專利名稱：夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。還涉及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù)：
夾層玻璃由于即使受到外部沖擊而破損也很少發(fā)生玻璃碎片的飛散，所以安全性高。因此，夾層玻璃被廣泛用作汽車等車輛、飛機、建筑物等的窗玻璃等。作為夾層玻璃，可舉出在至少一對玻璃板之間介在例如含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂等聚乙烯醇縮醛和增塑劑的夾層玻璃用中間膜并將它們層疊、一體化而成的夾層玻璃等。近年來，為了使夾層玻璃輕質(zhì)化，正在探討使夾層玻璃的厚度變薄。但是，若使夾層玻璃的厚度變薄，則存在隔音性差的問題。使用上述夾層玻璃作為汽車等前窗玻璃時，不能充分地得到風(fēng)噪音或刮水器的驅(qū)動音等5000Hz左右的音域的隔音性。針對上述問題，例如專利文獻(xiàn)1中公開了一種具有隔音層的夾層玻璃，其是具有多張玻璃板和介于該多張玻璃板之間的中間膜的夾層玻璃，其中，中間膜含有縮醛化度為 60 85mol%的聚乙烯醇縮醛樹脂、堿金屬鹽或堿土金屬鹽和增塑劑，增塑劑相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份的含量超過30質(zhì)量份，堿金屬鹽或堿土金屬鹽的含量為0. 001 1.0質(zhì)量份。專利文獻(xiàn)1中公開的夾層玻璃，在隔音性方面優(yōu)良。存在車的噪音或警笛音等空氣音和由汽車的引擎振動引起的聲音等固體音，而專利文獻(xiàn)1中記載的夾層玻璃存在在 o°c以下的環(huán)境中固體音的隔音性差的問題。先行技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2007-070200號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，目的還在于提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。用于解決問題的手段本發(fā)明具有在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl在_30°C 0°C的范圍內(nèi)的隔音層。以下詳細(xì)地描述本發(fā)明。本說明書中，tan δ是指通過動態(tài)粘彈性測定而得到的介質(zhì)損耗角正切的值。本發(fā)明中，tan δ可通過以下的方法進(jìn)行測定。使用得到的夾層玻璃用中間膜，制作試驗片(直徑8mm)。通過剪切法，在變形量 1. 0%及頻率IHz的條件下，以升溫速度3°C /分對該試驗片的動態(tài)粘彈性進(jìn)行動態(tài)粘彈性的溫度分散測定，由此測定tan δ。上述顯示tan δ的最大值時的溫度是指得到的介質(zhì)損耗角正切顯示最大值時的溫度。上述顯示tan δ的最大值時的溫度使用例如粘彈性測定裝置 (Rheometric公司制“ARES”)進(jìn)行測定。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl 在-30°C 0°C的范圍內(nèi)的隔音層。隔音層的顯示tan δ的最大值時的溫度Tl不足_30°C 時，夾層玻璃用中間膜的強度差，超過0°C時，在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性差。隔音層的顯示tan δ的最大值時的溫度Tl的更優(yōu)選的下限為_25°C，更優(yōu)選的上限為_5°C， 更優(yōu)選的下限為_22°C，更優(yōu)選的上限為-6°C，特別優(yōu)選的下限為_18°C，特別優(yōu)選的上限為-IO0C0顯示tan δ的最大值時的溫度Tl在上述范圍的隔音層有例如以下的兩種方式。第一方式是相對于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份， 含有71重量份以上的增塑劑的隔音層。第二方式是相對于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份， 含有50重量份以上的增塑劑的隔音層。以下對上述方式進(jìn)行詳細(xì)說明。第1方式的隔音層相對于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂(以下也稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂A”。)100重量份，含有71重量份以上的增塑劑。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)含有大量的增塑劑和聚乙烯醇縮醛樹脂的隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠低，能夠?qū)⒃陬l率IHz下顯示tanS的最大值時的溫度Tl調(diào)整在_30°C 0°C的范圍內(nèi)。由于第1方式的隔音層相對于聚乙烯醇縮醛樹脂含有大量的增塑劑，因此即使在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性也是優(yōu)良的。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化來制造。在上述聚乙烯醇縮醛樹脂A中含有的縮醛基的碳原子數(shù)為3或4。即，在制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂A時使用的醛是碳原子數(shù)為3或4的醛。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A中含有的縮醛基的碳原子數(shù)不足3，則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能充分降低，在0°C以下的環(huán)境中， 固體音的隔音性差。上述碳原子數(shù)為3或4的醛可以舉出例如丙醛、正丁醛、異丁醛等。