專(zhuān)利名稱(chēng)：樹(shù)脂組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以聚乳酸樹(shù)脂和聚丙烯系樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂組合物的制造方法、由該制造方法得到的樹(shù)脂組合物以及上述樹(shù)脂組合物的成型體。
背景技術(shù)：
就聚乳酸系樹(shù)脂而言，由玉米等生物物質(zhì)原料通過(guò)利用了微生物的發(fā)酵法能夠低成本地制造單體乳酸，而且由于熔點(diǎn)高達(dá)約170°C，所以能夠熔融成型，因此作為能夠代替由石油等化石原料制造的樹(shù)脂的生物聚合物而受到期待。但是，聚乳酸系樹(shù)脂由于結(jié)晶速度慢，所以在使其結(jié)晶而作為成型品來(lái)使用的方面還有局限。例如，在將聚乳酸系樹(shù)脂注塑成型時(shí)，不僅需要較長(zhǎng)的成型周期時(shí)間或成型后的熱處理，而且在成型時(shí)或熱處理時(shí)的變形較大等成型性和耐熱性方面，在實(shí)用上也有很大的問(wèn)題。另一方面，配合多種樹(shù)脂的技術(shù)作為聚合物合金技術(shù)是廣為人知的，為了改良各個(gè)聚合物的缺點(diǎn)而被廣泛利用。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種熱塑性樹(shù)脂組合物，其是通過(guò)組合聚乳酸樹(shù)脂和芳香族聚酯樹(shù)脂來(lái)大幅提高機(jī)械特性、耐水解性和耐熱性。在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種由耐熱性?xún)?yōu)良的聚乳酸系樹(shù)脂組合物構(gòu)成的汽車(chē)部件，該聚乳酸系樹(shù)脂組合物是通過(guò)在聚乳酸系樹(shù)脂中配合另外制備的特定的丙烯系樹(shù)脂組合物，并使其進(jìn)一步含有玻璃纖維、改性丙烯系樹(shù)脂和結(jié)晶促進(jìn)劑而得到的。在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種成型性、耐沖擊性和耐熱性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物是通過(guò)在聚乳酸系樹(shù)脂和聚烯烴系樹(shù)脂中配合特定的相容劑而得到的。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種樹(shù)脂組合物，其含有聚烯烴、聚乳酸和多元醇羧酸酯，該樹(shù)脂組合物通過(guò)配合特定量的聚乳酸和多元醇羧酸酯而具備了拉伸彈性、撕裂強(qiáng)度等實(shí)用上充分的機(jī)械物性。具體來(lái)說(shuō)，在實(shí)施例1中列舉了在聚乳酸母體混合物中配合聚乙烯后成型而得到的薄膜，該聚乳酸母體混合物是通過(guò)將聚乳酸和多元醇羧酸酯進(jìn)行混煉而得到的?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-131716號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-88359號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2008-38142號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2008-195834號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。[1] 一種樹(shù)脂組合物的制造方法，其包含以下工序
工序A 將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物的工序，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂、晶核劑和增塑劑，所述增塑劑含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物， 禾口工序B 將由所述工序A得到的含有聚乳酸的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂和相容劑的原料B進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的工序。[2] 一種樹(shù)脂組合物，其是由上述[1]所述的制造方法得到的。[3] 一種樹(shù)脂成型體，其是通過(guò)將由上述[1]所述的制造方法得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行注塑成型而形成的。
具體實(shí)施例方式根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)得到的樹(shù)脂組合物的耐沖擊性還不充分，需要具有更高耐沖擊性的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明涉及耐沖擊性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂組合物的制造方法、由該制造方法得到的樹(shù)脂組合物以及上述樹(shù)脂組合物的成型體。由本發(fā)明的制造方法得到的樹(shù)脂組合物可以發(fā)揮耐沖擊性?xún)?yōu)良的優(yōu)良效果。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的制造方法包含以下工序工序A 將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物的工序，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂(A)、晶核劑(B)和增塑劑(C)，所述增塑劑(C)含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物，以及工序B 將由所述工序 A得到的含有聚乳酸的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂(D)和相容劑(E)的原料B進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的工序，該制造方法所具有的較大特征是，歷經(jīng)兩個(gè)階段來(lái)進(jìn)行熔融混煉。近年來(lái)，以改良樹(shù)脂的缺點(diǎn)為目的，開(kāi)展了配合多種樹(shù)脂的技術(shù)，其中，聚合物合金技術(shù)受到關(guān)注。聚合物合金一般是通過(guò)將具有不同特性的樹(shù)脂彼此進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備的，但此時(shí)要同時(shí)配合添加物例如晶核劑或相容劑等來(lái)制備。但是，本發(fā)明中，通過(guò)控制添加劑的配合，即通過(guò)在聚乳酸樹(shù)脂中預(yù)先配合了晶核劑和增塑劑而得到的熔融混煉物中同時(shí)配合作為不同特性樹(shù)脂的聚丙烯樹(shù)脂和相容劑，則盡管詳細(xì)原因還不清楚，但可以認(rèn)為， 在工序A的熔融混煉中，結(jié)晶速度較慢的聚乳酸樹(shù)脂的結(jié)晶化被晶核劑和增塑劑促進(jìn)，從而聚乳酸樹(shù)脂得到改性，即可以得到相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的結(jié)晶化的聚乳酸樹(shù)脂。進(jìn)而推測(cè)，在工序B的熔融混煉中，聚乳酸樹(shù)脂的結(jié)晶化被聚丙烯系樹(shù)脂的結(jié)晶潛熱進(jìn)一步促進(jìn)，兩樹(shù)脂平衡地結(jié)晶，所以得到的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)良的耐沖擊性。另外，本發(fā)明還有一個(gè)特征是，作為增塑劑，使用由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物。這樣使用特定的原料得到的酯化合物由于與聚乳酸樹(shù)脂的親和性高，所以通過(guò)工序A的熔融混煉，可以良好地分散于聚乳酸樹(shù)脂中，使聚乳酸樹(shù)脂軟化，結(jié)果是可以進(jìn)一步促進(jìn)聚乳酸樹(shù)脂的結(jié)晶化。另一方面，當(dāng)使用專(zhuān)利文獻(xiàn)4記載的多元醇羧酸酯作為增塑劑時(shí)，該增塑劑由于其結(jié)構(gòu)的原因而容易存在于聚乳酸的界面，因此可以認(rèn)為起到了相容劑的作用，與本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是不同的。本發(fā)明的聚乳酸樹(shù)脂組合物的制造方法包含以下工序工序A 將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物的工序，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂(A)、晶核劑(B)和增塑劑(C)，所述增塑劑(C)含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物，以及工序B 將由所述工序A得到的含有聚乳酸的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂⑶和相容劑(E)的原料B 進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的工序。在工序A中，將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂(A)、晶核劑⑶和增塑劑(C)，所述增塑劑 (C)含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物?！淳廴樗針?shù)脂(A)>本發(fā)明中的聚乳酸樹(shù)脂含有僅使作為原料單體的乳酸成分縮聚而得到的聚乳酸、和/或使用作為原料單體的乳酸成分和除乳酸以外的羥基羧酸成分(以下也僅稱(chēng)作羥基羧酸成分)并使它們縮聚而得到的聚乳酸。