專利名稱：染發(fā)組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及染發(fā)組合物和染發(fā)方法，更具體地說，本發(fā)明涉及含有無機過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物，該組合物具有約1至約6的酸性pH值。
背景技術：
人類對改變頭發(fā)顏色的需求并不僅僅是現(xiàn)代社會人們的愿望。從羅馬帝國時代開始，人們頭發(fā)的顏色就已經(jīng)隨著時尚和潮流的變化而不斷變化。然而，使頭發(fā)在所要求的周期內保持某種初始顏色依然是難以完全實現(xiàn)的目標。使染發(fā)組合物能夠精確地長時間提供某種顏色是非常困難的，其原因在于頭發(fā)自身的內在結構，還在于有效的染發(fā)方法的必要條件。
通常，沿整個頭發(fā)長度方向，人類頭發(fā)的條件和結構是不規(guī)則的。人類的頭發(fā)會受到各種化學和機械的處理，例如梳理、刷、洗發(fā)、熱、電燙以及日曬。因此，發(fā)干末端的頭發(fā)所顯現(xiàn)出的受損跡象通常大于靠近頭皮處新長出的頭發(fā)。當進行染發(fā)時，該損傷會導致整個發(fā)干沿長度方向不規(guī)則的攝取染發(fā)劑，從而使染色不一致。
當頭發(fā)被染色后，人們希望染色能夠持久，不會由于洗滌(也稱為耐洗性)、出汗、噴發(fā)膠和其它外界因素如日曬而引起褪色，并且還需要染色能夠以不變的方式保持可預測的時期。如果頭發(fā)另外受到以上所討論的可導致不規(guī)則染料攝取的損傷，就會引起頭發(fā)受損部分褪色的增加，從而導致染色隨時間不規(guī)則的褪色。在對人類的頭發(fā)進行染發(fā)時，通常還伴隨的問題是需要不會對使用者的頭發(fā)和皮膚產生任何不利影響、例如使頭發(fā)變脆或刺激皮膚或使皮膚沾染(染色)的染發(fā)系統(tǒng)。
因此，需要開發(fā)一種具有如下特性的染發(fā)組合物其褪色減慢、可以防止在日常清洗中被洗掉、可以在整個頭發(fā)上產生基本一致的染色效果、對皮膚的刺激性降低、對皮膚的沾染性降低、對使用者頭發(fā)的不利影響減少，此外，還需要開發(fā)方便且易于使用的將所述染發(fā)組合物傳送于頭發(fā)上的方法。
近年來，人們已進行了多方努力以消除與染發(fā)過程相關的各種問題。目前已開發(fā)出各種染發(fā)用染料，包括直接作用染料、天然染料、金屬染料和氧化性染料。
采用氧化性染發(fā)技術對人類或動物進行染發(fā)通常是用氧化性染發(fā)劑與氧化劑的混合物進行處理。過氧化氫是最常用的氧化劑。但是，除了可氧化氧化性染發(fā)劑外，用過氧化氫處理頭發(fā)還可以使頭發(fā)中的黑色素成分溶解和脫色，從而對發(fā)質產生不利影響，例如使頭發(fā)變脆和損傷頭發(fā)。其部分原因是由于作為染發(fā)過程一部分的常規(guī)過氧化物處理的條件所引起的，包括為了能夠有效地將染料氧化而在高pH(＞pH 9)下進行、延長接觸時間(10-60分鐘)和采用相對較高的氧化溶液濃度(約20％至約40％體積氧，即約6-12wt％)。
氧化性染發(fā)劑和過氧氧化劑可用于將各種顏色傳送于頭發(fā)上。但是，仍需在色飽和、顯色、精確的初始顏色一致性、改善的耐洗性、改善的頭發(fā)調理性和頭發(fā)損傷程度方面有實質性的改善。
因此，需要可以有效的染發(fā)但避免或減少了對頭發(fā)損傷的氧化性染發(fā)組合物，該組合物可以有效的染發(fā)并避免或減少對使用者皮膚的刺激和/或沾染。
通常，含有氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物在高pH值(約9至約12)下配制，并且，除氧化性染發(fā)劑和無機過氧氧化劑外，通常還含有過氧化物活化劑和各種附加的美容成分、著色劑和過氧氧化劑穩(wěn)定劑。已知可以通過使用頭發(fā)膨脹劑(hair swelling agent，HSA)來增加氧化性染發(fā)劑的氧化作用。所述HSA可以通過膨脹頭發(fā)纖維來促進過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑擴散到頭發(fā)內部并促進更快、更徹底的染料氧化和頭發(fā)染色而提高氧化和染色過程。常用的HSA是含有氨源如氫氧化銨的(堿性)水溶液。但是，氨可以造成皮膚刺激并且有令人不適的氣味，會產生催淚作用。
