于應(yīng)制造的長尺寸傾斜取向膜給予的取向角θ、拉伸倍率等,手動(dòng)或自動(dòng)地調(diào)節(jié)軌道圖案。本實(shí)施方式的制造方法中使用的傾斜拉伸機(jī)中,優(yōu)選自由地設(shè)定構(gòu)成軌道Ri·Ro的各軌道部和軌道連結(jié)部的位置,可以任意地改變軌道圖案。

本實(shí)施方式中,拉幅機(jī)的多個(gè)把持具Ci·Co與前后的把持具Ci·Co保持一定間隔,以一定速度行走??梢赃m當(dāng)?shù)剡x擇把持具Ci·Co的行走速度,通常為1~150m/分鐘。本實(shí)施方式中,考慮膜的生產(chǎn)率,優(yōu)選為20~100m/分鐘。左右一對(duì)的把持具Ci·Co的行走速度之差為行走速度的通常1%以下、優(yōu)選地0.5%以下、更優(yōu)選地0.1%以下。這是因?yàn)?,如果在拉伸工序出口處在膜的左右存在行進(jìn)速度差,則產(chǎn)生拉伸工序出口處的皺褶、偏向,因此要求左右的把持具Ci·Co的速度差基本上為相同速度。在一般的拉幅機(jī)裝置等中,根據(jù)驅(qū)動(dòng)鏈條的鏈輪的齒的周期、驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的頻率等,存在以秒以下的量級(jí)產(chǎn)生的速度不均,常常產(chǎn)生數(shù)%的不均,但這些不相當(dāng)于本實(shí)施方式中所述的速度差。

本實(shí)施方式的制造方法中使用的傾斜拉伸機(jī)中,特別是在膜的輸送變?yōu)閮A斜的部位,對(duì)限制把持具的軌跡的軌道經(jīng)常要求大的彎曲率。從避免急劇的彎曲引起的把持具之間的干擾、或局部的應(yīng)力集中的目的考慮,希望在彎曲部中使把持具的軌跡描繪出曲線。

這樣,為了對(duì)長尺寸膜賦予傾斜方向的取向而使用的傾斜拉伸拉幅機(jī)優(yōu)選為下述的拉幅機(jī):通過使軌道圖案多樣地變化,從而可以自由地設(shè)定膜的取向角,進(jìn)而,可以在整個(gè)膜寬方向上左右均等地高精度地使膜的取向軸(滯相軸)取向,并且可以高精度地控制膜厚、延遲。

接著,對(duì)在拉伸部5的拉伸動(dòng)作進(jìn)行說明。就長尺寸膜而言,用左右的把持具Ci·Co把持其兩端,隨著把持具Ci·Co的行走而在加熱區(qū)Z內(nèi)輸送。左右的把持具Ci·Co在拉伸部5的入口部(圖中A的位置)處,在相對(duì)于膜的行進(jìn)方向(抽出方向D1)大致垂直的方向上相對(duì),分別在左右非對(duì)稱的軌道Ri·Ro上行走,在拉伸結(jié)束時(shí)的出口部(圖中B的位置)將把持的膜釋放。從把持具Ci·Co釋放的膜在上述的膜卷取部9被卷取于卷芯。一對(duì)軌道Ri·Ro各自具有環(huán)狀的連續(xù)軌道,在拉幅機(jī)的出口部將膜的把持釋放的把持具Ci·Co在外側(cè)的軌道行走,依次返回到入口部。

此時(shí),軌道Ri·Ro由于為左右非對(duì)稱,因此在圖2的例子中,在圖中A的位置相對(duì)的左右的把持具Ci·Co隨著在軌道Ri·Ro上行走,成為在軌道Ri側(cè)(內(nèi)道側(cè))行走的把持具Ci相對(duì)于在軌道Ro側(cè)(外道側(cè))行走的把持具Co先行的位置關(guān)系。

即,在圖中A的位置相對(duì)于膜的抽出方向D1在大致垂直的方向上相對(duì)的把持具Ci·Co中,一方的把持具Ci先到達(dá)了膜的拉伸結(jié)束時(shí)的位置B時(shí),連結(jié)把持具Ci·Co的直線相對(duì)于與膜的卷取方向D2大致垂直的方向,只傾斜角度θL。通過以上的所作,將長尺寸膜相對(duì)于寬度方向以θL的角度傾斜拉伸。在此,所謂大致垂直,表示在90±1°的范圍內(nèi)。

在傾斜拉伸工序中,膜的輸送速度可以為1~150m/分鐘。從提高膜的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮,膜的輸送速度優(yōu)選為10~120m/分鐘,更優(yōu)選為20~100m/分鐘。

接著,對(duì)上述的加熱區(qū)Z的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。拉伸部5的加熱區(qū)Z由預(yù)熱區(qū)Z1、拉伸區(qū)Z2和緩和區(qū)Z3構(gòu)成。拉伸部5中,由把持具Ci·Co把持了的膜依次通過預(yù)熱區(qū)Z1、拉伸區(qū)Z2、緩和區(qū)Z3。本實(shí)施方式中,將預(yù)熱區(qū)Z1和拉伸區(qū)Z2用隔壁分隔,將拉伸區(qū)Z2和緩和區(qū)Z3用隔壁分隔。予以說明,在預(yù)熱區(qū)Z1、拉伸區(qū)Z2、緩和區(qū)Z3的各個(gè)區(qū)內(nèi)可適當(dāng)?shù)卦O(shè)置隔壁(可進(jìn)一步用隔壁將各區(qū)的內(nèi)部分割)。

所謂預(yù)熱區(qū)Z1,是在加熱區(qū)Z的入口部中把持著膜的兩端的把持具Ci·Co在左右(在膜寬方向上)保持一定的間隔地行走的區(qū)域。

所謂拉伸區(qū)Z2,是把持著膜的兩端的把持具Ci·Co的間隔打開、直至成為規(guī)定的間隔的區(qū)域。此時(shí),進(jìn)行如上述那樣的傾斜拉伸,根據(jù)需要可在傾斜拉伸前后在縱向或橫向進(jìn)行拉伸。

所謂緩和區(qū)Z3,是在拉伸區(qū)Z2中的傾斜拉伸工序的結(jié)束后進(jìn)行下述的緩和工序的區(qū)域:通過后述的溫度設(shè)定使通過傾斜拉伸而在膜中殘留的應(yīng)力(殘留應(yīng)力)緩和。緩和區(qū)Z3中,由于將傾斜拉伸膜的光學(xué)軸(滯相軸)固定,因此緩和區(qū)Z3也稱為熱固定區(qū)。緩和區(qū)Z3中,兩端的把持具Ci·Co可彼此保持平行地行走,也可使膜在寬度方向上收縮后以保持平行的方式行走??傊徍蛥^(qū)Z3中,膜的輸送路徑?jīng)]有如傾斜拉伸區(qū)Z2-2那樣彎曲,膜的輸送方向?yàn)橐欢ā?/p>

予以說明,就拉伸后的膜而言,在通過了緩和區(qū)Z3后,可通過將區(qū)域內(nèi)的溫度設(shè)定為構(gòu)成膜的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(℃)以下的區(qū)間(冷卻區(qū))。