乳酸存在L-乳酸(L體)、D_乳酸(D體)的光學(xué)異構(gòu)體。本發(fā)明中，作為乳酸成分，可以?xún)H含有任一種光學(xué)異構(gòu)體，也可以含有兩種光學(xué)異構(gòu)體，但從樹(shù)脂組合物的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用以任一種光學(xué)異構(gòu)體為主成分的光學(xué)純度高的乳酸。此外，本說(shuō)明書(shū)中，“主成分”是指乳酸成分中的含量為50摩爾％以上的成分。僅使乳酸成分縮聚時(shí)的乳酸成分中的L體或D體的含量、即上述異構(gòu)體中任一較多者的含量?jī)?yōu)選為80 100摩爾％，更優(yōu)選為90 100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為99 100 摩爾％。另外，由于乳酸成分中的L體和D體的總含量實(shí)質(zhì)上為100摩爾％，所以上述異構(gòu)體中任一較少者的含量在乳酸成分中優(yōu)選為0 20摩爾％，更優(yōu)選為0 10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 1摩爾％。此外，本說(shuō)明書(shū)中，將乳酸成分中的異構(gòu)體的任一較多者的含量也稱(chēng)為光學(xué)純度。聚乳酸樹(shù)脂的光學(xué)純度可以按照“有關(guān)聚烯烴等合成樹(shù)脂制食品容器包裝等的自主基準(zhǔn)(* > 7 4 >等合成樹(shù)脂製食品容器包裝等。関+ 3自主基準(zhǔn))第3版修訂版 2004年6月追加第3部衛(wèi)生試驗(yàn)法P12-13”記載的D體含量的測(cè)定方法來(lái)求出。具體地通過(guò)后述的實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。使乳酸成分和羥基羧酸成分縮聚時(shí)的乳酸成分中的L體或D體的含量、即上述異構(gòu)體中任一較多者的含量?jī)?yōu)選為85 100摩爾％，更優(yōu)選為90 100摩爾％。另外，上述異構(gòu)體中任一較少者的含量在乳酸成分中優(yōu)選為0 15摩爾％，更優(yōu)選為0 10摩爾％。另一方面，作為羥基羧酸成分，可以列舉出羥基乙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基庚酸等羥基羧酸化合物，可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。其中，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性與強(qiáng)度的兼顧、耐熱性以及透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選羥基乙酸、羥基己酸。另外，本發(fā)明中，上述乳酸和羥基羧酸化合物的二聚物也可以含有在各自的成分中。作為乳酸的二聚物，可以列舉出作為乳酸的環(huán)狀二聚物的丙交酯，作為羥基羧酸化合物的二聚物，可以列舉出作為羥基乙酸的環(huán)狀二聚物的乙交酯。此外，丙交酯中有L-乳酸的環(huán)狀二聚物即L-丙交酯、D-乳酸的環(huán)狀二聚物即D-丙交酯、D-乳酸與L-乳酸進(jìn)行環(huán)狀二聚化而得到的內(nèi)消旋丙交酯、以及D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋混合物即DL-丙交酯，本發(fā)明中可以使用任何一種丙交酯，但從樹(shù)脂組合物的強(qiáng)度與耐沖擊性的兼顧、耐熱性以及透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選D-丙交酯和L-丙交酯。此外，在僅使乳酸成分縮聚時(shí)以及使乳酸成分和羥基羧酸成分縮聚時(shí)，乳酸成分中都可以含有乳酸的二聚物。從樹(shù)脂組合物的強(qiáng)度與耐沖擊性的兼顧的觀點(diǎn)出發(fā)，乳酸的二聚物的含量在乳酸成分中優(yōu)選為80 100摩爾％，更優(yōu)選為90 100摩爾％。從樹(shù)脂組合物的強(qiáng)度與耐沖擊性的兼顧的觀點(diǎn)出發(fā)，羥基羧酸化合物的二聚物的含量在羥基羧酸成分中優(yōu)選為80 100摩爾％，更優(yōu)選為90 100摩爾％。僅乳酸成分的縮聚反應(yīng)、以及乳酸成分與羥基羧酸成分的縮聚反應(yīng)沒(méi)有特別限定，可以使用公知的方法進(jìn)行。這樣，通過(guò)選擇原料單體，例如可以得到由大于等于85摩爾％但小于100摩爾％ 的L-乳酸或D-乳酸的任一種成分和大于0摩爾％但小于等于15摩爾％的羥基羧酸成分構(gòu)成的聚乳酸，其中，優(yōu)選使用乳酸的環(huán)狀二聚物即丙交酯、羥基乙酸的環(huán)狀二聚物即乙交酯和己內(nèi)酯作為原料單體而得到的聚乳酸。另外，本發(fā)明中，從樹(shù)脂組合物的強(qiáng)度與耐沖擊性的兼顧、耐熱性以及透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，由使用以不同的異構(gòu)體為主成分的乳酸成分而得到的二種聚乳酸構(gòu)成的立構(gòu)復(fù)合聚乳酸也可以作為聚乳酸使用。構(gòu)成立構(gòu)復(fù)合聚乳酸的一種聚乳酸(以下記載為聚乳酸(a))含有L體9 100 摩爾％、包括D體在內(nèi)的其它成分0 10摩爾％。另一種聚乳酸(以下記載為聚乳酸(b)) 含有D體90 100摩爾％、包括L體在內(nèi)的其它成分0 10摩爾％。此外，作為L(zhǎng)體和D 體以外的其它成分，可以列舉出具有2個(gè)以上的能夠形成酯鍵的官能團(tuán)的二羧酸、多元醇、 羥基羧酸、內(nèi)酯等，另外，也可以是分子內(nèi)具有2個(gè)以上的未反應(yīng)的上述官能團(tuán)的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。立構(gòu)復(fù)合聚乳酸中的聚乳酸(a)與聚乳酸(b)的重量比[聚乳酸(a)/聚乳酸(b)] 優(yōu)選為10/90 90/10，更優(yōu)選為20/80 80/20，進(jìn)一步優(yōu)選為40/60 60/40。從增塑劑和晶核劑等的分散性的觀點(diǎn)、以及樹(shù)脂組合物的耐沖擊性、劣化、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，聚乳酸的熔點(diǎn)(Tm) (V )優(yōu)選為140 250°C，更優(yōu)選為150 240°C，進(jìn)一步優(yōu)選為160 230°C。此外，本說(shuō)明書(shū)中，樹(shù)脂的熔點(diǎn)通過(guò)后述的實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。另外，本說(shuō)明書(shū)中，聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的損耗彈性模量(E")的峰值溫度求出的值，該值是用實(shí)施例中記載的動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定方法測(cè)定的值。聚乳酸樹(shù)脂中的聚乳酸的含量?jī)?yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為100重量％。另外，聚乳酸樹(shù)脂的含量沒(méi)有特別限定，但在樹(shù)脂組合物中優(yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為20 60重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20 50重量％。此外，聚乳酸可以通過(guò)上述方法來(lái)合成，但作為市售的產(chǎn)品，可以列舉出例如 LACEA H-100、H-280, H-400、H-440 等 “LACEA 系列”(三井化學(xué)公司制)、3001D、3051D、 4032D、4042D、6201D、6251D、7000D、7032D 等 “Nature works” (Nature Works 公司制)、 Ecoplastic U' ζ S_09、S-12、S_17 等“Ecoplastic U' ζ 系列”(豐田汽車(chē)公司制)。其中，從樹(shù)脂組合物的強(qiáng)度和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選LACEAH-100、H-280、H-400、H-440 (三井化學(xué)公司制)、3001D、3051D、4032D、4042D、6201D、6251D、7000D、7032D(Nature works 公司制)、Ecoplastic U' ζ S-09、S-12、S-17 (豐田汽車(chē)公司制)?！淳Ш藙?B)>本發(fā)明中的晶核劑沒(méi)有特別限定，但從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物、苯膦酸金屬鹽、酞菁、磷酸酯的金屬鹽、 芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、松香酸類(lèi)的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺、松香酸酰胺、對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)、N-取代尿素類(lèi)、三聚氰胺化合物的鹽、尿嘧啶類(lèi)以及滑石中的至少一種。上述晶核劑由于在聚乳酸樹(shù)脂的熔融混煉時(shí)溶解而生成大量的晶核，可以比后面添加的聚丙烯系樹(shù)脂先使聚乳酸結(jié)晶，并且由于化合物中具有金屬離子、酰胺基、NH基等而與聚乳酸樹(shù)脂和聚丙烯系樹(shù)脂的任一種樹(shù)脂均有優(yōu)良的相互作用(吸附性)，所以可以認(rèn)為，即使是含有具有不同特性的樹(shù)脂的組合物，也能夠協(xié)同地使結(jié)晶速度變得良好。