硅原子鍵合的烯基的有機(jī)聚硅氧烷、
[0038] (B)以R3SiOv2單元(式中,R為未取代或取代的1價烴基,R包含烯基)和SiO 2 單元作為主成分的樹脂質(zhì)共聚物、
[0039] (C)在1分子中含有至少2個與娃原子鍵合的氫原子(SiH基)的有機(jī)氫聚娃氧 烷、
[0040] (D)加成反應(yīng)催化劑。
[0041] 這種情況下,該加成固化型硅橡膠組合物,根據(jù)需要,可還含有:
[0042] (E)以R' 3Si01/2單元(式中,R'為未取代或取代的1價烴基,R'不含烯基,或者即 使含有也是比(B)成分的烯基含量少的量)和SiO2單元作為主成分的樹脂質(zhì)共聚物。
[0043] 上述加成固化型硅橡膠組合物的(A)成分是在1分子中具有平均至少2個烯基的 有機(jī)聚硅氧烷,作為該(A)成分的有機(jī)聚硅氧烷,可使用下述平均組成式(1)
[0044] R1aSiO^72 (1)
[0045] 所示的有機(jī)聚硅氧烷。
[0046] 式中,R1為彼此相同或不同的碳數(shù)1~10、優(yōu)選地1~8的未取代或取代的1價 烴基,a為1. 5~2. 8、優(yōu)選地1. 8~2. 5、更優(yōu)選地1. 95~2. 05的范圍的正數(shù)。其中,作為 上述R1所示的與硅原子鍵合的未取代或取代的1價烴基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯基、 ^甲苯基、奈基等芳基、芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基、乙條基、條丙基、丙條基、異丙 烯基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等烯基,這些基團(tuán)的氫原子的一部分或全部被氟、 溴、氯等鹵素原子、氰基等取代而成的基團(tuán),例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙 基等,優(yōu)選全部R 1的90摩爾%以上為甲基。
[0047] 這種情形下,必要的是R1中至少2個為烯基(優(yōu)選碳數(shù)2~8的烯基,更優(yōu)選為 2~6)。再有,烯基的含量在全部有機(jī)基團(tuán)(即,上述的未取代或取代的1價烴基W1中優(yōu) 選為0. 0001~20摩爾%、優(yōu)選地0. 001~10摩爾%、特別地0. 01~5摩爾%。該烯基可 與分子鏈末端的硅原子鍵合,也可與分子鏈中途的硅原子鍵合,也可與兩者鍵合,優(yōu)選含有 至少與分子鏈兩末端的硅原子鍵合的烯基。
[0048] 對于聚合度,并無特別限制,從常溫下為液體的聚合物到生橡膠狀的聚合物均能 使用,通常優(yōu)選使用采用凝膠滲透色譜(GPC)得到的聚苯乙烯換算的平均聚合度為50~ 20, 000、優(yōu)選地100~10, 000、更優(yōu)選地100~2, 000左右的聚合物。
[0049] 此外,該有機(jī)聚硅氧烷的結(jié)構(gòu),具有基本上主鏈由^有機(jī)硅氧烷單兀(R12SiO2jZ 2) 的重復(fù)單元組成、分子鏈兩末端用三有機(jī)甲硅烷氧基(R13SiCV2)或羥基二有機(jī)甲硅烷氧基 ((HO)R 12Si(V2)封端的直鏈狀結(jié)構(gòu),但部分地可為分支狀的結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。
[0050] (B)成分的樹脂質(zhì)共聚物(即,三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的共聚物)WR3SiOl72單元和SiO 2單 元作為主成分。其中,R為未取代或取代的1價烴基,優(yōu)選碳數(shù)1~10、特別地1~8的1 價烴基,作為R所示的1價烴基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊 基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、芐 基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基、乙條基、條丙基、丙條基、異丙條基、丁條基、己條基、環(huán)己 烯基、辛烯基等烯基、這些基團(tuán)的氫原子的一部或全部被氟、溴、氯等鹵素原子、氰基等取代 而成的基團(tuán),例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等。
[0051] (B)成分的樹脂質(zhì)共聚物可只包含上述R3SiOv2單元和SiO 2單元,也可根據(jù)需要 以下述單元的合計量計、相對于全部共聚物質(zhì)量含有50%以下、優(yōu)選地40%以下的范圍的 R 2SiO單元、RSiOv2單元(R如上所述),R 3Si01/2單元與SiO 2單元的摩爾比[R 3Si01/2/Si02] 優(yōu)選0. 5~1. 5,特別優(yōu)選0. 5~1. 3。該摩爾比比0. 5小或者比1. 5大時,都無法獲得充分 的橡膠硬度、強(qiáng)度。此外,(B)成分的樹脂質(zhì)共聚物優(yōu)選在1分子中具有至少2個烯基,烯基 的含量為〇? OOOlmol/g以上,優(yōu)選為0? 0001~0? 003mol/g,更優(yōu)選為0? 0002~0? 002mol/g 的范圍。如果烯基的含量比0.0 OOlmol/g少,無法獲得充分的橡膠物性,如果比0. 003mol/ g多,有可能硬度過度升高,粘合力降低。
