專利名稱：制造一種粉狀材料的方法,這種粉狀材料以及由其制造的陶瓷材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種不透射線且化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料，其粘結(jié)相主要由一種水泥基體系組成。本發(fā)明還涉及一種粉狀材料，這種材料在用一種與粘結(jié)相反應(yīng)的液體飽和后能夠制成所述的陶瓷材料，還涉及一種制造這種粉狀材料的方法。本發(fā)明最初是考慮牙用和整形目的而開發(fā)的，但也同樣可以用到其它的應(yīng)用領(lǐng)域中。
現(xiàn)有技術(shù)和問題本發(fā)明涉及水泥體系類型的粘結(jié)劑體系，尤其是CaO-Al2O3-(SiO2)-H2O體系。依據(jù)本發(fā)明和以前的工作(SE 463493，SE 502987和SE 514686)進(jìn)行的研究結(jié)果已經(jīng)表明這種體系具有作為堅(jiān)固的抗酸材料的很大潛力，例如牙填充材料?，F(xiàn)在，還不存在其它材料能夠滿足病人和牙科從業(yè)人員從生物相容性，美觀以及功能上提出的所有要求。
下面給出通常對(duì)一種牙填充材料的實(shí)際要求。在齲洞中的簡(jiǎn)單適用性和好的可操作性，好的塑模造型性，填補(bǔ)工作中足夠快的硬化/固化性，還要有看過牙醫(yī)之后的直接適用性。以及，超過以前的填補(bǔ)材料的高的強(qiáng)度和抗腐蝕性，好的生物相容性，用于X射線目的的不透射線性，好的美觀性以及在此材料中不能含有任何致過敏的或者有毒的添加劑的供職人員的安全操作性。還要求有好的長(zhǎng)期尺寸穩(wěn)定性。
在SE 463493中，描述了如何使，例如，用于牙用目的的一種化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料呈現(xiàn)出提高了的強(qiáng)度特性，在一個(gè)相當(dāng)高的外部壓力和一個(gè)相當(dāng)?shù)偷臏囟认?，將由一種或多種水硬性粘結(jié)劑以及可能的底料組成的粉末坯體壓實(shí)，在壓實(shí)后不需要燒結(jié)反應(yīng)即可得到結(jié)合的非常好的生坯。這種生坯的填充密度已比最初的填充密度至少提高到其的1.3倍，最初的填充密度指的是通過在容器中將疏松的粉體搖動(dòng)，振動(dòng)以及/或者輕力的填塞而得到的填充密度。通過在將該材料應(yīng)用到腔洞中，例如牙齒的齲洞中，的同時(shí)或之前，材料的使用者準(zhǔn)備該材料時(shí)，將這種生坯用一種水合液體飽和。
更近的，在SE 502987中表明，對(duì)于水泥體系來講，如果完全浸泡就能產(chǎn)生完全的水合(這被認(rèn)為可以降低尺寸變化的危險(xiǎn))，然后在一種特殊設(shè)計(jì)的閉鎖裝置的輔助下，可以將這種水泥體系壓實(shí)。
進(jìn)一步更近的，在SE 514686中表明，參照SE 463493或者SE502987中的類型的水泥體系，若其中包含一種或者多種膨脹補(bǔ)償添加劑，能夠表現(xiàn)出長(zhǎng)期的尺寸穩(wěn)定性。
依據(jù)SE 463493，SE 502987或者SE 514686制成的材料確實(shí)證明能夠滿足依據(jù)上面所提出的對(duì)牙填充材料的大多數(shù)的要求。然而，已經(jīng)證明由于這種材料實(shí)際上是不透明的，盡管其在顏色上與自然的牙齒相識(shí)，但在美觀上是不足的，這就是說這種材料沒有足夠的光學(xué)性能看起來顯得自然。自然的牙齒是透光的，尤其是牙釉質(zhì)。將光在牙齒中擴(kuò)散通過的這種方式描述為半透明性，這是從透明中分化出來的。一種半透明材料的定義如下“一種能夠反射，透射和吸收光的材料，當(dāng)將這種材料放在物體和觀察者之間時(shí)，通過這種材料不能清楚的看到物體?！?Lemire，Burk著的Color in dentistry，1975年，J.M.Ney Company出版)。測(cè)量半透明性的一種方法是確定白色背景和黑色背景的反射光的量之間的比值(ISO 9917)。如果材料的不透明性在35％到90％之間，就認(rèn)為是半透明的，在90％以上是不透明的，35％以下是透明的。自然齒質(zhì)的不透明性大約為70％，而自然釉質(zhì)的不透明性大約為35％。填充材料模擬自然牙齒外觀的能力很大程度上依賴于這種材料是半透明的。
在JP 57209871的摘要中指出，在一種由波特蘭水泥和水玻璃組成的材料中可以得到半透明性。
在JP 51111828中，描述了一種制備3CaO·Al2O3·6H2O的方法。在這種方法中，將粘結(jié)相的原料用過量的水混和1-20小時(shí)，并逐漸從室溫加熱到100℃。其中陳述說由此得到3CaO·Al2O3·6H2O形式的水合鋁酸鈣。將這種水合鋁酸鈣在室溫和100℃之間加熱，并且，可能要先加入進(jìn)一步的水，同時(shí)在50-800MPa下壓實(shí)10-60分鐘，制成一種陶瓷，然后將這種陶瓷材料在60-250℃下干燥，但不能蒸發(fā)掉結(jié)晶水。在JP 51111828描述的這種方法中，對(duì)水合材料的機(jī)械壓實(shí)就是這樣進(jìn)行的。
一個(gè)相關(guān)的問題是在得到半透明性的同時(shí)得到不透射線性，在填充材料中的這種要求是為了能夠在X射線中將這種材料與自然牙齒和腐爛發(fā)病區(qū)清楚的區(qū)別開來。這一問題是基于這樣的實(shí)事，X射線的對(duì)比度有助于那些現(xiàn)今常用的，比如ZrO2和SnO2影響半透明性。甚至在整形領(lǐng)域或者其它的非生物領(lǐng)域，也經(jīng)常需要其是不透射線性的，甚至在不需要半透明性的情況下也是如此。
還有另一個(gè)問題是在所制得的陶瓷材料中獲得盡可能高的機(jī)械強(qiáng)度和硬度。這里，尤其是用于牙用目的時(shí)，還希望基本填料能夠迅速提升硬度。增加化學(xué)穩(wěn)定性也是一個(gè)方面，其中在材料中的Al3+部分影響穩(wěn)定性。希望Al3+的量最小。
