專利名稱：：照明用玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及照明用玻璃，特別涉及用于制作作為液晶顯示元件的背光光源使用的熒光燈用外套容器的照明用玻璃。
背景技術(shù)：
：由于液晶顯示面板自己不發(fā)光，所以需要背光源等照明裝置。該照明裝置稱為背光源單元，由光源燈、將由燈放射到后方的光反射到前面的反射板、使光均勻平均化的擴(kuò)散板、將光集中在液晶開口部分而將其它反射的透鏡膜(lenssheet)等構(gòu)成。反射板、擴(kuò)散板、透鏡由樹脂形成。具體而言，有下述裝置將熒光燈放置在液晶面板正下方、通過反射板使光射向面板側(cè)、通過擴(kuò)散板使其成為均勻的光的正下型照明裝置，和將熒光燈設(shè)置在液晶顯示面板側(cè)面、由導(dǎo)光板引導(dǎo)來自反射板的光、通過擴(kuò)散板使光射向液晶面板側(cè)的側(cè)光型照明裝置。正下型液晶顯示裝置適于TV等大型液晶顯示面板，側(cè)光型液晶顯示裝置由于能夠薄型化而廣泛使用于個人電腦(PC)。用作光源使用的熒光燈一般使用冷陰極熒光燈(例如專利文獻(xiàn)1)。冷陰極熒光燈使用鈷、鎢、鉬等電極、用于密封電極的密封珠、和內(nèi)面涂布有熒光體的硼硅酸玻璃制的外套管制作。另外，也開始使用電極在外套管表面形成的稱為外部電極燈(例如專利文獻(xiàn)2)的熒光燈。這些燈的發(fā)光原理和一般的熱陰極燈相同，是由電極之間的放電而激發(fā)被封入的汞氣體燈，激發(fā)的氣體放射的紫外線使涂布在外套管內(nèi)壁面的熒光體發(fā)出可見光線。在燈內(nèi)部使熒光體發(fā)光的紫外線是以254nm為主波長的紫外線，但也包含185nm和313nm的紫外線。背光源單元的壽命以變?yōu)樽畛豕馐话氲臅r間來表示。光束劣化不僅在于光源熒光燈，還在于高效反射該光的樹脂制反射板和擴(kuò)散該光的擴(kuò)散板的劣化引起著色，由此引起反射率和透過率劣化。樹脂材料的劣化是燈內(nèi)部發(fā)生的紫外線向管外泄漏的主要原因。因此，作為背光源單元等光源使用的熒光燈要求遮蔽紫外線。關(guān)于紫外線遮蔽，以前成為問題的是能量最高的254nrn紫外線。但是，在近年開始迅速普及的TV用途中，相比于PC用途，背光源單元在長得多的期間被點(diǎn)亮。另外，在大型液晶顯示裝置中搭載的反射板采用難以變形的樹脂制作，但是該樹脂的耐紫外線強(qiáng)度極低。因此，在TV用途或大型液晶顯示裝置中使用的熒光燈中，不能忽視在PC用途中沒有問題的更長波長側(cè)紫外線(313nm等)的泄漏的影響。另外，隨著液晶顯示裝置的大型化，作為照明裝置光源的熒光燈的光量，采用一個燈是不足的，所以，將多個燈同時且就近設(shè)置。在這樣的使用環(huán)境下，從燈發(fā)出的光就會被鄰近燈的熒光膜反射，該反射光又會被另外或者原來的燈反射。S卩，從燈發(fā)出的光一邊反復(fù)進(jìn)行透過和反射，一邊照向擴(kuò)散板，所以，即使光被玻璃累計吸收，玻璃色調(diào)也會偏離所強(qiáng)調(diào)的顏色，或者不能從背光源單元供給充足的光。因此，在該種用途中使用的玻璃要求透明度高，即要求不著色。專利文獻(xiàn)h日本特開平6—111784號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2005—93422號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2002—293571號公報專利文獻(xiàn)4:日本特開平8—325031號公報