其中，優(yōu)選正丁醛。上述醛可單獨使用或并用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的乙酰基量的優(yōu)選下限為15mol%。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的乙?；坎蛔?5m0l%，則有時增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹脂A的相溶性差，有時增塑劑會滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的乙酰基量的上限沒有特別限定，但實質(zhì)的上限為30mol %。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的乙?；砍^30mol %，則上述聚乙烯醇與醛之間的反應(yīng)性顯著降低，因此有時聚乙烯醇縮醛樹脂的制造變難。上述乙酰基量的更優(yōu)選的下限為17mol %，更優(yōu)選的上限為25mol %，更優(yōu)選的下限為17. 5mol %，更優(yōu)選的上限為 22mol%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的羥基量的優(yōu)選上限為21. 5m0l%。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的羥基量超過21. 5mol %，則增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹脂A之間的相溶性差，有時增塑劑會滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的羥基量的下限沒有特別限定，但實質(zhì)的下限為 IOmol %。上述羥基量的更優(yōu)選的上限為20mol %，更優(yōu)選的上限為18. 5mol %。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的平均聚合度的優(yōu)選下限為500，優(yōu)選上限為5000。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的平均聚合度不足500，則有時夾層玻璃的耐貫穿性差。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的平均聚合度超過5000，則有時夾層玻璃用中間膜的成形變難。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的平均聚合度的更優(yōu)選下限為800，更優(yōu)選的上限為3500，更優(yōu)選的上限為 3000。另外，為了獲得防止得到的夾層玻璃的板偏移的效果，上述聚乙烯醇縮醛樹脂A 的平均聚合度優(yōu)選為2600以上，更優(yōu)選為2700以上。在此，板偏移是指在將夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時，由于玻璃板的重力，一方的玻璃相對于另一方的玻璃發(fā)生偏離的現(xiàn)象。對上述增塑劑沒有特別限定，例如可舉出一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機酯增塑劑、有機磷酸增塑劑、有機亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。對上述一元有機酸酯，沒有特別的限定，可以舉出例如三甘醇、四甘醇、三丙二醇等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有機酸發(fā)生反應(yīng)得到的二醇酯。作為上述多元有機酸酯，沒有特別的限定，可以舉出例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機酸與碳原子數(shù)4 8的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)的醇的酯等。上述有機酯增塑劑，沒有特別的限定，可舉出例如三甘醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二正辛酸酯、三甘醇二正庚酸酯、四甘醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4- 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，2_ 丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二 -2-乙基戊酸酯、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯、二甘醇二辛酸酯、四甘醇二 -正庚酸酯、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己基酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸二異壬基酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯等。上述有機磷酸增塑劑沒有特別的限定，可以舉出例如三丁氧基乙基磷酸酯、異癸