[0052] 上述樹脂質(zhì)共聚物可以是在常溫(25°C )下具有流動性的液體(例如IOmPa *s以 上、優(yōu)選地50mPa*s以上),也可以是不具有流動性的固體狀。該樹脂質(zhì)共聚物通常能夠通 過采用該技術(shù)領(lǐng)域中公知的方法將適當(dāng)?shù)穆裙柰?、烷氧基硅烷水解而制造?br>[0053] 上述(A)、⑶成分的配合量,將(A)、⑶成分的合計作為100質(zhì)量份時,(A)成分 為20~100質(zhì)量份、特別地30~90質(zhì)量份,(B)成分為0~80質(zhì)量份、特別地10~70質(zhì) 量份。如果(A)成分過少,橡膠彈性消失而變脆,如果過多,壓敏粘合性、強(qiáng)度變得不足。如 果(B)成分過多,壓敏粘合性也降低,橡膠物性也顯著降低。
[0054] 本發(fā)明中,除了⑶成分的樹脂質(zhì)共聚物以外,還能夠根據(jù)需要配合(E)成分的 樹脂質(zhì)共聚物。(E)成分的樹脂質(zhì)共聚物(即,三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的共聚物)以R' 3Si01/2單元 和5102單元作為主成分。其中,R'為未取代或取代的1價烴基,優(yōu)選碳數(shù)1~10的1價 烴基,特別優(yōu)選1~8的1價烴基,作為R'所示的1價烴基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙 基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯 基、^甲苯基、奈基等芳基、芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基、乙條基、條丙基、丙條基、異 丙烯基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等烯基、將這些基團(tuán)的氫原子的一部分或全部用 氟、溴、氯等鹵素原子、氰基等取代的基團(tuán),例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙 基等。
[0055] (E)成分的樹脂質(zhì)共聚物可只包含上述R'3Si0 1/2單元和SiO2單元,也可根據(jù)需要 以下述單元的合計量計、相對于全部共聚物質(zhì)量以50%以下、優(yōu)選地40%以下的范圍包含 R' 2SiO單元、R'Si03/2單元(R'如上所述),R' 3Si01/2單元與SiO2單元的摩爾比[R' 3Si01/2/ SiO2]優(yōu)選0.5~1.5,特別優(yōu)選0.5~1.3。該摩爾比比0.5小或者比1.5大,壓敏粘合 性都會降低。而且,(E)成分的樹脂質(zhì)共聚物的烯基的含量為不到0.0001m 〇l/g(即,0~ 0? 0001mol/g),優(yōu)選為0? 00005mol/g以下(即,0~0? 00005mol/g),更優(yōu)選不含烯基。如 果比0.0 OOlmol/g多地含有烯基,無法獲得充分的粘合力。
[0056] 再有,上述樹脂質(zhì)共聚物可以是常溫(例如25°C )下具有流動性的液體,也可以 是不具有流動性的固體狀,在固化物的壓敏粘合性方面,優(yōu)選在常溫下為固體狀。該樹脂質(zhì) 共聚物通常能夠通過采用本技術(shù)領(lǐng)域中公知的方法將適當(dāng)?shù)穆裙柰椤⑼檠趸柰樗舛?造。
[0057] 配合上述(E)成分的情況下,其配合量相對于(A)、⑶成分的合計量100質(zhì)量份, 優(yōu)選為〇~400質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0~300質(zhì)量份。如果(B)成分過多,有可能壓敏粘合 性降低,橡膠物性也降低。
[0058] 再有,作為(B)成分的樹脂質(zhì)共聚物和(E)成分的樹脂質(zhì)共聚物的合計中的烯基 的含量,從橡膠物性和壓敏粘合性等的方面出發(fā),優(yōu)選為〇. 00001~〇. 002m〇l/g,特別優(yōu)選 為 0? 00005 ~0? OOlmoVg0
[0059] (C)成分是在1分子中具有至少2個、優(yōu)選地3個以上的與硅原子鍵合的氫原子 (SiH基)的有機(jī)氫聚硅氧烷,分子中的SiH基與上述(A)成分、(B)成分和(E)成分中的與 硅原子鍵合的烯基通過氫化硅烷化加成反應(yīng)而交聯(lián),作為用于使組合物固化的固化劑發(fā)揮 作用。該(C)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷由下述平均組成式(2)
[0060] R2bHcSi0(4_b_c)/2 (2)
[0061](式中,R2為碳數(shù)1~10的未取代或取代的1價烴基。此外,b為0. 7~2. 1的 正數(shù),C為0.0 Ol~1.0 的正數(shù),并且b+c為滿足0. 8~3. O的正數(shù)。)
[0062] 所示,優(yōu)選使用在1分子中具有至少2個(通常2~200個)、優(yōu)選地3~100個、 更優(yōu)選地3~50個的硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷。其中,作為R 2