專利名稱：：織物護理組合物的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及織物柔軟組合物和更具體地涉及當后續(xù)濕處理時，減少從有色織物上脫落的染料量的方法和組合物，所述濕處理例如是發(fā)生在洗衣操作中的那些。
背景技術(shù)：
：有色織物的家庭處理對于洗衣組合物的配方師而言，是現(xiàn)有技術(shù)公知的問題。更具體地說，配制當濕處理時能減少從有色織物上脫落的染料量的洗衣組合物，該問題對于配方師是一種特別的挑戰(zhàn)。隨著消費者傾向偏于顏色更著色的織物，現(xiàn)在該問題甚至更尖銳。在現(xiàn)有技術(shù)中已提出了多種辦法來解決該問題，例如在洗滌過程中通過用染料清除劑處理織物，如在EP0341205，EP0033815中例舉說明的或用聚乙烯基物質(zhì)處理織物，如WO94/11482例舉說明的。然而，所有這些辦法都集中在抑制染料擴散的最終結(jié)果上，即染料在織物上的再沉積。本發(fā)明現(xiàn)目的是在染料來源處解決其問題，即抑制染料擴散。發(fā)現(xiàn)在工業(yè)處理中可使用多種辦法。然而，這些辦法通常不能轉(zhuǎn)至家用處理。事實上，在工業(yè)方法中，可以嚴格控制參數(shù)例如pH、電解質(zhì)濃度、水硬度、溫度等，而在家用洗衣機中，這種高度的控制是不可能的。此外，在家用過程中和特別是在家用漂清過程中，依賴于例如在工業(yè)方法中使用的那些高溫處理，即高于40℃，是不實際的。另外，工業(yè)方法中使用了對于工業(yè)規(guī)模處理所需的高濃度固定劑，而對于家用處理，由于經(jīng)濟的原因最優(yōu)選低量。因此，盡管有本領域的技術(shù)進步，還需要有效和經(jīng)濟的組合物，當后續(xù)家用濕處理時，其能有效和持久地減少從有色織物上脫落的染料量。EP462806提供了在家用處理中使用的陽離子染料固定劑，其有助于結(jié)合松散固定在織物上的染料。然而，在該專利中描述的染料固定劑通過與染料和纖維素纖維的靜電相互作用提供了對染料的固定作用。這些相互作用定義為可逆的，因此是不穩(wěn)定的。現(xiàn)申請人發(fā)現(xiàn)，使用包含聚氨基官能團的聚合物和對纖維素反應活性的染料固定劑的組合物滿足了這種要求。在本發(fā)明中使用的活性染料固定劑能與纖維素纖維共價反應，即形成比僅離子的相互作用更不可逆的化學鍵，由此對染料的固定處理提供了更強的耐久性。還有利地發(fā)現(xiàn)，用于本發(fā)明中的對纖維素反應活性的染料固定劑比EP0462806的染料固定劑甚至提供了更好的性能。對纖維素反應活性的染料固定劑，意思是接枝在固定劑上的活性的官能團可與纖維素形成共價鍵。當加熱處理時，該反應性則可被進一步改善。確定化合物是對纖維素反應活性的染料固定劑的實驗方法給在下文。不受任何理論的限制，相信染料固定劑使包含漂白敏感的染料的織物增加了漂白損壞。因此，會預期到更具親和性的染料固定劑例如對纖維素反應活性的染料固定劑能提供更強的漂白損壞。令人吃驚地，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物克服了這種問題。因此，本發(fā)明的一個優(yōu)點是提供具有有效和持久的固定染料性質(zhì)的組合物。本發(fā)明的另一優(yōu)點是在使處理過的織物與熱源接觸后，這種組合物的上述性能效果被提高。本發(fā)明另外的優(yōu)點是被處理的織物在處理之后的后續(xù)洗滌中表現(xiàn)出脫落染料的趨勢降低。這種效果在多次洗滌周期(例如20次洗滌周期)后更特別明顯。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含聚氨基官能團聚合物和對纖維素反應活性的染料固定劑的織物護理組合物。本發(fā)明的另一方面，提供了一種家用處理織物以降低在濕處理過程中從織物上脫落的染料量的方法，包括將織物與所述組合物接觸的步驟和之后將處理過的織物與熱源在干燥介質(zhì)中接觸。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種具有有效和持久的固定染料性質(zhì)的織物護理組合物。氨基官能團聚合物本發(fā)明的必要組分是氨基官能團聚合物。該氨基官能團聚合物有利地提供了對織物顏色的護理。本發(fā)明氨基官能團聚合物是水溶性或可分散的聚胺。一般，用于本發(fā)明的氨基官能團聚合物的分子量在200-106之間，優(yōu)選在600-20000，最優(yōu)選在1000-10000之間。這些聚胺包含可以是直鏈或環(huán)狀的主鏈。該聚胺主鏈還可包括較大或較低程度的聚胺支鏈。優(yōu)選，本文所述聚胺主鏈是以這種方式被改性該聚胺鏈中的至少一個，優(yōu)選各個氮是下文描述的被取代的、季銨化、氧化或其組合方式的單元。對于本發(fā)明目的，涉及聚胺的化學結(jié)構(gòu)的術(shù)語“改性”定義為由R1單元(取代基)取代主鏈上的-NH的氫原子、季銨化主鏈上的氮(季銨化的)或氧化主鏈上的氮成為N-氧化物(氧化的)。術(shù)語“改性”和“取代”當涉及用R1單元取代連接在主鏈氮上的氫原子的過程時，可交替使用。季銨化或氧化作用可發(fā)生在沒有取代的相同情況下，但優(yōu)選取代伴隨發(fā)生至少一個主鏈氮的氧化或季銨化。構(gòu)成氨基官能團聚合物的直鏈或非環(huán)狀的聚胺主鏈具有以下通式以上主鏈在任選的，但優(yōu)選的隨后的改性之前，包含由R“連接”單元連接的伯、仲和叔胺氮。對于本發(fā)明目的，含有伯胺氮的該主鏈或支鏈一旦被改性，則定義為V或Z“端”單元。例如，當位于聚胺主骨架或支鏈的末端的具有以下結(jié)構(gòu)的伯胺部分H2N-[R]-根據(jù)本發(fā)明被改性時，其在下文被定義為V“端”單元或簡稱V單元。但是，對于本發(fā)明目的，一些或所有的伯胺部分在經(jīng)過下文進一步描述的限制后可保持不被改性。這些未改性的伯胺部分由于它們在主鏈上所處的位置而保持“端”單元。同樣，當位于聚胺主骨架末端的具有以下結(jié)構(gòu)的伯胺部分-NH2根據(jù)本發(fā)明被改性時，其在下文被定義為Z“端”單元或簡稱Z單元。該單元經(jīng)過下文進一步描述的限制后可保持不被改性。以類似的方式，含有仲胺氮的該主鏈或支鏈一旦被改性時，則定義為W“主鏈”單元。例如，當具有以下結(jié)構(gòu)的仲胺部分，即本發(fā)明的主鏈和支鏈的主構(gòu)成部分根據(jù)本發(fā)明被改性時，其在下文被定義為W“主鏈”單元，或簡稱W單元。但是，對于本發(fā)明目的，一些或所有的仲胺部分可保持不被改性。這些未改性的仲胺部分由于它們在主鏈上所處的位置而保持“主鏈”單元。另外以類似的方式，含有叔胺氮的該主鏈或支鏈一旦被改性，還被稱為Y“支鏈”單元。例如，當為聚胺主鏈或其它支鏈或環(huán)的鏈支化點的具有下式結(jié)構(gòu)的叔胺部分根據(jù)本發(fā)明被改性時，其在下文被定義為Y“支鏈”單元，或簡稱Y單元。但是，對于本發(fā)明目的，一些或所有的叔胺部分可保持不被改性。這些未改性的叔胺部分由于它們在主鏈上所處的位置而保持“支鏈”單元。起連接聚胺氮作用的與V、W和Y單元氮相關(guān)的R單元在下文被描述。對于直鏈氨基官能團聚合物，最終被改性的本發(fā)明聚胺的結(jié)構(gòu)由此可由以下通式表示V(n+1)WmYnZ和對于環(huán)狀氨基官能團聚合物由以下通式表示V(n-k+l)WmYnY’kZ對于包含環(huán)的聚胺情況，下式的Y’單元作為主鏈或支鏈環(huán)的支化點。對于每個Y’單元，存在具有下式的Y單元其將構(gòu)成環(huán)與聚合物主鏈或支鏈的連接點。在主鏈是一個完整的環(huán)的特殊情況下，該聚胺主鏈具有下式因此其不包含Z端單元，并具有下式Vn-kWmYnY’k其中k是形成支鏈單元的環(huán)的數(shù)目。優(yōu)選，本發(fā)明的聚胺主鏈不包含環(huán)。在非環(huán)狀的聚胺情況下，下標n與下標m的比例涉及支化的相對程度。根據(jù)本發(fā)明的完全非支化的改性的直鏈聚胺具有下式VWmZ即，n等于0。n值越大(m與n的比值越低)，在分子中支化的程度越大。一般，m值的范圍在從最小值2至700，優(yōu)選4至400，但是，更大的m值，特別是當下標n的數(shù)值非常低或接近0時也是優(yōu)選的。每種聚胺氮，不論是伯、仲或叔氮，一旦根據(jù)本發(fā)明被改性，其進一步被定義為以下三通類中的一種簡單被取代的、季銨化的或氧化的。不被改性的那些聚胺氮單元根據(jù)它們是否是伯、仲或叔氮而被分類成V、W、Y、Y’或Z單元。即，對于本發(fā)明目的，未被改性的伯胺氮是V或Z單元，未被改性的仲胺氮是W單元或Y’單元，未被改性的叔胺氮是Y單元。改性的伯胺部分被定義為V“端”單元，其具有以下三種結(jié)構(gòu)中的一種a)具有以下結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元b)具有以下結(jié)構(gòu)的季銨化單元其中X是提供電荷平衡的適合的相反離子；和c)具有以下結(jié)構(gòu)的氧化單元改性的仲胺部分被定義為W“主鏈”單元，其具有以下三種結(jié)構(gòu)中的一種a)具有以下結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元b)具有以下結(jié)構(gòu)的季銨化單元其中X是提供電荷平衡的適合的相反離子；和c)具有以下結(jié)構(gòu)的氧化單元其它改性的仲胺部分被定義為Y’單元，其具有以下三種結(jié)構(gòu)中的一種a)具有以下結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元b)具有以下結(jié)構(gòu)的季銨化單元其中X是提供電荷平衡的適合的相反離子；和c)具有以下結(jié)構(gòu)的氧化單元改性的叔胺部分被定義為Y“支鏈”單元，其具有以下三種結(jié)構(gòu)中的一種a)具有以下結(jié)構(gòu)的未改性的單元b)具有以下結(jié)構(gòu)的季銨化單元其中X是提供電荷平衡的適合的相反離子；和c)具有以下結(jié)構(gòu)的氧化單元某些改性的伯胺部分被定義為Z“端”單元，其具有以下三種結(jié)構(gòu)中的一種a)具有以下結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元b)具有以下結(jié)構(gòu)的季銨化單元其中X是提供電荷平衡的適合的相反離子；和c)具有以下結(jié)構(gòu)的氧化單元當?shù)系娜魏挝恢梦幢蝗〈蛭幢桓男詴r，應當理解氫將用來代替R1。例如，包含一個以羥乙基部分形式的R1單元的伯胺單元是具有式(HOCH2CH2)HN-的V端單元。對于本發(fā)明目的，有兩類鏈端單元，即V和Z單元。Z“端”單元是由具有結(jié)構(gòu)-NH2的端伯氨基部分得到。根據(jù)本發(fā)明的非環(huán)狀的聚胺主鏈僅包含一個Z單元，而環(huán)狀聚胺可不包含Z單元。Z“端”單元除了當Z單元被改性形成N-氧化物之外，可用以下進一步描述的任何R1單元取代。在Z單元氮被氧化成N-氧化物的情況下，氮必須被改性，因此R1不能是氫。本發(fā)明的聚胺包含起連接主鏈上的氮原子作用的主鏈R“連接”單元。R單元包括，對于本發(fā)明目的而言，被稱為“烴基R”單元和“氧化R”單元的單元?！