另外，上述晶核劑由于耐熱性也優(yōu)良，所以?xún)?yōu)選使用。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，有時(shí)也將上述晶核劑中的分子中具有羥基和酰胺基的化合物記載為晶核劑(1)，將除此以外的晶核劑記載為晶核劑O)。作為分子中具有羥基和酰胺基的化合物[晶核劑(1)]，從結(jié)晶速度、與聚乳酸樹(shù)脂的相容性、以及樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有羥基的脂肪族酰胺，更優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上的羥基并具有2個(gè)以上的酰胺基的脂肪族酰胺。從提高混煉時(shí)的晶核劑的分散性、并提高結(jié)晶速度的觀點(diǎn)出發(fā)，晶核劑(1)的熔點(diǎn)優(yōu)選為65°C以上，更優(yōu)選為70 220°C，進(jìn)一步優(yōu)選為80 190°C。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，晶核劑的熔點(diǎn)是用后述的實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。作為晶核劑(1)的具體例子，可以列舉出12-羥基硬脂酸單乙醇酰胺等羥基脂肪酸單酰胺、亞甲基雙12-羥基硬脂酰胺、亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺、六亞甲基雙12-羥基硬脂酰胺等羥基脂肪酸雙酰胺、12-羥基硬脂酸甘油三酯等羥基脂肪酸三酰胺等。從樹(shù)脂組合物的成型性、耐熱性、耐沖擊性以及晶核劑的耐噴霜性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺、六亞甲基雙12-羥基硬脂酰胺等羥基脂肪酸雙酰胺、12-羥基硬脂酸甘油三酯，更優(yōu)選亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺。作為晶核劑O)的具體例子，可以列舉出苯膦酸鋅鹽等苯膦酸金屬鹽；銅酞菁晶體、酞菁氧鈦、鋁酞菁、鈀酞菁、鎘酞菁、銻酞菁、鉻酞菁、鍺酞菁、鐵酞菁、氯鋁酞菁、氯銦酞菁、氯鎵酞菁、鎂酞菁、二烷基酞菁、四甲基酞菁、四苯基酞菁、具有5個(gè)異吲哚環(huán)的鈾配位體(超酞菁)或由3個(gè)異吲哚環(huán)構(gòu)成的硼配位體等含有可被置換的金屬的酞菁化合物等酞菁；鈉-2，2'-亞甲基雙G，6-二叔丁基苯基)磷酸酯、鋁雙0，2'-亞甲基雙4，6-二叔丁基苯基磷酸酯)等磷酸酯的金屬鹽；5-磺基間苯二甲酸二甲酯二鋇、5-磺基間苯二甲酸二甲酯二鈣等芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽；甲基脫氫松香酸鉀等松香酸類(lèi)的金屬鹽；均苯三酸三(叔丁基酰胺)、間亞二甲苯基雙12-羥基硬脂酰胺、1,3,5-苯三酸三環(huán)己基酰胺等芳香族羧酸酰胺；對(duì)亞二甲苯基雙松香酸酰胺等松香酸酰胺；十亞甲基二羰基二苯甲酰胼等對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)；二甲苯雙硬脂?；蛩氐萅-取代尿素類(lèi)；三聚氰胺氰脲酸酯等三聚氰胺化合物的鹽；6-甲基尿嘧啶等尿嘧啶類(lèi)；滑石。上述的晶核劑O)中，從結(jié)晶速度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯膦酸金屬鹽。另外，從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選滑石。苯膦酸金屬鹽是具有可以有取代基的苯基和膦酸基(-PO(OH)2)的苯膦酸的金屬鹽，作為苯基的取代基，可以列舉出碳數(shù)為1 10的烷基、烷氧基的碳數(shù)為 1 10的烷氧基羰基等。作為苯膦酸的具體例子，可以列舉出無(wú)取代的苯膦酸、甲基苯膦酸、乙基苯膦酸、丙基苯膦酸、丁基苯膦酸、二甲氧基羰基苯膦酸、二乙氧基羰基苯膦酸等， 優(yōu)選無(wú)取代的苯膦酸。作為苯膦酸的金屬鹽，可以列舉出鋰、鈉、鎂、鋁、鉀、鈣、鋇、銅、鋅、鐵、鈷、鎳等的
鹽，優(yōu)選鋅鹽。上述晶核劑如果在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中至少含有一種，則可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。當(dāng)2種以上組合使用時(shí)，沒(méi)有特別限制，但從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選晶核劑⑴與晶核劑⑵的組合。晶核劑(1)與晶核劑(2)的重量比[晶核劑(1)/晶核劑(2)]優(yōu)選為20/80 80/20，更優(yōu)選為30/70 70/30，進(jìn)一步優(yōu)選為40/60 60/40。從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，晶核劑(B)的總含量相對(duì)于聚乳酸樹(shù)脂(A) 100重量份優(yōu)選為0. 1 5重量份，更優(yōu)選為0. 5 3重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 5 2重量份。此外，本說(shuō)明書(shū)中，“含量”是指“含量或配合量”?！丛鏊軇?C)>作為增塑劑，可以列舉出含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物的增塑劑，但從增塑效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選如下的化合物分子中具有2個(gè)以上的酯基，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5 3. 5摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴，更優(yōu)選如下的化合物分子中具有2個(gè)以上的酯基，并且構(gòu)成酯的醇成分的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5 3. 5摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴，進(jìn)一步優(yōu)選如下的化合物其是分子中具有2個(gè)以上酯基的多元醇酯或多元羧酸醚酯，并且構(gòu)成酯的醇成分的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5 3. 5摩爾的環(huán)氧乙烷。增塑劑如果是分子中具有2個(gè)以上的酯基、并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5 3. 5摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴的化合物，則其耐熱性和與聚乳酸樹(shù)脂的相容性變得良好。因此，耐滲出性提高，同時(shí)聚乳酸樹(shù)脂的軟化效果也提高?？梢哉J(rèn)為由于該聚乳酸樹(shù)脂的軟化提高，聚乳酸樹(shù)脂結(jié)晶時(shí)其生長(zhǎng)速度也會(huì)提高。結(jié)果是，樹(shù)脂能夠發(fā)揮各自的特性，得到的組合物具有優(yōu)良的耐沖擊性。作為上述增塑劑，如果分子中具有2個(gè)以上的酯基，則與聚乳酸樹(shù)脂的相容性?xún)?yōu)良，優(yōu)選分子中具有2 4個(gè)酯基。另外，如果構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5摩爾以上的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴，則可以賦予聚乳酸樹(shù)脂充分的增塑性，如果是平均加成了 3. 5摩爾以下，則耐滲出性的效果變得良好。從與聚乳酸樹(shù)脂的相容性、增塑效率、耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述化合物中的構(gòu)成酯的醇成分優(yōu)選如下的化合物每1個(gè)羥基優(yōu)選平均加成了 1 3. 5摩爾的碳數(shù)為2 3 的環(huán)氧烷烴，更優(yōu)選平均加成了 2 3. 0摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴。另外，從增塑效率的觀點(diǎn)出發(fā)，環(huán)氧烷烴優(yōu)選環(huán)氧乙烷。從相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，增塑劑中所含的烷基、亞烷基等烴基的碳數(shù)、例如構(gòu)成酯化合物的多元醇或多元羧酸的烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1 8，更優(yōu)選為1 7，進(jìn)一步優(yōu)選為1 6，更進(jìn)一步優(yōu)選為1 4。另外，從相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，構(gòu)成增塑劑的酯化合物的一元羧酸、一元醇的烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1 8，更優(yōu)選為1 7，進(jìn)一步優(yōu)選為1 6，更進(jìn)一步優(yōu)選為1 4，更進(jìn)一步優(yōu)選為1 2。作為具有上述結(jié)構(gòu)的酯化合物，從成型性、增塑性、耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上的酯基、并且環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)(總數(shù))為3 7的化合物，更優(yōu)選選自琥珀酸或己二酸與聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物、乙酸與丙三醇或乙二醇的環(huán)氧乙烷加成物形成的酯化合物之中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選琥珀酸或己二酸與聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物。