基苯基磷酸酯、三異丙基磷酸酯等。上述增塑劑優(yōu)選選自己二酸二己基酯(DHA)、三甘醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)、四甘醇二 -2-乙基己酸酯(4G0)、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯 GGH)、四甘醇二-正庚酸酯(4G7)及三甘醇二-正庚酸酯(3G7)中的至少一種。其中，更優(yōu)選三甘醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)、四甘醇二 -2-乙基己酸酯(4G0)、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯GGH)、四甘醇二 -正庚酸酯(4G7)、三甘醇二 -正庚酸酯(3G7)等二酯化合物，更優(yōu)選三甘醇二-2-乙基己酸酯(3G0)。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂AlOO重量份，下限為71重量份。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量不足71重量份時，在頻率IHz 下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl不能控制在-30°C 0°C的范圍內(nèi)，在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性差。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量的優(yōu)選下限為80重量份，更優(yōu)選的下限為100重量份。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量的上限沒有特別限定，但相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂AlOO重量份的優(yōu)選上限為160重量份。第一方式的隔音層中增塑劑的含量超過 160重量份時，有時增塑劑會滲出，夾層玻璃用中間膜的透明性差，或在將所得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時有時發(fā)生板偏移。第一方式的隔音層中增塑劑的含量的更優(yōu)選上限為150重量份，更優(yōu)選的上限為140重量份，特別優(yōu)選的上限為120重量份。第二方式的隔音層相對于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(以下稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂B”。)100重量份，含有50重量份以上的增塑劑。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，縮醛基的碳原子數(shù)在特定的范圍內(nèi)的聚乙烯醇縮醛樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠低且通過在其中配合一定量以上的增塑劑，可將頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl調(diào)整在-30°C 0°C的范圍內(nèi)。由于第二方式的隔音層含有縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂，因此即使在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性也是優(yōu)良的。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化來制造。上述聚乙烯醇通過將聚乙酸乙烯酯皂化來制造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B中含有的縮醛基的碳原子數(shù)為5以上。S卩，在制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂B時使用的醛是碳原子數(shù)為5以上的醛。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B中含有的縮醛基的碳原子數(shù)不足5時，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能充分降低，若不使用大量的增塑劑， 則有時在0°C以下的環(huán)境中隔音性差。上述縮醛基的碳原子數(shù)沒有特別的限定，但實質(zhì)上的上限為12。使用碳原子數(shù)超過12的醛在工業(yè)上合成聚乙烯醇縮醛樹脂是困難的，目前還沒有縮醛基的碳原子數(shù)超過12的聚乙烯醇縮醛樹脂的市售品。上述縮醛基的碳原子數(shù)的更優(yōu)選的下限為6，更優(yōu)選的上限為11。上述碳原子數(shù)為5以上的醛，可以舉出例如正戊醛、正己醛、2-乙基己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛、肉桂醛、正i^一烷醛、正十二烷醛等。其中， 優(yōu)選正己醛、2-乙基己醛、正辛醛、正癸醛等。上述醛可單獨使用也可并用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的乙?；康膬?yōu)選的下限為5mol%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的乙?；坎蛔?mol %時，增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹脂B的相溶性差，有時增塑劑會滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的乙酰基量的上限沒有特別的限定，但實質(zhì)的上限為 30mOl%。上述乙?；康母鼉?yōu)選的下限為8mol%，更優(yōu)選的下限為IOmol %，特別優(yōu)選的下限為12mol%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的羥基量的優(yōu)選的上限為39m0l%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的羥基量超過39mol %時，增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹脂B的相溶性差，有時增塑劑會滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的羥基量的下限沒有特別的限定，但實質(zhì)的下限為 IOmol %。