專(zhuān)利名稱(chēng)：碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦鋯基復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陶瓷基復(fù)合材料及制備方法，具體為一種原位熱壓個(gè)-液相反應(yīng)
制備的碳化鋯鈦((ZrTi)C)顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯((TiZr)3Si(Al)C2)基復(fù)合材料 及其制備方法。
背景技術(shù)：
Ti3SiC2是一種新型的三元層狀陶瓷材料。美國(guó)陶瓷學(xué)會(huì)會(huì)刊(Journal of the American Ceramic Society 79,1953 (1996))中研究表明它綜合了陶瓷和金屬的諸多 優(yōu)點(diǎn)，具有低密度、高模量、高強(qiáng)度、高的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率以及易加工等特點(diǎn)，
因而具有廣闊的應(yīng)用前景。但作為一種結(jié)構(gòu)材料，Ti3SiC2的硬度和耐磨性偏低，
限制了其廣泛應(yīng)用。在材料學(xué)報(bào)(ActaMaterials52,3631 (2004))和材料研究創(chuàng)新 (Material Research Innovations 8,97 (2004))中研究表明通過(guò)以適量的鋁取代硅碳 化鈦中的硅而形成硅鋁碳化鈦固溶體(Ti3Si(Al)C2),可以在比較大的范圍內(nèi)提高 其抗氧化性能，但是其高溫強(qiáng)度大幅度下降。研究表明，通過(guò)引入元素Zr可以形 成(TiZr)3(SiAl)C2固溶體，硬度值提高50%,而其他力學(xué)性能相當(dāng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種力學(xué)性能好(包括高溫力學(xué)性能)、純度高、致 密度高、操作簡(jiǎn)單、工藝條件容易控制、成本低的碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦 鋯基復(fù)合材料((TiZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C)及其制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是
一種碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料,主要由碳化鋯鈦((ZrH)C) 顆粒增強(qiáng)相和硅銷(xiāo)碳化鈦鋯固溶體((TiZr)3Si(Al)C2)基體組成，其中碳化鋯鈥顆 粒增強(qiáng)相的體積百分?jǐn)?shù)為5~30%,雜質(zhì)的體積百分?jǐn)?shù)在7%以下。
所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備方法，以單質(zhì)鈦粉、 鋯粉、硅粉、鋁粉以及石墨粉作為原料，鋯粉、硅粉、鋁粉和石墨粉的摩爾比范 圍為(0.80-130): (0.20-0.50): (0.35-0.55 ): (0.01-0.05 ): 1 ?；鉚iZr)3Si(Al)C2
固溶體中(TikZrx):(Si!-yAly):C的摩爾比為3.0: (1~1.2):2.0,其中Zr的原子摩 爾取代量x為O.l， Al的原子摩爾取代量y的取值范圍為0〈y SO.l。碳化鋯鈦 ((ZrTi)C)顆粒增強(qiáng)相中(ZrkTi》C的摩爾比為1:1,其中Ti的原子摩爾取代 量z的取值范圍為0〈zS0.18,碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)相的含量通過(guò)調(diào)整原料粉中71、 Zr、和C的量來(lái)控制。原料粉經(jīng)物理機(jī)械方法混合10 25小時(shí)，裝入石墨模具 中冷壓成型，施加的壓強(qiáng)為5 20MPa，在通有惰性氣體保護(hù)氣氛的熱壓爐內(nèi)燒 結(jié)，升溫速率為5~50 。C/分鐘，燒結(jié)溫度為1400-1650 °C、燒結(jié)時(shí)間為0.5~2 小時(shí)、燒結(jié)壓強(qiáng)為20 40MPa。從而，制備出具有高純度、高硬度、高強(qiáng)度、高 彈性模量、高韌性和高溫強(qiáng)度優(yōu)異等綜合性能優(yōu)越的碳化硅顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦 基復(fù)合材料。