發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種引言中所述類型的陶瓷材料，這種材料呈現(xiàn)出不透射線性，高的機(jī)械強(qiáng)度和快速的硬度提升。優(yōu)選的，至少是在用于牙用目的時(shí)，這種材料要同時(shí)呈現(xiàn)出半透明性。本發(fā)明還要提供一種粉狀材料，這種粉狀材料在用一種與粘結(jié)相反應(yīng)的液體飽和后能夠水合成為一種本發(fā)明所尋求類型的化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料。本發(fā)明還要提供一種制造這種粉狀材料的方法。本發(fā)明還要提供一種陶瓷填料。
依據(jù)本發(fā)明得到了所希望的和其它的目的，這是由于，該粉狀材料的粘結(jié)相主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)組成，并且由于這種粉狀材料以及由此得到的陶瓷材料中包含一類密度大于5g/cm3的原子類型，該密度是用相應(yīng)該原子類型的元素密度表示的。
從制品方面看，這意味著所制備的陶瓷材料的粘結(jié)相中具有摩爾比最大為2∶1，優(yōu)選的小于1∶5，更優(yōu)選的小于1∶10的Al2O3·3H2O(ss)和3CaO·Al2O3·6H2O(ss)。
這里，標(biāo)識(shí)(ss)表示的是“固溶體”。正如下面要更加詳細(xì)的描述的，這意味著粘結(jié)相可以(但不是必需)在粘結(jié)相中的固溶體內(nèi)包含其它的原子類型，它們?nèi)炕蛘卟糠秩〈薈a和/或Al。在所表示的數(shù)量比中，這些其它的原子類型是按Ca或者Al來統(tǒng)計(jì)的。
“粘結(jié)相”一詞這里表示在這種材料中的水泥成分，而不管所討論的是粉狀材料還是水合陶瓷產(chǎn)品。
從方法方面看，本發(fā)明目的的實(shí)現(xiàn)在于一種包括如下步驟的制造這種粉狀材料的方法
a)將包含Ca和Al的粘結(jié)相的原料相混合，其中Ca和Al的比率Ca∶Al大于或者等于1∶2.4，優(yōu)選的大于或者等于1∶2.2，最優(yōu)選的大于或者等于1∶2，但不大于3∶2。
b)從物理上減少不同原料中原子間的擴(kuò)散途徑。
c)將此材料在高溫下燒結(jié)制成所述的粘結(jié)相，其主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3組成(ss)，使在步驟a)中的和/或步驟c之后接下來的材料包含一種或者多種密度大于5g/cm3的重原子類型，該密度是用這種原子類型的元素密度來表示的。
通過水合，總是能夠由傳統(tǒng)的包含由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣的水泥混和物制得最終的兩相3CaO·Al2O3·6H2O和Al2O3·3H2O。本發(fā)明基于這樣的認(rèn)識(shí)，由于其對(duì)陶瓷制品的機(jī)械性能有損害影響，Al2O3·3H2O是所不希望的。具有的相數(shù)超過1也會(huì)影響該陶瓷材料的光折射，因?yàn)锳l2O3·3H2O和3CaO·Al2O3·6H2O具有不同的折射率。所以，希望能夠制備一種只有1相，即水合狀態(tài)的3CaO·Al2O3·6H2O的材料，或者至少能夠制出一種Al2O3·3H2O含量最小的材料。通過只用3CaO·Al2O3作粘結(jié)相，能夠控制水合材料只含有3CaO·Al2O3·6H2O。3CaO·Al2O3·6H2O具有比Al2O3·3H2O高的機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)降低了折射，結(jié)果導(dǎo)致較低的不透明性，即增加了半透明性。而且此時(shí)水合時(shí)間縮短了，因?yàn)樾纬傻南嗌倭?，水合工藝中的幾個(gè)步驟都變短了。通過只用CaO·Al2O3代替作為粘結(jié)相，能夠控制水合材料含有比率1∶2的3CaO·Al2O3·6H2O和Al2O3·3H2O，這表明與使用傳統(tǒng)的包含由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣的粉體混和物相比，3CaO·Al2O3·6H2O的比率相當(dāng)大。為減小Al2O3·3H2O，也可以使用天然的CaO·Al2O3和3CaO·Al2O3的混和物。然而，粘結(jié)相中的CaO·2Al2O3的含量應(yīng)該最小化，并且優(yōu)選的可以完全忽略。
依據(jù)本發(fā)明的陶瓷材料的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是其中包含的Al離子比率比傳統(tǒng)鋁酸鈣組合物中的低，這對(duì)于生物體系，特別是整形應(yīng)用來講應(yīng)該是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。
從獲得不透射線性的角度上講，粉狀材料以及由此得到的陶瓷制品至少要包含一種密度大于5g/cm3的重原子類型，優(yōu)選的為Zr，La，Ta，Zn，Ba和/或Sr。所優(yōu)選的，這種/這些原子類型構(gòu)成一種或者多種化合物的一部分，這些化合物中還含有氟化物。
依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，粉狀材料以及由此得到的陶瓷制品中除了粘結(jié)相外，還含有一種或者多種添加劑，這些添加劑中包含一種或者多種重原子類型，其可見光折射率與粘結(jié)相水合后的粘結(jié)相折射率之間的偏差最大為15％，優(yōu)選的最大為10％，更優(yōu)選的最大為5％。所優(yōu)選的添加劑是玻璃，即非晶相，最優(yōu)選的是硅酸鹽玻璃。
滿足上述一種或者多種要求的添加劑材料的例子是硅酸鹽玻璃，鋇鋁硼硅酸鹽玻璃，鋇鋁氟硅酸鹽玻璃，硫酸鋇，氟化鋇，鋯-鋅-鍶-硼硅酸鹽玻璃，磷灰石，氟磷灰石，以及相似的材料。在這些材料中，鋇可以用鍶代替，而且這些材料中還可以包含氟化物。添加劑材料還可以是任何形態(tài)或者形式的，包括球形，規(guī)則的或者不規(guī)則的形式，須狀，板狀或者其它。添加劑材料的顆粒要小于50μm，優(yōu)選的小于20μm，更優(yōu)選的小于10μm。顆粒的尺寸用激光衍射進(jìn)行測(cè)量，并計(jì)算體積平均值D[4，3]。在粉狀材料中可以存在的這類添加劑材料的總量按體積比至少為3％，優(yōu)選的至少為5％，更優(yōu)選的至少為10％，但按體積比至多為55％，優(yōu)選的至多為50％，更優(yōu)選的至多為45％。
