專利名稱：：耐用的金屬化自粘層合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包括金屬化片和粘合層的自粘層合物，其用于防水板(flashing)應(yīng)用中來防止通過建筑物結(jié)構(gòu)中的開口例如窗子和門的水滲入。2.相關(guān)領(lǐng)域說明包括金屬化片和粘合層的自粘層合物(在此也被稱為"金屬化自粘層合物")是已知的，該層合物適于用作防水板材料來密封建筑物結(jié)構(gòu)中的開窗結(jié)構(gòu)(fenestrations)例如窗子和門。Simpson的美國專利6，479,119公開了一種密封窗框的自粘層合物，其包括反射鋁層、粘合到該鋁層一個(gè)面的低彈性度的聚酯層和粘合到該鋁層另外一個(gè)面的粘合層，該粘合層覆蓋有剝離紙。在實(shí)踐中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)防水板材料在初始安裝之后經(jīng)常需要重新布置。防水板材料可能需要重新布置是由于不同因素引起的，例如在安裝之后防水板的偏移或者錯(cuò)誤的安裝(其必須要改正)。由于強(qiáng)度和抗分層性不足，已知的金屬化自粘層合物具有差的耐久性，這使得在初始安裝之后，在不撕開或者分層的情況下，難以重新布置層合物。期望的是具有一種耐用的用作防水板材料的金屬化自粘層合物，其能夠進(jìn)行重新布置而不用撕開或者犧牲由該層合物所提供的抗潮氣滲入的密封性。發(fā)明概述在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明是自粘層合物，其包括具有第一和第二外表面的片層，該片層包括至少一種選自非織造織物(nonwovenfabric)、織造織物(wovenfabric)、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物、薄膜、紙-薄膜層合物、及其復(fù)合材料的層以及在所述片層的第一外表面上的至少一種多層涂層，所述的多層涂層包括鄰近片層的第一外表面的第一金屬涂層；和沉積在該金屬層上的含選自如下材料的組合物的外部有機(jī)涂層有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合；涂覆片層的第二外表面的粘合層；和任選的剝離層，其在粘合層相對于片層的一面上覆蓋該粘合層。本發(fā)明還包括由所述的自粘層合物制成的防水板材料和使用該防水;板的方法。發(fā)明詳細(xì)描述此處使用的術(shù)語"非織造織物"、"非織造片"、"非織造層"和"非織造纖維網(wǎng)"指的是一種單股結(jié)構(gòu)(例如纖維、長絲或者線)，與編織的或機(jī)織的織物相反，其以無規(guī)方式布置來形成一種具有不可辨別圖案的平面材料。此處使用的術(shù)語"纖維"包括人造短纖維(stablefiber)以及連續(xù)長絲。非織造織物的例子包括熔噴纖維網(wǎng)、紡粘非織造纖維網(wǎng)、閃蒸紡絲纖維網(wǎng)、包括梳理而成的纖維網(wǎng)和氣流成網(wǎng)的纖維網(wǎng)的人造短纖維基纖維網(wǎng)、水刺法纖維網(wǎng)和含有大于一種的非織造織物的復(fù)合片。此處使用的術(shù)語"叢狀長絲(plexifilamentary)"表示一種多個(gè)細(xì)的帶狀、無規(guī)長度薄膜-原纖維(film-fibril)單元的三維整合網(wǎng)絡(luò)或者纖維網(wǎng)，其具有小于大約4微米的平均膜厚和小于大約25微米的中值原纖維寬度。在叢狀長絲結(jié)構(gòu)中，薄膜-原纖維單元通常是在該結(jié)構(gòu)的縱軸同延排列的，并且它們在遍及所述結(jié)構(gòu)的長度、寬度和厚度的多個(gè)地方中以不規(guī)則的間隔間歇地結(jié)合和分離，從而形成一種連續(xù)的三維網(wǎng)絡(luò)。叢狀長絲薄膜-原纖維單元的非織造纖維網(wǎng)在此處可替換地被稱作"閃蒸紡絲叢狀長絲片"和"叢狀長絲薄膜-原纖維片"。叢狀長絲薄膜-原纖維結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子是閃蒸紡絲聚烯烴片，在商標(biāo)名Tyvek⑧下由E丄duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,Delaware(止匕后牙爾為DuPont)銷售。本發(fā)明一種實(shí)施方案涉及一種金屬化自粘層合物，其適用作防水板材料來密封開窗結(jié)構(gòu)例如窗子、門、天窗、通風(fēng)口、供電盒(utilitysupplybox)和其他制造來安裝于結(jié)構(gòu)例如建筑物的開孔中的物件。