所述加入的鈦粉、鋯粉、硅粉、鋁粉、石墨粉粒度范圍為200 ~400目；所
述燒結(jié)方式為熱壓燒結(jié)或熱等靜壓燒結(jié)；所述惰性氣體為氬氣、氦氣或氖氣；所
述物理機(jī)械方法混合釆用在酒精介質(zhì)下的球磨法。
本發(fā)明通過(guò)添加硬質(zhì)陶瓷顆?？梢蕴岣咂溆捕?，從而提高其耐磨性。碳化鋯
(ZrC)具有高硬度、高彈性模量、良好的高溫力學(xué)性能，以及與Ti3SiC2有著相 近的熱膨脹系數(shù),成為ri3SiC2理想的增強(qiáng)相。TiC-ZrC的二元相圖表明TiC與ZiC 之間可以相互固溶，所得到的顆粒增強(qiáng)相為(ZrTi)C。因此，本發(fā)明設(shè)計(jì)的 (TlZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C復(fù)合材料， 一方面由于碳化鋯鈦的高硬度和模量可以提高 硅鋁碳化鈦固溶體(Ti3Si(Al)C2)的硬度和模量，另一方面由于碳化鋯鈦具有良 好的高溫力學(xué)性能，能提高復(fù)合材料在高溫環(huán)境下的使用溫度。
本發(fā)明釆用鈦粉、鋯粉、硅粉、鋁粉、石墨粉為原料，通過(guò)原位熱壓/固-液 相反應(yīng)，即可制備碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鉬碳化鈥鋯基復(fù)合材料。碳化鋯鈦彌散分 布于硅鋁碳化鈥鋯固溶體中，碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)相的粒度約為1-5 pm 。本發(fā)明 有關(guān)的反應(yīng)原理式如下
77 + Zr+++ C —(77Zr)30SL4/)C2 (1)
77 + Zr + C 4 (T7刮C (2)
Zr + 77 + C — (Zr77)C (3) 由上述原理式可知，釆用Ti、 Zr、 Si、 Al和石墨粉為原料，可以獲得(ZrTi)C 增強(qiáng)相和(TiZr)3Si(Al)C2基體，同時(shí)還有少量的(TiZr)C雜質(zhì)相。適當(dāng)調(diào)節(jié)在原料 粉中各種成分的初始含量，利用上述原理式即可控制在最終產(chǎn)物(ZrTi)C的含量。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
1、 純度高、力學(xué)性能好(包括高溫力學(xué)性能)。釆用本發(fā)明方法制備的 (TiZr)3Si(Al)C2/(ZrH)C復(fù)合材料主要由硅鋁碳化鈥鋯和碳化鋯鈦兩相組成，僅含 有少量的(TiZr)C雜質(zhì)相。這就充分發(fā)揮了碳化鋯鈦的強(qiáng)化優(yōu)勢(shì)，提高了材料的力 學(xué)性能。利用本發(fā)明，原位合成的碳化鋯鈦顆粒與硅鋁碳化鈥鋯有較好的相容性 并且可以均勻分布在硅鋁碳化鈦鋯基體中，也會(huì)使增強(qiáng)效果大大增強(qiáng)。 (TiZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C復(fù)合材料的硬度、彈性模量、強(qiáng)度等均比純(TiZr)3Si(Al)C2 提高了許多。以基似TiZr)3Si(Al)C2組成是(Tio.9Zr(H)3(Sia95Alo.o5)C2為例，當(dāng)增強(qiáng)相 的含量為30vd.% (體積百分含量)左右時(shí)，材料的彈性模量達(dá)到358GP4硬度 為11.9 GPa^強(qiáng)度為587.3 MPa^分別比純(TiZr)3Si(Al)C2提高了約11.2%,214%， 23.7%。