根據(jù)如上所述，依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案，這(些)重原子類型還可以以如下的方式包含在實(shí)際粘結(jié)相中，它們代替Ca并進(jìn)入到粘結(jié)相內(nèi)的固溶體(ss)中，或者可供選擇的，形成一種化學(xué)上和/或結(jié)構(gòu)上相近的化合物。除了Ca的位置外(這里Ba，Sr等能夠代替Ca)，例如3CaO·Al2O3·6H2O中的固溶體(ss)還可能在H2O的位置(這里Si，Ti，Zr等的氧化物或者氟化物可以代替H2O)和Al的位置(這里Fe，V，Sn，Bi和P等可以代替Al)，除不透射線性之外，這可能對(duì)例如尺寸穩(wěn)定性，耐化學(xué)性等性能有正面影響。為制備粘結(jié)相，此時(shí)優(yōu)選使用的原料中包含一種在周期表中與Ca位于相同元素族中的重原子類型，適宜的為Ba和/或Sr，另外還可能含有氟化物。這樣的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)際粘結(jié)相是不透射線的，并且這些提供不透射線性的原子不影響半透明性。
自然的，這兩種變化還可以結(jié)合起來，將含有重原子類型的添加劑與同樣含有重原子類型的粘結(jié)相一起混和到粉狀材料中。
與從同時(shí)得到不透射線性和半透明性的角度考慮，在粘結(jié)相中用Ba和/或Sr代替Ca的方式一樣，從得到陶瓷制品的尺寸穩(wěn)定性角度考慮，可以將硅以精細(xì)結(jié)晶氧化硅(微細(xì)氧化硅)的形式和/或波特蘭水泥(OPC)一起引入到粘結(jié)相的固溶體(ss)中。
在例如3CaO·Al2O3·6H2O中的固溶體(ss)的制備中，具有增強(qiáng)的不透射線性的固溶體是非水合的。此時(shí)，他們可以被有利的用作惰性相以模擬水合的固溶體。這可以顯著提高原料選擇和生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)的自由度。
這種粉狀材料進(jìn)一步應(yīng)該滿足上面提出的可塑型性和耐用性的要求，并且在腔洞，例如牙齒齲洞中的浸潤(rùn)性和適用性應(yīng)使操作方便。對(duì)于牙科應(yīng)用來講，制得的這種陶瓷材料還應(yīng)該滿足依據(jù)上面對(duì)該材料所提出的那些要求。尤其優(yōu)選這種材料以一種比如SE 463493所描述的生坯的形式存在，其致密度在水合之前按固相體積含量為40-80％，優(yōu)選的為50-70％，更優(yōu)選的為55-65％。然而，本發(fā)明也完全適用于在水合之前以粉體形式存在的濕成型(wet-moulded)的材料，比如在SE 502987中描述的材料。這種材料中還可以包含一種或者多種適用于使該陶瓷材料具有長(zhǎng)期尺寸穩(wěn)定性的膨脹補(bǔ)償?shù)奶砑觿?，比如在SE 514686中所描述的那樣。通常的情況是，所述的粘結(jié)相至少主要由鋁酸鈣水泥組成。然而，可以添加使用一種或者多種其它的水泥粘結(jié)相，其總量按體積比要少于30％，優(yōu)選的為1-20％，更優(yōu)選的為1-10％。有利的，可以使用普通的波特蘭水泥(OPC水泥)或者精細(xì)結(jié)晶氧化硅的混和劑，如上所述，其可能被包含在粘結(jié)相內(nèi)的固溶體中。而且，希望這種材料在水合狀態(tài)下具有的硬度至少為50HV，優(yōu)選的至少為100HV，更優(yōu)選的至少為140HV。
發(fā)明詳述依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，這種粉狀材料的粘結(jié)相由按重量比最高可達(dá)至少70％的，優(yōu)選的至少80％，更優(yōu)選的至少90％的CaO·Al2O3和/或3CaO·Al2O3(ss)組成。
依據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，這種粉狀材料的粘結(jié)相主要由3CaO·Al2O3(ss)組成，優(yōu)選的其重量比至少可達(dá)70％，更優(yōu)選的至少80％，最優(yōu)選的至少90％?？晒┻x擇的，這種粉狀材料的粘結(jié)相主要由CaO·Al2O3(ss)組成，優(yōu)選的其重量比最高至少可達(dá)70％，更優(yōu)選的至少80％，最優(yōu)選的至少90％。還可以考慮這兩種供選擇的材料的所有的混和物。
制備這種粉狀材料的方法的第一個(gè)實(shí)施方案包括如下步驟a)將包含Ca和Al的粘結(jié)相的原料相混合，其中Ca和Al的比率Ca∶Al大于或者等于1∶2.4，優(yōu)選的大于或者等于1∶2.2，最優(yōu)選的大于或者等于1∶2，但不大于3∶2。
b)通過將原料加壓，從機(jī)械上減少不同原料中原子間的擴(kuò)散途徑，例如通過冷等靜壓，以10-350MPa，優(yōu)選的50-300MPa，更優(yōu)選的150-250MPa的壓力制得一種壓實(shí)的粉體制品，
接下來，將這種粉體制品細(xì)分成顆粒，優(yōu)選的尺寸小于1mm，更優(yōu)選的小于0.5mm，最優(yōu)選的小于0.3mm。
c)將此材料在至少1200℃的溫度下燒結(jié)，制得所述的粘結(jié)相，其主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)組成，d)將該材料研磨至顆粒尺寸小于80μm，優(yōu)選的小于30μm，更優(yōu)選的小于20μm。
e)將該材料與任何的添加劑相混和，f)將此材料壓制成生坯，其致密度按體積固相含量為40-80％，優(yōu)選的為50-70％，更優(yōu)選的為55-65％。
依據(jù)本方法的一個(gè)方面，所述的燒結(jié)在最低1250℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選的最低為1275℃，更優(yōu)選的至少為1300℃，但最高1600℃，優(yōu)選的最高1550℃，更優(yōu)選的最高1360℃，而且至少要進(jìn)行2小時(shí)，優(yōu)選的至少4小時(shí)，更優(yōu)選的至少6小時(shí)。優(yōu)選的，在所述燒結(jié)之前，要在低于燒結(jié)溫度的高溫下干燥，例如大約1000℃。