發(fā)明內(nèi)容作為熒光燈的外套管材料，提出使用添加Ce02而賦予紫外線遮蔽性的玻璃。例如，在專利文獻(xiàn)3中，公開了以合計量0.00510%含有W03、Zr02、Ce02、Sn02和Fe203，和以合計量0.212%含有Ti02、Nb20s和Ta205的玻璃。該玻璃具有紫外線遮蔽性能，能夠用作在液晶顯示裝置的背光源中使用的熒光燈外套管材料。另外，在專利文獻(xiàn)4中，公開了在高亮度放電燈的管座玻璃和外部覆蓋玻璃(電子管)中使用的玻璃。該玻璃是并用Ce02和Sn02得到的玻璃。但是，在上述專利文獻(xiàn)中沒有公開有效遮蔽313nm的紫外線且透明度高的含有Ce02的玻璃。本發(fā)明的第一課題是提供一種含有Ce02的、能夠有效遮蔽313nrn5的紫外線、且透明度高的照明用玻璃，和使用該照明用玻璃得到的熒光燈用外套容器。本發(fā)明的目的還在于提供制造上述熒光燈用外套容器的方法。但是，短波長的紫外線(185nm、256nm)有時使玻璃本身變色。這成為熒光燈的光束劣化的原因。因此，本發(fā)明的第二課題是提供除上述外，不因短波長紫外線而變色的照明用燈和使用該燈的熒光燈用外套容器。本發(fā)明的目的還在于提供制造上述熒光燈用外套容器的方法。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在含有適當(dāng)量的Ce02和Sn02的同時，嚴(yán)格規(guī)定Ti02的上限，能夠完成上述第一課題。還發(fā)現(xiàn)通過以Ti02作為必須成分，能夠完成上述第二課題。艮口，本發(fā)明的照明用玻璃的特征在于，以質(zhì)量百分率計，含有Si025575%、B2031125%、A1203010%、Li20+Na20+K20313%、MgO030%、CaO030%、SrO030%、BaO030%、ZnO030%、CeO20.310%、SnO20.210%、Ti020小于0.3%、Cl200.4%。特別希望以質(zhì)量％計，CeO2/SnO2是0.210。另外，希望在玻璃的透過率曲線中出現(xiàn)如圖1中所示的Ce"的吸收(峰)4。圖中，1表示C的吸收特性，2表示Ce"的吸收特性，3表示玻璃的透過率曲線。該吸收峰4是當(dāng)玻璃中所含的0成分中，0^+的比例多的情況下出現(xiàn)的峰。在Ce"的比例多的玻璃中，如果將試樣厚度處理得十分薄，就能夠通過以分光光度計測定玻璃的透過率而觀察該峰。例如，在Ce02含量是1%左右的情況下，如果將試樣厚度制成0.2mm左右，就能夠觀察到上述峰。另夕卜，如果Ce02含量增多，則可以減薄試樣的厚度。在上述照明用玻璃中，用于完成第二課題的適合構(gòu)成是Ti02的含量為0.0001小于0.3%。上述照明用玻璃能夠用作熒光燈的外套容器。作為熒光燈，優(yōu)選作為液晶顯示元件的背光源被廣泛采用的冷陰極熒光燈(CCFL)和近年受到關(guān)注的外部電極熒光燈(EEFL)。但是，并不排除適用這些以外的燈。另外，在用于內(nèi)部具有電極的類型的熒光燈用途時，要求熱膨脹系數(shù)是與電極材料的膨脹相適合的值。例如，在使用鎢作為電極材料時，照明用玻璃的熱膨脹系數(shù)優(yōu)選為3244xlO力'C。而在使用鈷和鉬時，優(yōu)選為4560xl0力i:。另外，所謂在本發(fā)明中的熱膨脹系數(shù)，意指3038(TC下的平均熱膨脹系數(shù)。本發(fā)明的熒光燈用外套容器的特征在于，由上述照明用玻璃構(gòu)成。外套容器以能夠制作所希望形狀的熒光燈的方式成型。一般希望具有廣泛普及的管型形狀。另夕卜，EEFL已經(jīng)研究的是管型、平面型等各種形狀的燈，對于外套容器而言，也能夠以適合燈形狀的管型、箱型形狀等各種形狀供使用。本發(fā)明的熒光燈用外套容器的制造方法的特征在于，將玻璃原料熔融、成型，該玻璃原料按照以質(zhì)量百分率計Si02為5575X、B203為1125%、八1203為010%、Li20+Na20+K20為313%、MgO為030%、CaO為030X、SrO為030X、BaO為030X、ZnO為030%、Ce02為0.310%、Sn02為0.210%、1102為0小于0.3%、Cb為00.4%的范圍的方式調(diào)合得到。特別優(yōu)選以使Ce02/Sn02根據(jù)質(zhì)量X基準(zhǔn)為0.210的方式調(diào)合玻璃原料。另外，希望以使在玻璃的透過率曲線中出現(xiàn)如圖1中所示的Ce"的吸收4的方式調(diào)合玻璃原料?；蛘呦Ｍ麨榱顺霈F(xiàn)Ce"的吸收而在充分的還原氣氛中熔融。如果詳細(xì)敘述的話，則通過原料的選擇，熔融玻璃在處于充分還原狀態(tài)的情況下，即使不怎么考慮熔融氣氛，也能夠出現(xiàn)03+的吸收。