當(dāng)(ZrTi)C的含量為10vol.。/。時(shí)，復(fù)合材料的斷裂輛性達(dá)到最大值，為7.58 MPa.mm,比(TiZr)3Si(Al)C2的斷裂軔性高18.6%。另外，實(shí)驗(yàn)證明在高溫下， Ti3Si(Al)C2/SiC復(fù)合材料在真空環(huán)境中的高溫強(qiáng)度和使用溫度都有大幅度的增加。 在IIOO 。C下，(TiZr)3Si(Al)C2/30vol.。/。(ZrTi)C復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度為528MPa,比 純(TiZr)3Si(Al)C2提高了約103.6%。
2、 工藝簡(jiǎn)單，成本低。本發(fā)明是通過(guò)原位熱壓個(gè)-液相反應(yīng)，燒結(jié)與致密化 同時(shí)進(jìn)行，同時(shí)，碳化鋯鈦和硅鋁碳化鈥鋯均是通過(guò)原位熱壓合成的，從而最終 獲得(TiZr)3Si(Al)CV(ZrTi)C復(fù)合材料。由于在燒結(jié)過(guò)程中有液相的出現(xiàn)，利用液 相的快速傳質(zhì)過(guò)程，使化學(xué)反應(yīng)時(shí)間大大縮短，又使致密化過(guò)程變得非常容易。 相對(duì)于先合成兩相陶瓷，再混合燒結(jié)，既使工藝流程變得簡(jiǎn)單，又節(jié)省了費(fèi)用。


圖1為不同(ZrTi)C含量的(TiZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C復(fù)合材料的X-射線(xiàn)圖譜。
圖2為(TiZr)3Si(Al)CV30 vol.%(ZrTi)C復(fù)合材料拋光后的背散射電子照片。
圖3為不同(ZrTi)C含量的(TiZr)3Si(Al)CV(ZrTi)C復(fù)合材料的維氏硬度。
圖4為不同(Zrri)C含量的(TiZr)3Si(Al)CV(ZrTi)C復(fù)合材料的抗彎強(qiáng)度和斷裂
韌性。橫梁速度分別為0.5 mm/min和0.05 mm/min。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)例詳述本發(fā)明。
實(shí)施例1
將粒度范圍為200 ~400目的鈥粉103.48克、鋯粉33.12克、硅粉26.40克、 鋁粉0.52克、和石墨20.68克(增強(qiáng)相(Zr,5Tio,o65)C的含量約5 vd.%,基體為 (Tio.9Zr。.OSio.98Al,C2 )在酒精介質(zhì)中球磨10小時(shí)，之后裝入石墨模具中冷壓成型， 施加的壓強(qiáng)為5MPa，放入熱壓爐中熱壓燒結(jié)。升溫速率為15 'C/分鐘，加熱到 1550 。C,同時(shí)壓力逐漸加到25 MPa，保溫1小時(shí)。然后溫度降低至1400 °C, 在1400 'C保溫0.5小時(shí)，整^溫過(guò)程中的壓強(qiáng)都維持在25MPa。整個(gè)燒結(jié)過(guò) 程都是在氬氣保護(hù)下進(jìn)行，獲得的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)X射線(xiàn)衍射分析主要為 (TiZr)3Si(Al)C2和(ZrTi)C, (ZrTi)C彌散分布于(TiZr)3Si(Al)C2固溶體中，(ZrTi)C 顆粒增強(qiáng)相的粒度為lpm左右，還含有少量的(TiZr)C雜質(zhì)(雜質(zhì)的體積含量在 7%以下)。(TiZr)3Si(Al)C2/5 vol.% (ZiTi)C復(fù)合材料的維氏硬度為6.48 GPa;彈性 模量為324GPa;斷裂輛性為7.2MPa.m1/2，室溫彎曲強(qiáng)度為499MPa。
實(shí)施例2