制備粉狀材料的方法的第二個(gè)實(shí)施方案包括如下步驟a)將包含Ca和Al的粘結(jié)相的原料相混合，其中Ca和Al的比率Ca∶Al大于或者等于1∶2.4，優(yōu)選的大于或者等于1∶2.2，最優(yōu)選的大于或者等于1∶2，但不大于3∶2，b)通過用比粉狀原料多2-10倍的水將原料混和，從化學(xué)上減少不同原料中原子間的擴(kuò)散途徑，將這種混和物加熱到30-100℃的同時(shí)攪拌1-20小時(shí)，優(yōu)選的2-5小時(shí)，得到粒狀的3CaO·Al2O3·6H2O，接著在低于250℃，優(yōu)選的低于150℃，更優(yōu)選的低于100℃，但至少50℃的溫度下蒸發(fā)掉所有溶解的水，c)通過在高于250℃，優(yōu)選的高于500℃，更優(yōu)選的高于1000℃的溫度下進(jìn)行至少15分鐘，優(yōu)選的至少1小時(shí)的熱處理將該材料燒結(jié)，結(jié)晶水蒸發(fā)掉了，制得了所述的粘結(jié)相，其主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)組成，d)將該材料研磨至顆粒尺寸小于80μm，優(yōu)選的小于30μm，更優(yōu)選的小于20μm，e)將該材料與任何的添加劑相混和，f)將此材料壓制成生坯，其致密度按體積固相含量為40-80％，優(yōu)選的為50-70％，更優(yōu)選的為55-65％。
依據(jù)本方法的一個(gè)方面，不管實(shí)施方案如何，所述包含Ca和Al的原料由粉狀CaO，CaCl2，Ca(OH)2和CaCO3中的至少一種原料和粉狀A(yù)l2O3，AlCl3，Al2O3·H2O和Al(OH)3中的至少一種原料組成。此時(shí)，希望制備的粘結(jié)相中在固溶體中包含一種重原子類型，這種包含Ca的原料能夠全部的或者部分的用Ba和/或Sr化合物代替，例如BaO，BaCl2，BaO2，Ba(OH)2·8H2O，BaF2，BaH2，SrO，SrCl2，Sr(OH)2·8H2O，SrF2，SrH2。因此，0-100％的，優(yōu)選的20-50％的含Ca原料可用含Ba和/或Sr的原料代替。
此時(shí)，希望制備的粘結(jié)相在固溶體內(nèi)含有硅和/或氟化物，原料中同樣可以包含精細(xì)結(jié)晶氧化硅(微細(xì)硅)和/或波特蘭水泥(OPC)和/或Na，Ca，Ba，Sr等的氟化物。
此時(shí)，希望制備的粘結(jié)相在固溶體內(nèi)包含像鐵，釩，鈦，鋯，錫，鉍的金屬，原料中同樣可以包含這些元素的氧化物，氫氧化物或者鹽。
此時(shí)，希望制備的粘結(jié)相在固溶體內(nèi)包含磷，原料中同樣可以包含Ca，Ba，Sr的磷酸鹽和包括氟磷灰石的磷灰石。
依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，無論實(shí)施方案如何，希望在步驟d中將材料進(jìn)行研磨，并盡可能過篩，從而使材料的顆粒尺寸大于3μm，優(yōu)選的大于2μm，更優(yōu)選的大于1μm，以及/或者小于300nm，優(yōu)選的小于200nm。顆粒尺寸用激光散射測(cè)量，并給出體積加權(quán)平均值(也稱D[4，3])。
從半透明的角度，優(yōu)選的粘結(jié)相原料應(yīng)該具有高的白度，希望的白度值依據(jù)ASTM E313超過70，優(yōu)選的超過74。由于同樣的原因，在粉狀混和物中過渡金屬的量按重量比要低于0.5％，優(yōu)選的低于0.4％。
通過最終陶瓷材料中低水平的孔隙率能夠進(jìn)一步提高半透明性，優(yōu)選的孔隙率水平低于20％，更優(yōu)選的低于10％，進(jìn)一步更優(yōu)選的低于5％。
由于本發(fā)明，所制得的陶瓷材料能夠具有相當(dāng)于35-90％，優(yōu)選的40-85％，更優(yōu)選的50-80％的不透明性的半透明性。同時(shí)，能夠得到至少50HV，優(yōu)選的至少100HV，更優(yōu)選的至少140HV的硬度。
將依據(jù)第二個(gè)實(shí)施方案的制造方法在步驟b之后中斷，可以來制造一種填料。依據(jù)本發(fā)明，這種填料本身是一種陶瓷制品，其能夠在步驟e中用作添加劑。此時(shí)，可以盡可能控制步驟b中的攪拌，從而得到所希望的形式的填料顆粒，或者還可以將這些顆粒進(jìn)行后續(xù)處理以得到所希望的形狀。
實(shí)施例1進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)，研究制造鋁酸鈣3CaO·Al2O3的不同工藝參數(shù)的影響，以及其對(duì)材料的半透明性和機(jī)械性能的影響，不考慮不透射線性。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，CaO，Ca(OH)2，Al(OH)3，Al2O3(Merck)。
實(shí)驗(yàn)例a)-d)如下a)在高溫下由CaO和Al2O3制造3CaO·Al2O3b)在低溫下由CaO和Al2O3制造3CaO·Al2O3c)在高溫下由Ca(OH)2和Al(OH)3制造3CaO·Al2O3d)在低溫下由Ca(OH)2和Al(OH)3制造3CaO·Al2O3將原料按照Ca∶Al的摩爾比為3∶2的比率相混和。
混和后，將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉體在250MPa下進(jìn)行冷等靜壓得到生坯。在壓實(shí)之后，將生坯研磨成小顆粒。然后依據(jù)如下周期將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉狀混和物進(jìn)行燒結(jié)a)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下8小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
b)1000℃下1小時(shí)，然后1350℃下12小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