而且，即使在僅通過選擇原料難以達(dá)到必要的還原狀態(tài)時的情況下，通過將熔融氣氛成為還原氣氛，也能夠使(^3+的吸收出現(xiàn)。在上述制造方法中，用于完成第二課題的適合構(gòu)成是，以使Ti02的含量為0.0001小于0.3%的方式調(diào)合原料。成型方法根據(jù)制作的外套容器的形狀適當(dāng)選擇即可。例如，在成型為管型形狀時，可以進(jìn)行拉管成型。其中，希望采用適合于大量生產(chǎn)的丹納(Danner)成型法。本發(fā)明的熒光燈用外套容器的特征在于，用上述方法制造而成。發(fā)明的效果本發(fā)明的照明用玻璃在并用特定量的&02和Sn02的同時，嚴(yán)格限制Ti02的上限，由此能夠制成具有對313nm的紫外線實(shí)用上必要的遮蔽性且透明度高的玻璃。另外，如果含有Ti02作為必須成分，則能夠制成耐短波長紫外線變色性優(yōu)異的玻璃。所以，如果采用使用本發(fā)明的玻璃制造的熒光燈，則能夠?qū)崿F(xiàn)背光源單元的長壽命化。還能夠得到亮度高、且顏色再現(xiàn)性好的液晶顯示裝置。因此，適合用作熒光燈的外套管材質(zhì)、特別是TV用途等以長時間使用為前提的液晶顯示元件的照明裝置的光源所使用的細(xì)直徑熒光燈的外套管材質(zhì)。本發(fā)明的熒光燈用外套容器由上述玻璃制成，所以，能夠制作亮度高、而且?guī)缀鯖]有亮度劣化的熒光燈。因此，適合用作TV用途等長時間使用的裝置的背光源單元用熒光燈的外套容器。根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠恰當(dāng)?shù)刂圃焐鲜鰺晒鉄粲猛馓兹萜?。圖1是說明Ce的吸收特性的圖。圖2是表示實(shí)施例和比較例的透過率曲線的圖。符號說明1...03+的吸收特性2...Ce"的吸收特性3…玻璃的透過率曲線4...C^+的吸收峰5...試樣No.7的透過率曲線6...試樣No.lO的透過率曲線具體實(shí)施例方式在玻璃中，Ce02以03+和Ce"的形式存在。如圖1中所示的那樣，Ce"具有以243nm附近為中心、從紫外區(qū)域到可見區(qū)域的寬泛的吸收(圖中，2)，但在313nm的吸收不太大。另外，由于在可見區(qū)域也有吸收，所以使玻璃著色。另一方面，(^3+在313nm附近具有銳利峰值的吸收(圖中，1)，而在可見區(qū)域沒有吸收。因此，在本發(fā)明中，通8過并用002和Sn02，使玻璃中的Ce"比例增加。通過并用兩種成分而得到的Ce"和Ce"的復(fù)合吸收，使本發(fā)明的玻璃具有在313nm附近的透過率極低、并且在可見區(qū)域沒有吸收的銳利的光學(xué)特性。另外，若002和Ti02共存，則玻璃就會著色，但在本發(fā)明中，限制了Ti02的含量，因此能夠得到不著色的透明玻璃。Ce02也具有抑制由短波長紫外線引起玻璃變色的效果。但是其效果比Ti02的效果小。因此，在短波長紫外線變色的抑制不足的情況下，可以添加極微量的Ti02。將Ti02的添加量設(shè)為微量的理由，如上所述，在于避免由Ce02和Ti02共存引起的玻璃著色。以下敘述如上述那樣限定本發(fā)明的照明用玻璃組成的理由。Si02是主要成分，是玻璃的骨架成分。Si02的含量優(yōu)選為5575%，特別優(yōu)選為6073%，進(jìn)一步優(yōu)選為6272°%。Si02如果為55%以上，特別是60%以上，就能夠得到實(shí)用上能夠使用的耐候性。特別是如果為62%以上，就能夠防止作為燈亮度劣化原因的堿析出現(xiàn)象。另一方面，Si02如果為75X以下，則熔融就變得容易，如果為73%以下，則玻璃的粘性就下降，使生產(chǎn)率提高，從而適合大量生產(chǎn)。在要求進(jìn)行更精密成型時，優(yōu)選使Si02為72X以下。B203是提高熔融性、調(diào)整膨脹、調(diào)整粘度和提高化學(xué)耐久性的成分，其含量為1125%，優(yōu)選為1320%。8203如果為11%以上，則容易使膨脹適合鈷、鉬、鎢等電極材料。還使粘度充分降低，從而容易得到尺寸精度高的玻璃管。如果為13%以上，則熔融就變得更容易。如果為25%以下，由于從玻璃熔融液的蒸發(fā)少，所以容易使玻璃均勻，因而優(yōu)選。如果為20%以下，則在燈制造工序中的熱加工時，玻璃成分的蒸發(fā)也變少，因而優(yōu)選。