相對(duì)于熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,預(yù)熱區(qū)Z1的溫度優(yōu)選設(shè)定為Tg~Tg+60℃,拉伸區(qū)Z2的溫度優(yōu)選設(shè)定為Tg~Tg+50℃,緩和區(qū)Z3及冷卻區(qū)的溫度優(yōu)選設(shè)定為Tg-40~Tg+30℃。

予以說明,預(yù)熱區(qū)Z1、拉伸區(qū)Z2及緩和區(qū)Z3的長度可適當(dāng)?shù)剡x擇,相對(duì)于拉伸區(qū)Z2的長度,預(yù)熱區(qū)Z1的長度通常為50~200%,緩和區(qū)Z3的長度通常為50~150%。

另外,如果將拉伸前的膜的寬度設(shè)為Wo(mm)、將拉伸后的膜的寬度設(shè)為W(mm),則拉伸工序中的拉伸倍率R(W/Wo)優(yōu)選為1.1~3.0,更優(yōu)選為1.3~2.0。如果拉伸倍率在該范圍,則膜的寬度方向的厚度不均變小,因此優(yōu)選。

予以說明,拉伸部5中的傾斜拉伸的手法并不限定于上述的手法,可通過例如日本特開2008-23775號(hào)公報(bào)中公開的同時(shí)雙軸拉伸來進(jìn)行傾斜拉伸。予以說明,所謂同時(shí)雙軸拉伸,為如下的方法:通過各把持具來把持所供給的長尺寸膜的寬度方向的兩端部,一邊使各把持具移動(dòng)一邊輸送長尺寸膜,且在使長尺寸膜的輸送方向?yàn)橐欢ǖ臓顟B(tài)下,使一方的把持具的移動(dòng)速度與另一方的把持具的移動(dòng)速度不同,由此將長尺寸膜相對(duì)于寬度方向在傾斜方向進(jìn)行拉伸。此外,可用日本特開2011-11434號(hào)公報(bào)中公開的手法來進(jìn)行傾斜拉伸。

(膜切斷裝置的詳細(xì)情況)

接著,對(duì)膜切斷裝置8的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。圖3為表示膜切斷裝置8的概略的構(gòu)成的立體圖。膜切斷裝置8具有將在拉伸部5被傾斜拉伸了的長尺寸傾斜取向膜F’的寬度方向的兩端部、即一方的端部Ta及另一方的端部Tb沿長度方向分別切斷的第1切斷部8a及第2切斷部8b。通過第1切斷部8a及第2切斷部8b,從長尺寸傾斜取向膜F’將端部Ta和另一方的端部Tb切斷、除去,能夠取得在寬度方向上端部Ta與端部Tb之間的殘留的膜部分(制品部)作為光學(xué)膜F。就被切斷了的端部Ta·Tb而言,作為修剪部被而回收于發(fā)射裝置(未圖示),在下一膜的制膜中再利用。另外,根據(jù)取得的光學(xué)膜F的寬度來調(diào)節(jié)第1切斷部8a及第2切斷部8b的寬度方向的位置。

圖4為膜切斷裝置8的平面圖。第1切斷部8a及第2切斷部8b分別具有上刃10a(第2刃)和下刃10b(第1刃)。下刃10b是相對(duì)于長尺寸傾斜取向膜F’的膜面配置于一側(cè)(例如下側(cè))、以沿寬度方向存在的旋轉(zhuǎn)軸10b1為中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)刃。上刃10a為相對(duì)于長尺寸傾斜取向膜F’的膜面配置于另一側(cè)(例如上側(cè))的旋轉(zhuǎn)刃。上刃10a的旋轉(zhuǎn)軸10a1在膜面內(nèi)、相對(duì)于寬度方向只傾斜了與相對(duì)于下刃10b的前束角θ1(°)對(duì)應(yīng)的角度。予以說明,上述的前束角是指在膜面內(nèi)上刃10a與下刃10b所成的角度。

如果將長尺寸傾斜取向膜F’輸送到膜切斷裝置8,則長尺寸傾斜取向膜F’在用上刃10a和下刃10b夾住的位置(縱切點(diǎn))、通過上刃10a和下刃10b的旋轉(zhuǎn)而被切斷。通過邊在長度方向上輸送長尺寸傾斜取向膜F’邊切斷,從而將長尺寸傾斜取向膜F’沿長度方向切斷。這樣,在膜切斷裝置8中進(jìn)行分別通過第1切斷部8a及第2切斷部8b將長尺寸傾斜取向膜F’的寬度方向的兩端部切斷的切斷工序。

其中,在上述的切斷工序中,在第1切斷部8a及第2切斷部8b的各自中,如以下那樣設(shè)定上刃10a與下刃10b的位置關(guān)系,將長尺寸傾斜取向膜F’切斷。即,在相對(duì)于下刃10b的寬度方向的一側(cè)(例如膜中央側(cè)、膜內(nèi)側(cè))和另一側(cè)(膜中央側(cè)的相反側(cè)、膜外側(cè))中,在隨著在相對(duì)于下刃10b的前束角θ1增大的方向上使上刃10a傾斜、上刃10a的形成上述前束角θ1的面S與長尺寸傾斜取向膜F’的取向方向所成的角度θ變小的側(cè)配置上刃10a。予以說明,上述的角度θ設(shè)為0°<θ<90°的范圍。在圖4中所示的例子中,所謂上述角度θ變小的側(cè),在將長尺寸傾斜取向膜F’的左側(cè)的端部Ta切斷的第1切斷部8a中,相對(duì)于下刃10b為膜中央側(cè)(膜內(nèi)側(cè)),在將長尺寸傾斜取向膜F’的右側(cè)的端部Tb切斷的第2切斷部8b中,相對(duì)于下刃10b為膜中央側(cè)的相反側(cè)(膜外側(cè))。在切斷工序中,如上述那樣配置上刃10a和下刃10b而夾住長尺寸傾斜取向膜F’,將長尺寸傾斜取向膜F’切斷。

圖5為參考例的膜切斷裝置8’的平面圖。參考例的膜切斷裝置8’除了在第2切斷部8b中使寬度方向上的下刃10b和上刃10a的位置關(guān)系與圖4相反以外,是與圖4的膜切斷裝置8相同的構(gòu)成。即,在參考例中,為如下的構(gòu)成:在第2切斷部8b中,相對(duì)于下刃10b將上刃10a配置于膜中央側(cè),在與下刃10b之間在膜中央側(cè)形成前束角θ1,用上刃10a和下刃10b夾住長尺寸傾斜取向膜F’,進(jìn)行切斷。予以說明,前束角θ1的絕對(duì)值在圖4和圖5中設(shè)為相同。

