專利名稱：含富勒烯聚合物的固相微萃取涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含富勒烯聚合物的固相微萃取涂層，屬高分子材料領(lǐng)域。
現(xiàn)有用于固相微萃取(SPME)裝置的萃取頭涂層，均采用聚二甲基硅氧烷(PNMS)，聚丙烯酸酯(PA)，和聚乙二醇(Carbowax)等，操作使用溫度偏低，對痕量樣品富集倍數(shù)不夠高，使用壽命短(50-100次)，對分子構(gòu)型化合物不具備選擇萃取能力。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種耐溫性好，富集倍數(shù)高，使用壽命長，并具有分子識(shí)別萃取選擇能力的SPME涂層。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的將富勒烯聚合物溶在相應(yīng)溶劑中，加入交聯(lián)引發(fā)劑，室溫下調(diào)至預(yù)定粘度，按所需涂層厚度分次浸涂在SPME萃取頭表面或其內(nèi)表面，經(jīng)紫外燈光照或以4℃/min程升到適當(dāng)溫度(180-200℃)進(jìn)行涂層固化、清洗、干燥、老化等步驟制成含富勒烯涂層的固相微萃取頭。其中富勒烯合物采用含疊氮側(cè)鏈的線性聚硅氧烷、羥基富勒烯聚硅氧烷和C60或C60/C70與聚甲基乙烯基聚硅氧烷共聚體；交聯(lián)引發(fā)劑選用過氧化二異丙苯(DCP)、偶氮叔丁烷(ATB)；溶劑選用正庚烷或二氯甲烷。
本發(fā)明與同屬非極性有商用PDMS相比，單位體積涂層上的萃取量要高4-5倍。并對平面與非平面多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯等化合物有分子識(shí)別萃取能力。上述涂層有萃取頭對萘系物(共五種化合物)在280℃解析下使用150次，各化合物萃取量變化的RSD％在0.60-2.53％,180次后在3.42-8.26％仍未超過文獻(xiàn)值(10％)。
本發(fā)明的實(shí)施例如下購置的石英纖維(110μm)用濃硫酸浸泡至外涂層變黑，取出擦去外涂層聚酰亞胺，分別用自來水和蒸餾水沖洗15min，再用乙醇淋洗纖維表面，吹干，待用。
稱取0.5克ω-疊氮基十一烷基甲基聚硅氧烷，加5％(W/W)DCP交聯(lián)劑，用正庚烷調(diào)至粘度為4500-6500MPAS(25℃)的膠狀涂漬液，放置涂層儀容器中。將0.5米已除去外涂層的石英纖維，按一定速度通過涂層液，重復(fù)兩次。涂后纖維在紫外燈照射下，交聯(lián)固化。截取1.3cm厚度為33μm涂層纖維按已知方法組裝在SPME針頭內(nèi)，在使用前，經(jīng)250-280℃，將纖維老化4小時(shí)。使用該涂層的SPME裝置與氣相色譜聯(lián)用分析檢測了水樣中多環(huán)芳烴。取樣方法是在60℃水樣頂空部分暴露30min進(jìn)行萃取富集，然后直接插入色譜汽化室280℃解析，經(jīng)石英毛細(xì)柱分離、分析，結(jié)果見表表中采用C60聚合物涂層的HS-SPME方法對PAHs萃取的線性范圍、檢測限和加入回收率化合物 線性范圍 檢測限(μgl-1) RSD(n=6％) 回收率(％)萘 1-1×1030.083 9.5 96.2聯(lián)苯 1-1×1030.006 7.2686.87苊 1-1×1030.006 8.4694.03芴 1-1×1030.004 5.1892.37菲 1-1×1030.003 6.3491.67熒蒽 1-1×1030.005 7.2599.93m-三聯(lián)苯 1-1×1030.005 8.7091.05P-三聯(lián)苯 1-1×1030.048 13.56 90.22本發(fā)明操作方便，簡單，是具有分子識(shí)別萃取選擇能力的SPME涂層。
權(quán)利要求
1.一種含富勒烯聚合物的高分子固相微萃取涂層，其特征在于富勒烯聚合物可分別采用疊氮側(cè)鏈的線性聚硅氧烷、氨基丙基富勒烯聚硅氧烷、富勒烯吡咯烷、羥基富勒烯聚硅氧烷和60或C60/C70與聚甲基乙烯基聚硅氧烷共聚體；交聯(lián)引發(fā)劑采用過氧化二異丙(DCP)或偶氮叔丁烷(ATB)；溶劑采用正庚烷或二氯甲烷。
2.一種含富勒烯聚合物的高分子固相微萃取涂層，其特征在于聚合物采用W-疊氮基十一烷基甲聚硅氧烷，加入2-5％(W/W)過氧化二異丙萃作交聯(lián)劑，用正庚烷調(diào)至粘度為4500-6500MPAS(25℃)的膠狀涂漬液，放置涂層儀容器中，再將已處理除去外涂層的石英纖維基體，按一定速度通過涂層液，涂后石英纖維在紫外燈照射下，交聯(lián)固化，并根據(jù)所需涂層厚度、涂漬、固化步驟、可重復(fù)進(jìn)行多次。
全文摘要
一種含富勒烯聚合物的固相微萃取涂層，本發(fā)明屬高分子材料領(lǐng)域。其主要解決現(xiàn)有用于固相微萃取(SPME)裝置的萃取頭涂層，在操作時(shí)使用溫度偏低，對痕量樣品富集信數(shù)不夠高，使用壽命短，對不同分子構(gòu)型化合物不具備選擇萃取能力等問題。本發(fā)明的技術(shù)方案選擇含富勒烯的聚合物，含疊氮側(cè)鏈的線性聚硅氧烷、氨基丙基富勒烯聚硅氧烷，交聯(lián)劑選擇過氧化二異丙萃，溶劑選擇正庚烷；將富勒烯聚合物溶在溶劑中，加入交聯(lián)引發(fā)劑，在室溫下調(diào)至預(yù)定粘度，按所需涂層厚度分次浸涂在SPME萃取頭表面，再經(jīng)高溫固化。本發(fā)明涂層耐溫性好，富集倍數(shù)高，使用壽命長。并對平面和非平等不同構(gòu)型化合物具有顯著選擇萃取能力。
文檔編號C03C25/40GK1316395SQ0110657
公開日2001年10月10日 申請日期2001年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月26日
發(fā)明者吳采櫻, 肖春華, 余建新, 刑鈞 申請人:武漢大學(xué)