c)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下4小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
d)1000℃下1小時(shí)，然后1350℃下6小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
在燒結(jié)之后對(duì)實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的最終相組成進(jìn)行的驗(yàn)證(X光衍射)表明所有的初始粉體都已轉(zhuǎn)變成了3CaO·Al2O3。
將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉體用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量半透明性之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。依據(jù)ISO 9917測(cè)量不透明性(100代表不透明，35-90代表半透明)。該材料的硬度(維氏)在一星期之后測(cè)量。將該材料與一種包含CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相的鋁酸鈣水泥(LaFarge)相比較。也對(duì)其水合后的相組成進(jìn)行了驗(yàn)證(X光衍射(XRD))。結(jié)果如表1所示。
表1

結(jié)果表明，通過采用一種可控的方式制造具有控制好的相組成的材料原料，能夠得到具有提高了的硬度和改良了的半透明性的材料。
實(shí)施例2進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)，研究制造鋁酸鈣CaO·Al2O3的不同工藝參數(shù)的影響，以及其對(duì)材料的半透明性和機(jī)械性能的影響，不考慮不透射線性。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，CaO，Ca(OH)2，Al(OH)3，Al2O3(Merck)。
實(shí)驗(yàn)例a)-d)如下a)高溫下由CaO和Al2O3制造CaO·Al2O3b)在低溫下由CaO和Al2O3制造CaO·Al2O3c)在高溫下由Ca(OH)2和Al(OH)3制造CaO·Al2O3d)在低溫下由Ca(OH)2和Al(OH)3制造CaO·Al2O3將原料按照Ca∶Al的摩爾比為1∶2的比率相混和。
混和后，將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉體在250MPa下進(jìn)行冷等靜壓得到生坯。在壓實(shí)之后，將生坯研磨成小顆粒。然后依據(jù)如下周期將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉狀混和物進(jìn)行燒結(jié)e)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下8小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
f)1000℃下1小時(shí)，然后1350℃下12小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
g)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下4小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
h)1000℃下1小時(shí)，然后1350℃下6小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
在燒結(jié)之后對(duì)實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的最終相組成進(jìn)行的驗(yàn)證(X光衍射)表明所有的初始粉體都已轉(zhuǎn)變成了CaO·Al2O3。
將實(shí)驗(yàn)例a)-d)中的粉體用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量半透明性之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。依據(jù)ISO 9917測(cè)量半透明性(100代表不透明，35-90代表半透明)，在1周后測(cè)量材料的硬度(Vickers方法)。將該材料與一種包含摩爾比1∶1的CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相的鋁酸鈣水泥(LaFarge)相比較。也對(duì)其水合后的相組成進(jìn)行了驗(yàn)證(X光衍射(XRD))。結(jié)果如表2所示。
表2

結(jié)果表明，通過采用一種可控的方式制造具有控制好的相組成的材料原料，能夠得到具有提高了的硬度和改良了的半透明性的材料。
實(shí)施例3進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)，制造含有Ba和Sr(3CaO·Al2O3(ss))固溶體的鋁酸鈣，以及其對(duì)材料不透射線性的影響。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，CaO，BaO，SrO，Al2O3(Merck)。
實(shí)驗(yàn)例a)-b)如下a)由CaO，BaO和Al2O3制造3CaO·Al2O3(ss)b)由CaO，SrO和Al2O3制造3CaO·Al2O3(ss)將原料在a)按照摩爾比(Ca，Ba)∶Al為3∶2和摩爾比Ca∶Ba為2∶1的比率相混和，以及在b)中按照摩爾比(Ca，Sr)∶Al為3∶2和摩爾比Ca∶Sr為1∶1的比率相混和。
將粉狀混和物按1份粉體5份水的比率相混和，攪拌并加熱到75℃。將水和粉體混和6小時(shí)。對(duì)所得粉體的相分析表明其完全由3CaO·Al2O3·6H2O(ss)組成。將這種粉體在爐子中加熱到1000℃兩小時(shí)。加熱后對(duì)實(shí)驗(yàn)例a)-b)中的最終相組成進(jìn)行的驗(yàn)證(X光衍射)表明所有的初始粉體都已轉(zhuǎn)變成了3CaO·Al2O3(ss)。