參考例中,在第2切斷部8b中,上刃10a的沿面S的方向是與長尺寸傾斜取向膜F’的取向方向大幅地交叉的方向。此時(shí),如果將長尺寸傾斜取向膜F’的取向角(取向方向相對(duì)于寬度方向所成的角度)設(shè)為φ(°),則在長尺寸傾斜取向膜F’的膜面內(nèi)、沿面S的方向與取向方向所成的角度θ為θ=(90°-φ)+θ1。這樣,如果角度θ大,則長尺寸傾斜取向膜F’的傾斜方向的取向在通過第2切斷部8b的沿長度方向的切斷時(shí)成為大的阻力,切斷時(shí)長尺寸傾斜取向膜F’相對(duì)于第2切斷部8b(上刃10a、下刃10b)相對(duì)地在取向方向上容易被排斥。其結(jié)果,長尺寸傾斜取向膜F’的截?cái)酄顟B(tài)變差,在端部(切斷部)產(chǎn)生須狀物、起毛,同時(shí)在切斷時(shí)也容易發(fā)生光學(xué)膜F的斷裂。

而在圖4的構(gòu)成中,在第1切斷部8a及第2切斷部8b中,在膜面內(nèi)、上刃10a的沿面S的方向與長尺寸傾斜取向膜F’的取向方向所成的角度θ為θ=(90°-φ)-θ1,比圖5(參考例)的角度θ小。即,在圖4的構(gòu)成中,在寬度方向上,上刃10a位于相對(duì)于下刃10b、更接近長尺寸傾斜取向膜F’的取向方向的一側(cè),因此上述的角度θ變得比圖5的構(gòu)成小。

這樣,使上刃10a位于更接近取向方向的一側(cè)來將長尺寸傾斜取向膜F’切斷,因此長尺寸傾斜取向膜F’的傾斜方向的取向引起的切斷時(shí)的阻力與用圖5的構(gòu)成進(jìn)行切斷的情況相比變小,在切斷時(shí)能夠抑制長尺寸傾斜取向膜F’相對(duì)于第1切斷部8a及第2切斷部8b相對(duì)地在取向方向上被排斥。其結(jié)果能夠改善長尺寸傾斜取向膜F’的截?cái)酄顟B(tài),抑制在端部產(chǎn)生須狀物、起毛,另外,也能夠抑制切斷時(shí)的光學(xué)膜F的斷裂。進(jìn)而,能夠抑制長尺寸傾斜取向膜F’在切斷時(shí)在取向方向上被排斥,因此能夠抑制切斷后的光學(xué)膜的斜行,使將光學(xué)膜卷取時(shí)的卷端面整齊,能夠使卷繞姿態(tài)變得良好。

但是,本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜可以是從振動(dòng)卷繞(オシレート巻き)了的長尺寸膜的卷繞體將長尺寸膜抽出、相對(duì)于寬度方向在傾斜方向拉伸了的長尺寸傾斜拉伸膜。所謂上述的振動(dòng)卷繞,是一邊使卷芯或膜的至少一者在寬度方向周期性地振動(dòng)(振蕩)一邊將膜卷取于卷芯的手法。這樣的振動(dòng)卷繞以減少卷取了的膜的粘連(膜之間的粘附)、黑帶(周方向的帶狀的條紋)的目的來進(jìn)行。

就振動(dòng)卷繞了的長尺寸膜而言,在寬度方向的端部中存在微小的膜厚偏差。這是因?yàn)椋涸诰砣顟B(tài)下,在長尺寸膜的端部中,在卷芯方向溢出的部位沒有被上下的膜擠壓,在進(jìn)入卷芯方向的內(nèi)側(cè)的部位被上下的膜擠壓,因此這樣的擠壓的有無變?yōu)槟ず竦牟町惗@現(xiàn)。

在上刃10a與下刃10b之間的切斷位置(縱切點(diǎn))處,如果成為切斷對(duì)象的膜的膜厚變動(dòng),由于其膜厚的變動(dòng),在切斷時(shí)膜在取向方向更易被排斥。因此,通過圖4中所示那樣的上刃10a和下刃10b的配置能夠抑制切斷時(shí)的長尺寸傾斜取向膜F’向取向方向的排斥而改善截?cái)酄顟B(tài)的本實(shí)施方式的切斷方法在長尺寸傾斜取向膜為將被振動(dòng)卷繞了的長尺寸膜傾斜拉伸了的長尺寸傾斜拉伸膜的情況下變得非常有效。

另外,脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂與纖維素酯系樹脂相比,脆性低,由于脆,因此由于切斷而在切斷部容易產(chǎn)生須狀物、起毛,另外,在切斷時(shí)也容易發(fā)生光學(xué)膜F的斷裂。因此,能夠提高長尺寸傾斜取向膜F’的截?cái)酄顟B(tài)的上述的本實(shí)施方式的切斷方法在長尺寸傾斜取向膜含有脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂、將其長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷的情況下變得非常有效。

予以說明,圖4中所示的前束角θ1可在例如0°<θ1<1°之間適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。另外,上刃10a的刀尖的角度θ2可在例如30°~60°之間適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。

予以說明,在以上中,以旋轉(zhuǎn)軸10b1沿著寬度方向的方式配置作為第1刃的下刃10b,以旋轉(zhuǎn)軸10a1相對(duì)于寬度方向傾斜的方式配置作為第2刃的上刃10a,但也可與其相反地,以旋轉(zhuǎn)軸10a1沿著寬度方向的方式配置上刃10a,以旋轉(zhuǎn)軸10b1相對(duì)于寬度方向傾斜的方式配置下刃10b。即,可將上刃10a作為第1刃對(duì)待、將下刃10b作為第2刃對(duì)待。

<長尺寸傾斜取向膜的品質(zhì)>

在本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜中,優(yōu)選取向角θ相對(duì)于卷取方向以例如大于0°且不到90°的范圍傾斜,至少在1300mm的寬度中,寬度方向的、面內(nèi)延遲Ro的波動(dòng)為2nm以下,取向角θ的波動(dòng)不到0.6°。另外,優(yōu)選上述長尺寸傾斜取向膜的、波長550nm處測定的面內(nèi)延遲值Ro(550)在80nm以上且160nm以下的范圍內(nèi),更優(yōu)選為90nm以上且150nm以下的范圍。

即,在本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜中,面內(nèi)延遲Ro的波動(dòng)在寬度方向的至少1300mm中,為2nm以下,優(yōu)選為1nm以下。通過使面內(nèi)延遲Ro的波動(dòng)為上述范圍,將由長尺寸傾斜取向膜得到的長尺寸狀的光學(xué)膜與起偏器貼合而制成圓偏振片,將其應(yīng)用于有機(jī)EL圖像顯示裝置時(shí),可以抑制黑顯示時(shí)的外光反射光的泄漏產(chǎn)生的色斑。另外,在將上述光學(xué)膜用作例如液晶顯示裝置用的相位差膜的情況下,也可以使顯示品質(zhì)良好。

另外,在本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜中,取向角θ的波動(dòng)在寬度方向的至少1300mm中,為不到0.6°,優(yōu)選為不到0.4°,最優(yōu)選為不到0.2°。如果將取向角θ的波動(dòng)超過0.6°的上述光學(xué)膜與起偏器貼合而制成圓偏振片、將其安裝于有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置中,有時(shí)產(chǎn)生漏光、使明暗的對(duì)比度降低。