上述羥基量的更優(yōu)選的上限為35mol %。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的平均聚合度的優(yōu)選的下限為2600，更優(yōu)選的上限為 5000。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的平均聚合度不足沈00時，夾層玻璃的耐貫穿性差，或在將得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保存時，有時板發(fā)生偏移。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的平均聚合度超過5000時，夾層玻璃用中間膜的成形變難。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的平均聚合度的更優(yōu)選的下限為2700，更優(yōu)選的上限為3200。上述增塑劑沒有特別的限定，可使用與第一方式的隔音層中使用的增塑劑相同的增塑劑。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量，相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂BlOO重量份的下限為50重量份。第二方式的隔音層中，通過使用縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂B，即使配合比第一方式的隔音層更少量的增塑劑，也可將在頻率IHz下顯示 tan δ的最大值時的溫度Tl調(diào)整在-30°C 0°C的范圍內(nèi)，可確實地實現(xiàn)在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的優(yōu)選下限為60重量份。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的上限沒有特別的限定，但相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂BlOO重量份，優(yōu)選的上限為80重量份。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量超過80重量份時，有時增塑劑會滲出，夾層玻璃用中間膜的透明性差，或有時在將得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時發(fā)生板偏移。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的更優(yōu)選的上限為75重量份。上述隔音層的厚度的優(yōu)選下限為20 μ m，優(yōu)選的上限為1800 μ m。上述隔音層的厚度不足20 μ m時，有時不能發(fā)揮充分的隔音性。上述隔音層的厚度超過1800 μ m時，有時夾層玻璃用中間膜整體的厚度變厚，不實用。上述隔音層的厚度的更優(yōu)選的下限為50μπι，更優(yōu)選的上限為500 μ m。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選隔音層夾在2張保護(hù)層之間，并以保護(hù)層、隔音層、保護(hù)層的順序?qū)盈B。上述保護(hù)層通過與上述隔音層組合，具有不僅在o°c以下的環(huán)境中， 而且在超過o°c的環(huán)境中賦予固體音的隔音性的作用。上述保護(hù)層在使用第一方式的隔音層時，具有防止增塑劑從上述隔音層滲出的作用。上述保護(hù)層優(yōu)選在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Τ2比上述Tl高，更優(yōu)選在0°C 40°C的范圍內(nèi)。通過使上述保護(hù)層的顯示tan δ的最大值時的溫度Τ2比上述Tl高，可獲得不僅在0°C以下的環(huán)境中而且在超過0°C的環(huán)境中的固體音的隔音性。進(jìn)而，通過使上述T2在0°C 40°C的范圍內(nèi)，可獲得常溫區(qū)域中的固體音的隔音性。需要說明的是，常溫區(qū)域是指5°C 35°C的范圍。上述T2的更優(yōu)選的下限為；TC，更優(yōu)選的上限為 39 "C。上述保護(hù)層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下也稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂C”。) 和增塑劑。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C可通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化來制造。上述聚乙烯醇可通過將聚乙酸乙烯酯皂化來制造。上述聚乙烯醇的皂化度的優(yōu)選的下限為80mOl%，優(yōu)選的上限為99. 8m0l%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C中含有的縮醛基的碳原子數(shù)沒有特別的限定。S卩，制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂C時使用的醛，沒有特別的限定，可使用與上述聚乙烯醇縮醛樹脂 A、聚乙烯醇縮醛樹脂B中使用的醛同樣的醛。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C中含有的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3或4。上述醛可單獨使用也可并用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛樹脂。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的乙?；績?yōu)選為IOmol %以下。