盁N基R”單元是C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥亞烷基，其中羥基部分可占據(jù)在R單元鏈上的任何位置，除了與聚胺主鏈氮直接相連的碳原子之外；C4-C12二羥基亞烷基，其中羥基部分可占據(jù)R單元鏈上的任何兩個碳原子，除了與聚胺主鏈氮直接相連的那些碳原子之外；C8-C12二烷基亞芳基，對于本發(fā)明目的，其是具有作為連接鏈的一部分的兩個烷基取代基的亞芳基部分。例如，二烷基亞芳基單元具有式盡管該單元不必是1，4-取代的，但也可以是1，2或1，3取代的C2-C12亞烷基，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基和其混合物，更優(yōu)選亞乙基。“氧化”R單元包括-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、(R1O)xR1-和其混合物。優(yōu)選的R單元選自C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)x-，更優(yōu)選的R單元是C2-C12亞烷基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-和其混合物，甚至更優(yōu)選的R單元是C2-C12亞烷基、C3羥亞烷基和其混合物，最優(yōu)選的是C2-C6亞烷基。本發(fā)明最優(yōu)選的主鏈包含至少50％為亞乙基的R單元。R1單元是C2-C6亞烷基，和其混合物，優(yōu)選亞乙基。R2是氫，和-(R1O)xB，優(yōu)選氫。R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亞烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基和其混合物，優(yōu)選C1-C12烷基、C7-C12芳基亞烷基，更優(yōu)選C1-C12烷基，最優(yōu)選甲基。R3單元作為以下描述的R1單元的一部分。R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基，優(yōu)選C1-C10亞烷基、C8-C12芳基亞烷基，更優(yōu)選C2-C8亞烷基，最優(yōu)選亞乙基或亞丁基。R5是C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-，R5優(yōu)選是亞乙基，-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2GH(OH)CH2-，更優(yōu)選-CH2CH(OH)CH2-。R6是C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基。優(yōu)選的“氧化”R單元進一步根據(jù)R1、R2和R5單元定義。優(yōu)選的“氧化”R單元包含優(yōu)選的R1、R2和R5單元。本發(fā)明優(yōu)選的棉織品污垢解脫劑包含至少50％為亞乙基的R1單元。優(yōu)選的R1、R2和R5單元與“氧化”R單元以以下方式結(jié)合得到優(yōu)選的“氧化”R單元ⅰ)將更優(yōu)選的R5取代入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。ⅱ)將優(yōu)選的R1和R2取代入-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中得到-(CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH3)w-。ⅲ)將優(yōu)選的R2取代入-CH2CH(OR2)CH2-中得到-CH2CH(OH)CH2-。R1單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3，優(yōu)選氫、C2-C22羥基烷基、芐基、C1-C22亞烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，更優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M-，最優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。當不對氮進行改性或取代時，則氫原子將保留作為代表R1的部分。最優(yōu)選的R1單元是(R1O)xB。當V、W或Z單元被氧化時，即氮原子是N-氧化物時，R1單元不包括氫原子。例如，主鏈或支鏈不包括以下結(jié)構(gòu)單元另外，當V、W或Z單元被氧化時，即氮原子是N-氧化物時，R1單元不包括直接鍵合在氮原子上的羰基部分。根據(jù)本發(fā)明，R1單元-C(O)R3部分不鍵合在N-氧化物的改性的氮原子上，即，不存在以下結(jié)構(gòu)或其組合的N-氧化物酰胺B是氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M，優(yōu)選氫、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更優(yōu)選氫或-(CH2)qSO3M。M是氫或水溶性陽離子，其數(shù)量足以滿足電荷平衡。例如，鈉陽離子等價滿足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M，由此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以結(jié)合多于一個的一價陽離子(鈉、鉀等)來滿足所要求的化學電荷平衡。但是，多于一個陰離子基團可用二價陽離子得到電荷平衡，或可能需要多于一個一價陽離子滿足多陰離子基團的電荷需要。例如，用鈉原子取代的-(CH2)pPO3M部分具有式-(CH2)pPO3Na3。二價陽離子例如鈣(Ca2+)或鎂(Mg2+)可用來代替其它適合的一價水溶性陽離子或與之組合。優(yōu)選的陽離子是鈉和鉀，更優(yōu)選是鈉。X是水溶性陰離子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)，或X可以是任何負電荷基團，例如硫酸根(SO42-)和甲硫酸根(CH3SO3-)。該式的下標具有以下數(shù)值p是1-6的數(shù)值；q是0-6的數(shù)值；r是0或1；w是0或1；x為1-100的數(shù)值；y為0-100的數(shù)值；z為0或1；m值為2-700，優(yōu)選4-400，n值為0-350，優(yōu)選0-200；m+n是至少5的數(shù)值。優(yōu)選x值在1-20范圍，優(yōu)選1-10。本發(fā)明優(yōu)選的氨基官能團聚合物包含聚胺主鏈，其中少于50％的R基團包含“氧化”R單元，優(yōu)選少于20％，更優(yōu)選少于5％，最優(yōu)選R單元不包含“氧化”R單元。不包含“氧化”R單元的最優(yōu)選的氨基官能團聚合物包含聚胺主鏈，其中少于50％的R基團包含多于3個碳原子。例如，亞乙基、1，2-亞丙基和1，3-亞丙基包含3個或更少的碳原子，它們是優(yōu)選的“烴基”R單元。即當主鏈的R單元是C2-C12亞烷基時，優(yōu)選的是C2-C3亞烷基，最優(yōu)選是亞乙基。本發(fā)明的氨基官能團聚合物包含改性的均一和非均一的聚胺主鏈，其中100％或更少的-NH單元被改性。對于本發(fā)明目的，術(shù)語“均一的聚胺主鏈”被定義為具有相同的R單元(即都為亞乙基)的聚胺主鏈。但是，該同一性的定義不排除包含含有其它的外來單元的聚合物主鏈(由于所選擇的化學合成方法的人為現(xiàn)象而存在的)的聚胺。例如，本領域技術(shù)人員已知乙醇胺可用作合成聚乙烯亞胺的“引發(fā)劑”，因此包含由聚合作用的“引發(fā)劑”得到的一個羥乙基部分的聚乙烯亞胺樣品被認為是構(gòu)成本發(fā)明目的的均一聚胺主鏈。包合都為亞乙基R單元的其中不存在支化Y單元的聚胺主鏈是均一主鏈。包含都為亞乙基R單元的聚胺主鏈是均一主鏈，不考慮所存在的支化程度或環(huán)支鏈的數(shù)目。對于本發(fā)明目的，術(shù)語“非均一聚合物主鏈”是指為各種鏈長R單元和各種類型R單元復合物的聚胺主鏈。例如，非均一的主鏈包含為亞乙基和1，2-亞丙基單元的混合物的R單元。對于本發(fā)明目的，“烴基”和“氧化”R單元的混合物不是提供非均一主鏈所必須的。本發(fā)明優(yōu)選的氨基官能團聚合物包含均一聚胺主鏈，其全部或部分被聚亞乙氧基部分取代、其是全部或部分被季化的胺、氮全部或部分被氧化成N-氧化物，和其混合物。但是，不是所有的主鏈胺的氮原子必須按相同的方式被改性，對于改性的選擇由配方師的特定要求決定。乙氧基化度也由配方師的特定要求決定。包含本發(fā)明化合物的主鏈的優(yōu)選的聚胺一般是聚亞烷基亞胺(PAI’s)，優(yōu)選聚乙烯亞胺(PEI’s)，或連接具有比母體PAI’s或PEI’s更長的R單元部分的PEI’s。包含為C2亞烷基(亞乙基)單元的R單元的優(yōu)選的胺聚合物主鏈也稱為聚乙烯亞胺(PEI’s)。優(yōu)選的PEI’s具有至少中度的支化，即m與n的比例低于4∶1，但是具有m與n的比值為2∶1的PEI’s是最優(yōu)選的。在改性之前的優(yōu)選的主鏈具有通式其中R1、m和n同以上定義。優(yōu)選的PEI’s具有分子量大于200道爾頓。在聚胺主鏈中的伯、仲和叔胺單元的相對比例，特別是在PEI’s的情況下，將根據(jù)制備方式而變化。與聚胺主鏈上的每個氮原子連接的每個氫原子代表后續(xù)取代、季銨化或氧化的可能位置。這些聚胺可通過例如在催化劑存在下聚合亞乙基亞胺來制備，催化劑例如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等。制備這些聚胺主鏈的具體方法公開在1939年12月5日授權(quán)的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授權(quán)的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授權(quán)的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授權(quán)的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授權(quán)的Wilson的US2553696；所有這些文獻在本文引用作參考。包括PEI’s的氨基官能團聚合物的實例在式Ⅰ-Ⅳ中被說明式Ⅰ描述了包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物，其中所有可取代的氮通過用聚氧化烯氧基單元，-(CH2CH2O)H，取代氫被改性，其具有下式式Ⅰ這是完全由一種類型的基團改性的氨基官能團聚合物的實例。式Ⅱ描述了包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物，其中所有可取代的伯胺氮通過用聚氧化烯氧基單元，-(CH2CH2O)2H，取代氫被改性，該分子隨后通過氧化被改性，將所有可氧化的伯和仲氮氧化成N-氧化物，所說的聚合物具有下式式Ⅱ式Ⅲ描述了包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物，其中所有主鏈的氫原子被取代和一些主鏈胺單元被季銨化。