A1203是通過堿強(qiáng)化被切斷的玻璃網(wǎng)絡(luò)、大大改善玻璃的失透性、抑制熔融時的蒸發(fā)、使成型容易的成分。另一方面，是使玻璃的粘性增加的成分。其含量為010%，優(yōu)選為0.15%。八1203如果為0.1%以上，就能夠得到上述效果。另外，如果為10%以下，則使熔融、加工在工業(yè)上變得容易，但為了在低溫下熔融，優(yōu)選為5%以下。堿成分具有即使少量也使玻璃低溫化，從而得到適合大量生產(chǎn)的玻璃的效果。此外，作為使玻璃原料容易熔融的助熔劑發(fā)揮作用。還具有提高玻璃膨脹的作用。堿成分的含量，以Li20+Na20+K20計，為315%，優(yōu)選為412%。如果為3%以上，則能夠確認(rèn)溶解性的改善效果。為了取得與電極材料等的熱膨脹的整合性，優(yōu)選含有5%以上。另一方面，如果為15%以下，則不用擔(dān)心體積電阻劣化、燈的絕緣性受損。如果為12%以下，則難以發(fā)生與電極材料的熱膨脹系數(shù)不整合。另外，1^20的含量優(yōu)選為06%，特別優(yōu)選為03%。如果為6%以下，則膨脹的整合變得容易，如果為3%以下，則能夠改善體積電阻值，因而優(yōu)選。Na20優(yōu)選為010%，如果可能，優(yōu)選為05%，特別優(yōu)選為03%。Na20的含量如果為10%以下，則熔融就變得容易，如果為5%以下，則容易取得膨脹的整合性，如果為3%以下，則能夠控制與汞的反應(yīng)性，因而優(yōu)選。&0優(yōu)選為15%以下，特別優(yōu)選為10%以下。如果為15%以下，則在膨脹調(diào)整方面優(yōu)選。另一方面，在希望提高玻璃的電阻值的情況下，優(yōu)選使其含有1%以上，特別優(yōu)選3。Z以上。另外，為了實(shí)現(xiàn)通過堿混合效果來提高電阻，可以含有2種以上的堿金屬氧化物。在堿金屬氧化物中，存在K20的含量越多，越能夠提高電阻(150°C)的傾向。這是因?yàn)橄啾扔谄渌鼔A離子，K+的離子半徑大，在玻璃中難以移動。因此，希望K20含量為1%以上，特別是含有3%以上。另外，希望使其在堿金屬氧化物中的含量最多。作為堿土類成分的MgO、CaO、SrO和BaO，具有抑制堿成分在玻璃中移動的效果、和使玻璃穩(wěn)定化、防止失透物在玻璃中生成的效果。其含量分別為030。Z，優(yōu)選分別為020%。如果各成分分別為30%以下，特別是20%以下，則不發(fā)生堿土類的失透，從而能夠得到穩(wěn)定的玻璃。另外，如果使用2種以上的堿土類成分，則能夠更加容易地獲得上述效果，因而優(yōu)選。ZnO是有助于玻璃熔融、降低粘度、使其低溫化的成分。另外，也有通過防止相分離、提高穩(wěn)定性而維持透明性的效果。其含量為030%,優(yōu)選為015%。如果少于30%,則不發(fā)生失透，從而能夠得到穩(wěn)定的玻璃，如果為15%以下，則能夠抑制鋅本身的揮發(fā)，因而優(yōu)10選。Ce02有效地遮蔽313nm紫外線，具有防止樹脂的紫外線著色的效果。另一方面，容易在可見區(qū)域發(fā)生著色。CeO2的含量為0.310X，優(yōu)選為0.52.9%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.81.4%。CeO2小于0.3X時，難以得到遮蔽313nm紫外線的效果。為了穩(wěn)定地得到Ce02的效果，優(yōu)選含有0.5%以上，特別優(yōu)選含有0.8%以上。另一方面，Ce02如果大于10%，則容易在玻璃中析出結(jié)晶，因而不理想。為了減少熔融中的發(fā)泡而使玻璃容易熔化，優(yōu)選為2.9%以下，如果為1.4%以下，則能夠大大減少在可見區(qū)域也有吸收的Ce"的絕對量，從而能夠容易得到難以著色的玻璃。另外，在決定Ce02的含量時，必須考慮在313nm的紫外線遮蔽性和可見區(qū)域吸收性的平衡。當(dāng)制成0.3mm厚的玻璃薄片時，在313nm的透過率希望為30%以下，特別希望為20%以下，進(jìn)一步希望為15%以下。在該波長的透過率當(dāng)然是越低越好。