將粒度范圍為200-400目的鈥粉96.02克、鋯粉42.28克、硅粉23.78克、 鋁粉1.20克、和石墨20.72克(增強(qiáng)相(Zr,Ti,)C的含量約10 vol.%,基體為 (Tio.9Zrcn)Si,Al,C2)在酒精介質(zhì)中球磨15小時(shí),之后裝入石墨模具中冷壓成型， 施加的壓強(qiáng)為5MPa,放入熱壓爐中熱壓燒結(jié)。升溫速率為IO tV分鐘，加熱到 1560 °C,同時(shí)壓力逐漸加到30 MPa,保溫1小時(shí)。然后溫度剮氐至1400 °C, 在1400 °<3保溫0.5小時(shí)，整個(gè)保溫過(guò)程中的壓強(qiáng)都維持在30MPa。整個(gè)燒結(jié)過(guò) 程都是在氬氣保護(hù)下進(jìn)行，獲得的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)X射線(xiàn)衍射分析為(TiZr)3Si(Al)C2 和(ZrTi)C， (ZrTi)C彌散分布于(TiZr)3Si(Al)C2固溶體中，(ZrTi)C顆粒增強(qiáng)相的粒 度為1 pm左右，還含有少量的(TiZr)C雜質(zhì)(雜質(zhì)的體積含量在7%以下)。 (TiZr)3Si(Al)C2/10 vol.% (ZrTi)C復(fù)合材料的維氏硬度為7.84 GPa;彈性模量為326 GPa;斷裂韋刃性為7.58MPa.m^;室溫的彎曲強(qiáng)度為518MPa。
實(shí)施例3
將粒度范圍為200 - 400目的鈦粉82.12克、鋯粉59.70克、硅粉20.34克、 鋁粉2.04克、和石墨20.82克(增強(qiáng)相(Zr,Ti,)C的含量約20 vol.%,基體為 (Ti。.9Zro.1)Si。.90Alo.1。C2 )在酒精介質(zhì)中球磨20小時(shí)，之后裝入石墨模具中冷壓成型， 施加的壓強(qiáng)為lOMPa，放入熱壓爐中熱壓燒結(jié)。升溫速率為20匸/分鐘，加熱到 1600 °C,同時(shí)壓力逐漸加到40 MPa,保溫1小時(shí)。然后溫度降低至1400 °C， 在1400 。C保溫0.5小時(shí)，整個(gè)保溫過(guò)程中的壓強(qiáng)都維持在40MPa。整個(gè)燒結(jié)過(guò)
程都是在氬氣保護(hù)下進(jìn)行，獲得的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)X射線(xiàn)衍射分析為(TiZr)3Si(Al)C2 和(ZrTi)C, (ZrTi)C彌散分布于(TiZr)3Si(Al)C2固溶體中，(ZrTi)C顆粒增強(qiáng)相的粒 度為1 nm左右，還含有少量的(TiZr)C雜質(zhì)(雜質(zhì)的體積含量在7%以下)。 (TiZr)3Si(Al)C2/20 vol.%(ZrTi)C復(fù)合材料的維氏石更度為9.85 GPa;彈性模量為338 GPa;斷裂韌性為6.98MPa.m^;室溫彎曲強(qiáng)度為572MPa。 實(shí)施例4
將粒度范圍為200 - 400目的鈦粉69.26克、鋯粉75.80克、硅粉17.16克、 鋁粉0.86克、和石墨20.92克(增強(qiáng)相(Zr。.93Tio.o7)C的含量約30 vol.°/。，基體為 (ria9Zr(u)Si,AWQ)在酒精介質(zhì)中球磨20小時(shí)，之后裝入石墨模具中冷壓成型， 施加的壓強(qiáng)為15MPa,放入熱壓爐中熱壓燒結(jié)。升溫速率為15 'C/分鐘，加熱到 1550 。C,同時(shí)壓力逐漸加到25 MPa,保溫1小時(shí)。然后溫度降低至1400 。C, 在1400 1:保溫0.5小時(shí)，整個(gè)保溫過(guò)程中的壓強(qiáng)都維持在25MPa。整個(gè)燒結(jié)過(guò) 程都是在氬氣保護(hù)下進(jìn)行，獲得的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)X射線(xiàn)衍射分析為(TiZr)3Si(Al)C2 和(ZrTl)C， (ZrTi)C彌散分布于(TiZr)3Si(Al)C2固溶體中，(ZrTi)C顆粒增強(qiáng)相的粒 度為1 pm左右，還含有少量的(TiZr)C雜質(zhì)(雜質(zhì)的體積含量在7%以下)。 (TiZr)3Si(Al)C2/30 voL。/。(ZrTi)C復(fù)合材料的維氏硬度為11.85 GPa;彈性模量為358 GPa;斷裂軔性為6.01 MPa.m15室溫彎曲強(qiáng)度為587 MPa; 1200匸的抗彎強(qiáng)度 (真空環(huán)境中)為528MPa。 比較例