另外，從耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，具有上述結(jié)構(gòu)的酯化合物中的2個(gè)以上的酯基中也可以平均含有0 1.5個(gè)由芳香族醇構(gòu)成的酯基。由于與相同碳數(shù)的脂肪族醇相比，芳香族醇與聚乳酸樹(shù)脂的相容性更加優(yōu)良，所以可以在保持耐滲出性的同時(shí)提高分子量。另外，從增塑效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選0 1. 2個(gè)是由芳香族醇構(gòu)成的酯基，更優(yōu)選0 1個(gè)是由芳香族醇構(gòu)成的酯基。作為芳香族醇，可以列舉出芐基醇等，作為酯化合物，可以列舉出己二酸與二乙二醇單甲醚/芐基醇=1/1混合所形成的二酯化合物等。作為具有上述結(jié)構(gòu)的酯化合物，從樹(shù)脂組合物的成型性和耐沖擊性?xún)?yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙酸與丙三醇的環(huán)氧乙烷平均3 9摩爾加成物形成的酯化合物、乙酸與雙甘油的環(huán)氧丙烷平均4 12摩爾加成物形成的酯化合物、乙酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為4 9的聚乙二醇形成的酯化合物等多元醇的烷基醚酯、琥珀酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為2 4的聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物、己二酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為2 3的聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物、1，3，6_己三酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為2 3的聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物等多元羧酸與聚乙二醇單甲醚形成的酯。從樹(shù)脂組合物的成型性、耐沖擊性和增塑劑的耐滲出性?xún)?yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選乙酸與丙三醇的環(huán)氧乙烷平均3 6摩爾加成物形成的酯化合物、乙酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為 4 6的聚乙二醇形成的酯化合物、琥珀酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為2 3的聚乙二醇單甲醚形成的酯化合物、己二酸與二乙二醇單甲醚形成的酯化合物、1，3，6_己三酸與二乙二醇單甲醚形成的酯化合物。從樹(shù)脂組合物的成型性、耐沖擊性和增塑劑的耐滲出性、耐揮發(fā)性以及耐刺激臭的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的酯化合物。上述酯化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用，但在本發(fā)明中，從增塑劑的與聚乳酸樹(shù)脂的親和性和耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，增塑劑(C)優(yōu)選含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物(也稱(chēng)作酯化合物 I)。另外，該化合物更優(yōu)選為分子中具有2個(gè)以上的酯基，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種是每1個(gè)羥基優(yōu)選平均加成了 0. 5 3. 5摩爾、更優(yōu)選平均加成了 2 3. 0摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴的化合物(一元醇)。作為具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸，可以列舉出間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 蘋(píng)果酸、檸檬酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸。其中，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸。作為具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇，沒(méi)有特別限定，但從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選芐基醇、二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚。另外，作為具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇的組合，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選多元羧酸從己二酸和琥珀酸中選擇、 一元醇從三乙二醇單甲醚和芐基醇中選擇而得到的組合。
作為使用該原料得到的酯化合物，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)
選琥珀酸與三乙二醇單甲醚、己二酸二芐酯。上述增塑劑的制造方法沒(méi)有特別限定，例如當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是多元羧酸醚酯時(shí)，在對(duì)甲苯磺酸一水合物、硫酸等酸催化劑、或二丁基氧化錫等金屬催化劑的存在下，通過(guò)使碳數(shù)為3 5的飽和二元酸或其酸酐與聚亞烷基二醇單烷基醚直接反應(yīng)，或者使碳數(shù)為3 5的飽和二元酸的低級(jí)烷基酯與聚亞烷基二醇單烷基醚進(jìn)行酯交換來(lái)得到。 具體地例如可以如下得到在反應(yīng)容器中加入聚乙二醇單烷基醚、飽和二元酸、以及作為催化劑的對(duì)甲苯磺酸一水合物，使得聚乙二醇單烷基醚/飽和二元酸/對(duì)甲苯磺酸一水合物 (摩爾比)=2 4/1/0. 001 0. 05，在甲苯等溶劑的存在下或非存在下，在常壓或減壓下， 于100 130°C的溫度下進(jìn)行脫水。優(yōu)選不使用溶劑并在減壓下進(jìn)行反應(yīng)的方法。另外，當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是多元醇酯時(shí)，例如可以如下得到在堿金屬催化劑的存在下，使用高壓釜于120 160°C的溫度下，使碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴按照相對(duì)于 1摩爾丙三醇加成3 9摩爾的方式與丙三醇加成，然后相對(duì)于得到的丙三醇環(huán)氧烷烴加成物1摩爾，在110°C下滴加3摩爾乙酸酐，滴加結(jié)束后在110°C進(jìn)行2小時(shí)熟化，進(jìn)行乙?；?，將其產(chǎn)物在減壓下進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾去含有的乙酸和未反應(yīng)的乙酸酐。另外，當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是羥基羧酸醚酯時(shí)，可以如下得到在堿金屬催化劑的存在下，使用高壓釜于120 160°C的溫度下，使碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴按照相對(duì)于 1摩爾羥基羧酸加成2 5摩爾的方式與乳酸等羥基羧酸加成，然后相對(duì)于得到的乳酸環(huán)氧烷烴加成物1摩爾，在110°C下滴加1摩爾乙酸酐，滴加結(jié)束后在110°C進(jìn)行2小時(shí)熟化，進(jìn)行乙?；?，將其產(chǎn)物在減壓下進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾去含有的乙酸和未反應(yīng)的乙酸酐，然后按照該產(chǎn)物/聚亞烷基二醇單烷基醚/對(duì)甲苯磺酸一水合物(催化劑)(摩爾比)=1/1 2/0. 001 0. 05將這些物質(zhì)加入到反應(yīng)容器中，在甲苯等溶劑的存在下或非存在下，在常壓或減壓下，于100 130°C的溫度下進(jìn)行脫水。從耐滲出性和耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，增塑劑的平均分子量?jī)?yōu)選為250 700，更優(yōu)選為300 600，進(jìn)一步優(yōu)選為320 600，更進(jìn)一步優(yōu)選為350 550，再進(jìn)一步優(yōu)選為 400 500。此外，平均分子量可以按照J(rèn)IS K0070中記載的方法求出皂化值，然后由下式計(jì)算求出。平均分子量=56108 X (酯基的數(shù)量)/皂化值此外，從充分發(fā)揮作為增塑劑的功能的觀點(diǎn)出發(fā)，上述酯優(yōu)選為全部酯化的飽和從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，酯化合物I在增塑劑(C)中的含量?jī)?yōu)選為50 100重量％，更優(yōu)選為70 100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90 100重量％。