就本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜的面內(nèi)延遲Ro而言,根據(jù)使用的顯示裝置的設(shè)計(jì)來選擇最佳值。予以說明,上述Ro為面內(nèi)滯相軸方向的折射率nx與在面內(nèi)與上述滯相軸正交的方向的折射率ny之差乘以膜的平均厚度d所得的值(Ro=(nx-ny)×d)。

就本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜的平均厚度而言,從機(jī)械強(qiáng)度等的觀點(diǎn)考慮,為1~400μm,優(yōu)選為10~200μm,更優(yōu)選為10~60μm,特別優(yōu)選為15~45μm。

就本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜而言,在其表面可具有功能層。作為功能層,可以考慮抗反射層、低折射率層、硬涂層、光散射層、光擴(kuò)散層、抗靜電層、導(dǎo)電層、電極層、雙折射層、表面能量調(diào)節(jié)層、UV吸收層、色材層、耐水層、特定的氣體阻隔層、耐熱層、磁性層、抗氧化層、面涂層等。

<圓偏振片>

就本實(shí)施方式的圓偏振片而言,偏振片保護(hù)膜、起偏器、λ/4膜依次層疊,λ/4膜的滯相軸與起偏器的吸收軸(或透過軸)所成的角度為45°。λ/4膜可以由將本實(shí)施方式的長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷而得到的光學(xué)膜(長尺寸傾斜拉伸膜)來構(gòu)成。將本實(shí)施方式的圓偏振片用于有機(jī)EL顯示裝置的情況下,上述的偏振片保護(hù)膜、起偏器、λ/4膜分別對(duì)應(yīng)于圖6的保護(hù)膜313、起偏器311、λ/4膜316。在本實(shí)施方式中,優(yōu)選長尺寸狀偏振片保護(hù)膜、長尺寸狀起偏器、長尺寸狀λ/4膜依次層疊而形成。

另外,將本實(shí)施方式的圓偏振片用于液晶顯示裝置的情況下,上述的偏振片保護(hù)膜、起偏器、λ/4膜分別對(duì)應(yīng)于圖7的保護(hù)膜506、起偏器501、λ/4膜503。在顯示盒401的外側(cè)(可見側(cè))配置有保護(hù)膜506、起偏器501,在起偏器501的更外側(cè)(可見側(cè))配置有λ/4膜503,因此從顯示盒401射出而透過了起偏器501的直線偏振光在λ/4膜503被變換為圓偏振光或橢圓偏振光。因此,在觀察者戴著偏光太陽鏡對(duì)顯示裝置400的顯示圖像進(jìn)行觀察的情況下,以任何的角度觀察的情況下(無論起偏器501的透過軸(垂直于吸收軸)與偏光太陽鏡的透過軸怎樣偏離),都能夠?qū)⑴c偏光太陽鏡的透過軸平行的光的成分導(dǎo)入觀察者的眼中來觀察顯示圖像,能夠抑制:由于觀察的角度而使顯示圖像難以看到。

就本實(shí)施方式的圓偏振片而言,作為起偏器可以使用將摻雜了碘或二色性染料的聚乙烯醇拉伸的產(chǎn)物,以λ/4膜/起偏器的構(gòu)成進(jìn)行貼合而制造。起偏器的膜厚為5~40μm,優(yōu)選為5~30μm,特別優(yōu)選為5~20μm。

偏振片可以用一般的方法來制作。優(yōu)選在將聚乙烯醇系膜在碘溶液中浸漬拉伸而制作了的起偏器的一面使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液將堿皂化處理過的λ/4膜貼合。

偏振片可以進(jìn)一步在該偏振片的偏振片保護(hù)膜的相反面貼合剝離膜而構(gòu)成。保護(hù)膜及剝離膜為了在偏振片發(fā)貨時(shí)、制品檢查時(shí)等保護(hù)偏振片而使用。

<有機(jī)EL顯示裝置>

圖6為表示作為本實(shí)施方式的OLED的有機(jī)EL顯示裝置100的概略的構(gòu)成的剖面圖。予以說明,有機(jī)EL顯示裝置100的構(gòu)成并不限定于此。

有機(jī)EL顯示裝置100通過在有機(jī)EL元件101上經(jīng)由粘接層201形成圓偏振片301而構(gòu)成。有機(jī)EL元件101在使用了玻璃、聚酰亞胺等的基板111上依次具有金屬電極112、發(fā)光層113、透明電極(ITO等)114、密封層115而構(gòu)成。予以說明,金屬電極112可由反射電極和透明電極構(gòu)成。

圓偏振片301從有機(jī)EL元件101側(cè)依次將λ/4膜316、粘接層315、起偏器311、粘接層312、保護(hù)膜313、固化層314層疊而成,起偏器311被λ/4膜316和保護(hù)膜313夾持。以起偏器311的透過軸與由本實(shí)施方式的光學(xué)膜構(gòu)成的λ/4膜316的滯相軸所成的角度成為約45°(或135°)的方式將兩者貼合,由此構(gòu)成圓偏振片301。

優(yōu)選在上述的保護(hù)膜313層疊有固化層314。固化層314具有以下效果:不僅防止有機(jī)EL顯示裝置100的表面的損傷,而且防止圓偏振片301引起的翹曲。進(jìn)而,在固化層314上也可形成抗反射層。有機(jī)EL元件101自身的厚度為1μm左右。

在上述的構(gòu)成中,如果對(duì)金屬電極112和透明電極114施加電壓,對(duì)于發(fā)光層113,在金屬電極112及透明電極114中從作為陰極的電極注入電子,從作為陽極的電極注入空穴,兩者在發(fā)光層113復(fù)合,由此產(chǎn)生對(duì)應(yīng)于發(fā)光層113的發(fā)光特性的可見光線的發(fā)光。在發(fā)光層113產(chǎn)生的光直接或被金屬電極112反射后、經(jīng)由透明電極114及圓偏振片301而被取出到外部。

一般地,在有機(jī)EL顯示裝置中,在透明基板上將金屬電極和發(fā)光層和透明電極依次層疊而形成了作為發(fā)光體的元件(有機(jī)EL元件)。在此,發(fā)光層為各種有機(jī)薄膜的層疊體,已知例如由三苯基胺衍生物等構(gòu)成的空穴注入層和由蒽等的熒光性的有機(jī)固體構(gòu)成的發(fā)光層的層疊體、這樣的發(fā)光層和由苝衍生物等構(gòu)成的電子注入層的層疊體、這些空穴注入層、發(fā)光層、電子注入層的層疊體等的具有各種組合的構(gòu)成。

就有機(jī)EL顯示裝置而言,用如下的原理來進(jìn)行發(fā)光:通過對(duì)透明電極和金屬電極施加電壓而向發(fā)光層注入空穴和電子,通過這些空穴和電子的復(fù)合所產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì),被激發(fā)了的熒光物質(zhì)返回基底狀態(tài)時(shí)發(fā)射光。中途復(fù)合這樣的機(jī)制,與一般的二極管相同,如由此可以預(yù)想那樣,電流和發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)于施加電壓顯示伴有整流性的強(qiáng)的非線形性。