但是，如果以降低在313nm的透過率為目的而增大Ce02的量，從而使Ce"的絕對量增多，就容易產(chǎn)生可見區(qū)域的吸收。因此，考慮熒光體的吸收等，在實(shí)用上能夠使用的范圍內(nèi)，也存在必須允許313nm的紫外線透過的情況。該允許范圍為，當(dāng)為0.3mm厚時，在313nm的透過率為1%以上，特別是5%以上，如果可能，為10%以上。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選增大Ce"的比例，盡可能減小Ce"的比例。作為其標(biāo)準(zhǔn)，是以將玻璃制成薄片(例如0.2mm厚)、觀察313nm附近的透過率時是否出現(xiàn)Ce"的吸收峰作為基準(zhǔn)。即，如果提高Ce"的比例，則Ce"的吸收能夠從Ce"的吸收分離而識別，從而能夠確認(rèn)C^+的吸收峰。如果為了出現(xiàn)(^3+的吸收峰而在充分的程度下調(diào)節(jié)Ce3+和Ce"的比例，就能夠得到在短波長長波長的廣泛區(qū)域遮蔽紫外線、且在可見區(qū)域沒有吸收的銳利的紫外線遮蔽特性。Sn02具有將Ce從4價還原為3價的效果，能夠有效遮蔽313nm，防止在可見區(qū)域著色。Sn02的含量為0.210%，優(yōu)選為0.33%。SnO2如果小于0.2%，則得不到上述效果。為了能穩(wěn)定地得到上述效果，希望含有0.3%以上。另一方面，如果SnO2大于10X，則在熔融時產(chǎn)生與Sn關(guān)連的結(jié)晶。另外，從抑制玻璃中的結(jié)晶發(fā)生的觀點(diǎn)考慮，希望限制在3%以下。另外，Ce02/Sn02的比，以質(zhì)量％基準(zhǔn)計，希望為0.110，特別希望為0.24，進(jìn)一步希望為0.32.6。如果該值變大，則Sn02相對Ce02沒有必要地過多，容易產(chǎn)生Sn結(jié)晶析出的問題等。另一方面，如果該值變小，則Sn02相對Ce02變得過少，使提高C^+的比例變得困難。Ti02具有防止短波長紫外線變色效果和紫外線遮蔽效果。特別是在短波長紫外線變色成為問題時，添加Ti02是有效的。為了得到上述效果，希望優(yōu)選含有0.0001以上，更優(yōu)選含有0.001%以上，特別優(yōu)選含有0.01%以上。但是，如果和Ce02共存，則由于產(chǎn)生Ce-Ti特有的黃色著色，所以嚴(yán)格控制添加量很重要。因此，從防止Ce-Ti著色的觀點(diǎn)出發(fā)，Ti02的含量應(yīng)該被限制在小于0.3%、優(yōu)選小于0.1%、更優(yōu)選在0.05%以下。Cl2具有作為澄清劑的效果，以Cl2表示玻璃中的殘留量，能夠添加到0.4。X，特別是能夠添加到0.1%。在希望得到Cl2的澄清效果情況下，優(yōu)選使其含有0.001%以上，特別優(yōu)選使其含有0.01%以上。另一方面，如果大于0.4%，則從烙融時的環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮而不理想。其它，作為調(diào)整介電常數(shù)的成分，能夠?qū)隢b20s、W03、Ta205、Mo03、Bi203、稀土類成分(Y203、La203等)10%以下。另外，As203和Sb203具有使Ce的價數(shù)變化、防止可見區(qū)域著色的效果，還是作為澄清劑發(fā)揮功能的成分，能夠以合計量5%以下、優(yōu)選以2%以下添加。這些成分不是必須成分，但優(yōu)選含有合計量0.0001%以上，特別優(yōu)選含有0.001%以上。如果為0.0001以上，則能夠期待上述效果，而如果含有0.001%，則表現(xiàn)出顯著的效果。這些成分的合計量如果為5%以下，則在玻璃加工的加熱時不會產(chǎn)生玻璃變黑這樣的問題。另外，如果為2%以下，則熔融變得容易，因而優(yōu)選。Fe203是不僅包含在廉價的玻璃原料中，而且也在從工序中混入的成分，在市售玻璃中非常普通地含有。但是，由于其為玻璃著色的原因，所以在本發(fā)明中，通過原料的選擇和制造設(shè)備的改善，應(yīng)該將其混入量限制在0.1%以下，特別限制在0.03%以下，進(jìn)一步限制在0.02%以下。S03是具有澄清效果的成分，但另一方面，S03本身存在容易成為泡的原因的問題。