另外，從獲得充分的結(jié)晶速度和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的增塑劑(C)的含量相對(duì)于聚乳酸樹(shù)脂(A) 100重量份優(yōu)選為5 30重量份，更優(yōu)選為7 30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10 30重量份。本發(fā)明中，供給至工程A的熔融混煉的原料A除含有上述物質(zhì)以外，還可以含有填充劑、水解抑制劑等添加劑。從獲得機(jī)械特性、成型性以及耐熱性等優(yōu)良的樹(shù)脂組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選配合填充劑，可以使用通常作為熱塑性樹(shù)脂組合物的填充劑使用的纖維狀、片狀、粒狀、粉末狀的填充劑。具體地可以列舉出蒙脫土、高嶺土、云母、蒙脫石等硅酸鹽、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、碳酸鈣等無(wú)機(jī)化合物、玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維、硅灰石、鈦酸鉀晶須、硅系晶須等纖維狀無(wú)機(jī)填充劑、尼龍纖維、丙烯腈系纖維等有機(jī)填充劑等。從獲得充分的耐熱性和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，填充劑的含量相對(duì)于聚乳酸樹(shù)脂 (A) 100重量份優(yōu)選為1 300重量份，更優(yōu)選為5 150重量份。作為水解抑制劑，可以列舉出聚碳化二亞胺化合物或單碳化二亞胺化合物等碳化二亞胺化合物，從樹(shù)脂組合物的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選單碳化二亞胺化合物，而從樹(shù)脂組合物的耐熱性、耐沖擊性和晶核劑的耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚碳化二亞胺化合物。作為聚碳化二亞胺化合物，可以列舉出聚G，4' -二苯基甲烷碳化二亞胺)、聚 (4,4' -二環(huán)己基甲烷碳化二亞胺)、聚(1，3，5_三異丙基苯)聚碳化二亞胺、聚(1，3，5_三異丙基苯以及1，5_ 二異丙基苯)聚碳化二亞胺等，作為單碳化二亞胺化合物，可以列舉出 N, N' -二 _(2，6-二異丙基苯基)碳化二亞胺等。為了滿(mǎn)足樹(shù)脂組合物的成型性、耐熱性、耐沖擊性和晶核劑的耐滲出性，上述碳化二亞胺化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。另外，聚0，4' - 二環(huán)己基甲烷碳化二亞胺)可以購(gòu)入Carbodilite LA-I (日清紡織株式會(huì)社制造)來(lái)使用，聚(1，3，5_三異丙基苯)聚碳化二亞胺和聚(1，3，5-三異丙基苯以及1，5-二異丙基苯)聚碳化二亞胺可以購(gòu)入 Mabaxol P 以及 Mabaxol P-IOO (Rhein Chemie 公司制造)來(lái)使用，N，N' -二-、2’ 6-二異丙基苯基)碳化二亞胺可以購(gòu)入Mabaxol I-LF (Rhein Chemie公司制造)來(lái)使用。從聚乳酸樹(shù)脂的水解抑制的觀點(diǎn)出發(fā)，水解抑制劑的含量相對(duì)于聚乳酸(A)IOO 重量份優(yōu)選為0. 05 15重量份，更優(yōu)選為0. 10 10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 20 10重量份。另外，本發(fā)明中，除上述添加劑以外，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以配合羧基反應(yīng)性化合物、穩(wěn)定劑(抗氧化劑、紫外線吸收劑等)、潤(rùn)滑劑、脫模劑、含有染料和顏料的著色劑、抗靜電劑等添加劑作為組合物原料。在工序A中，將含有上述聚乳酸樹(shù)脂(A)、晶核劑⑶、增塑劑(C)以及根據(jù)需要添加的各種添加劑的原料A進(jìn)行熔融混煉，從而制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物，如果是混合這些原料，可以按照常規(guī)方法進(jìn)行熔融混煉，使得到的熔融混煉物的相對(duì)結(jié)晶度達(dá)到70%以上。作為工序A中使用的熔融混煉機(jī)，可以使用單螺桿、雙螺桿的擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)、混煉輥等公知的熔融混煉機(jī)。其中，從原料A的均勻混煉性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。作為工序A中的熔融混煉的具體形態(tài)，可以列舉出例如使用插有2根螺桿的雙螺桿擠出混煉機(jī)等，一邊使聚乳酸樹(shù)脂(A)熔融，一邊將晶核劑(B)、增塑劑(C)以及各種添加劑進(jìn)行混煉的形態(tài)。從晶核劑的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，工序A的熔融混煉溫度優(yōu)選為聚乳酸樹(shù)脂的熔點(diǎn) (Tm) (°C )以上，更優(yōu)選為T(mén)m Tm+100(°C )的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為T(mén)m Tm+50(°C )的范圍。具體地優(yōu)選為170 220°C，更優(yōu)選為170 210°C，進(jìn)一步優(yōu)選為170 200°C。此外，為了進(jìn)一步提高所得到的熔融混煉物的相對(duì)結(jié)晶度，優(yōu)選在熔融混煉后將熔融混煉物在優(yōu)選為15 40°C、更優(yōu)選為20 40°C、進(jìn)一步優(yōu)選為25 30°C的液體介質(zhì)中優(yōu)選保持0. 5 10秒，更優(yōu)選保持1 10秒。另外，作為液體介質(zhì)，可以列舉出例如水、乙二醇或硅油等沸點(diǎn)為100°C以上的低粘度液體，從安全性和處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水。液體介質(zhì)可以通過(guò)用溫控器使其循環(huán)等來(lái)保持溫度穩(wěn)定。這樣通過(guò)工序A，可以得到在聚乳酸樹(shù)脂㈧中良好地分散了晶核劑⑶和增塑劑 (C)的相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物(以下也稱(chēng)作工序A的熔融混煉物)。工序A的熔融混煉物的相對(duì)結(jié)晶度為70%以上，優(yōu)選為80 95%，更優(yōu)選為90 95%。此外，在具有上述范圍的相對(duì)結(jié)晶度的熔融混煉物中，晶核劑(B)和增塑劑(C)良好地分散于聚乳酸樹(shù)脂(A)中。本說(shuō)明書(shū)中，相對(duì)結(jié)晶度是用后述的實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定的。接著，將由工序A得到的相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的熔融混煉物(工序A的熔融混煉物、也稱(chēng)作改性聚乳酸樹(shù)脂)供給至工序B的熔融混煉。在工序B的熔融混煉中，將工序A的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂(D)和相容劑(E)的原料B進(jìn)行熔融混煉?！淳郾┫禈?shù)脂(D)>聚丙烯系樹(shù)脂是以丙烯為主要構(gòu)成成分的聚合物，優(yōu)選含有80%以上的丙烯，更優(yōu)選含有90%以上的丙烯。作為除丙烯以外的構(gòu)成成分，可以列舉出乙烯或不具有碳數(shù)為4 20的取代基的α-烯烴，具體地可以列舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、 1-十四碳烯、1-十六碳烯、I-十八碳烯、1- 二十碳烯、3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、 3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4_ 二甲基-1-己烯、4，4_ 二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等。它們可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。丙烯的聚合物化以及丙烯與其它成分的聚合物化沒(méi)有特別限定，可以用公知的方法來(lái)進(jìn)行，可以使用例如自由基聚合、使用了齊格納 納塔催化劑的配位聚合、陰離子聚合、 使用了茂金屬催化劑的配位聚合等任何一種方法。從樹(shù)脂組合物的成型性、耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚丙烯系樹(shù)脂的熔點(diǎn)(°C )優(yōu)選為 140 200°C，更優(yōu)選為150 190°C，進(jìn)一步優(yōu)選為160 180°C。另外，從樹(shù)脂組合物的成型性、耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚丙烯系樹(shù)脂的熔融指數(shù) (MFR)優(yōu)選為1 100g/10分鐘，更優(yōu)選為10 60g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為20 50g/10 分鐘。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，熔融指數(shù)(MFR)是用后述的實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。聚丙烯系樹(shù)脂可以用上述方法來(lái)合成，但作為市售的產(chǎn)品，優(yōu)選使用例如BC03B、 BC03C、BC05B (Japan Polychem 制)、J707EG、J830HV、J708UG (Prime Polymer 公司制)等。聚丙烯系樹(shù)脂(D)的含量沒(méi)有特別限定，但在樹(shù)脂組合物中優(yōu)選為30 90重量％，更優(yōu)選為40 80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50 80重量％。樹(shù)脂組合物中的聚乳酸樹(shù)脂(A)與聚丙烯系樹(shù)脂(D)的重量比[聚乳酸樹(shù)脂 (A)/聚丙烯系樹(shù)脂(D)]優(yōu)選為10/90 60/40，更優(yōu)選為10/90 50/50，進(jìn)一步優(yōu)選為 10/90 40/60。