取代基是聚氧化烯氧基單元，-(CH2CH2O)7H或甲基。該改性的PEI具有式式Ⅲ式Ⅳ描述了包含PEI主鏈的氨基官能團聚合物，其中主鏈氮通過被取代(即被-(CH2CH2O)3H或甲基取代)、季銨化、氧化成氧化物或其混合物而被改性。得到的聚合物具有式式Ⅳ在以上實施例中，一類單元中不是所有的氮包括同樣的改性。本發(fā)明允許配方師選擇具有部分乙氧基化的仲胺氮，同時其他仲胺氮被氧化成N-氧化物。這也適用于伯胺氮，即在氧化或季銨化之前，配方師可選擇用一個或多個取代基改性所有或部分伯胺氮。除了本文上述的限制外，R1基團的任何可能的組合可被取代在伯和仲胺氮上。適用于本發(fā)明的可商購的氨基官能團聚合物是分子量1200的聚(乙烯亞胺)，得自Polysciences的分子量為2000的羥乙基化聚(乙烯亞胺)，和得自Aldrich的80％羥乙基化聚(乙烯亞胺)。在本發(fā)明組合物中使用的氨基官能團聚合物的一般含量優(yōu)選最高到組合物重量的90％，優(yōu)選0.01％-50％活性物，更優(yōu)選0.1％-20％，最優(yōu)選0.5％-15％。對纖維素反應活性的染料固定劑本發(fā)明其他的必要組分是對纖維素反應活性的染料固定劑。按組合物的重量計，這種試劑的一般含量為0.01％-50％，優(yōu)選0.01％-25％，更優(yōu)選0.05％-10％，最優(yōu)選0.5％-5％?！皩w維素反應活性的染料固定劑”意思是當加熱處理時，該試劑可與纖維素纖維反應。適用于本發(fā)明的該試劑可通過以下的試驗方法確定，即所謂的纖維素反應活性試驗測定。纖維素反應活性試驗測定將兩片色料擴散的織物(例如用直接紅80染色的10×10cm針織棉)浸泡在1％(w/w)的對纖維素反應活性的染料固定劑選樣水溶液中20分鐘。該溶液的pH是所得到的在此濃度下的pH。然后干燥樣片。將一個干燥的樣片以及未浸泡的樣片(對照1)通過設定在亞麻布裝置上的熨燙壓光機10次。在該測試實驗中還使用對照2樣片，其是未浸泡和非熨燙的樣片。將4個樣片分別在一般條件下的瓶式去污力測試儀中洗滌，使用商售的洗滌劑，按在60℃下1/2小、時建議的使用量，然后在200ml冷水中充分漂清4次，然后晾干。然后，通過測定樣片相對新的未處理的樣片的所謂ΔE值來測定樣片的耐洗牢度。ΔE值例如被定義在ASTMD2244中。ΔE是按ASTMD2244中定義計算的色差，即其是由三色激勵值或由色坐標和亮度因子定義的兩種心理物理學顏色刺激間的差異的量度和指示，如通過CIE1976CIELAB對立-色空間、Hunter對立-色空間、Friele-MacAdam-Chickering色空間或任何等同的色空間中定義的一套規(guī)定的色差等式來計算。因此，ΔE值相對新的樣片越低，耐洗牢度改善就越好。若熨燙-浸泡過的樣片的耐洗牢度改善比沒有熨燙浸泡的樣片好并且也比兩個各自的對照1和2好的話，則該選樣是用于本發(fā)明目的的對纖維素反應活性的染料固定劑。典型的對纖維素反應活性的染料固定劑是含有活性染料類的活性基團的產(chǎn)品，所述活性染料選自鹵代三嗪產(chǎn)品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羥基亞乙基脲衍生物、甲醛縮合產(chǎn)物、多羧酸鹽、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。用于纖維素的其他反應活性官能團可見于紡織品加工和性質(zhì)。TyroneL.Vigo的Elsevier(1997)，第120-121頁，提供了使用具有對纖維素親和力的特定的親電子基團。優(yōu)選的羥基亞乙基脲衍生物包括二羥甲基二羥基亞乙基，脲，和二甲基脲乙二醛。優(yōu)選的甲醛縮合產(chǎn)物包括由甲醛和選自氨基、亞氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基團衍生的縮合產(chǎn)物。在該類中可商購的化合物是得自Clariant的SandofixWE56，得自Zeneca的ZetexE和得自Bayer的LevogenBF。優(yōu)選的多羧酸鹽衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、檸檬酸衍生物、聚丙烯酸鹽和其衍生物。最優(yōu)選的對纖維素反應活性的染料固定劑是一種羥基亞乙基脲衍生物類型，其按商品名IndosolCR從Clariant商購。其他最優(yōu)選的對纖維素反應活性的染料固定劑是按商品名RewinDWR和RewinWBS從CHTR.Beitlich商購的。本發(fā)明組合物還可配制成織物柔軟組合物。因此，當配制為柔軟組合物時，其將包含織物柔軟化合物?？椢锶彳浕衔镌谌彳浗M合物中，柔軟化合物的一般加入量為組合物重量的1％-80％重量，優(yōu)選5％-75％，更優(yōu)選15％-70％，甚至更優(yōu)選19％-65％?？椢锶彳泟┗衔飪?yōu)選選自陽離子、非離子、兩性或陰離子織物柔軟組分。典型的陽離子柔軟組分是下文中定義的季銨化合物或其胺前體。A)-季銨織物柔軟活性化合物(1)優(yōu)選的季銨織物柔軟活性化合物具有式或式其中Q是具有下式的羰基單元各R單元獨立地是氫，C1-C6烷基，C1-C6羥烷基，和它們的混合物，優(yōu)選甲基或羥烷基；各R1單元獨立地是直鏈或支鏈C11-C22烷基，直鏈或支鏈C11-C22鏈烯基，和它們的混合物；R2是氫，C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，和它們的混合物；X是與織物柔軟劑活性物和添加劑組分相配伍的陰離子；下標m為1-4，優(yōu)選2；下標n為1-4，優(yōu)選2。優(yōu)選織物柔軟劑活性物的實例是具有下式的季銨類的混合物其中R優(yōu)選為甲基；R1是含有至少11個碳原子，優(yōu)選至少15個碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基鏈。在上述織物柔軟劑實例中，單元-O2CR1表示通常來源于甘油三酯源的脂肪酰基單元。甘油三酯源優(yōu)選來源于牛油，部分氫化的牛油，豬脂，部分氫化的豬脂，植物油和/或部分氫化的植物油，例如低芥酸菜子油，紅花油，花生油，葵花油，玉米油，大豆油，妥爾油，米糠油等和這些油的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的織物柔軟活性物是二酯和/或二酰胺季銨化合物(DEQA)化合物，該二酯類和二酰胺類具有下式其中R，R1，X，和n與本文上述式(1)和(2)中定義的相同，Q具有下式這些優(yōu)選的織物柔軟活性物的形成是通過胺和脂肪?；鶈卧磻?，形成具有下式的胺中間體其中R優(yōu)選為甲基，Q和R1同上文定義；然后季銨化形成最終柔軟劑活性物。根據(jù)本發(fā)明用來形成DEQA織物柔軟活性物的優(yōu)選胺的非限制性實例包括具有下式的甲基雙(2-羥乙基)胺具有下式的甲基雙(2-羥丙基)胺具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羥乙基)胺具有下式的甲基雙(2-氨基乙基)胺具有下式的三乙醇胺具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺上述相反離子X(-)可以是任意與柔軟劑相配伍的陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根等，更優(yōu)選氯離子或甲基硫酸根。陰離子還可以但不太優(yōu)選帶有雙電荷，在這種情況下X(-)表示半個基團。牛油和低芥酸菜子油是方便且便宜的脂肪?；鶈卧膩碓矗溥m合用于本發(fā)明中作為R1單元。以下是適合用于本發(fā)明組合物中的季銨化合物的非限制性實例。本文下面所用術(shù)語“牛油基”表示R1單元來源于牛油甘油三酯源，并且是脂肪?；鶈卧幕旌衔铩Ｍ瑯?，使用術(shù)語低芥酸菜子油基指的是來源于低芥酸菜子油的脂肪?；鶈卧幕旌衔铩１恝蚩椢锶彳泟┗钚晕颪，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)氯化銨；N，N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)氯化銨；N，N-二(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-低芥酸菜子油基氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；N，N，N-三(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化銨；N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油基)-N，N-二甲基氯化銨；1，2-二牛油基氧基-3-N，N，N-三甲基銨丙烷氯化物；和1，2-二低芥酸菜子油基氧基-3-N，N，N-三甲基銨丙烷氯化物；以及上述活性物的混合物。季銨柔軟化合物的其它例子是甲基雙(牛油酰氨基乙基)(2-羥乙基)甲硫酸銨和甲基雙(氫化牛油酰氨基乙基)(2-羥乙基)甲硫酸銨；這些材料可從Witco化學公司購得，商品名各為Varisoft222和Varisoft110。特別優(yōu)選的是N，N-二(低芥酸菜子油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨，其中牛油鏈是至少部分不飽和的。通過相應脂肪酸的碘值(Ⅳ)可以測定包含在牛油、低芥酸菜子油、或其它脂肪?；鶈卧溨械牟伙柡统潭龋诒景l(fā)明情況下其應當優(yōu)選在5-100范圍之內(nèi)，區(qū)分成具有碘值小于或大于25的兩類化合物。實際上，對具有下式的來源于牛油脂肪酸的化合物當?shù)庵禐?-25，優(yōu)選15-20時，已發(fā)現(xiàn)順/反異構(gòu)體的重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30具有最佳的可濃縮性。對此類由碘值大于25的牛油脂肪酸制備的化合物來說，已發(fā)現(xiàn)順反異構(gòu)體之比不大關(guān)鍵，除非需要很高的濃度。其它適合的織物柔軟劑活性物的實例來源于脂肪?；悾渲猩鲜鰧嵗械男g(shù)語“牛油基”和“低芥酸菜子油基”可用術(shù)語“椰油基，棕櫚基(palmyl)，月桂基，油基，蓖麻油基，硬脂基，棕櫚基”代替，其相應于產(chǎn)生脂肪?；鶈卧母视腿ピ础＿@些可替換的脂肪?；鶃碓次锟珊型耆柡偷?，或者優(yōu)選至少部分不飽和的鏈。如本文上述，R單元優(yōu)選是甲基，然而，適合的織物柔軟劑活性物被描述為用單元“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基和叔丁基”代替上述表Ⅱ?qū)嵗械男g(shù)語“甲基”得到的。表Ⅱ?qū)嵗械南喾措x子X可適宜地用溴離子、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它們的混合物代替。事實上，陰離子X僅僅是作為帶正電荷季銨化合物的相反離子存在。不認為本發(fā)明的范圍限制于任何特定的陰離子。對于上述酯織物柔軟劑，本發(fā)明組合物的pH值是本發(fā)明的一個重要參數(shù)。實際上，它會影響季銨化合物或胺前體化合物的穩(wěn)定性，特別在是儲存期延長的情況下。