如果在玻璃中產(chǎn)生泡，則有時在燈截面和內(nèi)面產(chǎn)生貫通孔，而使燈功能受損。另外，玻璃中的SCb不僅是玻璃原料(芒硝(Na2S04)等硫酸鹽原料和雜質(zhì))，而且也在玻璃熔融時的燃燒氣氛中的S02氣體熔入玻璃熔融液而進(jìn)入玻璃組成中。在希望得到澄清效果時，可以添加玻璃原料，使玻璃中的S03量為0.0001%以上，特別是0.001%以上。但是，為了防止發(fā)生大量的泡，優(yōu)選將玻璃中的S03調(diào)整成為0.1%以下。玻璃中所含的水分具有使玻璃的低溫粘性下降、加工性提高的作用。但是另一方面，如果在燈內(nèi)部作為氣體放出，則擔(dān)心使燈的亮度下降。從這樣的理由出發(fā)，優(yōu)選將水分量管理為適當(dāng)量。具體而言，以下述式求出的系數(shù)X如果為1.2以下，則難以引起氣體放出，從而難以產(chǎn)生上述問題。另外，如果為O.l以上，則使燈穩(wěn)定，加工變得容易。系數(shù)X的適合范圍是0.10.8，更希望為0.10.6。另外，水分量與以下述式所示的紅外線透過率系數(shù)(X)成比例。X=(log(a/b))/ta:3840cm—1附近的透過率(％)b:3560cm—'附近的極小點(diǎn)的透過率(％)t:試樣測定厚度(mm)玻璃中的水分量通常通過玻璃熔融時的燃燒氣體中的水分量和玻璃原料(硼酸和無水硼砂的混合比)來調(diào)整。另外，在不能通過這些調(diào)整時，能夠通過在玻璃熔融時進(jìn)行干燥空氣鼓泡等來調(diào)整。另外，本發(fā)明的照明用玻璃，例如，在電極使用鎢的冷陰極熒光燈的外套容器的制作中使用時，優(yōu)選將3038(TC下的熱膨脹系數(shù)調(diào)整為3244xlO力'C的范圍。另夕卜，在電極使用鈷或鉬的冷陰極熒光燈的外套容器的制作中使用時，優(yōu)選將3038(TC下的熱膨脹系數(shù)調(diào)整為4560xlO力'C的范圍。通常，封閉熒光燈電極(導(dǎo)入金屬)的封閉珠使用與外套容器同樣材質(zhì)的玻璃制作。因此，外套容器需要具有與電極材料相適合的熱膨脹系數(shù)。如果熱膨脹系數(shù)在上述范圍內(nèi)，就能夠?qū)㈡u、鈷、鉬等作為電極材料使用。另外，本發(fā)明的玻璃當(dāng)然也能夠作為內(nèi)部沒有電極的外部電極燈的外套容器使用。此時，不需要特別考慮熱膨脹系數(shù)。另外，從熒光體燒結(jié)時防止外套容器變形的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選玻璃的軟化點(diǎn)為70(TC左右以上。并希望不因短波長紫外線(253.7nm、185nm)而變色，以使燈的亮度不下降。接著，說明本發(fā)明的熒光燈用外套容器。首先，將原料調(diào)合、熔融，使其成為具有上述組成的玻璃。重要點(diǎn)是在原料中含有例如Sn02這樣的作為Ce02的還原劑發(fā)揮功能的成分。通過這種成分的作用，能夠提高C^+在玻璃中的全部Ce中占有的比例。當(dāng)僅通過原料的選擇就能夠提高(^3+的比例時，即使不怎么考慮熔融氣氛，在所得玻璃的透過率曲線的313nm附近也出現(xiàn)C的吸收峰。另外，當(dāng)僅通過原料的選擇難以達(dá)到所希望的狀態(tài)時，可以使熔融氣氛為還原氣氛。在使熔融氣氛為還原氣氛下，導(dǎo)入碳、金屬錫等即可。另外，即使在僅通過原料的選擇就能夠提高Ce"的比例時，也可以在還原氣氛中熔融。接著，將熔融玻璃成型。玻璃的成型可以根據(jù)制作的外套容器形狀而選擇適當(dāng)?shù)姆椒?。例如，?dāng)?shù)玫焦軤畹耐馓兹萜?外套管)時，可以通過丹納法、下拉法、上拉法等拉管方法成型，然后切斷為規(guī)定的尺寸。另外，從大量生產(chǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，希望采用丹納法。此后，根據(jù)需要，由后加工、可以得到外套容器。這樣得到的本發(fā)明的熒光燈用外套容器為無色透明，另外，能夠有效地遮蔽313nm以下的紫外線。當(dāng)含有1102作為必須成分時，還能夠得到更優(yōu)異的耐短波長紫外線變色性。