此外，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，除了上述聚乳酸樹(shù)脂(A)和聚丙烯系樹(shù)脂(D)以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)還可以適當(dāng)含有其它樹(shù)脂。作為其它樹(shù)脂，可以列舉出聚丁二酸丁二醇酯、聚羥基鏈烷酸酯等，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚乳酸樹(shù)脂 (A)和聚丙烯系樹(shù)脂⑶的總含量在用于樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂中優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％以上?！聪嗳輨?E)>在本發(fā)明中，通過(guò)含有相容劑，聚乳酸樹(shù)脂與聚丙烯系樹(shù)脂的親和性提高，相結(jié)構(gòu)的控制變得容易，所以能夠獲得耐沖擊性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂組合物。相容劑只要是與上述聚乳酸樹(shù)脂和聚丙烯系樹(shù)脂具有親和性的物質(zhì)即可，沒(méi)有特別限定，但從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以下相容劑相容劑⑴乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；相容劑(2)乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物；相容劑(3)具有選自酸酐基、羧基、氨基、亞氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷醚基、羥基以及環(huán)氧基中的至少一種官能團(tuán)(取代基)的聚烯烴系樹(shù)脂；相容劑(4)具有選自酸酐基、羧基、氨基、亞氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷醚基、羥基以及環(huán)氧基中的至少一種官能團(tuán)(取代基)的丙烯酸系樹(shù)脂或苯乙烯系樹(shù)脂；相容劑(5)聚酯系樹(shù)脂;相容劑(6):離子鍵聚合物樹(shù)脂。另外，從相結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選相容劑(3)、相容劑(4)和相容劑 (5)，從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選具有環(huán)氧基的聚烯烴系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、具有羧基的苯乙烯系樹(shù)脂。作為相容劑(1)的優(yōu)選例子，可以列舉出三井DUPONTPOLYCHEMICALS公司制的 “EVAFLEX EVA，，、Lanxess 公司制的"LEVAPREN，，、住友化學(xué)工業(yè)公司制的"EVATATE，，、Tosoh 公司制的"Ultracen，，、日本Polyethylene公司制的‘‘N0VATEC，，、日本Unicar公司制的‘‘NUC EVACopolymer，，等。作為相容劑(2)的優(yōu)選例子，可以列舉出Arkema公司制的‘‘Lotryl”、三井DUPONT POLYCHEMICALS公司制的"EVAFLEX EEA”、住友化學(xué)工業(yè)公司制的"Acryft”、日本Unicar公司制的"NUC EEA Copolymer” 等。作為相容劑(3)的優(yōu)選例子，可以列舉出住友化學(xué)工業(yè)公司制的‘‘Bond Fast 7M” (具有環(huán)氧基的聚乙烯)、日本Polyethylene公司制的“REXPEARL” (具有環(huán)氧基的聚烯烴系樹(shù)脂)、日本油脂公司制的“M0DIPER” (具有環(huán)氧基的聚烯烴系樹(shù)脂)、三洋化成工業(yè)公司制的“toex” (具有酸酐的聚烯烴系樹(shù)脂)、Arkema公司制的“Orevac” (具有酸酐的聚烯烴系樹(shù)脂)、Arkema公司制的“L0TADER” (具有酸酐的聚烯烴系樹(shù)脂)、住友化學(xué)工業(yè)公司制的“B0NDYNE” (具有酸酐的聚烯烴系樹(shù)脂)、三井DUPONT POLYCHEMICALS公司制的 "NUCREL"(具有羧基的聚烯烴系樹(shù)脂)、Dow Chemical公司制的“PRIMAC0R” (具有羧基的聚烯烴系樹(shù)脂)等。作為相容劑(4)的優(yōu)選例子，可以列舉出東亞合成公司制的“ARUF0N” (具有環(huán)氧基的丙烯酸系樹(shù)脂或苯乙烯系樹(shù)脂)、Johnson Polymer公司制的“J0NCRYL”(具有羧基的丙烯酸系樹(shù)脂或苯乙烯系樹(shù)脂)、旭化成公司制的“Tuftec M1913”(具有羧基的丙烯酸系樹(shù)脂或苯乙烯系樹(shù)脂)等。作為相容劑(5)的優(yōu)選例子，可以列舉出DIC公司制的“Plamate PD_350”(PLA_脂
肪族聚酯共聚物)等。相容劑(6)的離子鍵聚合物樹(shù)脂是指通過(guò)金屬離子將乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物的分子間進(jìn)行分子間鍵合而形成的具有特殊結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，本發(fā)明中，從樹(shù)脂組合物的成型性、耐沖擊性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，金屬種優(yōu)選是選自鈣和鋅中的任一種，更優(yōu)選為鋅。作為該離子鍵聚合物樹(shù)脂的優(yōu)選例子，可以列舉出三井DUPONT POLYCHEMICALS公司制的“HIMILAN” (金屬種鈉或鋅)、Honeywe 11公司制的“ACLYN” (金屬種鈉或鎂)等。上述相容劑可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，相容劑的熔融指數(shù)(MFR)優(yōu)選為 3 15g/10分鐘，更優(yōu)選為5 10g/10分鐘。從樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，相容劑(E)的含量相對(duì)于聚乳酸樹(shù)脂(A)和聚丙烯系樹(shù)脂(D)的總量100重量份優(yōu)選為1 30重量份，更優(yōu)選為1 20 重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1 10重量份。本發(fā)明中，供給至工序B的熔融混煉的原料B中除可以含有上述添加劑以外，還可以進(jìn)一步配合含有阻燃劑等。作為阻燃劑，從提高樹(shù)脂組合物的阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選磷系阻燃劑，更優(yōu)選選自縮合磷酸酯、磷酸鹽和縮合磷酸鹽中的至少一種。阻燃劑的含量相對(duì)于聚乳酸樹(shù)脂(A) 和聚丙烯系樹(shù)脂(D)的總量100重量份優(yōu)選為10 60重量份，更優(yōu)選為15 55重量份。在工序B的熔融混煉中，將工序A的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂⑶和相容劑(E)的原料B進(jìn)行熔融混煉，但只要是將這些原料混合即可，對(duì)熔融混煉方法沒(méi)有特別限定，可以列舉出與工序A中的熔融混煉同樣的方法。作為工序B中使用的熔融混煉機(jī)，可以列舉出與工序A中的熔融混煉機(jī)同樣的熔融混煉機(jī)，其中，從所得到的樹(shù)脂組合物的相結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。作為工序B中的熔融混煉的具體形態(tài)，可以列舉出例如使用插有2根螺桿的雙螺桿擠出混煉機(jī)等，一邊使工序A的熔融混煉物熔融，一邊將上述的聚丙烯系樹(shù)脂(D)和相容劑(E)進(jìn)行混煉的方法等。從所得到的樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的提高和相結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，工序B 的熔融混煉溫度優(yōu)選為160 210°C，更優(yōu)選為170 200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為170 190°C。這樣，通過(guò)本發(fā)明的制造方法，可以得到聚乳酸樹(shù)脂和聚丙烯系樹(shù)脂的合金聚合物即耐沖擊性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂組合物。因此，本發(fā)明還提供通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的加工性良好，例如可以在200°C以下的低溫下加工，所以具有不易引起增塑劑的分解的優(yōu)點(diǎn)，可以成型為薄膜或片材后用于各種用途。[樹(shù)脂成型體]本發(fā)明的樹(shù)脂成型體是通過(guò)將由本發(fā)明的制造方法得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行注塑成型而得到的。