該防水板材料可以用作系統(tǒng)中的整合部件，該系統(tǒng)包括覆蓋建筑物的防水屏障物板材來保護(hù)該建筑物免受水的滲入。所述的層合物包括片層，該片層在其一個(gè)表面上涂覆有至少一種多層涂層，該多層涂層包含金屬涂層和外部有機(jī)涂層，所述的層合物進(jìn)一步包含涂覆在片層另一個(gè)表面上的粘合層。該涂覆的片層(如被至少一種多層涂層涂覆的)在涂覆粘合層涂層之前優(yōu)選是皺紋化的(creped)。所述多層涂層是非常耐用的，并耐皺紋化加工過程中剝落或剝離或者使用過程中的磨損。金屬化的自粘層合物任選的進(jìn)一步包含覆蓋粘合層涂層的剝離紙。用于本發(fā)明中的合適的片層(也被稱作"起始片層")包括織造織物例如機(jī)織纖維或者帶的片，或者非織造織物例如閃蒸紡絲叢狀長絲片、紡粘非織造片、紡粘-熔噴非織造片、紡粘-熔噴-紡粘非織造片、薄膜(包括多孔、微孔、微穿孔的和非多孔薄膜)、層合材料(其包括非織造或者織造織物、平紋棉麻織物(scrim)或者紙和薄膜)以及它們的復(fù)合物。該起始片層可以包含一種已經(jīng)使用常規(guī)的涂覆方法進(jìn)行涂覆了的片。例如，通常用于建筑工業(yè)中的片，包括已經(jīng)涂覆聚合物薄膜層并任選的微穿孔的機(jī)織帶的片。片層可以用多種聚合組分來形成。例如，用于建筑工業(yè)中的片典型的是用聚烯烴例如聚丙烯或高密度聚乙烯、聚酯或聚酰胺來形成的。在一種實(shí)施方案中，該片層是一種閃蒸紡絲叢狀長絲聚烯烴片例如獲自DuPont的Tyvek⑧閃蒸紡絲高密度聚乙烯。合適的閃蒸紡絲叢狀長絲薄膜-原纖維材料同樣可以用聚丙烯或者其他熱塑性材料例如聚酯制成。片層可以是具有一種或多種附加層的閃蒸紡絲叢狀長絲片的層合材料，例如包含閃蒸紡絲長絲片和熔紡紡粘片的層合材料。用于形成叢狀長絲薄膜-原纖維條(strand)材料的纖維網(wǎng)層的閃蒸紡絲方法公開在美國專利3,081,519(Blades等)、3,169,899(Steuber)、3,227,784(Blades等人)、3,851,023(Bretha證等)中。所述的多層涂層如下來形成。將金屬涂層沉積在片層的一個(gè)表面上。適于形成本發(fā)明的復(fù)合片的(一或多)金屬涂層的金屬包括鋁、銀、金、銅、錫、鋅、硅、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鈷、鎳、釔、鋯、鈮、鉬、銦和它們的合金。金屬合金可以包括其他金屬，只要該合金組合物提供低的發(fā)射率(emissivity)層合材料就行。每個(gè)金屬涂層具有大約15nm-200nm的厚度，或者甚至大約30nm-60nm的厚度。如果該金屬涂層太薄，則不能達(dá)到期望的熱屏障性能，如果該金屬涂層太厚，則其會開裂和剝落。在一種實(shí)施方案中，金屬涂層包含鋁。金屬涂層是通過電阻蒸鍍、電子束金屬氣相沉積或者賊射法而真空沉積。然后在所述的金屬涂層表面上形成一種含有選自有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物和它們的組合的材料的組合物的外部有機(jī)涂層，該外部有機(jī)涂層具有大約0.2pm-大約5pm的厚度。外部有機(jī)涂層可以通過已知的技術(shù)來形成，包括真空氣相沉積、凸版印刷(flexographyingprinting)、凹版涂覆(gravurecoating)或氣刀涂覆。所述的金屬涂層和外部有機(jī)涂層可以在一種連續(xù)的氣相沉積方法中在真空腔中形成，如共同待審的美國專利申請10/924,218(申請日2004年8月23日)所述的。在這種方法中，金屬層(一層或多層)和聚合物涂層(一層或多層)被在真空下沉積于濕蒸汽可透過的片上，目的是聚合物涂層直接在剛剛沉積的金屬層上形成，并且沒有機(jī)會在金屬層上形成金屬氧化物。所形成的復(fù)合片產(chǎn)物以房屋包層(housewrap)或者內(nèi)頂板(rooflining)形式可用作建筑結(jié)構(gòu)中的熱和電磁輻射屏障物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，在金屬涂層沉積之前將中間有機(jī)涂層施涂到片層，目的是使得片層表面的微小粗糙度變得平滑，由此提高它的發(fā)射率。該中間有機(jī)涂層包含復(fù)合材料，該復(fù)合材料包含選自有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物和它們的組合的材料。中間有機(jī)涂層具有大約0.02)im-大約2pm的厚度。