因此，需要開發(fā)具有理想氣味特性的含氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物，該組合物可以產生改善的染發(fā)效果和/或無需HSA而產生迅速的染發(fā)作用。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在染發(fā)組合物中的無機過氧氧化劑和一種或多種氧化性染發(fā)劑在低于頭發(fā)內在pH值(約1至約6)的pH值下的混合物以及選擇性含有某些附加氧化劑的染發(fā)組合物可以產生極佳的初始頭發(fā)顏色及改善的顏色和隨時間變化頭發(fā)顏色的洗滌堅牢度，理想的顏色飽滿和生動性，減少頭發(fā)損傷，減少皮膚刺激，減少皮膚沾染和更有效地染發(fā)。此外，還發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的低PH值條件下，可改善由無機過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑的顯色(顏色改變)效能。此外，還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的染發(fā)組合物在低pH值(約1至約6)下可提供優(yōu)異的染發(fā)性能，頭發(fā)損傷很少。
本發(fā)明的一個目的是提供低pH值染發(fā)組合物，其可提供改善的染發(fā)特性，如更長的染色持續(xù)時間(減少褪色)、初始顏色產生、增加顏色吸收和對各種頭發(fā)類型顏色均勻一致。本文中頭發(fā)類型是指各種年齡和狀態(tài)的頭發(fā)，即未處理過的頭發(fā)、灰色頭發(fā)、化學燙過的頭發(fā)、漂白過的頭發(fā)等。
本發(fā)明的另一個目的是提供低pH值染發(fā)組合物，與常規(guī)的高pH值體系相比，其對皮膚的刺激性減小和/或皮膚的沾染性減少，并且，該組合物對頭發(fā)纖維的損傷減少，對皮膚的沾染減少，并具有可接受的氣味。
本發(fā)明的另一個目的是提供顯示出效能增強(改善顯色性)的低pH值染發(fā)組合物。本文中顯色是指頭發(fā)顏色的變化，其用ΔE值表示，如本文后面實驗部分所述。本發(fā)明的另一個目的是提供對皮膚和/或頭發(fā)損傷減少的染發(fā)組合物，該組合物可提供等效的顯色性能(與常規(guī)高PH體系相比)，并且，在采用少量染料和/或少量氧化劑時具有改善的耐洗性和顏色均勻性。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物可以達到上述目的。
此外，常規(guī)的高pH染發(fā)組合物通常包含至少兩種分開包裝的組分，這些組分通常是氧化劑(低pH)和氧化性染發(fā)劑(高pH值)。在涂敷于頭發(fā)上之前將這些分開包裝的組分在高pH值下混合。該混合物步驟對于使用者來說是非常麻煩的。通常，含有氧化劑和氧化性染發(fā)劑的常規(guī)染發(fā)組合物需要在混合后立即使用，因為所得到的染發(fā)組合物會發(fā)生降解。因此，在將需要量的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上之后，過量的已混合的染發(fā)組合物只能棄掉。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的氧化劑與染發(fā)劑可以在單一包裝的低pH值混合物中混合，并且與常規(guī)的高pH氧化染發(fā)系統(tǒng)相比，具有改善的穩(wěn)定性。本發(fā)明的單一包裝的低pH值染發(fā)組合物可用于多次使用的方式(即，使用者可在一段時間內用單一的包裝進行多次染發(fā))。還發(fā)現(xiàn)，在低pH值下，氧化劑與氧化性染發(fā)劑均具有長期穩(wěn)定性，可以進行貯藏。
因此，本發(fā)明的另一個目的是提供單一包裝的染發(fā)組合物，該組合物作用迅速，使用簡單并且可重復使用。
本發(fā)明的另一個目的是提供含有穩(wěn)定的、分別包裝的氧化劑和氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物，所述氧化劑和氧化性染發(fā)劑在分別貯藏或混合時，在低pH值下均是穩(wěn)定的。
除非另有說明，所有可能使用的重量百分數(shù)均為最終組合物的重量百分數(shù)。
發(fā)明概述本發(fā)明的主題是一種適用于對人或動物毛發(fā)進行處理的染發(fā)組合物。