乙?；砍^IOmol % 時，有時無法充分地獲得夾層玻璃用中間膜的強度。另外，與上述第一方式的隔音層組合時，上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的乙酰基量優(yōu)選為3mol%以下。乙?；繛?mol%以下的聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相溶性差。通過使用含有與增塑劑的相溶性差的聚乙烯醇縮醛樹脂C的保護(hù)層，可防止第一方式的隔音層中含有的大量增塑劑滲出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的乙?；康母鼉?yōu)選的上限為2. 5mol%。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的縮醛化度的優(yōu)選的下限為60mOl%，優(yōu)選的上限為 75mol%。通過使用含有上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的保護(hù)層，可特別地防止第一方式的隔音層中含有的大量的增塑劑滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的縮醛化度不足60mol %時，有時保護(hù)層的耐濕性差。上述聚乙烯醇縮醛樹脂C的縮醛化度超過75mol %時，縮醛化反應(yīng)難以進(jìn)行因而不優(yōu)選。上述保護(hù)層中使用的增塑劑可使用上述的增塑劑。上述保護(hù)層中使用的增塑劑可與上述隔音層中使用的增塑劑相同或不同。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂ClOO重量份，優(yōu)選的下限為25重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量不足25重量份時，夾層玻璃的耐貫穿性顯著降低。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量超過50重量份時，由于增塑劑從上述保護(hù)層中滲出，因此有時夾層玻璃用中間膜的透明性差。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量的優(yōu)選的下限為30重量份，優(yōu)選的上限為45重量份。上述保護(hù)層的厚度的優(yōu)選的下限為100 μ m，優(yōu)選的上限為1000 μ m。上述保護(hù)層的厚度不足100 μ m時，有時常溫區(qū)域中的固體音的隔音性差，有時增塑劑從上述隔音層滲出。上述保護(hù)層的厚度超過IOOOym時，夾層玻璃用中間膜整體的厚度變厚，不實用。上述保護(hù)層的厚度的更優(yōu)選的下限為200 μ m，更優(yōu)選的上限為500 μ m。上述隔音層及上述保護(hù)層也可根據(jù)需要含有分散助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗靜電劑、粘結(jié)力調(diào)整劑、耐濕劑、熱線反射劑、熱線吸收劑、熒光增白劑、藍(lán)色顏料等添加劑。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有上述隔音層及上述保護(hù)層時，對于上述隔音層而言，可水平地配置上述在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl為-30°C 0°C的范圍內(nèi)的區(qū)域1和包含構(gòu)成上述保護(hù)層的樹脂組合物的區(qū)域2。通過使上述隔音層采用上述結(jié)構(gòu)，可有效地防止板偏移的發(fā)生。上述區(qū)域1與區(qū)域2的配置沒有特別的限定，例如上述區(qū)域1和區(qū)域2可以條紋狀交替配置，也可以上述區(qū)域1配置于中央部，上述區(qū)域2以包圍該區(qū)域1的方式配置于周邊部。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜根據(jù)需要還可具有其他的層。例如，作為其他的層為具有含有熱線吸收粒子的層時，可對本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜賦予隔熱性的功能。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度的優(yōu)選的下限為300 μ m，優(yōu)選的上限為 2000 μ m。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度不足300 μ m時，有時無法獲得充分的固體音的隔音性或耐貫穿性。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度超過2000 μ m時，有時超過實用化的夾層玻璃的厚度。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度的更優(yōu)選的下限為400μπι，更優(yōu)選的上限為1200 μ m。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特別的限定，可以舉出例如分別制備用于形成上述隔音層的樹脂組合物、及用于形成保護(hù)層的樹脂組合物后，再進(jìn)行共擠出的方法；分別制備用于形成上述隔音層的樹脂組合物及用于形成保護(hù)層的樹脂組合物后，再分別擠出或沖壓成形而薄片化后將它們層疊，一體化的方法等。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾在2張透明板之間而成的夾層玻璃也是本發(fā)明之一。需要說明的是，也可將本發(fā)明的夾層玻璃作為一對玻璃的一部分而使用。本發(fā)明的夾層玻璃中使用的透明板沒有特別的限定，可使用通常使用的透明板玻璃，例如浮法板玻璃、磨光板玻璃、壓花板玻璃、夾絲板玻璃、夾線板玻璃、著色的板玻璃、吸熱板玻璃、熱反射板玻璃、綠色玻璃等無機玻璃。