本發(fā)明范圍內(nèi)定義的pH值是在20℃的純凈組合物中測定的。雖然這些組合物在pH值低于約6.0時就是可行的，但為獲得這些組合物的最佳水解穩(wěn)定性，在上述條件下測定的純凈pH值優(yōu)選必須在約2.0-5范圍內(nèi)，優(yōu)選2.5-4.5范圍內(nèi)，優(yōu)選約2.5-3.5。本文中這些組合物的pH值可通過加入一種質(zhì)子酸來調(diào)節(jié)。適宜的酸的實例包括無機酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)羧酸，和烷基磺酸。適宜的無機酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。適宜的有機酸包括甲酸，乙酸，檸檬酸，甲磺酸和乙磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸，鹽酸，磷酸，甲酸，甲磺酸，和苯甲酸。如本文所用，當提到二酯時，它包含生產(chǎn)中通常存在的單酯。對于柔軟目的，在沒有/載有低量洗滌劑的洗衣條件下，單酯的百分含量應盡可能低，優(yōu)選不多于約2.5％。然而，在載有高量洗滌劑的條件下，優(yōu)選有一些單酯。二酯與單酯的總比例為約100∶1-2∶1，優(yōu)選約50∶1-5∶1，更優(yōu)選約13∶1-8∶1。在載有高量洗滌劑的條件下，二酯/單酯比優(yōu)選約11∶1。在柔軟劑化合物的生產(chǎn)中可以控制單酯的存在量。也可以制備式(1)和式(2)活性物的混合物。2)-用于本文中的其它還適宜的季銨織物柔軟化合物是陽離子含氮鹽類，該鹽具有兩個或多個長鏈無環(huán)脂族C8-C22烴基或具有一個所述基團和一個芳烷基，其可單獨使用或作為混合物的一部分使用，選自(ⅰ)具有下式的無環(huán)季銨鹽其中R4為無環(huán)脂族C8-C22烴基，R5為C1-C4飽和烷基或羥烷基，R8選自R4和R5基，A-是上面定義的陰離子；(ⅱ)具有下式的二氨基烷氧基化季銨鹽其中n等于1-約5，R1、R2、R5和A-如上面所定義的；(ⅲ)它們的混合物。上述類型陽離子含氮鹽類的實例是眾所周知的二烷基二甲基銨鹽，如二牛油二甲基氯化銨，二牛油二甲基甲硫酸銨，二(氫化牛油)二甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，二山萮基二甲基氯化銨。二(氫化牛油)二甲基氯化銨和二牛油二甲基氯化銨是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的可商購的二烷基二甲基銨鹽類的實例為二(氫化牛油)二甲基氯化銨(商品名Adogen442)，二牛油二甲基氯化銨(商品名Adogen470，Praepagen3445)，二硬脂基二甲基氯化銨(商品名ArosurfTA-100)，均購自Witco化學公司。二山萮基二甲基氯化銨是以商品名KemamineQ-2802C由Witco化學公司的Humko化學分部出售。二甲基硬脂基芐基氯化銨是由Witco化學公司按商品名VarisoftSDC和由Onyx化學公司按Ammonyx490出售。B)-胺織物柔軟活性化合物用于本文的適宜的胺織物柔軟化合物，其可以是胺的形式或陽離子的形式，選自(ⅰ)-高級脂肪酸和聚胺的反應產(chǎn)物，該聚胺選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺和其混合物。鑒于聚胺的多官能結(jié)構(gòu)，這些反應產(chǎn)物是若干種化合物的混合物。優(yōu)選的組分(ⅰ)是選自反應產(chǎn)物混合物或者混合物中一些選定的組分的含氮化合物。一種優(yōu)選的組分(ⅰ)是選自具有下式的取代的咪唑啉化合物的化合物其中R7是無環(huán)脂族C15-C21烴基，R8是二價C1-C3亞烷基。組分(ⅰ)物質(zhì)可商購于MazerChemicals出售的Mazamide6，或SandozColors＆Chemicals出售的CeranineHC；由AlkarilChemicals，Inc.以商品名AlkazineST或者由ScherChemicals，Inc.以商品名SchercozolineS出售的硬脂羥乙基咪唑啉；N，N″-二牛油烷?；喴一?；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述結(jié)構(gòu)中R1是脂族C15-C17烴基，R8是二價亞乙基)。某些組分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于約4的質(zhì)子酸分散助劑中；條件是最終組合物的pH不大于約6。一些優(yōu)選的分散助劑是鹽酸，磷酸，或甲基磺酸。N，N″-二牛油烷?；喴一泛?-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均為牛油脂肪酸與二亞乙基三胺的反應產(chǎn)物，并且是陽離子織物柔軟劑甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸鹽的前體(參見“作為織物柔軟劑的陽離子表面活性劑”，R.R.Egan，美國油化學會志(JournaloftheAmericanOilChemicals’Society)，1978年1月，第118-121頁)。N，N″-二牛油烷?；喴一泛?-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可從Witco化學公司作為實驗用化學品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸鹽由Witco化學公司以商品名Varisoft475出售。(ⅱ)-具有下式的柔軟劑其中各R2是C1-6亞烷基，優(yōu)選亞乙基；G是氧原子或-NR-基團；各R、R1、R2和R5具有上面給出的定義，A-具有上面給出的X-的定義?；衔?ⅱ)的一個實例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物，其中R1是無環(huán)脂族C15-C17烴基，R2是亞乙基，G是NH基團，R5是甲基和A-是氯陰離子。(ⅲ)-具有下式的柔軟劑其中R，R1，R2和A-的定義同上?；衔?ⅲ)的一個實例是具有下式的化合物其中R1來源于油酸。用于本文中另外的織物柔軟劑描述于1987年4月28日授予姓名為ToanTrinh，ErrolH.Wahl，DonaldM.Swartley，和RonaldL.Hemingway的美國專利US4661269中；1984年3月27日授予Burns的美國專利US4439335；以及Edwards和Diehl的美國專利US3861870；Cambre的US4308151；Bernardino的US3886075；Davis的US4233164；Verbruggen的US4401578；Wiersema和Rieke的US3974076；Rudkin，Clint和Young的US4237016；以及Yamamura等人的歐洲專利申請公開號EP472178，所有上述文獻在此引入作為參考。當然，術(shù)語“柔軟活性物”也可包括混合的柔軟活性劑。在本文前面公開的柔軟劑化合物類型中，優(yōu)選的是二酯或二酰氨基季銨織物柔軟活性化合物(DEQA)。完整配方的織物柔軟組合物除了含有本文上述的組分外，還可含有一種或多種以下組分。任選的組分(A)液體載體另一種任選的，但優(yōu)選的組分是液體載體。在本發(fā)明組合物中使用的液體載體優(yōu)選至少主要是水，這是由于其低成本、相對可得、安全性和與環(huán)境相容性。水在液體載體中的含量，按該載體的重量計，優(yōu)選至少約50％，最優(yōu)選至少約60％。水和低分子量例如小于約200的有機溶劑的混合物適合作為液體載體，所述有機溶劑例如低級醇如乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高級多元醇。(B)附加的溶劑本發(fā)明組合物可以包含一種或多種能提高配制容易性的溶劑。使配制容易的這些溶劑都公開在WO97/03169中。特別是當配制液體、透明的織物柔軟組合物時的情況。當使用時，使配制容易的溶劑體系優(yōu)選占組合物重量的少于約40％，優(yōu)選約10％-35％，更優(yōu)選約12％-25％，甚至更優(yōu)選約14％-20％。使配制容易的這種溶劑的選擇要使其在組合物中的溶劑氣味影響最小，并使最終組合物具有低粘度。例如，異丙醇不是很有效并有強烈的氣味。正丙醇較為有效，但也有明顯的氣味。幾種丁醇也有氣味，但因為有效的透明性/穩(wěn)定性故可使用，尤其是作為使配制容易的溶劑體系的一部分使用以減小其氣味。對醇類還要選擇具有最佳的低溫穩(wěn)定性，即，它們在低至約40°F(約4.4℃)下仍能形成是液體的組合物，該組合物具有可接受的低粘度并且半透明，優(yōu)選透明，而且在低至約20°F(約6.7℃)下貯存后能夠復原。對于配制具有所要求的穩(wěn)定性的本發(fā)明液態(tài)、濃縮、優(yōu)選透明的織物柔軟劑組合物，使配制容易的任何溶劑的適用性都令人驚奇地是選擇性的。合適的溶劑可以根據(jù)如WO97/03169中定義的它們的辛醇/水分配系數(shù)(P)來選擇。本發(fā)明所選擇的使配制容易的溶劑的ClogP為約O.15-約0.64，優(yōu)選約0.25-約0.62，最好是約0.40-約0.60，所述使配制容易的溶劑優(yōu)選至少是某種程度不對稱的，且優(yōu)選其具有的熔點，或固化點使它在室溫或接近室溫下為液態(tài)。由于某些原因，低分子量和可生物降解的溶劑也是需要的。更加不對稱的溶劑似乎很理想，而高度對稱的溶劑如1，7-庚二醇或1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷，它們具有對稱中心，在單獨使用時表現(xiàn)出不能形成基本上透明的組合物，雖然其ClogP值處在優(yōu)選的范圍內(nèi)。最優(yōu)選的使配制容易的溶劑可以通過柔軟劑囊泡的出現(xiàn)來鑒別，這是將組合物稀釋至漂清中使用的濃度后用低溫電鏡觀測到的。這些稀釋的組合物表現(xiàn)出是織物柔軟劑的分散體，其比常規(guī)的織物柔軟劑組合物更具單層囊泡外觀。外觀越接近單層體系，組合物的性能似乎越好。這些組合物與按常規(guī)方式用同樣的織物柔軟劑活性物制備的類似組合物相比，令人驚奇地提供了良好的織物柔軟作用。具有落在要求的ClogP值范圍的適用的使配制容易的溶劑公開并列在下文中。這些包括一元醇、C6二醇、C7二醇、辛二醇異構(gòu)體、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇異構(gòu)體、乙基甲基戊二醇異構(gòu)體、丙基戊二醇異構(gòu)體、二甲基己二醇異構(gòu)體、乙基己二醇異構(gòu)體、甲基庚二醇異構(gòu)體、辛二醇異構(gòu)體、壬二醇異構(gòu)體、烷基甘油醚、二(羥烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂環(huán)族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不飽和二醇。特別優(yōu)選的使配制容易的溶劑包括己二醇例如1，2-己二醇和2-乙基-1，3-己二醇和戊二醇例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。