所述的多層涂層任選進(jìn)一步包含在金屬層表面上的金屬氧化物涂層，其是根據(jù)共同待審的美國申請11/201,787和11/334,211的方法中的任一種而形成的。該金屬氧化物涂層保護(hù)金屬層免受腐蝕。該金屬氧化物涂層優(yōu)選小于大約10nm。粘合層涂層附著在片層的多層涂層相對的一面上，即沒有涂覆多層涂層的一側(cè)。該粘合層包含粘合劑，該粘合劑選自丁基橡膠、聚異丁烯、橡膠化瀝青(rubberizedasphalt)、瀝青(bitumen)、丙烯酸類材料和乙丙橡膠以及熱熔粘合劑。粘合層優(yōu)選是丁基橡膠。粘合層的厚度取決于具體使用的粘合劑。將任選的剝離層施加到鄰近粘合層，并在使用前除去，即，在馬上將層合物安裝到建筑物開窗結(jié)構(gòu)之前除去。粘合層提供了一種耐用的密封，其提供防滲水保護(hù)。本發(fā)明的金屬化自粘層合物包括下面的結(jié)構(gòu)粘合劑/片/M/L2、粘合劑/片/L1/M/L2、粘合劑/片/M/MO/L2、粘合劑/片/L1/M/MO/L2和粘合劑/片/Ll/M/L2/M/MO/L3等等，這里粘合劑是粘合層，片是片層(此處也稱作起始片)，M是低發(fā)射率金屬涂層，Ll、L2和L3是含有有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物或者它們的組合的有機(jī)涂層，和MO是金屬8氧化物涂層。此處使用的縮寫"L1"指的是一種任選的中間有機(jī)涂層，其可以在其上沉積金屬涂層之前沉積到片層的表面上。本發(fā)明的金屬化的自粘層合物(其包括金屬氧化物層)優(yōu)選包括覆蓋在金屬氧化物涂層MO之上的"外部"有機(jī)涂層，例如上述結(jié)構(gòu)中的L2和L3。在具有大于一種金屬涂層的層合物結(jié)構(gòu)中，單個(gè)的金屬涂層可以用相同的或不同的金屬來形成，并且可以具有相同或不同的厚度。類似的，在具有大于一種有機(jī)涂層的層合物結(jié)構(gòu)中，單個(gè)的有機(jī)涂層可以具有相同或不同的成分和/或厚度。每個(gè)金屬涂層可以鄰近一種或多種金屬涂層，其中金屬可以相同或不同。類似的，每個(gè)有機(jī)涂層可以鄰近一種或多種有才幾涂層，其中鄰近的有才幾涂層可以相同或不同。金屬和有機(jī)涂層的厚度優(yōu)選控制在這樣的范圍即，提供具有不大于大約0.40,甚至不大于大約0.20，以及甚至不大于大約0.15的發(fā)射率的層合物。對外部有機(jī)涂層的厚度和成分進(jìn)行選擇，目的是它不顯著的增加金屬化片的發(fā)射率。層合物的高反射性、低發(fā)射率的金屬化表面反射紅外輻射或透射少許紅外輻射。當(dāng)用于密封壁部分的開窗結(jié)構(gòu)框(其中該壁覆蓋有低發(fā)射率的熱屏障物)時(shí)，這樣的防水板材料的使用降低了能量損失并使得建筑物冬暖夏涼。防水板材料的低發(fā)射率使得粘合層冬暖夏涼，并保護(hù)防水板材料(包括粘合層)免于降解。外部有機(jī)涂層的成分具有低的紅外吸收性，目的是使層合物的發(fā)射率最小化。外部有機(jī)涂層優(yōu)選具有大約0.2pm-大約5|am的厚度。合適的形成該外部和任選的中間有機(jī)涂層的涂覆方法進(jìn)一步描述在美國專利公開2004-0028931-Al(申請日2003年6月19日)中。在施用粘合劑涂層之前，涂覆有多層涂層的片層優(yōu)選是皺紋化的。皺紋化的自粘柔性防水板產(chǎn)品是已知的，并包括ProtectoWrapCompany(Denver,Colomdo)制造的ProtectoFlexTM^pLudlowCoatedProducts(Doswell,Virginia)制造的ContourTM柔性帶。這些產(chǎn)品包含層合到本體粘合層的皺紋化薄膜。該皺紋化的片層提供具有提高的伸長率的層合材料，這導(dǎo)致使用中片層上的應(yīng)力的降低。一種可伸長的微皺紋化的防水板材料包含微皺紋化的片和結(jié)合到該微鈹紋化的片上的壓敏粘合層，所述的片選自薄膜、非織造物、紙和它們組合，其中該微皺紋化的片具有至少55。/。的壓實(shí)比(compactionratio),并且所述的防水一反材沖+具有小于大約50%的回復(fù)性(recovery),并公開在共同待審的申請10/966,120中。用于片皺紋化的設(shè)備和方法描述于美國專利3,260,778、3,416,192、3,810,280、4,090,385和4,717,329中。所使用的皺紋化方法可以是樣i皺纟丈4匕方法，市售自MicrexCorporationofWalpole，Massachusetts(相同公司的注冊標(biāo)志稱為"MICREX")。