具體來(lái)說(shuō)，例如使用擠出機(jī)等一邊使聚乳酸樹(shù)脂(A)熔融，一邊混合晶核劑(B)、增塑劑(C)以及根據(jù)需要添加的填充劑等添加劑，在其中進(jìn)一步混合聚丙烯系樹(shù)脂 (D)和相容劑(E)后，用注塑成型機(jī)等將得到的熔融物填充于模具中進(jìn)行成型。本發(fā)明的樹(shù)脂成型體的優(yōu)選的制造方法包含以下工序?qū)⒑芯廴樗針?shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、晶核劑、增塑劑和相容劑的樹(shù)脂組合物進(jìn)行熔融混煉的工序(以下稱(chēng)作工序 (1))；將得到的組合物填充于110°C以下的模具內(nèi)以進(jìn)行成型的工序(以下稱(chēng)作工序(2))。作為工序(1)的具體例子，可以列舉出例如使用擠出機(jī)等一邊使聚乳酸樹(shù)脂(A) 熔融，一邊將晶核劑(B)和增塑劑(C)進(jìn)行熔融混煉(工序A的熔融混煉)，再將聚丙烯系樹(shù)脂⑶和相容劑(E)進(jìn)行熔融混煉(工序B的熔融混煉)的方法等。從晶核劑的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，工序A的熔融混煉溫度優(yōu)選為170 220°C，更優(yōu)選為170 210°C，進(jìn)一步優(yōu)選為170 200°C，從所得到的樹(shù)脂組合物的耐沖擊性的提高和相結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性出發(fā)，工序 B的熔融混煉溫度優(yōu)選為160 210°C，更優(yōu)選為170 200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為170 190°C。 此外，從提高工序A的熔融混煉物的相對(duì)結(jié)晶度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在工序A的熔融混煉后進(jìn)一步包含下述工序?qū)⒐ば駻的熔融混煉物在優(yōu)選為15 40°C、更優(yōu)選為20 40°C、進(jìn)一步優(yōu)選為25 30°C的液體介質(zhì)中優(yōu)選保持0. 5 10秒，更優(yōu)選保持1 10秒。作為工序O)的具體例子，可以列舉出例如用注塑成型機(jī)等將樹(shù)脂組合物填充于 110°C以下的模具內(nèi)并進(jìn)行成型的工序等。從結(jié)晶速度的提高、樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性的提高、撓性和剛性的兼顧以及作業(yè)性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，工序⑵中的模具溫度優(yōu)選為110°C以下，更優(yōu)選為90°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80°C以下。此外，上述模具溫度優(yōu)選為30°C以上，更優(yōu)選為40°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60°C以上。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，模具溫度優(yōu)選為40 110°C， 更優(yōu)選為40 90°C，進(jìn)一步優(yōu)選為60 80°C。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步記載和公開(kāi)本發(fā)明的形態(tài)。該實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的例示，并不意味著任何限定。[聚乳酸樹(shù)脂的光學(xué)純度]聚乳酸樹(shù)脂的光學(xué)純度可以按照“有關(guān)聚烯烴等合成樹(shù)脂制食品容器包裝等的自主基準(zhǔn)(* > 7 4 >等合成樹(shù)脂製食品容器包裝等。関+ 3自主基準(zhǔn))第3版修訂版 2004年6月追加第3部衛(wèi)生試驗(yàn)法pl2-13”記載的D體含量的測(cè)定方法來(lái)求出。首先，在精確稱(chēng)量的聚乳酸中加入氫氧化鈉/甲醇，設(shè)置于溫度被設(shè)定為65°C 的水浴振蕩器中，進(jìn)行水解直到樹(shù)脂部分成為均勻溶液，再在水解結(jié)束后的堿性溶液中加入稀鹽酸進(jìn)行中和，用純水將其分解溶液定容后，分出一定容量到容量瓶中，用高效液相色譜(HPLC)流動(dòng)相溶液稀釋?zhuān)瑢H調(diào)整為3 7的范圍，然后將容量器定量，用膜濾器 (0. 45 μ m)過(guò)濾。通過(guò)下示測(cè)定條件下的HPLC對(duì)該制備溶液中的D-乳酸、L-乳酸進(jìn)行定量，由此可以求出聚乳酸樹(shù)脂的光學(xué)純度?！礈y(cè)定條件〉色譜柱SUMICHIRAL0A610(K46mmΦ X 150mm、5 μ m)、住化分析中心公司制前置柱SUMICHIRALQA610(K4mmΦ X 10mm、5 μ m)、住化分析中心公司制柱溫25°C流動(dòng)相含有2. 5 %的甲醇的1. 5mM硫酸銅水溶液
流動(dòng)相流量1. OmL/分鐘檢測(cè)器紫外線檢測(cè)器(UV254nm)注入量20μ L[聚乳酸樹(shù)脂和聚丙烯系樹(shù)脂的熔點(diǎn)]樹(shù)脂的熔點(diǎn)可以由利用根據(jù)JIS-K7121的差示掃描量熱測(cè)定(DSC、Perkin-Elmer 公司制、Diamond DSC)的升溫法得到的結(jié)晶熔解吸熱峰值溫度來(lái)求出。熔點(diǎn)的測(cè)定是以 IO0C /分鐘的升溫速度從20°C升溫至250°C來(lái)進(jìn)行。[聚乳酸樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]聚乳酸樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定(DMS、Seiko Instruments公司制、DMS6100)中的損耗彈性模量(E")的峰值溫度求出的值，動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定是以2°C/ 分鐘的升溫速度從-10(TC升溫至150°C來(lái)進(jìn)行。[晶核劑的熔點(diǎn)]熔點(diǎn)是使用DSC裝置(Perkin-Elmer公司制、Diamond DSC)，以10°C /分鐘的升溫速度從20°C升溫至500°C來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[增塑劑的平均分子量]平均分子量是按照J(rèn)IS K0070中記載的方法求出皂化值，再根據(jù)下式計(jì)算求出。平均分子量=56108 X (酯基的數(shù)量)/皂化值[聚丙烯系樹(shù)脂的重均分子量(Mw)]重均分子量(Mw)是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)在下述測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定。〈測(cè)定條件〉色譜柱GMHHR-H+GMHHR-H柱溫40°C檢測(cè)器RI洗脫液氯仿流速1.OmL/分鐘樣品濃度lmg/mL注入量0.ImL換算標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯[聚丙烯系樹(shù)脂和相容劑的熔融指數(shù)(MFR)]熔融指數(shù)(MFR)是按照J(rèn)IS K7210中記載的方法來(lái)測(cè)定。此外，聚丙烯系樹(shù)脂是在230°C、21.2N負(fù)荷的條件下測(cè)定，相容劑是在190°C、21.2N負(fù)荷的條件下測(cè)定。[熔融混煉物的相對(duì)結(jié)晶度]相對(duì)結(jié)晶度按照以下方法來(lái)測(cè)定。具體來(lái)說(shuō)，將工序A結(jié)束后的經(jīng)過(guò)股線切割的熔融混煉物進(jìn)行干燥以將水分量控制在500ppm以下，然后進(jìn)行粉碎，精確稱(chēng)量該粉碎物 7. 5mg并封入鋁盤(pán)中，然后使用DSC裝置(Perkin-Elmer公司制、Diamond DSC)，作為第一輪操作(1st RUN)，以20°C/分鐘的升溫速度從20°C升溫至200°C，在200°C保持5分鐘后， 以-20°C /分鐘的降溫速度從200°C降溫至20°C，在20°C保持1分鐘后，作為第二輪操作 (2nd RUN)，以20°C /分鐘的升溫速度從20°C升溫至200°C，使用第一輪操作中觀測(cè)到的聚乳酸樹(shù)脂的冷結(jié)晶焓的絕對(duì)值ΔΗα、第二輪操作中觀測(cè)到的結(jié)晶熔解焓ΔΗπι，根據(jù)下式可以算出相對(duì)結(jié)晶度。相對(duì)結(jié)晶度(％) = ( Δ Hm-Δ Hcc)/Δ HmX 100增塑劑的制造例1 (己二酸二芐酯)在具備攪拌器、溫度計(jì)、脫水管的3升燒瓶中加入己二酸438g、芐基醇779g、對(duì)甲苯磺酸一水合物5. 7g，一邊向空間部吹入氮?dú)?500mL/分鐘)，一邊在減壓下(6 10. 7kPa)于120°C反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)液的酸值為1. 2(K0Hmg/g)。向反應(yīng)液中添加吸附劑 KYOffAAD 500SH(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制)8g，然后在80°C、2. 7kPa攪拌45分鐘，然后在液溫為120 183°C、壓力為0. 27kPa的條件下餾去芐基醇，冷卻至80°C后，減壓過(guò)濾殘液， 得到作為濾液的己二酸二芐酯。得到的己二酸二芐酯的酸值為0. 16(K0Hmg/g)，皂化值為 512(K0Hmg/g)，羥基值為 1 以下(KOHmg/g)，色相為 APHA80。