按照本發(fā)明的一個方面，提供了一種染發(fā)組合物，該染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，以每100g組合物計，其含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；其中，(a)與(b)各自的pH值為約1至約6，(a)與(b)合并的混合物的pH值范圍為約1至約6。
可以理解，本文中組合物各組分的重量百分數(shù)是以總組合物為基礎表示的，并包括當在打算使用形式的組合物。
按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物是以適用于直接涂敷于頭發(fā)上的單一包裝形式存在，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，以每100g組合物計，其含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；其中，(a)與(b)各自的pH值為約1至約6，(a)與(b)合并的混合物的pH值范圍為約1至約6。
按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物是以分開包裝的組分(a)和(b)存在，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，以每100g組合物計，其含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；其中，(a)的pH值范圍為約1至約6；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其中，(b)的pH值范圍為約1至約6；其中，(a)與(b)各自在pH值為約1至約6下是穩(wěn)定的，并且，其中，(a)與(b)合并的混合物是隨時間變化穩(wěn)定的，該混合物的pH值范圍為約1至約6。
按照本發(fā)明的另一個目的，提供了一種染發(fā)組合物，其包含(a)無機過氧氧化劑；和(b)氧化性染發(fā)劑；其中，(a)和(b)各自的pH值為約1至約6，(a)和(b)合并后的混合物的pH值為約1至約6，其中，(a)和(b)為打算使用的方式，并且，其中，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾。
發(fā)明詳述本文中，術語待處理的“頭發(fā)”可以是活體頭發(fā)，即生長于活生物體上的頭發(fā)，或者，可以是非活體頭發(fā)，即諸如用于紡織品或織物的非活體纖維得到的假發(fā)、發(fā)套或其它聚集體。優(yōu)選哺乳動物，特別是人類。但是，本發(fā)明的組合物所適宜的基質也包括羊毛、毛皮和其它含黑色素的纖維。
本文中，術語“染發(fā)組合物”廣義上是指包含無機過氧基染料氧化劑和氧化性染發(fā)劑的低pH值(約1至約6)混合物。進而，所述組合物還包括復合組合物，其含有其它作為活性成分或非活性成分的其它組分。因此，術語“染發(fā)組合物”是指這樣的組合物其除含有活性氧化劑和氧化性染發(fā)劑的混合物外，還含有例如下述成分氧化助劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、緩沖劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧化劑、聚合物、非氧化性染料和調理劑。
如前所述，本發(fā)明的染發(fā)組合物包含一種無機過氧基氧化劑(a)和一種氧化性染發(fā)劑(b)的組合，其中，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；其中，(a)與(b)各自的pH值為約1至約6，合并后的(a)與(b)的混合物的pH值為約1至約6。(a)和/或(b)的pH值優(yōu)選為約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，最優(yōu)選約2至約5，首選約3.5至約4.5，并且，其中，(a)與(b)合并后混合物的pH值優(yōu)選為約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，最優(yōu)選約2至約5，首選約3.5至約4.5。除了無機過氧氧化劑外，本發(fā)明的組合物可選擇性地包含(在其它成分中)一種預形成的有機過氧酸氧化劑。用于本文中的有機過氧酸包括任一種有機過氧酸，其可單獨起作用或與過氧氧化劑一起起作用來氧化染料前體。