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)層合物(在其中涂覆的片層是皺紋化的)不形成這樣的皺褶(creases)或者皺紋(wrinkles),貫穿該層合物(即，在涂覆的片和粘合層中的)厚度，沿著該層合物的寬度延伸。與之對比，當(dāng)涂覆的片層是非皺紋化時(shí)，皺褶不沿著層合物的寬度形成。當(dāng)層合物被巻成巻形物時(shí)形成皺褶，在其中這樣的層合物典型的是在層合物形成過程結(jié)束時(shí)纏繞并且在其中層合物是被傳送的。已經(jīng)令人驚訝的是發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的層合物(在其中涂覆有多層涂層的片層是皺紋化的)具有不大于皺紋化之前的涂覆有多層涂層的片的發(fā)射率的兩倍的發(fā)射率。合適的聚合物涂層(一層或多層)的成分包括聚丙烯酸酯聚合物、低聚物和化合物、和乙烯基聚合物、低聚物和化合物，例如描述在美國專利6,083,628和W098/18852中的那些。外部有機(jī)涂層可以包含交聯(lián)的聚丙烯酸酯或者氟化的丙烯酸酯低聚物。材料的熱屏障性能可以通過它的發(fā)射率來表征。發(fā)射率是材料的熱吸收和反射性能的度量，并使用AED&S型發(fā)射儀(制造者DevicesandServicesCompany,Dallas,TX)在片樣品面向輻射源的金屬化一側(cè)根據(jù)ASTMC1371-98和ASTMC408-71來測量。發(fā)射率是每單位面積的表面輻射的能量與相同溫度的黑體單位面積輻射的能量的比值。因此黑體的發(fā)射率為1,并且理想的反射體的發(fā)射率為0。發(fā)射率越低，熱屏障性能越高。本發(fā)明的金屬化自粘層合物的拉伸性能可以通過它的拉伸強(qiáng)度來表征(如此處使用的，"拉伸強(qiáng)度，，指的是在加工方向上的拉伸強(qiáng)度)。加工方向上^立伸強(qiáng)度為至少30N/cm，甚至至少35N/cm,和甚至至少40N/cm所產(chǎn)生的結(jié)果。本發(fā)明的金屬化自粘層合物特別適用作防水板材料來密封建筑物壁部分中的開窗結(jié)構(gòu)框例如窗框。該開窗結(jié)構(gòu)框可以具有安裝的圍繞法蘭("法蘭連接的(flanged)")或者它可以是非法蘭連接的。如果開窗結(jié)構(gòu)框是法蘭連接的，則防水板材料的安裝是這樣進(jìn)行的除去任選的剝離層來曝露粘合層，和以覆蓋和密封關(guān)系將粘合層防水板材料施用到開窗結(jié)構(gòu)框的法蘭和鄰近壁部分的表面來用粘合層密封由(開窗結(jié)構(gòu))框的邊緣和壁部分的鄰近表面所形成的接縫，其中粘合層將窗框的法蘭和鄰近的壁部分接合，其中多層涂層相對于粘合層朝向外面。如果開窗結(jié)構(gòu)框是非法蘭連接的，則本發(fā)明的防水板材料可以用來形成自粘法蘭，其可以通過在共同待審的美國專利11/011,669中所述的方法來安裝。有利的，所述的壁部分是用在開窗結(jié)構(gòu)法蘭下面的防水屏障物來覆蓋的。覆蓋壁的防水屏障物可以是金屬化的片，其選自非織造織物、織造織物、薄膜、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物和它們的復(fù)合材料。本發(fā)明另外一種實(shí)施方案涉及一種建筑屏障物，其適于用作在建筑物結(jié)構(gòu)例如房屋包層或者屋頂襯墊中的屏障物材料，其防止水滲入建筑物中，同時(shí)優(yōu)選使水蒸發(fā)到建筑物外部。該建筑屏障物包括片層(該片層在其一個(gè)表面上涂覆有至少一種多層涂層)；該多層涂層包含厚度為大約15nm-大約200nm的鄰近片層表面的第一金屬涂層和沉積在金屬層上的厚度為大約0.2lam-大約5|im的外部有機(jī)涂層，如本文中在自粘層合物的先前實(shí)施方案中所述的。建筑屏障物可以包括中間有機(jī)涂層，該涂層位于片層和第一金屬涂層之間。將涂覆有多層涂層的片層隨后進(jìn)行皺紋化。所產(chǎn)生的皺紋化的建筑屏障物材料包含通道，其中，當(dāng)用作房屋包層或者屋頂襯墊時(shí)，可以收集和排出濕氣。所述的多層涂層是非常耐用的，并在皺紋化加工過程中抗剝落和剝離或者在使用過程中耐磨損。本發(fā)明的建筑屏障物具有不大于大約0.40的發(fā)射率。作為該低發(fā)射率的結(jié)果，當(dāng)作為房屋包層和/或者內(nèi)頂板而安裝時(shí)，所述的建筑屏障物可以充當(dāng)熱屏障物以及電磁頻率輻射(EMF，electromagneticfrequencyradiation)的屏蔽物。測-試方法在隨后的非限定性的例子中，使用下面的測試方法來測定不同的報(bào)告特征和性能。