采用與實(shí)施例2相同的工藝制備了(Ti。.9&cu)Sio.95Al,C2，獲得的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)
X射線(xiàn)衍射分析為(TiZr)3Si(Al)C2，含有少量的(TiZr)C雜質(zhì)。維氏硬度為5.45 GPa; 彈性模量為321GPa;斷裂韌性為6.39MPa.m1/2;室溫彎曲強(qiáng)度為475 MPa; 1200 'C的抗彎強(qiáng)度(真空環(huán)境中)為375MPa.各項(xiàng)力學(xué)性能指標(biāo)均低于(TiZr)3Si(Al)C2/ (ZrTi)C復(fù)合材料。下面以不同(ZiTi)C含量的(TiZr)3Si(Al)CV(Zrri)C復(fù)合材料為 例，具體說(shuō)明加入碳化鋯鈥后材料的組織和性能的變化。
圖1為不同(ZrTi)C含量的(TiZr)3Si(Al)CV(ZrTi)C復(fù)合材料的X-射線(xiàn)圖譜。 復(fù)合材料主要由(ZrTi)C和(TiZr)3Si(Al)C2兩相組成。圖2為(TiZr)3Si(Al)CV30 voL。/。(ZrTi)C復(fù)合材料拋光后的背散射電子照片。白亮色的相為(ZrTi)C顆粒，淺 灰色的相為(TiZr)3Si(Al)C2基體。在圖中還發(fā)現(xiàn)少量其他雜質(zhì)相如(TiZr)C和SiC 等(雜質(zhì)相總的體積含量在7%以下)。由圖可見(jiàn)增強(qiáng)相粒子可以均勻分布于基體 中。圖3為不同(ZrTi)C含量的(TiZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C復(fù)合材料的維氏硬度?？梢?jiàn) 原位合成的(ZrTi)C顆粒能顯著地提高(TiZr)3Si(Al)C2的現(xiàn)度。圖4為不同(ZrTi)C 含量的(TiZr)3Si(Al)CV(ZrTi)C復(fù)合材料的抗彎強(qiáng)度和斷裂韌性?？梢?jiàn)加入(ZrTi)C 顆粒以后顯著提高了抗彎強(qiáng)度。當(dāng)(ZrTi)C含量達(dá)到10vol.。/。時(shí)，復(fù)合材料的斷裂 韌性達(dá)到最大值。隨著(ZrTi)C含量的進(jìn)一步增加，其斷裂輛性略有下降，仍然保 持著比較高的數(shù)值。說(shuō)明在上述圖1-4中所述的(TiZr)3Si(Al)C2的真實(shí)成分為 (Ti0.9Zr0.1)3Si0.95Al0.05C2。
由實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4和比較例可見(jiàn)，本方法制備的 (TiZr)3Si(Al)C2/(ZrTi)C復(fù)合材料具有純度高、致密度高、力學(xué)性能好(包括高溫 力學(xué)性能)等優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1、一種碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦鋯基復(fù)合材料，其特征在于由碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)相和硅鋁碳化鈦鋯基體組成，其中碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)相的體積百分?jǐn)?shù)為5～30％。