(C)分散助劑含飽和與不飽和二酯季銨化合物的較濃的組合物可以制備成穩(wěn)定體系而不必加入濃縮助劑。但是，本發(fā)明的組合物可能需要有機和/或無機濃縮助劑以達到甚至更高的濃度和/或滿足更高的穩(wěn)定性標準，這取決于其它組分。一般是粘度調(diào)節(jié)劑的這些濃縮助劑可能是需要的，或者是優(yōu)選的，為的是保證當使用特定含量的柔軟劑活性物時在極端條件下的穩(wěn)定性。表面活性劑濃縮助劑通常選自(1)單長鏈烷基陽離子表面活性劑；(2)非離子表面活性劑；(3)氧化胺類；(4)脂肪酸類；和(5)它們的混合物。這些助劑描述于WO94/20597，具體是在第14頁12行至第20頁12行，該專利在本文引用作為參考。當存在所述的分散助劑時，其總含量為組合物重量的2％-25％，優(yōu)選3％-17％，更優(yōu)選4％-15％，最優(yōu)選5％-13％。這些物質(zhì)或者是作為活性柔軟劑原料(Ⅰ)的一部分加入，例如，如前所述的單長鏈烷基陽離子表面活性劑和/或用來形成可生物降解的織物柔軟劑活性物的反應物的脂肪酸，或者是作為單獨的組分加入。分散助劑的總含量包括可能作為組分(Ⅰ)的一部分存在的任何量在內(nèi)。還能起類似或增加表面活性劑濃縮助劑作用的無機粘度/分散度控制劑包括水溶性可電離的鹽，它們也可任選地加入本發(fā)明組合物中。可使用各種可電離的鹽。適合的鹽的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金屬的鹵化物，例如氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。在混合組分制備本發(fā)明組合物的過程中和后續(xù)要得到所需粘度的過程中，可電離的鹽是特別有用的。所使用的可電離的鹽的量取決于在組合物中使用的活性組分的量，其可根據(jù)配方師的要求進行調(diào)節(jié)。一般控制組合物粘度所使用的鹽的量按組合物的重量計為每一百萬份約20至約20，000份(ppm)，優(yōu)選約20至約11，000ppm。除了以上水溶性可電離的鹽之外或者代替之，亞烷基聚銨鹽可加入組合物中以得到對粘度的控制。此外，這些試劑可作為清除劑，與從主洗滌、漂清中攜帶的和織物上攜帶的陰離子洗滌劑形成離子對，并且可改善柔軟性能。這些試劑與無機電解質(zhì)相比，可在較寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定粘度，特別是在低溫的情況下。亞烷基聚銨鹽的具體實例包括1-賴氨酸一鹽酸鹽和1，5-二銨2-甲基戊烷二鹽酸鹽。(D)-穩(wěn)定劑在本發(fā)明組合物中可以存在穩(wěn)定劑。這里所用的術(shù)語“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。這些試劑的含量為約0-約2％，優(yōu)選約0.01-0.2％，對于抗氧化劑更優(yōu)選約0.035-0.1％，對于還原劑更優(yōu)選約0.01-0.2％。這保證了以熔融形式存放的組合物和化合物在長期儲存條件下有良好的氣味穩(wěn)定性?？寡趸瘎┖瓦€原劑穩(wěn)定劑的使用對于低香味的產(chǎn)品(很少香料)特別重要。可以加到本發(fā)明組合物中的抗氧化劑的實例包括EastmanChemicalProducts，Inc，以商品名稱TenoxPG和TenoxS-1銷售的抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酸酯和沒食子酸丙酯的混合物；可由EastmanChemicalProducts，Inc.得到的商品名稱為Tenox-6的BHT(丁基化羥基甲苯)、BHA(丁基化羥基苯甲醚)、沒食子酸丙酯和檸檬酸的混合物；可由UOPProcessDivision得到的商品名稱為SustaneBHT的丁基化羥基甲苯；EastmanChemicalProducts，Inc.的商品名稱為TenoxTBHQ的叔丁基氫醌；EastmanChemicalProducts，Inc.以TenoxGT-1/GT-2的商品名稱銷售的天然生育酚；以及EastmanChemicalProducts，Inc.的商品名稱BHA的丁基化羥基苯甲醚；沒食子酸的長鏈(C8-C22)酯，例如沒食子酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它們的混合物；優(yōu)選Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更優(yōu)選Irganox3125本身或與檸檬酸及/或其它螯合劑例如檸檬酸異丙酯混合；可由Monsanto得到的化學名稱為1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(羥乙叉二磷酸)的Dequest2010，可由Kodak公司得到的化學名稱為4，5-二羥基間苯磺酸/鈉鹽(EDDS)的Tiron，以及可由Aldrich得到的化學名稱為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA。以上一些穩(wěn)定劑的化學名稱和CAS編號列在以下表Ⅱ中。表Ⅱ抗氧化劑CAS編號美國聯(lián)邦法規(guī)法典中使用的化學名稱Irganox10106683-19-8四(亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷Irganox103541484-35-9硫代二亞乙基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)Irganox109823128-74-7N，N’-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)IrganoxB117131570-04-4Irganox1098和Irgafos168128-74-7的1∶1混合物Irganox142565140-91-2二(單乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羥芐基)膦酸酯鈣Irganox311465140-91-2二(單乙基(3，5-二-叔-丁基-4-羥芐基)膦酸酯)鈣Irganox312534137-09-23，5-二-叔-丁基-4-羥基-羥化肉桂酸三酯與1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮Irgafos16831570-04-4三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯還原劑的實例包括硼氫化鈉、次磷酸、Irgafos168和它們的混合物。(E)-污垢解脫劑污垢解脫劑期望地用于本發(fā)明織物柔軟組合物中。本領域技術(shù)人員已知的任何聚合污垢解脫劑可任選地用于本發(fā)明組合物中。聚合污垢解脫劑特征在于具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌和漂洗過程中保持與之連接的疏水部分，因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用污垢解脫劑處理后產(chǎn)生的污漬在后來的洗滌過程中更容易被清洗。如果使用話，污垢解脫劑一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01％-10.0％，一般約0.1％-5％，優(yōu)選約0.2％-3.0％。以下文獻描述了適用于本發(fā)明的污垢解脫劑聚合物，這些文獻都包括在本文中作參考1976年5月25日授權(quán)的Hays的US3959230；1975年7月8日授權(quán)的Basadur的US3893929；1976年12月28日授權(quán)的Nicol等的US4000093；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的US4702857；11月6日授權(quán)的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的US4702857；1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的US4721580；1989年10月31日授權(quán)的Maldonado等US4877896；1990年9月11日授權(quán)的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日授權(quán)的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公開的Kud等的歐洲專利申請0219048。另外適合的污垢解脫劑描述在Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；1988年的Rhone-PoulencChemie的EP279134A；BASF的EP457205(1991)；和1974年的UnileverN.V.的DE2335044，所有這些文獻在本文引用作參考?？缮藤彽奈酃附饷搫┌ㄓ蒘hin-etsuKagakuKogyoK.K生產(chǎn)的METOLOSESM100、METOLOSESM200，從BASF(德國)購得的SOKALAN型材料，例如SOKALANHP-22，ZELCON5126(從Dupont購得)和MILEASET(從ICI購得)。(F)-殺菌劑在本發(fā)明組合物中使用的殺菌劑的實例包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇(由位于賓州費城的InolexChemicals公司出售，商品名為Bronopol)，以及由RohmandHass公司出售，商品名為Kathon的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，其用量為按重量計1-1000ppm。(G)-香料本發(fā)明可包含任何香料。適宜的香料公開于美國專利US5500138中，該專利在此引入作為參考。用于本發(fā)明的香料包括芳香物質(zhì)或芳香物質(zhì)的混合物，其中包括天然的(即通過提取花、草、葉、根、樹皮、木料、花簇或植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即合成制備的)芳香物質(zhì)。這些物質(zhì)常常伴隨有輔助物質(zhì)，例如定香劑、增量劑、穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔助劑也包括在本文所說的“香料”的含義范圍內(nèi)。一般地，香料是很多有機化合物的復雜混合物。