ASTM指的是美國材料試驗(yàn)學(xué)會(AmericanSocietyofTestingMaterial)。ISO指的是國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(InternationalStandardOrganization)。TAPPI指的是制漿造紙技術(shù)協(xié)會(TechnicalAssociationofPulpandPaperIndustry)。例如使用巻形物片層，在每個(gè)巻形物的前端、中間和后端取三個(gè)樣品(S1、S2和S3),并在這些樣品的每個(gè)上面進(jìn)行多個(gè)測量并平均來測量靜水壓頭(hydrostatichead)、GurleyHill多孔性、MVTR(moisturevaportransmissionrate)和發(fā)射率?；?BW,basicweight)沖艮據(jù)ASTMD-3776測量并以g/m2報(bào)告。靜水壓頭(HH)是使用ISO811測量并以水(cm)來報(bào)告的。這個(gè)試驗(yàn)測量片在靜負(fù)載下抗液體水滲透性能。將100cm2的樣品安裝在Shirley|爭水壓頭觀l){式4義(制造商ShirleyDevelopmentsLimited,Stockport,England)中。將水用泵送到樣品的一側(cè)直到在表面上出現(xiàn)三點(diǎn)滲漏。測量每個(gè)實(shí)施例的18個(gè)樣品的全部的靜水壓頭并平均測量值來獲得實(shí)施例中報(bào)告的平均HH。GurleyHill多孔性是一種片材的氣體屏障性的量度。具體的說，它是一定體積的氣體通過材料一定面積需要多長時(shí)間的量度，其中存在一定的壓力梯度。Gurley-Hill多孔性是按照TAPPIT-460om-88使用Lorentzen&Wettre型121D透氣度測定儀進(jìn)行測量的。這個(gè)測試測量的是100立方厘米空氣在大約12.45cm水壓推動下通過2.54cm直徑的樣品的時(shí)間。結(jié)果用秒表示并通常稱為Gurley秒。測量每個(gè)實(shí)施例的18個(gè)樣品的全部的GurleyHill多孔性并平均測量值來獲得實(shí)施例中報(bào)告的平均Gurley秒。發(fā)射率是材料熱吸收和反射性能的量度并根據(jù)ASTMC1371-98和ASTMC408-71使用AED&S型發(fā)射儀(制造商DevicesandServicesCompany,Dallas,TX)在片樣品面向輻射源的金屬化側(cè)來測量。將所述的探測儀加熱到82°C并用低發(fā)射率(反射性，發(fā)射率二0.07)和高發(fā)射率(吸收性，發(fā)射率二0.89)的標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。在每個(gè)測量的開始和結(jié)束時(shí)對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)并且每30分鐘至少一次。測量每個(gè)實(shí)施例的27個(gè)樣品的全部的發(fā)射率并平均測量值來獲得實(shí)施例中報(bào)告的發(fā)射率。三個(gè)發(fā)射率測量值是從每個(gè)Sl、S2和S3樣品的兩邊和沖妄近于其巻形物寬度的中心的三個(gè)區(qū)域中的每個(gè)來獲得的。對于總共27個(gè)發(fā)射率測量，重復(fù)相同的測量三次，每次使用新的S1、S2和S3，并平均來獲得實(shí)施例中報(bào)告的平均發(fā)射率。濕蒸汽透過率(MVTR)是材料濕蒸汽可透過性的測量，并根據(jù)ASTMF1249在23。C和85。/。相對濕度的條件下進(jìn)行測量，以g/m2/24hr的單位來報(bào)告。測量每個(gè)實(shí)施例的全部9個(gè)樣品的MVTR并平均測量值來獲得實(shí)施例中報(bào)告的平均MVTR。拉伸強(qiáng)度是斷裂強(qiáng)度的量度并根據(jù)ASTMD5035-90來進(jìn)行測量。蒸汽在聚合物層和金屬層上的沉積厚度是在冰凍切片標(biāo)本上使用透射電子顯微鏡來測量的。抗UV性是4艮據(jù)SAEJ1960使用氛弧UV測試來測量的。實(shí)施例下面定義的縮寫用于下面的實(shí)施例中HW=Tyvek1580B,具有84g/m2基重的標(biāo)稱基重和222nm的厚度。HWM二Tyvek⑧Reflex3480M房屋包層，具有84g/m2基重的標(biāo)稱基重和222pm的厚度。TyvekReflex3480M房屋包層是用36nm厚鋁層金屬化并使用凸版印刷技術(shù)涂有1.5g/m2有機(jī)漆涂層，并具有2.5的復(fù)合光學(xué)密度。