2、 按照權(quán)利要求1所述的碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制 備方法，其特征在于以單質(zhì)鈦粉、鋯粉、硅粉、鋁粉和石墨粉為原料，鈦粉、 鋯粉、硅粉、4呂粉和石墨粉的摩爾比范圍為(0.80-1.30):(0.20-0.50): (0.35-0.55 ):(0.01-0.05 ): 1;基體硅鉬碳化鈥鋯固溶體中(TikZrx): Aly): C的摩爾比為3.0: (1 1.2):2.0,其中Zr的原子摩爾取代量x為0.1, Al的原子摩爾取代量y的取 值范圍為0<y S0.1;碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)相中(Zi^Tg : C的摩爾比為1:1,其中 Ti的原子摩爾取代量z的取值范圍為0<z^0.18，碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)相的含量通 過(guò)調(diào)整原料粉中Ti、 Zr、和C的量來(lái)控制；原料粉經(jīng)物理機(jī)械方法混合10~25 小時(shí)，裝入石墨模具中冷壓成型，施加的壓強(qiáng)為5 20MPa，在通有惰性氣體保 護(hù)氣氛的熱壓爐內(nèi)燒結(jié)，升溫速率為5 50 。C/分鐘，燒結(jié)溫度為1400~ 1650 。C、 燒結(jié)時(shí)間為0.5~2小時(shí)、燒結(jié)壓強(qiáng)為20 40MPa。
3、 按照權(quán)利要求2所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備 方法，其特征在于所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)相的體積百分比為5~30%。
4、 按照權(quán)利要求2所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備 方法，其特征在于所述加入的鈥粉、鋯粉、硅粉、鋁粉、石墨粉粒度范圍為200 ~ 400目。
5、 按照權(quán)利要求2所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備 方法，其特征在于所述燒結(jié)方式為熱壓燒結(jié)或熱等靜壓燒結(jié)。
6、 按照權(quán)利要求2所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備 方法，其特征在于所述惰性氣體為氬氣、氦氣或氖氣。
7、 按照權(quán)利要求2所述碳化鋯鈥顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈥鋯基復(fù)合材料的制備 方法，其特征在于所述物理機(jī)械方法混合釆用在酒精介質(zhì)中球磨。
全文摘要
本發(fā)明涉及陶瓷基復(fù)合材料及制備方法，具體為一種碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦鋯基復(fù)合材料及其制備方法。采用原位合成的碳化鈦鋯顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦鋯固溶體，其中碳化鈦鋯顆粒增強(qiáng)相的體積百分?jǐn)?shù)為5～30％；制備方法首先，以鈦粉、鋯粉、硅粉、鋁粉和石墨粉為原料，經(jīng)物理機(jī)械方法混合10～25小時(shí)，裝入石墨模具中冷壓成型、施加的壓強(qiáng)為5～20MPa，在通有保護(hù)氣氛的熱壓爐內(nèi)燒結(jié)，升溫速率為5～50℃/分鐘，燒結(jié)溫度為1400～1650℃、燒結(jié)時(shí)間為0.5～2小時(shí)、燒結(jié)壓強(qiáng)為20～40MPa。本發(fā)明可以在較低的溫度下、較短的時(shí)間內(nèi)制備出具有高純度、高致密度、高硬度、高韌性、高溫力學(xué)性能優(yōu)異等綜合性能優(yōu)越的碳化鋯鈦顆粒增強(qiáng)硅鋁碳化鈦鋯基復(fù)合材料。
文檔編號(hào)C04B35/78GK101343183SQ200710012100
公開(kāi)日2009年1月14日 申請(qǐng)日期2007年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月13日
發(fā)明者萬(wàn)德田, 包亦望, 周延春 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院金屬研究所