增塑劑的制造例2(琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的二酯化合物)在具備攪拌器、溫度計(jì)、脫水管的3升燒瓶中加入琥珀酸酐500g、三乙二醇單甲醚 M63g、對(duì)甲苯磺酸一水合物9. 5g，一邊向空間部吹入氮?dú)?500mL/分鐘)，一邊在減壓下 (4 10. 7kPa)于110°C反應(yīng)15小時(shí)。反應(yīng)液的酸值為1. 6 (KOHmg/g)。向反應(yīng)液中添加吸附劑KYOWAAD 500SH(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制)27g，然后在80°C、2. 7kPa攪拌45分鐘，過(guò)濾后，在液溫為115 200°C、壓力為0. 03kPa的條件下餾去三乙二醇單甲醚，冷卻至80°C 后，減壓過(guò)濾殘液，得到作為濾液的琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的二酯化合物。得到的二酯的酸值為0. 2 (KOHmg/g)，皂化值為276 (KOHmg/g)，羥基值為1以下(KOHmg/g)，色相為 APHA200。實(shí)施例1 11和比較例1 10使用雙螺桿擠出機(jī)(池貝鐵工公司制、PCM-45)，將作為原料的表1、2或3的第一混煉中所示的原料在表1、2或3所示的第一熔融混煉溫度下，以IOOr/分鐘的速度進(jìn)行熔融混煉，將得到的熔融混煉物在25°C的水中保持1秒，從而制備表1所示的相對(duì)結(jié)晶度的含有聚乳酸的熔融混煉物(改性聚乳酸樹(shù)脂組合物、改性PLA)(工序A)。然后，使用雙螺桿擠出機(jī)，將表1、2或3的第二混煉中所示的原料在表1、2或3所示的第二熔融混煉溫度下，以 IOOr/分鐘的速度進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉(工序B)，然后進(jìn)行股線切割，得到樹(shù)脂組合物的顆粒。在80°C減壓下將得到的顆粒干燥1天，使水分量為500ppm以下。此外，當(dāng)?shù)诙鞜捴袩o(wú)配合的原料時(shí)，在第一混煉中同時(shí)投入原料并在表1、2或3所示的第一熔融混煉溫度下， 以IOOr/分鐘的速度進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。按照以下的試驗(yàn)例1 2的方法來(lái)研究所得到的顆粒的特性。結(jié)果示于表1 3?！丛囼?yàn)例1>[耐沖擊性]使用料筒溫度被設(shè)定為200°C的注塑成型機(jī)(日本制鋼所制、J75E-D)將各顆料進(jìn)行注塑成型，在模具溫度為30°C、成型時(shí)間為1分鐘的條件下成型試驗(yàn)片(棱柱狀試驗(yàn)片 (63mmX12mmX5mm))0對(duì)于得到的棱柱狀試驗(yàn)片，根據(jù)JIS K7110，使用沖擊試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社上島制作所制、863型)測(cè)定Izod沖擊強(qiáng)度(J/m)。Izod沖擊強(qiáng)度(J/m)越高，則表示耐沖擊性越優(yōu)良?！丛囼?yàn)例2>[耐熱性]使用料筒溫度被設(shè)定為200°C的注塑成型機(jī)(日本制鋼所制、J75E-D)將各顆料進(jìn)行注塑成型，在模具溫度為30°C、成型時(shí)間為1分鐘的條件下成型試驗(yàn)片(棱柱狀試驗(yàn)片(123mmX13mmX7mm))0對(duì)于得到的棱柱狀試驗(yàn)片，根據(jù)JIS K7207，使用熱變形試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社安田精機(jī)制作所制、No. 148-HD46型)測(cè)定HDT耐熱性(°C )。HDT耐熱性(°C )越高，則表示耐熱性越優(yōu)良。另外，表1 3中的原料如下所示。另外，有關(guān)增塑劑的酯化合物，將原料的羧酸和醇示于表4中。[聚丙烯系樹(shù)脂]BC03B 聚丙烯樹(shù)脂(Japan Polychem 公司制、MFR 為 30g/10 分鐘、熔點(diǎn)為 170°C、 重均分子量為142000)[聚乳酸樹(shù)脂]LACEA H-400 聚乳酸樹(shù)脂(三井化學(xué)公司制、熔點(diǎn)為166°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 62°C、光學(xué)純度為98% )[增塑劑]己二酸二芐酯上述制造例中制備的己二酸與芐基醇形成二酯化合物、平均分子量為3 DAIFATY-101 己二酸與二乙二醇單甲醚/芐基醇(=1/1)混合物形成的二酯化合物、大八化學(xué)工業(yè)公司制、平均分子量為338. 4(MeEO3)2SA:上述制造例中制備的琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的二酯化合物、平均分子量為410N-DOP 鄰苯二甲酸二 O-乙基己基)酯、花王株式會(huì)社制(商品名VINYCUER 80)、平均分子量為234VINYCIZER 50 己二酸異癸酯、花王株式會(huì)社制、平均分子量為213[晶核劑]SLIPAX H 亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺、日本化成公司制、熔點(diǎn)為143°C、分子量為 353. 0EC0PR0M0TE 無(wú)取代的苯膦酸鋅鹽、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制、分子量為221. 5T-1287 十亞甲基二羰基二苯甲酰胼、ADEKA公司制、分子量為438. 6ADK STAB NA-21 磷酸酯的金屬鹽、ADEKA公司制Njester TF-I 均苯三酸三環(huán)己基酰胺、新日本理化公司制、熔點(diǎn)為380 390°C、 分子量為453. 6CHR0M0FINE BLUE 63 銅酞菁、大日精化工業(yè)公司制、分子量為576. 1MICROACE P-6 滑石、日本 TALC 公司制[填充劑]ECS03T-187 玻璃纖維、日本電氣硝子公司制[相容劑]Bondfast 7M 環(huán)氧改性聚乙烯、住友化學(xué)公司制、MFR為7g/10分鐘表權(quán)利要求
1.一種樹(shù)脂組合物的制造方法，其包含以下工序工序A 將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70%以上的含有聚乳酸的熔融混煉物的工序，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂、晶核劑和增塑劑，所述增塑劑含有由具有碳數(shù)為1 7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1 7的烴基的一元醇形成的酯化合物，以及工序B 將由所述工序A得到的含有聚乳酸的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂和相容劑的原料B進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，晶核劑是選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物、苯膦酸金屬鹽、酞菁、磷酸酯的金屬鹽、芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、松香酸類(lèi)的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺、松香酸酰胺、對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)、N-取代尿素類(lèi)、三聚氰胺化合物的鹽、尿嘧啶類(lèi)以及滑石中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，增塑劑含有酯化合物，該酯化合物的分子內(nèi)具有2個(gè)以上的酯基，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種的每1個(gè)羥基平均加成了 0. 5 3. 5摩爾的碳數(shù)為2 3的環(huán)氧烷烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，樹(shù)脂組合物中的聚乳酸樹(shù)脂與聚丙烯系樹(shù)脂的重量比即聚乳酸樹(shù)脂/聚丙烯系樹(shù)脂的重量比為10/90 60/40。
5.一種樹(shù)脂組合物，其是由權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。
6.一種樹(shù)脂成型體，其是通過(guò)將由權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行注塑成型而形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物的制造方法，其包含以下工序工序A將原料A進(jìn)行熔融混煉來(lái)制備相對(duì)結(jié)晶度為70％以上的含有聚乳酸的熔融混煉物的工序，其中所述原料A含有聚乳酸樹(shù)脂、晶核劑和增塑劑，所述增塑劑含有由具有碳數(shù)為1～7的烴基的多元羧酸與具有碳數(shù)為1～7的烴基的一元醇形成的酯化合物，以及工序B將由所述工序A得到的含有聚乳酸的熔融混煉物與含有聚丙烯系樹(shù)脂和相容劑的原料B進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的工序。由本發(fā)明的制造方法得到的樹(shù)脂組合物可以?xún)?yōu)選地用于日用品、家電部件、汽車(chē)部件等各種工業(yè)用途中。
文檔編號(hào)C08L23/10GK102197067SQ20098014181
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月24日
發(fā)明者吉野太基, 森雅弘, 武中晃 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社