CW=Tyvek1162BCommercialWrap,具有82g/m2基重的標(biāo)稱基重和180pm的厚度。Tyvek1580B、TyvekReflex3480M和Tyvek1162BCommercialWrap獲自DuPont。單體/低聚物成分SR606-反應(yīng)性聚酯二丙烯酸酯SR9003=丙氧化的新戊二醇二丙烯酸酯SR606和SR9003是由SartomerCompany(Exton,PA)市售可得的。實(shí)施例1-4和對比例A畫C將CW的巻形物樣品(460m長x41cm寬)用SR606或者SR9003層進(jìn)行涂覆并用鋁在真空涂覆/金屬化機(jī)器中進(jìn)行金屬化來形成表1所列的工作實(shí)施例1-4。"A1"表示鋁層，"L1"和"L2"表示單個(gè)的SR606或者SR9003層。所述的真空涂覆/金屬化機(jī)器的真空腔包括等離子體處理區(qū)、氣相沉積區(qū)和金屬化區(qū)，例如在共同待審的美國專利申請10/924,218中所述。根據(jù)沉積層的數(shù)量而將該涂覆樣品在兩步或三步中制備。在第一步中，將一巻未涂覆的片層放在真空腔的展開位置中，該真空腔與大氣相通。在與聚丙烯薄膜導(dǎo)桿(leader)連接后，將該基質(zhì)從展開位置送到機(jī)器巻起位置。然后關(guān)閉真空腔并排空到10-2-10—3托。將該巻形物以91m/min展開并將片層的一個(gè)表面曝露到300W功率的Ar/N2(80/20)等離子體。在等離子體剛剛處理完之后，將丙烯酸酯單體閃蒸并凝縮到片層的等離子體處理過的表面上。所述的單體蒸氣是在位于真空腔外的閃蒸器中產(chǎn)生的并通過加熱管和噴嘴縫抽入真空腔中。當(dāng)與片層表面相接觸后，單體蒸氣冷凝成薄的液體層，其然后用電子束固化來獲得在所述纖維表面上的大約0.5pm厚的丙烯酸酯聚合物層。固化后，將真空腔排氣并將聚丙烯酸酯涂覆的片層巻起物(片層/Ll)從真空腔中除去。在第二步中，將該涂覆的巻起物(片層/Ll)放在展開位置，并將所述的腔抽到<10-4托。將涂覆的片以91m/min展開并將丙烯酸酯涂覆側(cè)如第一步一樣進(jìn)行等離子體處理，隨后用鋁真空金屬化，并立即在其后將同樣的丙烯酸酯的0.5pm厚的第二層沉積在該金屬層上并固化形成涂覆的金屬化的片(片層/Ll/AI/L2)。在金屬化過程中將該片在冷卻轉(zhuǎn)鼓上冷卻到大約-15。C到-20。C。在第一和第二步二者中典型的單體供料速度是大約14g/min。然后將真空腔排氣并將涂覆的片材料的巻起物耳又出。從每個(gè)巻起物的前端、中間和后端獲得多個(gè)樣品，使用上述方法測試性能并與它們相應(yīng)的未金屬化的前體片進(jìn)行比較。下表l列出了沒有丙烯酸酯或者金屬涂層的片層的對照樣品(即對比例A)和如上所述的本發(fā)明的金屬化的并用SR606或者SR9003涂覆的實(shí)施例1-4的性能數(shù)據(jù)。表1還比較了本發(fā)明的實(shí)施例和市售的非金屬化、非涂覆的片(對比例B)，以及市售的金屬化房屋包層Reflex3480M(對比例C)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1的數(shù)據(jù)表明本發(fā)明實(shí)施例l-4(片層/Ll/AI/L2)的空氣透過性、濕蒸汽透過性和靜水壓頭與對比例A(即對照的起始片層)相比基本未變。同樣，本發(fā)明的實(shí)施例比對比例A具有明顯更好的耐熱性(更低發(fā)射率)，而不顯著影響片的其他屏障性能，其對用作防水板材料而言是重要的。作為對比，表1中的數(shù)據(jù)揭示了對比例C(其具有覆蓋金屬層以及覆蓋片層纖維之間的某些間隙的有機(jī)涂層)具有與對比例B相比降低了大約37%的MVTR和降低了大約156%的GurleyHill多孑L性。實(shí)施例5-6和對比例C-D在金屬化之后，將涂覆的巻起物使用多種高到11%壓實(shí)比的皺紋4匕墊片(shims)用MicrexCorporation(Walpole,MA)制造的Micrex孩i皺紋化機(jī)器進(jìn)行皺紋化。壓實(shí)比的計(jì)算為(未壓實(shí)的片長度-壓實(shí)的片長度)/未壓實(shí)的片長度。然后將該皺紋化的、涂覆的巻起物切成4英寸寬的條。皺紋化的實(shí)施例是用與上面的實(shí)施例l和2相同的材料制成并分別指定為實(shí)施例5-6。所述的條隨后用丁基粘合劑和100lb剝離紙涂覆來形成防水板材料。將對比例A、實(shí)施例5和實(shí)施例6的1英寸x8英寸樣品粘附到OSB(定向結(jié)構(gòu)刨花板，orientedstrandboard)上。極其小心的處理實(shí)施例。