該熒光燈用外套容器供給例如液晶顯示元件的背光源用熒光燈的制作。制作的熒光燈不論CCFL、EEFL等種類均可。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例說明本發(fā)明。表1表示本發(fā)明的實(shí)施例(試樣No.19)，表2表示比較例(試樣No.1013)。14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>各試樣如下調(diào)制。首先，按照表中的組成調(diào)合玻璃原料。作為玻璃原料，使用長石粉、氧化鋁、硼酸、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、硝酸鉀、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、氧化鋅、氧化鈦、三氧化砷、氧化銻、鋯石、氧化錫、氧化鈽、硫酸鈉、氯化鈉、氧化鎢、五氧化鈮。但是，原料的種類不限定于這些，可以考慮玻璃的氧化還原狀態(tài)和水分含量等適當(dāng)選擇。另外，在組成中所示的成分是換算值，不限定于標(biāo)明的氧化物價數(shù)。另夕卜，在表中表示的Fe203量是從原料混入的量，是在玻璃試樣制作后通過熒光X線分析確認(rèn)的值。接著，將配制的玻璃原料投入耐火窯，以165(TC熔融。此后，將玻璃熔融液供給丹納成型裝置進(jìn)行拉管成型并切斷，由此得到外徑4mm、壁厚0.3mm、長1600mm的玻璃外套管。對得到的外套管試樣進(jìn)行各種評價。結(jié)果表示在表1中。如根據(jù)表1可知的那樣，本發(fā)明實(shí)施例的各試樣具有對313nm紫外線的充分的遮蔽能力。而且，由于透明度高、耐短波長紫外線、難以變色，所以認(rèn)為能夠制作亮度高、且亮度難以下降的熒光燈。另外，熱膨脹系數(shù)是使用成型為5mmO)的圓柱狀玻璃試樣，通過熱膨脹測定裝置求得的在3038(TC下的平均熱膨脹系數(shù)。313nm紫外線遮蔽性是將玻璃外套管切割一半制作試樣，通過分光光度計測得的玻璃分光透過率。另外，圖2是由測定得到的試樣No.7與10的透過率曲線(圖中，5是試樣No.7的透過率曲線，6是試樣No.lO的透過率曲線)。(^3+的吸收峰有無，是將成型為塊狀的玻璃試樣研磨成0.2mm厚的板狀，觀察在200nm400nm的透過率變化，當(dāng)確認(rèn)在313nm附近由吸收峰時，記做"O"。另外，當(dāng)Ce02的絕對量多時，在0.2111111的厚度下，313nm的吸收大，因而有時評價困難。此時，減薄試樣厚度就能夠評價。耐短波長紫外線變色性，根據(jù)短波長紫外線照射前后的可見區(qū)域的透過率差進(jìn)行評價。首先，準(zhǔn)備厚度lmm的板狀玻璃，將其兩面進(jìn)行鏡面研磨，得到試樣。接著，測定短波長紫外線照射前的試樣透過率顯示80%的光波長，再采用40W的石英玻璃低壓汞燈向該試樣照射(照射距離25mm)主要波長253.7nm(其它波長185nm、313nm、365nm)的短波長紫外線60分鐘后，再次測定在照射前顯示透過率80%的波長的透過率。通過求出這樣測得的短波長紫外線照射前后的透過率差，評價變色程度?？紤]測定誤差，當(dāng)透過率下降為0.3%以下時，能夠判斷為幾乎不變色。透明性如下評價。首先，在貫通黑色紙的狀態(tài)下，垂直吊起切斷為長度500mm的玻璃外套管后，從下端照射無指向性的均勻白光，觀察玻璃外套管上端面的色調(diào)。與同樣評價的相同長度的日本電氣硝子株式會社生產(chǎn)的背光源用玻璃BFK比較，如果色調(diào)明亮而為同等以上，記做"〇"，否則記做"X"。紅外線透過率系數(shù)(X)，使用通過FT-IR測定裝置測得的紅外區(qū)域的透過率，由下式求出。X=(log(a/b))/ta:3840cm—1附近的透過率(°%)b:3560cm—1附近的極小點(diǎn)的透過率(％)t:試樣測定厚度(mm)產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的照明用玻璃和外套容器，除了作為具有鎢、鈷、鉬等電極的冷陰極熒光燈用使用以外，也能夠在電極被形成在外套管表面的外部電極燈中使用。