另外，還可使用聚碳酸酯或聚丙烯酸酯等有機塑料板。上述板玻璃可以使用2種以上的板玻璃。例如可以舉出在透明浮法板玻璃與綠色玻璃之類的著色板玻璃之間夾入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃。另外，可以舉出在上述無機玻璃與上述有機塑料板之間夾入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃。本發(fā)明的夾層玻璃作為汽車用玻璃使用時，可以使用前窗玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃、天窗玻璃、全景玻璃。另外，本發(fā)明的夾層玻璃的制造方法沒有特別的限定，可使用現(xiàn)有公知的制造方法。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，可提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
具體實施例方式以下列舉實施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明的方案，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。(實施例1)(1)樹脂組合物A的制備相對于縮醛基的碳原子數(shù)為4、乙酰基量為13mol %、羥基量為22. 5mol %、平均聚合度為2300的聚乙烯醇縮丁醛樹脂100重量份，添加71重量份的三甘醇-二 -2-乙基己酸酯(3G0)作為增塑劑，并用混料用滾軋機充分地進(jìn)行混煉，由此制備隔音層用的樹脂組合物A。需要說明的是，使用利用正丁醛縮醛化了的聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
(2)樹脂組合物C的制備相對于縮醛基的碳原子數(shù)為4、乙酰基量為Imol %、丁縮醛化度為65mol%的聚乙烯醇縮丁醛樹脂100重量份，添加30. 5重量份的三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3G0)作為增塑劑，并用混料用滾軋機進(jìn)行充分混煉，由此制備保護(hù)層用的樹脂組合物C。需要說明的是，使用利用正丁醛縮醛化了的聚乙烯醇縮丁醛樹脂。(3)夾層玻璃用中間膜的制作將樹脂組合物A隔著0. Imm的間隔板(clearance sheet)夾在2張?zhí)胤?注冊商標(biāo))片之間，在150°C下沖壓成形，得到厚度0. Imm的樹脂組合物片A。將樹脂組合物C隔著0.35mm的間隔板夾在2張?zhí)胤?注冊商標(biāo))片之間，在 150°C下沖壓成形，得到厚度為0. 35mm的樹脂組合物片C。將得到的樹脂組合物片A、C按照C/A/C的順序?qū)盈B。將該層疊體隔著0. 8mm的間隔板夾在2張?zhí)胤?注冊商標(biāo))片之間，并在150°C下沖壓成形，得到厚度為0.8mm的夾層玻璃用中間膜。(實施例2 27、比較例1)除了將樹脂組合物A中含有的聚乙烯醇縮醛樹脂的種類及增塑劑的配合量如表 1 4所示以外，與實施例1同樣地得到夾層玻璃用中間膜。需要說明的是，實施例20中，在實施例2的樹脂組合物A的制備中，代替聚乙烯醇縮丁醛樹脂而使用利用丙醛縮醛化了的聚乙烯醇縮醛樹脂。(實施例觀)在樹脂組合物A及樹脂組合物C的制備中，除了使用三甘醇二 -2-乙基丁酸酯 (3GH)作為增塑劑之外，與實施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。(實施例四)在樹脂組合物A及樹脂組合物C的制備中，除了使用三甘醇二 -正庚酸酯(3G7) 作為增塑劑以外，與實施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。(實施例3O)在樹脂組合物A及樹脂組合物C的制備中，除了使用四甘醇二-2-乙基己酸酯 (4G0)作為增塑劑以外，與實施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。(實施例31)在樹脂組合物A及樹脂組合物C的制備中，除了使用四甘醇二 -2-乙基丁酸酯 (4GH)作為增塑劑以外，與實施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。(實施例幻)在樹脂組合物A及樹脂組合物C中，除了使用四甘醇二-正庚酸酯GG7)作為增塑劑以外，與實施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。(評價)對于實施例及比較例中得到的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行以下的評價。將結(jié)果示于表 1 4。
(1)在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl及Τ2的測定將實施例及比較例中得到的樹脂組合物A、B及C分別在150°C下沖壓成形，制作厚度為0.8mm的片材。接著，將片材裁成直徑8mm的圓形，制作試驗片。使用粘彈性測定裝置(!Geometric公司制“ARES”)通過剪切法在變形量1. 0%及頻率IHz的條件下，對試驗片的動態(tài)粘彈性以升溫速度3°C /分進(jìn)行動態(tài)粘彈性的溫度分散測定，由此測定tan δ，測定在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl及Τ2。(2)損耗因素評價將得到的夾層玻璃用中間膜切成縱30mmX橫320mm，夾在2張透明的浮法玻璃 (縱25mmX橫305mmX厚度2. Omm)中，使用真空層壓裝置在90°C下保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓。將由玻璃露出來的夾層玻璃用中間膜切下，制作評價用樣品。對得到的評價用樣品，使用測定裝置“SA-01” (Rion公司制)在0°C的條件下利用中央振蕩法測定損耗因數(shù)。評價得到的損耗因數(shù)的共振頻率的1次振蕩模(mode) (100Hz 附近)的損耗因數(shù)。(3)板偏移的評價將得到的夾層玻璃用中間膜(15X30cm)夾在2張透明浮法玻璃(縱15cmX橫30cmX厚度2. 0mm)中，使用真空層壓裝置在90°C保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓，得到評價用樣品。將得到的評價用樣品的一方的面固定于垂直面，在另一方的面使用雙面膠帶粘接浮法玻璃(15X30cmX厚度15mm)。在夾層玻璃的側(cè)面引出用于測定偏移量的基線，在80°C 的環(huán)境中放置30天。經(jīng)過30天后，測定評價用樣品的2張玻璃的偏移量。(4)滲出評價將得到的夾層玻璃用中間膜切成縱IOOmmX橫100mm，將脫模處理后的厚度 100 μ m的PET膜(縱IOOmmX橫100mm)和透明的浮法玻璃(縱IOOmmX橫100mm)按照玻