將實(shí)驗(yàn)例a)-b)中的粉體用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量不透射線性之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。依據(jù)AnSI/ADA標(biāo)準(zhǔn)No.27(1mm測(cè)試體與2mm Al的不透明性相同)測(cè)量不透射線性。將該材料與一種包含CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相的鋁酸鈣水泥(LaFarge)相比較。結(jié)果如表3所示。
表3

結(jié)果表明，通過依據(jù)本發(fā)明的方法，可以得到一種僅由粘結(jié)相組成的不透射線性的材料。
實(shí)施例4進(jìn)行一系列的實(shí)驗(yàn)，制造含有(3CaO·Al2O3(ss))固溶體的鋁酸鈣，以及其對(duì)材料不透射線性的影響。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，CaO，CaF2，BaO，SrO，F(xiàn)e2O3，Al2O3(Merck)。
實(shí)驗(yàn)例a)-c)如下a)由CaO，BaO和Al2O3制造3CaO·Al2O3(ss)b)由CaO，SrO和Al2O3制造3CaO·Al2O3(ss)c)由CaO，SrO，F(xiàn)e2O3和Al2O3制造3CaO·Al2O3(ss)按照如下摩爾比將實(shí)驗(yàn)例中的原料混和a)(Ca，Ba)∶Al為3∶2且摩爾比Ca∶Ba為2∶1b)(Ca，Sr)∶Al為3∶2且摩爾比Ca∶Sr為1∶1
c)(Ca，Sr)∶(Al∶Fe)3∶2且摩爾比Ca∶Sr 1∶1，Al∶Fe 5∶1將實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的粉體混和后在250MPa下進(jìn)行冷等靜壓得到生坯。在壓實(shí)之后，將生坯研磨成小顆粒。然后依據(jù)如下周期將實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的粉體混和物燒結(jié)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下8小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
在燒結(jié)后對(duì)實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的最終相組成進(jìn)行的驗(yàn)證(X光衍射)表明所有的初始粉體都已經(jīng)轉(zhuǎn)變成了3CaO·Al2O3(ss)。
將實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的粉體用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形致密生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量不透射線性之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。依據(jù)ANSI/ADA標(biāo)準(zhǔn)No.27(1mm測(cè)試體與2mm Al的不透明性相同)測(cè)量不透射線性。將該材料與一種包含CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相的鋁酸鈣水泥(LaFarge)相比較。結(jié)果如表4所示。
表4

結(jié)果表明，通過依據(jù)本發(fā)明的方法，可以得到一種僅由粘結(jié)相組成的不透射線性的材料。
實(shí)施例5
進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，研究粘結(jié)相的相組成隨時(shí)間對(duì)材料硬度發(fā)展的影響，不考慮不透射線性。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，依據(jù)實(shí)施例1制造的3CaO·Al2O3相的鋁酸鈣水泥，以及依據(jù)實(shí)施例2制造的CaO·Al2O3相的鋁酸鈣。
實(shí)驗(yàn)例a)-c)如下a)由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣的硬度與時(shí)間的函數(shù)(參照)b)由CaO·Al2O3相組成的鋁酸鈣的硬度與時(shí)間的函數(shù)c)由3CaO·Al2O3相組成的鋁酸鈣的硬度與時(shí)間的函數(shù)將實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的粉體用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量硬度(Vickers方法，裝載100g)之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。在1，2，4，8，16天后進(jìn)行測(cè)量。結(jié)果如表5所示。
表5

結(jié)果表明，由于采用一種可控的方式制造了具有控制好了的粘結(jié)相組成的材料原料，這種材料的硬度隨時(shí)間迅速提高。
實(shí)施例6進(jìn)行一系列實(shí)驗(yàn)，制造含有(3CaO·Al2O3·3SiO2(ss))固溶體的惰性填料顆粒，并研究它們對(duì)材料不透射線性的影響。
原料描述構(gòu)成例如鋁酸鈣水泥(Alcoa或者可供選擇的Lafarge)的一部分的由CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相組成的鋁酸鈣，CaO，CaF2，SiO2，SrO，F(xiàn)e2O3，Al2O3(Merck)。