本發(fā)明的照明用玻璃還能夠作為平面型等的熒光燈的外套容器使用。權(quán)利要求1.一種照明用玻璃，其特征在于以質(zhì)量百分率計，含有SiO255～75％、B2O311～25％、Al2O30～10％、Li2O+Na2O+K2O3～13％、MgO0～30％、CaO0～30％、SrO0～30％、BaO0～30％、ZnO0～30％、CeO20.3～10％、SnO20.2～10％、TiO20～小于0.3％、Cl20～0.4％。2.如權(quán)利要求1所述的照明用玻璃，其特征在于根據(jù)質(zhì)量％基準(zhǔn)，CeO2/SnO2是0.210。3.如權(quán)利要求1或2所述的照明用玻璃，其特征在于TK)2的含量是0.0001小于0.3%。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的照明用玻璃，其特征在于在玻璃的透過率曲線中出現(xiàn)Ce"的吸收峰。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的照明用玻璃，其特征在于作為熒光燈的外套容器使用。6.—種熒光燈用外套容器，其特征在于由權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的玻璃構(gòu)成。7.如權(quán)利要求6所述的熒光燈用外套容器，其特征在于其為管型形狀。8.—種熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于將玻璃原料熔融、成型，該玻璃原料按照以質(zhì)量百分率計Si02為5575%、B203》1125%、八1203為010%、Li20+Na20+K20為313%、MgO為030%、CaO為030%、SrO為030%、BaO為030%、ZnO為030X、Ce02為0,310%、Sn02為0.210%、1102為0小于0.3%、Cl2為00.4%的范圍的方式調(diào)合得到。9.如權(quán)利要求8所述的熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于以使Ce02/Sn02根據(jù)質(zhì)量X基準(zhǔn)為0.210的方式調(diào)合玻璃原料。10.如權(quán)利要求8或9所述的熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于以使Ti02的含量為0.0001小于0.3%的方式調(diào)合玻璃原料。11.如權(quán)利要求8所述的熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于以使在所得玻璃的透過率曲線中出現(xiàn)Ce"的吸收峰的方式選擇玻璃原料。12.如權(quán)利要求8或11所述的熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于為了在所得玻璃的透過率曲線中出現(xiàn)(^3+的吸收峰而在充分的還原氣氛中熔融。13.如權(quán)利要求812中任一項(xiàng)所述的熒光燈用外套容器的制造方法，其特征在于其為拉管成型。14.一種熒光燈用外套容器，其特征在于用權(quán)利要求813中任一項(xiàng)所述的方法制造而成。全文摘要本發(fā)明提供一種含有CeO₂、能夠有效遮蔽313nm的紫外線、而且透明度高的照明用玻璃和使用該照明用玻璃的熒光燈用外套容器。本發(fā)明的目的還在于提供一種制造上述熒光燈用外套容器的方法。其特征在于，以質(zhì)量百分率計，含有SiO₂55～75％、B₂O₃11～25％、Al₂O₃0～10％、Li₂O+Na₂O+K₂O3～13％、MgO0～30％、CaO0～30％、SrO0～30％、BaO0～30％、ZnO0～30％、CeO₂0.3～10％、SnO₂0.2～10％、TiO₂0～小于0.3％、Cl₂0～0.4％。文檔編號C03C3/076GK101432237SQ200780014778公開日2009年5月13日申請日期2007年4月9日優(yōu)先權(quán)日2006年4月24日發(fā)明者日方元,池邊勝申請人:日本電氣硝子株式會社