在有機(jī)EL顯示裝置中,為了將發(fā)光層中的發(fā)光取出,必須至少一個(gè)電極為透明,通常使用由氧化銦錫(ITO)等的透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽極。另一方面,為了使電子注入容易而提高發(fā)光效率,將功函數(shù)小的物質(zhì)用于陰極是重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等的金屬電極。

在這樣的構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中,發(fā)光層由厚度10nm左右的極薄的膜形成。因此,發(fā)光層也與透明電極同樣地使光大致完全地透過。其結(jié)果,非發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射、透過透明電極和發(fā)光層而被金屬電極反射的光由于再次離開透明基板的表面?zhèn)?,因此在從外部視認(rèn)時(shí),有機(jī)EL顯示裝置的顯示面看起來如鏡面那樣。

本實(shí)施方式的圓偏振片適合這樣的外光反射特別成為問題的有機(jī)EL顯示裝置。

即,在有機(jī)EL元件101的非發(fā)光時(shí),通過室內(nèi)照明等從有機(jī)EL元件101的外部入射的外光被圓偏振片301的起偏器311吸收一半,殘留的一半作為直線偏振光透過、入射到λ/4膜316。由于起偏器311的透過軸與λ/4膜316的滯相軸以45°(或135°)交叉的方式配置,因此入射到λ/4膜316的光通過透過λ/4膜316而變換為圓偏振光。

從λ/4膜316射出的圓偏振光在有機(jī)EL元件101的金屬電極112處進(jìn)行鏡面反射時(shí),相位反轉(zhuǎn)180度,作為逆時(shí)針的圓偏振光而被反射。就該反射光而言,通過入射到λ/4膜316,被變換為與起偏器311的透過軸垂直(與吸收軸平行)的直線偏振光,因此在起偏器311被全部吸收,沒有向外部射出。即,通過圓偏振片301,可以減少在有機(jī)EL元件101的外光反射。

<液晶顯示裝置>

圖7為表示作為本實(shí)施方式的液晶顯示裝置的顯示裝置400的概略的構(gòu)成的剖面圖。顯示裝置400在顯示盒401的一面?zhèn)扰渲闷衿?02而構(gòu)成。

予以說明,在液晶顯示裝置的情況下,顯示盒401可以考慮用一對(duì)基板夾持了液晶層的液晶盒。予以說明,相對(duì)于液晶盒,在偏振片402的相反側(cè)設(shè)置以與偏振片402正交尼科耳狀態(tài)配置的其它的偏振片和對(duì)液晶盒進(jìn)行照明的背光,在圖7中,省略了這些的圖示。

另外,顯示裝置400相對(duì)于偏振片402在顯示盒401的相反側(cè)可具有前視窗403。前視窗403成為顯示裝置400的外裝蓋,例如由蓋玻璃構(gòu)成。在前視窗403與偏振片402之間填充有例如由紫外線固化型樹脂構(gòu)成的填充材料404。不存在填充材料404的情況下,由于在前視窗403與偏振片402之間形成空氣層,因此由于前視窗403和偏振片402與空氣層的界面處的光的反射,有時(shí)顯示圖像的可見性降低。但是,由于利用上述的填充材料404,在前視窗403與偏振片402之間沒有形成空氣層,因此可以避免上述界面處的光的反射引起的顯示圖像的可見性的降低。

偏振片402具有使規(guī)定的直線偏振光透過的起偏器501。在起偏器501的一面?zhèn)?顯示盒401的相反側(cè)),經(jīng)由粘接層502,依次層疊有λ/4膜503和由紫外線固化型樹脂構(gòu)成的固化層504。另外,在起偏器501的另一面?zhèn)?顯示盒401側(cè)),經(jīng)由粘接層505將保護(hù)膜506貼合。

起偏器501通過例如用二色性色素將聚乙烯醇膜染色,進(jìn)行高倍率拉伸而得到。起偏器501在進(jìn)行了堿處理(也稱為皂化處理)后,在一面?zhèn)冉?jīng)由粘接層502將λ/4膜503貼合,在另一面?zhèn)冉?jīng)由粘接層505將保護(hù)膜506貼合。

粘接層502·505是由例如聚乙烯醇粘接劑(PVA粘接劑、水糊)構(gòu)成的層,也可以是由紫外線固化型的粘接劑(UV粘接劑)構(gòu)成的層。這些粘接劑在粘接面涂布的狀態(tài)下為液體,在涂布后通過干燥或紫外線照射進(jìn)行固化,從而將兩者粘接。即,粘接層502·505通過從液體的狀態(tài)變化,將起偏器501與λ/4膜503、起偏器501與保護(hù)膜506分別粘接。這樣,粘接層502·505通過從液體的狀態(tài)變化將兩者粘接,在這點(diǎn)上與沒有發(fā)生這樣的狀態(tài)變化而將兩者粘接的粘合層(在基材上具有粘合劑的片材狀的粘合層)不同。

λ/4膜503是對(duì)于透過光賦予波長的1/4左右的面內(nèi)相位差的層,本實(shí)施方式中,罕有例如纖維素系樹脂(纖維素系聚合物)。予以說明,λ/4膜503可替代纖維素系聚合物而含有聚碳酸酯系樹脂(聚碳酸酯系聚合物),也可含有環(huán)烯烴系樹脂(環(huán)烯烴系聚合物)。不過,從耐化學(xué)品性的觀點(diǎn)考慮,λ/4膜503優(yōu)選含有纖維素系聚合物或聚碳酸酯系聚合物。

λ/4膜503是厚度為10μm~70μm的薄膜的λ/4膜。另外,λ/4膜503的滯相軸與起偏器501的吸收軸所成的角度(交叉角)為30°~60°,由此將來自起偏器501的直線偏振光通過λ/4膜503變換為圓偏振光或橢圓偏振光。

固化層504(也稱為硬涂層)由活性能量線固化型樹脂(例如紫外線固化型樹脂)構(gòu)成。

保護(hù)膜506由例如纖維素系樹脂(纖維素系聚合物)、丙烯酸系樹脂、環(huán)狀聚烯烴(COP)、聚碳酸酯(PC)形成的光學(xué)膜構(gòu)成。保護(hù)膜506作為單純地保護(hù)起偏器501的背面?zhèn)鹊哪ぴO(shè)置,但也可作為兼作具有所期望的光學(xué)補(bǔ)償功能的相位差膜的光學(xué)膜設(shè)置。

予以說明,液晶顯示裝置的情況下,相對(duì)于顯示盒401(液晶盒)在偏振片402的相反側(cè)配置的另一偏振片用2個(gè)光學(xué)膜夾持起偏器的表面而構(gòu)成,作為上述的起偏器和光學(xué)膜,可以使用與偏振片402的起偏器501和保護(hù)膜506同樣的起偏器和光學(xué)膜。

在此,上述的起偏器501和λ/4膜503可以分別為長尺寸狀。這種情況下,希望λ/4膜503的滯相軸相對(duì)于λ/4膜503的長度方向傾斜30°~60°。這種情況下,通過傾斜拉伸制作長尺寸狀的λ/4膜503而制成卷狀的膜,將其與卷狀的起偏器501以所謂的輥對(duì)輥方式貼合,可以制作長尺寸狀的偏振片402。因此,與采用將膜片1片1片地貼合的間歇式制作偏振片402的情況相比,生產(chǎn)率飛躍般地提高,成品率也可以大幅地改善。