將實(shí)施例根據(jù)SAEJ1960曝露到氙弧UV測試7、14和28天的時(shí)間周期。單一組的樣品不曝露到氙弧UV測試。每個(gè)樣品重復(fù)抽樣4次。肉眼觀察使用實(shí)施例5和6的涂覆片制成的樣品顯示少的至沒有片層降解現(xiàn)象；實(shí)際上，作為氣弧UV測試的結(jié)果，樣品的外觀未發(fā)生變化。作為對比，對比例A顯示出某些降解現(xiàn)象，例如片層周邊脫落的碎屑和由于片層中的丁基粘合劑引起的疤面外觀。這些結(jié)果表明反射的多層涂層非常大地延伸了防水板材料的耐UV性。測量了實(shí)施例l(皺紋化之前)和實(shí)施例5(皺紋化之后)二者的發(fā)射率。反射金屬涂層令人驚訝地不但在沒有剝落的完整的皺紋化加工中耐受了高的壓區(qū)(nip)壓力，而且在皺紋化之后保持了所具有的低發(fā)射率值。發(fā)射率從大約O.ll(實(shí)施例l)增加到大約0.15(實(shí)施例5)或者增加36%。同樣，測量了對比例C(皺紋化前)和對比例D(即皺紋化后的對比例C)二者的發(fā)射率。與當(dāng)實(shí)施例1是皺紋化的時(shí)的發(fā)射率變化程度(實(shí)施例5)或者36%增加相比，發(fā)射率從大約0.18(對比例C)增加到大約0.27(對比例D)，或者增加50%。因此證實(shí)本發(fā)明的皺紋化樣品比類似的皺紋化的對比樣品具有明顯更好的耐熱保持性(更低的發(fā)射率)。實(shí)施例1和對比例E-G測量實(shí)施例1的1英寸x8英寸樣品；TyvekStraightFlashTM(獲自DuPont，指定為對比例E);WindowWrapT，獲自MFMBuildingProductsCorp.,Coshocton,#1亥j我州，指定為7寸比例F)和PeIIaFlashingTape(獲自Pella，愛荷華州，指定為對比例G)的拉伸強(qiáng)度。對每個(gè)防水板材料樣品測量6次；每個(gè)的平均值表示在表2中。表2實(shí)施例拉伸強(qiáng)度(N/cm)159對比例E61對比例F22，于t匕侈'JG20權(quán)利要求1.一種自粘層合物，其包括具有第一和第二外表面的片層，該片層包括至少一種選自非織造織物、織造織物、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物、薄膜、紙-薄膜層合物、及其復(fù)合材料的層；在所述片層的第一外表面上的至少一種多層涂層，所述的多層涂層包括鄰近片層的第一外表面的第一金屬涂層；和沉積在該金屬層上的含選自如下材料的組合物的外部有機(jī)涂層有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合；涂覆片層的第二外表面的粘合層；任選的剝離層，其在粘合層相對于片層的一面上覆蓋該粘合層；并且其中所述的用所述多層涂層涂覆的片層是皺紋化的，并且所述的層合物具有不大于0.40的發(fā)射率。2.權(quán)利要求1的自粘層合物，其包括位于片層第一外表面和第一金屬涂層之間的含選自有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合的材料的組合物的中間有機(jī)涂層，厚度為0.02微米-2微米。3.權(quán)利要求1的自粘層合物，其中該自粘層合物在氙UV測試后28天曝露之后表現(xiàn)出無顯著的降解。4.權(quán)利要求1的自粘層合物，其中該層合物基本上沒有貫穿其厚度的皺褶。5.權(quán)利要求1的自粘層合物，其發(fā)射率不大于同樣的用多層涂層涂覆的無皺紋的片層的發(fā)射率的兩倍。6.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述的多層涂層進(jìn)一步包含位于第一金屬涂層和外部有機(jī)涂層之間的厚度小于10nm的金屬氧化物涂層。'7.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述片層包含選自閃蒸紡絲非織造物、紡粘非織造物和紡粘-熔噴-紡粘非織造物的至少一種非織造織物。8.權(quán)利要求8的自粘層合物，其中所述的非織造織物是閃蒸紡絲聚乙烯非織造物。9.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述金屬層的金屬選自鋁、銀、金、銅、錫、鋅、硅、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鈷、鎳、釔、鋯、鈮、鉬、銦和它們的合金。10.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述的粘合層選自丁基橡膠、聚異丁烯、瀝青、丙烯酸類材料、熱熔粘合劑、乙烯丙烯橡膠和橡膠瀝青。