依據(jù)摩爾比(Ca，Sr)∶(Al，F(xiàn)e)∶(Si)為3∶2∶3，且Ca∶Sr為1∶1，Al∶Fe為5∶1，CaO∶CaF2為10∶1的摩爾比將原料混和。
混和后，將粉體在250MPa下進(jìn)行冷等靜壓得到生坯。在壓實(shí)之后，將生坯研磨成小顆粒。然后依據(jù)如下周期將粉體混和物燒結(jié)1000℃下1小時(shí)，然后1480℃下8小時(shí)，然后冷卻到室溫1小時(shí)。
在燒結(jié)后對(duì)實(shí)驗(yàn)例a)-c)中的最終相組成進(jìn)行的驗(yàn)證(X光衍射)表明所有的初始粉體都已經(jīng)轉(zhuǎn)變成了3CaO·Al2O3SiO2(ss)。
將該粉體與70％體積比的由依據(jù)實(shí)施例1制造的3CaO·Al2O3組成的粘結(jié)相用氮化硅惰性研磨球球磨，填充水平為35％。用異丙醇作為研磨液體。在研磨之后，所有粉體的顆粒尺寸小于20μm。將溶劑蒸發(fā)后，制成直徑10mm，高度1mm的圓柱形生坯，并用水浸潤(rùn)。然后在測(cè)量不透射線性之前，將材料在37℃下保持濕度一個(gè)星期。依據(jù)ANSI/ADA標(biāo)準(zhǔn)No.27(1mm測(cè)試體與2mm Al的不透明性相同)測(cè)量不透射線性。將該材料與一種包含CaO·Al2O3和CaO·2Al2O3相的鋁酸鈣水泥(LaFarge)相比較。結(jié)果如表6所示。
表6

結(jié)果表明，依據(jù)本發(fā)明通過使粉狀材料包含惰性顆粒，可以得到不透射線性的材料。
本發(fā)明并不局限在這些詳述的實(shí)施方案上，而是包括權(quán)利要求范圍內(nèi)的各種形式。
權(quán)利要求
1.粉狀材料，其粘結(jié)相主要由一種水泥基體系組成，這種粉狀材料在用一種與該粘結(jié)相反應(yīng)的液體飽和后能夠水合成一種不透射線的化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料，其特征在于所述的粘結(jié)相主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)組成，而且這種粉狀材料中包含一種或者多種密度大于5g/cm3的重原子類型，這一密度是用該原子類型的元素的密度表示的。
2.權(quán)利要求1中的粉狀材料，其特征在于所述的粘結(jié)相包含按重量比可達(dá)至少70％，優(yōu)選的至少80％，更優(yōu)選的至少90％的CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)。
3.權(quán)利要求1或2中的粉狀材料，其特征在于所述的粘結(jié)相主要由3CaO·Al2O3(ss)組成，優(yōu)選的其按重量比至少可達(dá)70％，更優(yōu)選的至少為80％，最優(yōu)選的至少為90％。
4.權(quán)利要求1或2中的粉狀材料，其特征在于所述的粘結(jié)相主要由CaO·Al2O3(ss)組成，優(yōu)選的其按重量比至少可達(dá)70％，更優(yōu)選的至少為80％，最優(yōu)選的至少為90％。
5.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于所述的重原子類型由V，F(xiàn)e，Zr，La，Bi，Sn，Ta，Zn，Ba和/或者Sr中的一種或者多種原子類型組成。
6.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于其包括一種或者多種含一種或多種重原子類型的添加劑，并且其可見光折射率與粘結(jié)相水合后的粘結(jié)相的折射率之間的偏差至多15％，優(yōu)選的至多10％，更優(yōu)選的至多5％，所述的添加劑優(yōu)選的由玻璃組成，最優(yōu)選的由硅酸鹽玻璃組成。
7.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于該一種或多種重原子類型存在于粘結(jié)相中的固溶體(ss)中，該一種或多種重原子類型優(yōu)選的由周期表2族中的一種或者多種重原子類型組成，更優(yōu)選的由Ba和/或Sr組成，其在粘結(jié)相中完全或者部分的代替了Ca。
8.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于硅和/或氟化物存在于粘結(jié)相中的固溶體(ss)中，優(yōu)選的，以精細(xì)結(jié)晶氧化硅和/或波特蘭水泥和/或Na，Mg，Mn，Ca，Sr或者Ba的氟化物的形式存在于原料中。
9.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于鐵和/或磷存在于粘結(jié)相中的固溶體(ss)中，優(yōu)選的，鐵以鐵氧化物，鐵氫氧化物或鐵鹽的形式存在于原料中，和/或磷以Ca，Ba，Sr的磷酸鹽或者磷灰石，優(yōu)選的為氟磷灰石的形式存在于原料中。
10.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于其中包含優(yōu)選的3CaO·Al2O3·X(ss)形式的未水合的惰性材料，其中X由一種氧化物或者氟化物組成。
11.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于這種粉狀材料以一種生坯的形式存在，其致密度按體積固相比為40-80％，優(yōu)選的為50-70％，更優(yōu)選的為55-65％。
12.上述權(quán)利要求任意之一中的粉狀材料，其特征在于這種粉狀材料以一種疏松粉體的形式或者顆粒形式存在。
13.制造粉狀材料的方法，該粉狀材料的粘結(jié)相主要由一種水泥基體系組成，這種粉狀材料在用一種與該粘結(jié)相反應(yīng)的液體飽和后能夠水合成一種不透射線的化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料，該方法的特征在于包括如下步驟a)將包含Ca和Al的粘結(jié)相的原料相混合，其中Ca和Al的比率Ca∶Al大于或者等于1∶2.4，優(yōu)選的大于或者等于1∶2.2，最優(yōu)選的大于或者等于1∶2，但不大于3∶2。b)從物理上減少不同原料中原子間的擴(kuò)散途徑，c)將此材料在高溫下燒結(jié)制成所述的粘結(jié)相，其主要由CaO·Al2O3(ss)和/或3CaO·Al2O3(ss)組成，使在步驟a)中的和/或步驟c接下來的材料中包含一種或者多種密度大于5g/cm3的重原子類型，該密度表示的是這種原子類型的元素的密度。