予以說明,在λ/4膜503的粘接層502側(cè)可設(shè)置用于提高λ/4膜503的粘接性的易粘接層。易粘接層通過對(duì)λ/4膜503的粘接層502側(cè)進(jìn)行易粘接處理而形成。作為易粘接處理,有電暈(放電)處理、等離子體處理、火焰處理、イトロ處理、輝光處理、臭氧處理、底漆涂布處理等,可實(shí)施其中的至少1種。這些易粘接處理中,從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮,作為易粘接處理優(yōu)選電暈處理、等離子體處理。

<實(shí)施例>

以下,對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。予以說明,以下中使用了“份”或“%”的表記,只要無特別說明,這些設(shè)為表示“質(zhì)量份”或“質(zhì)量%”。

[長尺寸膜1的制作]

通過以下的方法制作了長尺寸膜1。予以說明,長尺寸膜1為纖維素酯系樹脂膜。

《微粒分散液》

微粒(アエロジルR972V日本アエロジル(株)制造) 11質(zhì)量份

乙醇 89質(zhì)量份

將以上用溶解器攪拌混合50分鐘后,用マントンゴーリン進(jìn)行分散,制備了微粒分散液1。

《微粒添加液》

基于以下的組成,一邊在裝有二氯甲烷的溶解罐中充分?jǐn)嚢枰贿吘徛靥砑由鲜鑫⒘7稚⒁?。進(jìn)而用磨碎機(jī)進(jìn)行了分散以使二次粒子的粒徑成為規(guī)定的大小。使用日本精線(株)制的ファインメットNF對(duì)其進(jìn)行過濾,制備了微粒添加液1。

二氯甲烷 99質(zhì)量份

微粒分散液1 5質(zhì)量份

《膠漿的制備》

制備了下述組成的膠漿。首先,在加壓溶解罐中添加了二氯甲烷和乙醇。然后,在裝入了溶劑的加壓溶解罐中一邊攪拌一邊投入乙酸纖維素。將其加熱,一邊攪拌一邊完全地溶解,將其使用安積濾紙(株)制的安積濾紙No.244過濾,制備了主膠漿液。然后,以成為下述的比率的方式將主膠漿液和各材料投入密閉容器中,一邊攪拌一邊溶解,制備了膠漿。予以說明,糖酯化合物及酯化合物使用了通過以下的合成例而合成了的化合物。

《膠漿的組成》

《糖酯化合物的合成》

通過以下的工序,合成了糖酯化合物。

【化13】

例示化合物A-1

例示化合物A-2

例示化合物A-3

例示化合物A-4

例示化合物A-5

在具有攪拌裝置、回流冷凝器、溫度計(jì)及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中裝入蔗糖34.2g(0.1摩爾)、苯甲酸酐180.8g(0.6摩爾)、吡啶379.7g(4.8摩爾),在攪拌下從氮?dú)鈱?dǎo)入管一邊將氮?dú)夤呐菀贿吷郎?,?0℃下進(jìn)行了5小時(shí)酯化反應(yīng)。

接著,將燒瓶內(nèi)減壓到4×102Pa以下,在60℃下將過剩的吡啶蒸餾除去后,將燒瓶內(nèi)減壓到1.3×10Pa以下,升溫到120℃,將苯甲酸酐、生成的苯甲酸的大部分蒸餾除去。

最后在分取的甲苯層中添加水100g,在常溫下水洗30分鐘后,分取甲苯層,在減壓下(4×102Pa以下)、60℃下將甲苯蒸餾除去,得到了化合物A-1、A-2、A-3、A-4及A-5的混合物(糖酯化合物)。

用HPLC及LC-MASS對(duì)得到了的混合物進(jìn)行解析,結(jié)果A-1為1.3質(zhì)量%,A-2為13.4質(zhì)量%,A-3為13.1質(zhì)量%,A-4為31.7質(zhì)量%,A-5為40.5質(zhì)量%。平均取代度為5.5。

《HPLC-MS的測定條件》

1)LC部

裝置:日本分光(株)制恒溫柱箱(JASCO CO-965)、檢測器(JASCO UV-970-240nm)、泵(JASCO PU-980)、除氣器(JASCO DG-980-50)

柱:Inertsil ODS-3粒徑5μm 4.6×250mm(GLサイエンス(株)制造)

柱溫度:40℃

流速:1ml/min

移動(dòng)相:THF(1%乙酸):H2O(50:50)

注入量:3μl

2)MS部

裝置:LCQ DECA(Thermo Quest(株)制造)

離子化法:電噴霧離子化(ESI)法

噴霧電壓:5kV

毛細(xì)管溫度:180℃

汽化器溫度:450℃

<<酯化合物的合成>>

通過以下的工序,合成了酯化合物。

將1,2-丙二醇251g、鄰苯二甲酸酐278g、己二酸91g、苯甲酸610g、作為酯化催化劑的鈦酸四異丙酯0.191g裝入具有溫度計(jì)、攪拌器、緩急冷卻管的2L的四口燒瓶中,在氮?dú)饬髦幸贿厰嚢枰贿吘徛厣郎刂敝脸蔀?30℃。使其進(jìn)行15小時(shí)脫水縮合反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后在200℃下將未反應(yīng)的1,2-丙二醇減壓蒸餾除去,由此得到了酯化合物。酯化合物在1,2-丙二醇、鄰苯二甲酸酐及己二酸縮合而形成了的聚酯鏈的末端具有苯甲酸的酯。酯化合物的酸值為0.10,數(shù)均分子量為450。

<<制膜>>

接著,使用環(huán)形帶流延裝置,在由不銹鋼帶構(gòu)成的支承體上將膠漿均勻地流延。然后,在支承體上使溶劑蒸發(fā)直至流延(澆鑄)的網(wǎng)狀物中的殘留溶劑量成為75%,從支承體上將網(wǎng)狀物剝離,一邊用多個(gè)輥進(jìn)行輸送一邊使干燥結(jié)束,得到了寬1500mm、膜厚50μm的長尺寸膜1。將制造了的長尺寸膜1用卷取裝置通過直線卷繞(ストレート巻き)來進(jìn)行卷取,在寬度方向一旦切斷后,用卷取裝置用振動(dòng)卷繞來進(jìn)行卷取。將長尺寸膜1通過直線卷繞而卷取的產(chǎn)物作為卷繞體1,將長尺寸膜1用振動(dòng)卷繞而卷取的產(chǎn)物作為卷繞體2。

[長尺寸膜2的制作]

通過以下的方法,制作了長尺寸膜2。予以說明,長尺寸膜2為脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂(COP樹脂)。