天然原料的范圍不僅包含易揮發(fā)的組分，而且也包含中度揮發(fā)性和略揮發(fā)性的組分，合成的香料可包括來自幾乎所有類型的香味物質(zhì)的代表性實例，這由以下列出的說明性目錄證實天然產(chǎn)物，例如樹苔凈油、羅勒油、柑桔果油(例如香檸檬油、桔子油等)、乳香黃連凈油、香桃木油、玫瑰草油、廣藿香油、巴拉圭橙葉油、苦艾油；醇類，例如金合歡醇、香葉醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛類，例如檸檬醛、HelionalTM、α-己基-肉桂醛、羥基香茅醛，LilialTM(對叔丁基-α-甲基二氫肉桂醛)、甲基壬基乙醛；酮類，例如烯丙基紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮(異甲基-α-紫羅蘭酮)、甲基紫羅蘭酮；酯類，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水楊酸芐酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基芐基甲醇酯、丁酸二甲基芐基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、乙?；宜嵋阴?、異丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氫茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸巖蘭草酯等；內(nèi)酯類，例如γ-十一烷酸內(nèi)酯，通常在香精中使用的各種組分，例如麝香酮、吲哚、對-薄荷烷-8-硫羥-3-酮和甲基丁子香酚。同樣，本領域中公知的任何常規(guī)香味縮醛或酮縮醇都可加入本發(fā)明組合物中作為常規(guī)配制的香料(c)的任選組分。這種常規(guī)的香味縮醛和酮縮醇包括已知的甲基和乙基縮醛和酮縮醇，以及基于苯甲醛的縮醛或酮縮醇、包含苯基乙基部分的那些或最近開發(fā)的特種品，例如在美國專利題目為“氧代-1，2，3，4-四氫化萘和氧代-1，2-二氫化茚的縮醛和酮縮醇”中描述的那些，參見1992年1月28日授權(quán)的轉(zhuǎn)讓給Givaudan公司的美國專利5084440。當然，其它最近合成的特種品也可包括在用于完整配方的織物柔軟組合物的香料組合物中。這些包括如在轉(zhuǎn)讓給Givaudan的1994年7月26日的美國專利5332725中描述的烷基取代的氧代-1，2，3，4-四氫化萘和氧代-1，2-二氫化茚的烯醇醚；或如在轉(zhuǎn)讓給Givaudan的1991年12月9日的美國專利5264615中描述的席夫堿。用于本發(fā)明組合物中的香料基本上不含鹵化物和硝基麝香。香料的存在量可以是成品組合物重量的0％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.2％-3％。本發(fā)明的織物柔軟劑組合物改善了織物的香料沉積。(H)-酶本發(fā)明組合物和方法可任選地使用一種或多種酶例如脂肪酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和過氧化物酶。這里使用的優(yōu)選酶是纖維素酶。實際上，此類酶還給被處理的織物提供了護色作用?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶包括細菌型和霉菌型兩種，其優(yōu)選具有最佳pH值為5-9.5。美國專利US4435307中公開了適宜的由Humicolainsolens或腐質(zhì)霉(Humicola)菌株DSM1800產(chǎn)生的霉菌型纖維素酶，或?qū)儆跉鈫伟鷮俚漠a(chǎn)生纖維素酶212的霉菌，和從一種海洋軟體動物DolabellaAuriculaSolander的肝胰腺提取出的纖維素酶。適合的纖維素酶還公開于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。其它適合的纖維素酶還公開于Novo的WO91/17243，WO96/34092，WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制劑的實施中，一般用量是每克洗滌劑組合物具有的活性酶高達5mg重量，更一般為O.O1mg-3mg。換言之，本發(fā)明組合物一般包含0.001％-5％，優(yōu)選0.01％-1％重量的商品酶制劑。在酶制劑的活性可另外定義的特殊情況下例如用纖維素酶定義，相應的活性單位是優(yōu)選的(例如CEVU或纖維素酶當量粘度單位)。另外，本發(fā)明的組合物可包含纖維素酶的量相當于每克組合物0.5-1000CEVU的活性。為配制本發(fā)明組合物目的使用的纖維素酶制劑一般在液體形式時具有活性為1000-10000CEVU/克，在固體形式時大約為1000CEVU/克。其它任選組分本發(fā)明可包括在紡織品處理組合物中常規(guī)使用的任選組分，例如增白劑、著色劑，表面活性劑，防縮劑，織物挺爽劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗氧化劑如丁基化羥基甲苯，防腐劑，消泡劑等。本發(fā)明還可包括其它可配伍的組分，包括在WO96/02625、WO96/21714和WO96/21715中公開的那些，和在未結(jié)案的申請PCT/US97/01644中公開的可分散的聚烯烴例如Velustrol等。本發(fā)明還可含有任選的螯合劑。組合物的形式織物護理組合物可采取各種物理形式，包括液體例如含水的或非水基的組合物和固體形式例如固體顆粒形式。這種組合物可施用于底物上例如干燥器用的片狀產(chǎn)品，用作漂洗時添加的產(chǎn)品或用作噴灑或泡沫產(chǎn)品。因此，本發(fā)明的另一方面，提供了一種給織物的顏色提供護理的方法，其包括將織物與本發(fā)明組合物接觸的步驟。本發(fā)明還一個方面，提供了家用處理織物以在濕處理過程中降低從織物上脫落的染料量的方法并包括以下步驟a)將織物與本發(fā)明組合物接觸；b)之后，使處理過的織物在干燥介質(zhì)中經(jīng)受熱源。優(yōu)選，織物與本發(fā)明組合物的接觸發(fā)生在洗滌過程的漂清階段中。優(yōu)選，該織物護理組合物是織物柔軟組合物。得到的織物柔軟組合物如上文所述。這里使用的熱源優(yōu)選是其中使用溫度至少為60℃，更優(yōu)選至少80℃的那些，諸如在家用方法例如轉(zhuǎn)鼓干燥法、熨燙法或甚至以上方法的組合中通常公知的那些熱源。干燥介質(zhì)是本發(fā)明方法的重要特征。相反，在含水介質(zhì)中使用熱源不能提供纖維素反應活性的染料固定劑與染料間的充分的共價連接。已發(fā)現(xiàn)，對于發(fā)生連接優(yōu)選地是將水的存在減至最少，即低于被處理織物的回潮含量?；爻焙咳鏒2654-89a中所定義，其中提供了測定織物中水分的標準試驗方法，第724-733頁。當然，回潮含量值與相對濕度、環(huán)境溫度和織物類型成比例。改變這些特征中的至少一個，回潮含量值也改變。然而，對于本發(fā)明目的，為了發(fā)生良好的化學連接，優(yōu)選織物中的水含量低于其回潮含量。通過在轉(zhuǎn)鼓干燥器中干燥織物和/或熨燙這些干燥的織物可容易地實現(xiàn)將織物的水含量降低至低于回潮含量。方法織物柔軟組合物可適宜地根據(jù)技術(shù)人員公知的方法來制備。示例性的公開給在EP-A-0668902中。本發(fā)明用以下非限制性的實施例說明，除非另有說明，其中所有百分數(shù)是基于重量計。在實施例中，縮寫的組分符號有如下含義DEQA二(牛油基-氧基乙基)二甲基氯化銨DOEQA二(油酰氧基乙基)二甲基甲硫酸銨DTDMAC二牛油基二甲基氯化銨DHEQA二(軟牛油基-氧基乙基)羥乙基甲基甲硫酸銨脂肪酸IV=18的牛油脂肪酸電解質(zhì)氯化鈣DTDMAMS二牛油基二甲基甲硫酸銨SDASA1∶2的硬脂基二甲基胺三壓硬脂酸Glycosperse從Lonza得到的聚乙氧基化脫水山梨醇單硬脂酸酯S-20粘土由SouthernClayProducts銷售的鈣膨潤土、膨潤土LTAE25每摩爾醇被25摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的牛油醇PEG聚乙二醇4000PEI1800E1按合成實施例1合成的乙氧基化聚乙烯亞胺(MW1800，50％活性物)PEI1800E3按合成實施例1合成的乙氧基化聚乙烯亞胺(MW1800，50％活性物)PEI1800E7按合成實施例4合成的乙氧基化聚乙烯亞胺AO(MW1800，50％活性物)的氧化胺PEI1200E1按合成實施例5合成的乙氧基化聚乙烯亞胺(MW1200，50％活性物)PEI1200E2按合成實施例5合成的乙氧基化聚乙烯亞胺(MW1200，50％活性物)PEI1200E7按合成實施例5合成的乙氧基化聚乙烯亞胺(MW1200，50％活性物)PEI按合成實施例5和4合成的乙氧基化聚乙烯亞胺1200E7AO(MW1200，50％活性物)的氧化胺染料固定劑1從Clariant以商品名IndosolCR購得的對纖維素反應活性的染料固定劑染料固定劑2從CHTR．Beitlich以商品名RewinWBS購得的對纖維素反應活性的染料固定劑LAS直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS牛油醇硫酸鈉C25ASC12-C15直鏈烷基硫酸鈉CxyEzS與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y支鏈烷基硫酸鈉C45E7與平均7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要為直鏈的C14-15伯醇C25E3與平均3摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-15支鏈伯醇陽離子酯C12/C14膽堿酯混合物皂由牛油和椰子油的80/20混合物得到的直鏈烷基羧酸鈉TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔頂全餾分脂肪酸沸石A式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級粒度為0.1-10微米檸檬酸無水檸檬酸碳酸鹽粒度為200-900微米無水碳酸鈉硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率為2.0)硫酸鹽無水硫酸鈉檸檬酸鹽檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，粒度分布為425-850微米MA／AA1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000CMC羧甲基纖維素鈉Savinase活性為4KNPU/g的蛋白水解酶Carezyme活性為1000CEVU/g的纖維素分解酶Termamyl活性為60KNU/g的淀粉分解酶Lipolase活性為100kLU/g的脂解酶所有這些酶都由NOVOIndustriesA/S銷售并具有上述活性，除非另外說明PB4標稱式NaBO2.3H2O.H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1標稱式NaBO2.H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑TAED乙?；叶稤TPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由孟山都以商品名Dequest2060銷售光敏化漂白用糊精可溶的聚合物包膠的磺化酞菁鋅劑增白劑4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-22’-二磺酸二鈉聚硅氧烷消聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的硅氧烷-氧泡劑化烯共聚物，所述控泡劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1HEDP1，1-羥基乙烷二膦酸合成實施例1-PEI1800E1的制備步驟A)-在一個2加侖攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空部件和惰性氣體吹掃部件、取樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶(ARC)，通過泵向高壓釜中輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在秤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。向高壓釜中加入750g聚乙烯亞胺(PEI)(NipponShokubai，EpominSP-018，具有所列的1800平均分子量，等于0.417摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28″Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時加熱高壓釜中的物質(zhì)至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速。關(guān)閉環(huán)氧乙烷泵，冷卻以限制因任何反應放熱導致的溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時允許在反應過程中總壓力逐漸上升。在總計750克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每摩爾PEI氮官能團有1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。步驟B)-然后通過氣體分散玻璃料，通入約100立方英尺惰性氣體(氬氣或氮氣)并通過反應混合物，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至130℃。最終反應產(chǎn)物被略冷卻并收集在用氮氣吹掃過的玻璃容器中。在其它的制備中，中和和脫臭是在產(chǎn)品出料之前于反應器中完成。如果需要PEI1800E7，在步驟A和B之間加入以下催化劑添加步驟。連續(xù)地提供真空，同時高壓釜被冷卻至約50℃，同時加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇鈉(1．74摩爾，基于PEI氮官能團有10％催化劑載量)。在真空下，將甲醇鹽溶液抽吸進高壓釜中，然后提高高壓釜溫度控制器的設定點溫度至130℃。使用一種設備來監(jiān)測攪拌器消耗的功率。監(jiān)測攪拌器的功率，以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中被除去，攪拌器功率和溫度值逐漸上升，混合物的粘度增加并在約1小時內(nèi)穩(wěn)定，表明大多數(shù)甲醇已被除去?；旌衔镌谡婵障略偌訜岷蛿嚢?0分鐘。除去真空，高壓釜被冷卻至105℃，同時充入氮氣至250磅/英寸2，然后接通環(huán)境壓力。高壓釜充入氮氣至200磅/英寸2。再以遞增的方式向高壓釜中加入環(huán)氧乙烷，然后密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速，同時保持溫度在100-110℃之間，并限制由于反應放熱引起的任何溫度上升。經(jīng)過幾小時，加完4500g環(huán)氧乙烷后(得到每摩爾PEI氮官能團有總計7摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度上升至110℃，再攪拌混合物1小時。反應混合物然后收集在氮氣吹掃過的容器中，最后轉(zhuǎn)移至22L裝有加熱和攪拌部件的三頸圓底燒瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑?？砂匆陨戏椒ㄍㄟ^調(diào)整反應時間和在反應中使用的環(huán)氧乙烷的相對量來制備其它優(yōu)選的實例如PEI1800E2、PEI1800E3、PEI1800E15和PEI1800E20。合成實施例2-PEI1800E7的4.7％季銨化反應向裝有磁性攪拌棒的500ml錐形燒瓶中加入乙氧基化度為7的聚(乙烯亞胺)，MW1800(224g，0.637摩爾氮，按合成實施例1制備)和乙腈(Baker，150g，3.65摩爾)。立即將所有硫酸二甲酯(Aldrich，3.8g，0.030摩爾)加入該快速攪拌的溶液中，然后塞上塞子并在室溫下攪拌過夜。在～60℃下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)乙腈，然后在～80℃下經(jīng)Kugelrohr設備(Aldrich)得到～220g所需的材料，為黑褐色粘稠液體。13C-NMR(D2O)光譜顯示在～58ppm下不存在對應于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光譜顯示在2.5ppm處的峰(與未季銨化氮原子連接的亞甲基)部分位移至～3.0ppm。合成實施例3-4.7％季銨化的PEI1800E7的氧化反應向裝有磁性攪拌棒的500ml錐形燒瓶中加入乙氧基化度為7和用硫酸二甲酯～4.7％季銨化的聚(乙烯亞胺)，MW1800(121.7g，～0.32摩爾可氧化的氮，按合成實施例2制備)，過氧化氫(Aldrich，40g的50％重量水溶液，0.588摩爾)和水(109.4g)。將該燒瓶塞上塞子，在初始放熱后，在室溫下攪拌溶液過夜。1H-NMR(D2O)光譜顯示在2.6-3.0ppm處的亞甲基峰全部位移至～3.5ppm。向該溶液中加入～5g的0.5％Pd/Al粒，使溶液在室溫下放置～3天。過氧化物試紙顯示在該體系中未留下過氧化物。該物質(zhì)按46.5％水溶液儲存。合成實施例4-PEI1800E7氧化胺的形成向裝有磁性攪拌棒的500ml錐形燒瓶中加入分子量為1800和每個氮乙氧基化度至約7個乙氧基的聚(乙烯亞胺)(PEI-1800，E7)(209g，0.595mol氮，按合成實施例1制備)和過氧化氫(l20g的30％重量水溶液，1.06摩爾)。將該燒瓶塞上塞子，在初始放熱后，在室溫下攪拌溶液過夜。由反應混合物樣品得到的1H-NMR(D2O)光譜顯示完全轉(zhuǎn)化。與未氧化的氮相鄰的亞甲基質(zhì)子的響應從～2.5ppm原位置位移至～3.5ppm。向該溶液中加入約5g的0.5％Pd/Al粒，使溶液在室溫下放置約3天。測試溶液并發(fā)現(xiàn)由試紙指示對過氧化物是陰性。所得到的物質(zhì)適宜按51．1％活性水溶液儲存。合成實施例5-PEI1200E1的制備步驟A)-在一個2加侖攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空部件和惰性氣體吹掃部件、取樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶(ARC)，通過泵向高壓釜中輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在秤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。向高壓釜中加入750g聚乙烯亞胺(PEI)(具有所列的1200平均分子量，等于約0.625摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28″Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時加熱高壓釜中的物質(zhì)至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速。關(guān)閉環(huán)氧乙烷泵，冷卻以限制因任何反應放熱導致的溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時允許在反應過程中總壓力逐漸上升。在總計750克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每摩爾PEI氮官能團有1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。步驟B)-然后通過氣體分散玻璃料，通入約100立方英尺惰性氣體(氬氣或氮氣)并通過反應混合物，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至130℃。最終反應產(chǎn)物被略冷卻并收集在用氮氣吹掃過的玻璃容器中。在其它的制備中，中和和脫臭是在產(chǎn)品出料之前于反應器中完成。如果需要PEI1200E7，在步驟A和B之間加入以下催化劑添加步驟。連續(xù)地提供真空，同時高壓釜被冷卻至約50℃，同時加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇鈉(1.74摩爾，基于PEI氮官能團有10％催化劑載量)。在真空下，將甲醇鹽溶液抽吸進高壓釜中，然后提高高壓釜溫度控制器的設定點溫度至130℃。使用一種設備來監(jiān)測攪拌器消耗的功率。監(jiān)測攪拌器的功率，以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中被除去，攪拌器功率和溫度值逐漸上升，混合物的粘度增加并在約1小時內(nèi)穩(wěn)定，表明大多數(shù)甲醇已被除去?；旌衔镌谡婵障略偌訜岷蛿嚢?0分鐘。除去真空，高壓釜被冷卻至105℃，同時充入氮氣至250磅/英寸2，然后接通環(huán)境壓力。高壓釜充入氮氣至200磅/英寸2。再以遞增的方式向高壓釜中加入環(huán)氧乙烷，然后密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流速，同時保持溫度在100-110℃之間，并限制由于反應放熱引起的任何溫度上升。經(jīng)幾小時，加完4500g環(huán)氧乙烷后(得到每摩爾PEI氮官能團有總計7摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度上升至110℃，再攪拌混合物1小時。反應混合物然后收集在氮氣吹掃過的容器中，最后轉(zhuǎn)移至22L裝有加熱和攪拌部件的三頸圓底燒瓶中。加入167g甲磺酸(1．74摩爾)中和強堿催化劑。可按以上方法通過調(diào)整反應時間和在反應中使用的環(huán)氧乙烷的相對量來制備其它優(yōu)選的實例如PEI1200E2、PEI1200E3、PEI1200E15和PEI1200E20。以上的乙氧基化PEI的相應氧化胺也可根據(jù)以下合成實施例4來制備。合成實施例6-PEI1200E7的9.7％季銨化反應向裝有磁性攪拌棒的500ml錐形燒瓶中加入乙氧基化度為7的聚(乙烯亞胺)，MW1200(248.4g，0.707摩爾氮，按合成實施例5制備)和乙腈(Baker，200ml)。立即將所有硫酸二甲酯(Aldrich，8.48g，0.067摩爾)加入該快速攪拌的溶液中，然后塞上塞子并在室溫下攪拌過夜。