11.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述的第一金屬涂層具有15nm-200nm的厚度，所述的外部有機(jī)涂層具有0.2微米-5微米的厚度。12.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其中所述的外部有機(jī)涂層包含選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯和氟化的丙烯酸酯低聚物的材料。13.權(quán)利要求1或者2的自粘層合物，其具有至少30N/cm的拉伸強(qiáng)度。14.一種自粘防水板材料，其包括權(quán)利要求11的自粘層合物。15.權(quán)利要求14的自粘防水板材料與建筑物開窗結(jié)構(gòu)框上的法蘭以及鄰近該法蘭的壁部分的結(jié)合件，所述的自粘防水板材料被布置來覆蓋和密封由法蘭和鄰近的壁部分所形成的接縫，其中所述的粘合層將法蘭和鄰近的壁部分接合，并且其中在將法蘭和鄰近的壁部分接合前，除去任選的剝離層來曝露粘合層。16.權(quán)利要求15的結(jié)合件，其中所述的壁部分覆蓋有防水屏障物，該防水屏障物位于開窗結(jié)構(gòu)法蘭的下面。17.權(quán)利要求16的結(jié)合件，其中所述的防水屏障物包含金屬化的第二片層，該第二片層選自非織造織物、織造織物、薄膜、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物和它們的復(fù)合材料。18.—種建筑屏障物，其包括具有第一和第二外表面的片層，該片層包括選自非織造織物、織造織物、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物、薄膜、紙-薄膜層合物和它們的復(fù)合材料的至少一層；在所述片層的第一外表面上的至少一種多層涂層，所述的多層涂層包括厚度為15nm-200nm的鄰近片層的第一外表面的第一金屬涂層；和沉積在金屬層上的具有0.2微米-5微米厚度的含選自有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合的材料的組合物的外部有機(jī)涂層；其中所述的涂覆有所述的多層涂層的片層是皺紋化的；其中該皺紋化結(jié)構(gòu)屏障物具有不大于0.40的發(fā)射率。19.權(quán)利要求18的建筑屏障物，其包括位于片層第一外表面和第一金屬涂層之間的含選自有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合的材料的組合物的中間有機(jī)涂層，厚度為0.02微米-2微米。20.—種用于密封建筑物開窗結(jié)構(gòu)框的方法，該開窗結(jié)構(gòu)框具有安裝在建筑物壁部分中的圍繞法蘭，所述的方法包括步驟a)提供根據(jù)權(quán)利要求15的自粘防水板材料，其中除去任選的剝離層來曝露粘合層；b)將自粘防水板材料以覆蓋和密封關(guān)系施用到一部分的開窗結(jié)構(gòu)框的圍繞法蘭和鄰近壁部分的表面，來用粘合層密封由框的邊緣和壁部分的鄰近表面所形成的接縫，其中粘合層將窗框的法蘭和鄰近的壁部分接合，其中多層涂層相對于粘合層朝向外面。21.權(quán)利要求20的方法，其中所述的壁部分覆蓋有防水屏障物，該防水屏障物位于開窗結(jié)構(gòu)法蘭的下面。22.權(quán)利要求21的方法，其中防水屏障物包含金屬化的第二片層，該第二片層選自非織造織物、織造織物、薄膜、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物和它們的復(fù)合材料。全文摘要一種具有不大于大約0.40發(fā)射率的自粘層合物，其由以下制成具有第一和第二外表面的片層，該片層包括至少一種選自非織造織物、織造織物、非織造織物-薄膜層合物、織造織物-薄膜層合物、薄膜、紙-薄膜層合物、及其復(fù)合材料的層；在所述片層的第一外表面上的至少一種多層涂層，所述的多層涂層包括鄰近片層的第一外表面的第一金屬涂層；和沉積在該金屬層上的含選自如下材料的組合物的外部有機(jī)涂層有機(jī)聚合物、有機(jī)低聚物、化合物及其組合；以及涂覆片層的第二外表面的粘合層；并且其中所述的用所述多層涂層涂覆的片層是皺紋化的。文檔編號E06B1/62GK101426873SQ200780014398公開日2009年5月6日申請日期2007年2月16日優(yōu)先權(quán)日2006年2月21日發(fā)明者B·K·奧魯爾克,I·V·布萊特索斯,J·D·卡特薩羅斯申請人:納幕爾杜邦公司