在氮?dú)夥障隆⒃诿撍说沫h(huán)己烷500份中,將1-己烯1.2份、二丁基醚0.15份、三異丁基鋁0.30份在室溫下裝入反應(yīng)器中混合后,一邊保持在45℃一邊歷時(shí)2小時(shí)連續(xù)地添加由三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(雙環(huán)戊二烯、以下簡寫為DCP)20份、1,4-橋亞甲基-1,4,4a,9a-四氫芴(以下簡寫為MTF)140份、及8-甲基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯(以下簡寫MTD)40份組成的降冰片烯系單體混合物、和六氯化鎢(0.7%甲苯溶液)40份,進(jìn)行聚合。在聚合溶液中加入丁基縮水甘油基醚1.06份和異丙醇0.52份,使聚合催化劑鈍化,使聚合反應(yīng)停止。

接著,相對(duì)于得到的含有開環(huán)聚合物的反應(yīng)溶液100份,加入環(huán)己烷270份,進(jìn)而加入作為氫化催化劑的鎳-氧化鋁催化劑(日揮化學(xué)社制造)5份,通過氫加壓到5MPa,一邊攪拌一邊加熱到溫度200℃后,使其反應(yīng)了4小時(shí),得到了含有20%的DCP/MTF/MTD開環(huán)聚合物氫化聚合物的反應(yīng)溶液。通過過濾將氫化催化劑除去后,在得到的溶液中分別添加軟質(zhì)聚合物(クラレ公司制造;セプトン2002)、及抗氧化劑(チバスペシャリテ?!ぅ饱撺毳汗局圃?;イルガノックス1010),使其溶解(相對(duì)于聚合物100份,均為0.1份)。

接著,使用圓筒型濃縮干燥器(日立制作所制造)從溶液將作為溶劑的環(huán)己烷及其他揮發(fā)成分除去,在熔融狀態(tài)下將氫化聚合物從擠出機(jī)擠出成絲束狀,冷卻后進(jìn)行粒料化、回收。由聚合后的溶液中的殘留降冰片烯類組成(利用氣相色譜法)計(jì)算聚合物中的各降冰片烯系單體的共聚比率,結(jié)果為DCP/MTF/MTD=10/70/20,與進(jìn)料組成大致相等。該開環(huán)聚合物氫化物的、重均分子量(Mw)為31,000,分子量分布(Mw/Mn)為2.5,氫化率為99.9%,Tg為134℃。使用使空氣流通的熱風(fēng)干燥器在70℃下將得到的開環(huán)聚合物氫化物的粒料干燥2小時(shí),將水分除去。

接著,使用具有衣架型的T型模頭的短螺桿擠出機(jī)(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造:螺桿直徑90mm,T型模頭唇部材質(zhì)為碳化鎢,與熔融樹脂的剝離強(qiáng)度44N)對(duì)上述粒料進(jìn)行熔融擠出成型,制造了作為環(huán)烯烴聚合物膜的長尺寸膜2(膜厚30μm)。擠出成型在等級(jí)10,000以下的潔凈室內(nèi)、熔融樹脂溫度240℃、T型模頭溫度240℃的成型條件下進(jìn)行。就制造了的長尺寸膜2而言,用卷取裝置通過直線卷繞而卷取,沿寬度方向一旦切斷后,用卷取裝置通過振動(dòng)卷繞而卷取。將長尺寸膜2通過直線卷繞而卷取的產(chǎn)物作為卷繞體3,將長尺寸膜2通過振動(dòng)卷繞而卷取的產(chǎn)物作為卷繞體4。

[光學(xué)膜1的取得]

將由纖維素酯系樹脂制成的長尺寸膜1的卷繞體1(直線卷繞的產(chǎn)物)設(shè)置于圖1的制造裝置1的膜抽出部2,從膜抽出部2將長尺寸膜1抽出,供給到拉伸部5,進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜(長尺寸傾斜拉伸膜)1。此時(shí),在拉伸部5,以膜的取向角φ(滯相軸與寬度方向所成的角度)成為大致45°的方式進(jìn)行了傾斜拉伸。使此時(shí)的膜的輸送速度為15m/分鐘。另外,長尺寸傾斜取向膜1的膜厚為35μm。

接著,將通過在拉伸部5的傾斜拉伸所取得了的長尺寸傾斜取向膜1供給到圖4中所示的膜切斷裝置8,將長尺寸傾斜取向膜1的寬度方向的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜1。予以說明,在圖4的膜切斷裝置8中,前束角θ1在第1切斷部8a在內(nèi)側(cè)(膜內(nèi)側(cè))、在第2切斷部8b在外側(cè)(膜外側(cè))分別設(shè)為0.01°,將角度θ2設(shè)為40°。將取得了的光學(xué)膜1通過膜卷取部9而卷取于卷芯。

[光學(xué)膜2的取得]

將由纖維素酯系樹脂制成的長尺寸膜1的卷繞體2(振動(dòng)卷繞了的產(chǎn)物)設(shè)置于膜抽出部2,將長尺寸膜1抽出,用拉伸部5進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜2后,用圖4的膜切斷裝置8將膜的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜2。這以外與光學(xué)膜1的制作相同。

[光學(xué)膜3的取得]

將由COP樹脂制成的長尺寸膜2的卷繞體3(直線卷繞的產(chǎn)物)設(shè)置于膜抽出部2,將長尺寸膜2抽出,用拉伸部5進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜3后,用圖4的膜切斷裝置8將膜的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜3。這以外與光學(xué)膜1的制作相同。

[光學(xué)膜4的取得]

將由COP樹脂制成的長尺寸膜2的卷繞體4(振動(dòng)卷繞的產(chǎn)物)設(shè)置于膜抽出部2,將長尺寸膜2抽出,在拉伸部5進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜4后,用圖4的膜切斷裝置8將膜的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜4。這以外與光學(xué)膜1的制作相同。

[光學(xué)膜5的取得]

將由纖維素酯系樹脂制成的長尺寸膜1的卷繞體1(直線卷繞的產(chǎn)物)設(shè)置于膜抽出部2,將長尺寸膜1抽出,用拉伸部5進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜5后,用圖5中所示的膜切斷裝置8’將膜的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜5。這以外與光學(xué)膜1的制作相同。予以說明,在圖5的膜切斷裝置8’中,就前束角θ1而言,第1切斷部8a及第2切斷部都是在內(nèi)側(cè)(膜內(nèi)側(cè))設(shè)為-0.01°,角度θ2設(shè)為40°。

[光學(xué)膜6的取得]

將由纖維素酯系樹脂制成的長尺寸膜1的卷繞體2(振動(dòng)卷繞的產(chǎn)物)設(shè)置于膜抽出部2,將長尺寸膜1抽出,用拉伸部5進(jìn)行傾斜拉伸,得到了長尺寸傾斜取向膜6后,用圖5的膜切斷裝置8’將膜的兩端部切斷,取得了成為制品部的光學(xué)膜6。這以外與光學(xué)膜5的制作相同。

[光學(xué)膜7的取得]

在光學(xué)膜1的制作中,就前束角θ1而言,在第1切斷部8a在內(nèi)側(cè)(膜內(nèi)側(cè))、在第2切斷部8b在外側(cè)(膜外側(cè))分別設(shè)為0.5°,角度θ2設(shè)為40°。這以外與光學(xué)膜1的制作同樣地取得了光學(xué)膜7。