在～60℃下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)乙腈，然后在～80℃下經(jīng)Kugelrohr設備(Aldrich)得到～220g所需的材料，為黑褐色粘稠液體。13C-NMR(D2O)光譜顯示在～58ppm下不存在對應于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光譜顯示在2.5ppm處的峰(與未季銨化氮原子連接的亞甲基)部分位移至～3.0ppm。合成實施例7-9.5％季銨化的PEI1200E7的4.7％氧化反應向裝有磁性攪拌棒的500ml錐形燒瓶中加入乙氧基化度為7和用硫酸二甲酯～9.5％季銨化的聚(乙烯亞胺)，MW1200(144g，～0.37摩爾可氧化的氮，按實施例6制備)，過氧化氫(Alrich，35.4g的50％重量水溶液，0.52摩爾)和水(100g)。將該燒瓶塞上塞子，在初始放熱后，在室溫下攪拌溶液過夜。1H-NMR(D2O)光譜顯示在2.5-3.0ppm處的亞甲基峰全部位移至～3.5ppm。向該溶液中加入恰足夠的為40％水溶液的亞硫酸氫鈉，使殘留的過氧化物量降至1-5ppm。形成的硫酸鈉引起水相分離，其含有鹽，但很少或沒有有機物。除去含水的鹽相，得到所需的氧化的聚乙烯亞胺衍生物，并按52％水溶液儲存。實施例1以下組合物是根據(jù)本發(fā)明的組合物<tablesid="table1"num="001"><table>組分ABCDEFGHDEQA2.62.918.019.019.0---TAE25--1.0-----脂肪酸0.3-1.0-----鹽酸0.020.020.020.020.02---PEG--0.60.60.6---香料1.01.01.01.01.00.10.10.1聚硅氧烷消泡劑0.010.010.010.010.01---PEI1200E13333-15-10PEI1200E2-310-染料固定劑11.00.5-15.0-103.0染料固定劑2-0.532-5.0--HEDP0.2--0.2-0.4-0.8電解質(zhì)(ppm)--6006001200---染料(ppm)1010505050---水和少量組分平衡量至100</table></tables>用組合物A處理160g織物。然后將織物晾干并經(jīng)過設定在亞麻布上的熨燙過程。在進一步的洗滌周期后，則觀察到用這種方法處理的織物比不經(jīng)過熨燙過程的織物表現(xiàn)出更好的固定染料性能。用組合物B-H得到同樣的結(jié)果。用以下本發(fā)明組合物得到類似的結(jié)果<tablesid="table2"num="002"><table>組分IJKLDTDMAC---15DEQA2.619.0--TAE250.3---脂肪酸0.3---鹽酸0.020.02-0.02PEG-0.6-0.6香料1.01.00.11.0聚硅氧烷消泡劑0.010.01-0.01PEI1800E133103染料固定劑113.0101染料固定劑22--2電解質(zhì)(ppm)-600-600染料(ppm)1050-50水和少量組分平衡量至100</table></tables>實施例2以下用作添加到干燥器中的料片的組合物是根據(jù)本發(fā)明的組合物<tablesid="table3"num="003"><table>MNOPQRDOEQA4025----DHEQA--20---DTDMAMS---201260SDASA3030203020-GlycosperseS-20--10---甘油單硬脂酸酯---2010-粘土44344-香料0.71.10.71.62.61.4PEI1800E1-5----PEI1200E1--42.2--PEI1800E32---57.0染料固定劑12542.253HEDP0.2-0.5--0.7乙醇酸(Glycolic)-0.2-0.2--多羧酸-0.2--0.4-硬脂酸至平衡</table></tables>實施例3以下洗滌劑配方S和T是根據(jù)本發(fā)明的配方<tablesid="table4"num="004"><table>ST沸石A24.023.0硫酸鹽9.0-MA／AA4.04.0LAS8.08.0TAS-2.0硅酸鹽3.03.0CMC1.00.4增白劑0.2-皂1.0-DTPMP0.40.4C45E72.52.0C25E32.52.0聚硅氧烷消泡劑0.35.0香料0.30.3碳酸鹽13.016.0檸檬酸鹽-5.0PB418.0-PB14.014.0TAED3.06.0光敏化漂白劑0.02％-Savinase1.01.0Lipolase0.40.4Termamyl0.300.6Carezyme-0.6PEI1800E7AO1.0-PEI1200E7AO-1.0染料固定劑12.01.0HEDP0.2-乙醇酸(Giycolic)-0.2多羧酸-0.2平衡物(水分和微量組分)至100</table></tables>實施例4制備根據(jù)本發(fā)明的以下液體洗滌劑配方<tablesid="table5"num="005"><table>UC25AS13C25E3S2TFAA6C12-14烷基二甲基羥乙基氯化銨1陽離子酯1.5TPKFA15檸檬酸1乙醇21，2丙二醇8NaOH最多到pH7.5DTPMP1.2Savinase0.5Termamyl(300KNU/g)0.15硼酸1.5膨潤土型的柔軟粘土4懸浮粘土SD30.3PEI1200E71染料固定劑21平衡物(水分和微量組分)100</table></tables>權(quán)利要求1．一種包含聚氨基官能團聚合物和對纖維素反應活性的染料固定劑的織物護理組合物。2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚合物包含具有聚胺式V(n+1)WmYnZ的對應于下式的聚胺主鏈或具有聚胺式V(n-k+1)WmYnY’kZ的對應于下式的聚胺主鏈其中k小于或等于n，所述聚胺主鏈的分子量大于200道爾頓，其中ⅰ)V單元是具有下式的端單元ⅱ)W單元是具有下式的主鏈單元ⅲ)Y單元是具有下式的支化單元和ⅳ)Y’單元是主鏈或支化環(huán)的支化點，其具有下式ⅴ)Z單元是具有下式的端單元其中連接主鏈的R單元選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-和其混合物；其中R1選自C2-C6亞烷基和其混合物；R2選自氫、-(R1O)xB和其混合物；R4選自C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基和其混合物；R5選自C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-和其混合物；R6選自C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基；R1單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物；B選自氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M和其混合物；R3選自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和其混合物；M是氫或水溶性陽離子，其數(shù)量足以滿足電荷平衡；X是水溶性陰離子；m值為2-700；n值為0-350；p值是1-6，q值是0-6；r值是0或1；w值是0或1；x值為1-100；y值為0-100；z為0或1。3．根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中氨基官能團聚合物的R1單元選自氫、C3-C22羥烷基、芐基、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2-M+、-(CH2)qSO3-M+、-CH(CH2CO2M)CO2M和其混合物，R1單元優(yōu)選選自氫、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3和其混合物，R1單元更優(yōu)選是-(R1O)xB。4．根據(jù)權(quán)利要求2或3之一的組合物，其中x值落在1-20范圍，優(yōu)選1-10。5．根據(jù)任一權(quán)利要求1-4的組合物，其中所述聚合物的含量最高到該組合物重量的90％，按組合物重量計優(yōu)選0.01％-50％活性物，更優(yōu)選0.1％-20％，最優(yōu)選0.5％-15％。6．根據(jù)任一權(quán)利要求1-5的組合物，其中所述對纖維素反應活性的染料固定劑是含有活性染料類的活性基團的產(chǎn)品，所述活性染料選自鹵代三嗪產(chǎn)品、乙烯基砜化合物、表氯醇衍生物、羥基亞乙基脲衍生物、甲醛縮合產(chǎn)物、多羧酸鹽、乙二醛和戊二醛衍生物和其混合物。7．根據(jù)任一權(quán)利要求1-6的組合物，其中所述對纖維素反應活性的染料固定劑是甲醛縮合產(chǎn)物，其選自由甲醛和選自氨基、亞氨基、苯酚基、脲基、氰氨基和芳族基的基團衍生的縮合產(chǎn)物。8．根據(jù)任一權(quán)利要求1-7的組合物，其中所述對纖維素反應活性的染料固定劑的含量為該組合物重量的0.01％-50％，優(yōu)選0.01％-25％。9．根據(jù)任一權(quán)利要求1-8的組合物，其中所述組合物還包含織物柔軟劑。10．根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中所述柔軟劑是陽離子織物柔軟劑，優(yōu)選選自或式其中Q是具有下式的羰基單元各R單元獨立地是氫，C1-C6烷基，C1-C6羥烷基，和它們的混合物，優(yōu)選甲基或羥烷基；各R1單元獨立地是直鏈或支鏈C11-C22烷基，直鏈或支鏈C11-C22鏈烯基，和它們的混合物；R2是氫，C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，和它們的混合物；X是與織物柔軟劑相配伍的陰離子；下標m為1-4，優(yōu)選2；下標n為1-4，優(yōu)選2。11．根據(jù)任一權(quán)利要求1-10的組合物，其中所述組合物是液體形式。12．一種給織物的顏色提供護理的方法，其包括將織物與根據(jù)任一權(quán)利要求1-11的組合物接觸的步驟。13．一種家用處理織物以在濕處理過程中降低從織物上脫落的染料量的方法，其包括以下步驟a)將織物與任一權(quán)利要求1-11中定義的組合物接觸；b)之后，使處理過的織物在干燥介質(zhì)中經(jīng)受熱源。14．根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述熱源是由選自轉(zhuǎn)鼓干燥方法、熨燙方法和其混合方法的方法提供的。全文摘要本發(fā)明涉及織物護理組合物,其包含聚氨基官能團聚合物和對纖維素反應活性的染料固定劑,所述組合物對被處理的織物的顏色提供了有效的護理。本發(fā)明還提供了一種家用處理織物以在濕處理過程中降低從織物上脫落的染料量的方法,其包括將織物與本文定義的聚氨基官能團聚合物和對纖維素反應活性的染料固定劑接觸的步驟;和之后將處理過的織物在干燥介質(zhì)中經(jīng)受熱源。文檔編號D06M15/61GK1284123SQ98813290公開日2001年2月14日申請日期1998年11月20日優(yōu)先權(quán)日1997年11月24日發(fā)明者A·馬斯徹萊恩申請人:寶潔公司