14.權(quán)利要求13中的方法，其特征在于從機(jī)械上或者化學(xué)上減少所述的擴(kuò)散途徑。
15.權(quán)利要求13中的方法，其特征在于在步驟b中從機(jī)械上減少擴(kuò)散途徑，步驟b包括將原料加壓，優(yōu)選的通過冷等靜壓，以10-350MPa，優(yōu)選的50-300MPa，更優(yōu)選的150-250MPa的壓力制得壓實(shí)了的粉體制品，之后，將這種粉體制品優(yōu)選的細(xì)分成顆粒，其優(yōu)選的尺寸小于1mm，更優(yōu)選的小于0.5mm，最優(yōu)選的小于0.3mm。
16.權(quán)利要求15中的方法，其特征在于所述的步驟c中的燒結(jié)在至少1200℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選的至少為1250℃，更優(yōu)選的至少為1275℃，最優(yōu)選的至少為1300℃，但最高為1600℃，優(yōu)選的最高為1550℃，更優(yōu)選的最高為1360℃，而且至少要2小時(shí)，優(yōu)選的至少4小時(shí)，更優(yōu)選的至少6小時(shí)，優(yōu)選的，在所述燒結(jié)之前，要在低于燒結(jié)溫度的高溫下干燥。
17.權(quán)利要求13中的方法，其特征在于在步驟b中從化學(xué)上減少擴(kuò)散途徑，步驟b包括用比粉狀原料多2-10倍的水將原料混和，將這種混和物加熱到優(yōu)選的30-100℃的同時(shí)優(yōu)選攪拌1-20小時(shí)，更優(yōu)選的2-5小時(shí)，得到3CaO·Al2O3·6H2O(ss)，接著優(yōu)選的在低于250℃的溫度下蒸發(fā)掉所有溶解的水，優(yōu)選的溫度低于150℃，更優(yōu)選的低于100℃，但至少是50℃。
18.權(quán)利要求17中的方法，其特征在于所述的步驟c中的燒結(jié)在高于250℃，優(yōu)選的高于500℃，更優(yōu)選的高于1000℃的溫度下進(jìn)行，持續(xù)時(shí)間至少為15分鐘，優(yōu)選的至少1小時(shí)，將結(jié)晶水蒸發(fā)掉。
19.權(quán)利要求13-18任意之一中的方法，其特征在于在步驟a中所述的包含Ca和Al的原料由粉狀CaO，CaCl2，Ca(OH)2和CaCO3中的至少一種原料和粉狀A(yù)l2O3，Al2O3·H2O，AlCl3和Al(OH)3中的至少一種原料組成。
20.權(quán)利要求13-19任意之一中的方法，其特征在于所述的重原子類型由Zr，La，Ta，Zn，Ba和/或Sr中的一種或者多種原子類型組成。
21.權(quán)利要求13-20任意之一中的方法，其特征在于在步驟a中，可達(dá)100％的，優(yōu)選的20-50％的包含Ca的原料由包含一種或者多種周期表2族中的重原子類型的一種或多種原料所代替，優(yōu)選的為含Ba和/或Sr的原料。
22.權(quán)利要求13-21任意之一中的方法，其特征在于在步驟a中的原料還含有精細(xì)結(jié)晶氧化硅(微細(xì)氧化硅)和/或波特蘭水泥(OPC)。
23.權(quán)利要求13-22任意之一中的方法，其特征在于在步驟c之后，還有一個(gè)步驟d)將此材料研磨至顆粒尺寸小于80μm，優(yōu)選的小于30μm，更優(yōu)選的小于20μm。
24.權(quán)利要求13或者23中的方法，其特征在于在步驟c或d之后，還有一個(gè)步驟e)將該材料與添加劑混和，優(yōu)選的包含一種或者多種其中含有一種或多種重原子類型的添加劑，并且該一種或多種添加劑的可見光折射率與粘結(jié)相水合后的粘結(jié)相的折射率之間的偏差至多15％，優(yōu)選的至多10％，更優(yōu)選的至多5％，所述添加劑優(yōu)選的由玻璃組成，最優(yōu)選的由硅酸鹽玻璃組成。
25.權(quán)利要求23或者24中的方法，其特征在于在步驟d或e之后，還有一個(gè)步驟f)將此材料壓制成生坯，其致密度按體積固相含量為40-80％，優(yōu)選的為50-70％，更優(yōu)選的為55-65％。
26.不透射線的化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料，其粘結(jié)相主要由一種水泥基體系組成，優(yōu)選的用于牙用目的，其特征在于所述的粘結(jié)相具有摩爾比最大為2∶1，優(yōu)選的小于1∶5，更優(yōu)選的小于1∶10的Al2O3·3H2O(ss)和3CaO·Al2O3·6H2O(ss)的摩爾比，并且這種材料中還包含一種或者多種密度大于5g/cm3的重原子類型，這一密度是用該原子類型的元素的密度表示的。
27.權(quán)利要求26中的陶瓷材料，其特征在于其半透明性相當(dāng)于35-90％，優(yōu)選的40-85％，更優(yōu)選的50-80％的不透明性。
28.權(quán)利要求26-27任意之一中的陶瓷材料，其特征在于其硬度至少為50MV，優(yōu)選的至少為100MV，更優(yōu)選的為140MV。
29.權(quán)利要求26中的陶瓷材料，其特征在于其是一種顆粒狀的填料。
30.權(quán)利要求26-29任意之一中的陶瓷材料，其特征在于其由一種權(quán)利要求1-12任意之一中的水合粉狀材料組成。
全文摘要
粉狀材料，其粘結(jié)相主要由一種水泥基體系組成，這種粉狀材料在用一種與該粘結(jié)相反應(yīng)的液體飽和后能夠水合成一種不透射線的化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料。依據(jù)本發(fā)明，所述的粘結(jié)相主要由CaO·Al
文檔編號(hào)C04B7/32GK1561192SQ02818906
公開日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2002年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月26日
發(fā)明者L·赫曼森, H·恩格奎斯特 申請(qǐng)人:多克薩股份公司