[評(píng)價(jià)]

(須狀物)

在各光學(xué)膜1~6的兩端部(切斷部)中,用目視觀察須狀物(須狀的纖維狀異物)的有無,基于以下的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)兩端部的狀態(tài)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

《評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》

○···無須狀物。

×···有須狀物。

(起毛)

在各光學(xué)膜1~6的兩端部中,用目視觀察起毛的有無,基于以下的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)兩端部的狀態(tài)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

《評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》

○···無起毛。

×···有起毛。

(截?cái)酄顟B(tài))

用目視觀察各光學(xué)膜1~6的兩端部,基于以下的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)截?cái)酄顟B(tài)的好否進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

《評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》

○···截?cái)酄顟B(tài)相當(dāng)良好,不擔(dān)心斷裂。

△···截?cái)酄顟B(tài)基本良好,不擔(dān)心斷裂。

×···截?cái)酄顟B(tài)不良,擔(dān)心斷裂。

表1示出了對(duì)于各光學(xué)膜1~6的評(píng)價(jià)的結(jié)果。予以說明,在表1中,CE是指纖維素酯系樹脂,COP是指脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂。

由表1可知:在光學(xué)膜5及6中,在端部至少確認(rèn)有起毛,端部的截?cái)酄顟B(tài)也變得不良,相對(duì)于此,在光學(xué)膜1~4及7中,在端部不存在須狀物及起毛的發(fā)生,對(duì)于端部的截?cái)酄顟B(tài)也得到了基本良好的結(jié)果。認(rèn)為:這是在得到光學(xué)膜1~4及7時(shí),膜切斷裝置8的上刃10a位于相對(duì)于下刃10b更接近取向方向的一側(cè)而將長尺寸傾斜取向膜F’切斷,因此長尺寸傾斜取向膜F’的傾斜方向的取向產(chǎn)生的切斷時(shí)的阻力變小,切斷時(shí)長尺寸傾斜取向膜F’不易被排斥,其結(jié)果截?cái)酄顟B(tài)改善,抑制了須狀物、起毛的發(fā)生。

另外,如果將振動(dòng)卷繞了的長尺寸膜傾斜拉伸后將膜的兩端部切斷,因振動(dòng)卷繞產(chǎn)生的膜厚偏差的影響,膜在切斷時(shí)在取向方向容易被排斥,這如上所述。但是,通過使用圖4的構(gòu)成的膜切斷裝置8將膜切斷,膜向取向方向的排斥得到抑制,因此認(rèn)為:在光學(xué)膜2·4中將截?cái)酄顟B(tài)的劣化控制在最小限度,能夠基本良好地維持截?cái)酄顟B(tài)。因此,可以說使用圖4的膜切斷裝置8將膜切斷的方法特別是在將振動(dòng)卷繞了的長尺寸膜傾斜拉伸后將膜的兩端部切斷的情況下非常有效。

另外,就COP樹脂而言,由于比纖維素酯系樹脂脆,因此切斷時(shí)容易產(chǎn)生須狀物、起毛,也容易發(fā)生切斷時(shí)的斷裂,但含有COP樹脂的光學(xué)膜3及4的結(jié)果與含有纖維素酯系樹脂的光學(xué)膜1及2的結(jié)果等同,因此可以說:使用圖4的膜切斷裝置8將膜切斷的方法特別是在將含有COP樹脂的長尺寸傾斜取向膜的兩端部切斷的情況下非常有效。

另外,由光學(xué)膜1·7的結(jié)果可以說,如果前束角θ1增大,則截?cái)酄顟B(tài)的評(píng)價(jià)下降一級(jí),因此希望前束角θ1小。

予以說明,在以上對(duì)于將取向角φ為大致45°的長尺寸傾斜取向膜切斷的例子進(jìn)行了說明,但確認(rèn)了:即使取向角φ為大致45°以外的角度,通過應(yīng)用與本實(shí)施方式同樣的切斷方法,也得到與本實(shí)施方式同樣的效果。

予以說明,在以上對(duì)于使用了含有纖維素酯系樹脂或COP樹脂的長尺寸傾斜取向膜作為切斷對(duì)象的例子進(jìn)行了說明,但確認(rèn)了:即使是在以含有其他樹脂(例如聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂)的長尺寸傾斜取向膜作為切斷對(duì)象的情況下,通過應(yīng)用與本實(shí)施方式相同的切斷方法,也得到與本實(shí)施方式同樣的效果。

以上說明了的本實(shí)施方式的光學(xué)膜的制造方法及制造裝置能夠如以下所述表達(dá)。

1.光學(xué)膜的制造方法,該光學(xué)膜的制造方法具有分別通過第1切斷部及第2切斷部將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的切斷工序,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜,其特征在于,上述第1切斷部和上述第2切斷部分別含有:

相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃,和

相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角對(duì)應(yīng)的角度的第2刃,

在上述切斷工序中,

分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向上使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè)配置上述第2刃,用上述第1刃和上述第2刃夾住上述長尺寸傾斜取向膜而進(jìn)行切斷。

2.上述1所述的光學(xué)膜的制造方法,其特征在于,上述長尺寸傾斜取向膜為從振動(dòng)卷繞了的長尺寸膜的卷繞體將上述長尺寸膜抽出而相對(duì)于上述寬度方向在傾斜方向拉伸了的長尺寸傾斜拉伸膜。

3.上述1或2所述的光學(xué)膜的制造方法,其特征在于,上述長尺寸傾斜取向膜含有脂環(huán)式烯烴聚合物系樹脂。

4.光學(xué)膜的制造裝置,該光學(xué)膜的制造裝置具有分別將在膜面內(nèi)取向方向相對(duì)于寬度方向傾斜了的長尺寸傾斜取向膜的上述寬度方向的兩端部切斷的第1切斷部及第2切斷部,取得上述長尺寸傾斜取向膜中將上述兩端部切斷而殘留的部分作為光學(xué)膜,其特征在于,

上述第1切斷部和上述第2切斷部的各自含有:

相對(duì)于上述長尺寸傾斜取向膜的膜面配置于一側(cè)、旋轉(zhuǎn)軸沿上述寬度方向存在的第1刃;和

相對(duì)于上述膜面配置于另一側(cè)、在上述膜面內(nèi)旋轉(zhuǎn)軸相對(duì)于上述寬度方向只傾斜了與相對(duì)于上述第1刃的前束角對(duì)應(yīng)的角度、且在與上述第1刃之間夾住上述長尺寸傾斜取向膜進(jìn)行切斷的第2刃,

分別在上述第1切斷部和上述第2切斷部中,在相對(duì)于上述第1刃的上述寬度方向的一側(cè)和另一側(cè)中,在隨著在相對(duì)于上述第1刃的前束角增大的方向上使上述第2刃傾斜、上述第2刃的形成上述前束角的面與上述長尺寸傾斜取向膜的上述取向方向所成的角度變小的側(cè)配置了上述第2刃。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明可在液晶顯示裝置的偏振片中使用的光學(xué)膜的制造中利用。

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