璃/PET膜/夾層玻璃用中間膜/PET膜/玻璃的順序進(jìn)行層疊，用真空層壓裝置在90°C下保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓。然后，除去玻璃及PET膜，取出夾層玻璃用中間膜，在23°C的環(huán)境中，使用油性筆在夾層玻璃用中間膜的表面畫五根長度為8cm的線。在23°C下將夾層玻璃用中間膜保管4周。目視觀察夾層玻璃用中間膜，將即使保存4周，全部的線均未滲出的情況評價為“◎”;將保管3周后，全部的線均未滲出但保存了 4周后至少1根線滲出的情況評價為“〇”；在保管2周后全部的線均未滲出但保存3周后至少1根線滲出的情況評價為 “Δ”。
權(quán)利要求
1.一種夾層玻璃用中間膜，其特征在于，具有在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Tl在_30°C 0°C的范圍內(nèi)的隔音層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，隔音層相對于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，含有71重量份以上的增塑劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，相對于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，增塑劑的含量為 160重量份以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂的平均聚合度為沈00以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基量為21. 5mol%以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；繛?5mol%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，隔音層相對于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，含有50重量份以上的增塑劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，相對于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，增塑劑的含量為 80重量份以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂的平均聚合度為沈00以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基量為39mol%以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；繛?mol%以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，隔音層夾在2張保護(hù)層之間，所述保護(hù)層的在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Τ2比Tl高。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，保護(hù)層的在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時的溫度Τ2在0°C 40°C的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，保護(hù)層相對于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4、縮醛化度為60 75mol %、乙?；繛?10mOl%以下的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，含有25 50重量份的增塑劑。
15.—種夾層玻璃，其特征在于，權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14所述的夾層玻璃用中間膜夾在2張透明板之間。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在0℃以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，目的還在于提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。本發(fā)明是具有在頻率1Hz下顯示tanδ的最大值時的溫度T1在-30℃～0℃的范圍內(nèi)的隔音層的夾層玻璃用中間膜。
文檔編號C03C27/12GK102164872SQ20098013817
公開日2011年8月24日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月30日
發(fā)明者中村浩造, 島本倫男, 松田匠太, 梁信烈 申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社