染料氧化作用與染發(fā)方法眾所周知，為了成功地用氧化性染料對人或動物的毛發(fā)進行染色，通常需要用氧化劑與氧化性染發(fā)劑的混合物進行處理。如前所述，最常規(guī)采用的氧化劑為過氧化氫。
過氧化氫的pKa值為約11.2至約11.6，因而通常被用作在pH值約9至約12范圍內的染料氧化劑。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的低pH值氧化體系中，可觀察到改善的顯色性及改善的顏色耐洗性，其pH值范圍為約1至約6，優(yōu)選約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，最優(yōu)選約2至約5，首選約3.5至約4.5。
無機氧化劑本發(fā)明的組合物包含作為基本成分的至少一種無機氧化劑(本文中稱之為“無機過氧氧化劑”)。無機過氧氧化劑應安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑應溶解于當以液體形式和/或使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性氧化劑是指在25℃時于1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁)。
適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑通常為能在水溶液中產生過氧化物的無機過氧物質。無機過氧氧化劑在本領域中是公知的，包括過氧化氫、無機堿金屬過氧化物(如過碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉)和無機過水合物鹽(perhydrate)的氧化物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽)。這些無機過水合物鹽可以一水合物、四水合物等摻入。如果需要的話，也可采用兩種或多種該無機過氧氧化物的混合物。堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽是適宜的，優(yōu)選溴酸鹽。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的是過氧化氫。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)高pH值體系(采用等量的過氧化物和染料)相比，在本發(fā)明的低pH值條件下，可以提供改善的初始顯色性、顏色一致性、耐洗性和顏色強度；并且，與常規(guī)高pH值體系相比，采用更少的氧化劑(至多75％)，可以提供相同的顯色性(詳細情況見以后ΔE表示的實驗數(shù)據(jù)部分)，另外，與常規(guī)高pH值體系相比，采用更少的氧化性染發(fā)劑(至多50％)，可以提供相同的顯色性。因此，可配制本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物，從而減少對頭發(fā)的損害和減少皮膚刺激和污染的程度。進而，由于可不用氨來配制本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物，因而，組合物也就不會有與氨相關的異味或皮膚刺激等缺陷。
當采用無機過氧氧化劑時，其在本發(fā)明組合物中的摩爾含量為約0.000294mol(每100g的組合物)至小于約0.0882mol(每100g的組合物)，優(yōu)選所述含量為約0.0003mol至約0.08mol，更優(yōu)選約0.0003mol至約0.06mol，還優(yōu)選約0.0003mol至約0.04mol，還優(yōu)選約0.0003mol至約0.03mol，還優(yōu)選約0.0003mol至約0.02mol，首選約0.0003mol至約0.015mol(每100g的組合物)。
當采用無機過氧氧化劑時，以組合物重量計，其在本發(fā)明優(yōu)選組合物中的含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2.5％，更優(yōu)選約0.01％至約2％，還優(yōu)選約0.01％至約1％，還優(yōu)選約0.01％至約0.8％，最優(yōu)選約0.01％至約0.55％，首選約0.01％至約0.5％。
預形成的有機過氧酸除無機過氧氧化劑外，本發(fā)明的組合物可選擇性包含一種或多種預形成的有機過氧酸氧化劑。
適用于本發(fā)明染發(fā)組合物的選擇性有機過氧酸具有下述通式R-C(O)OOH其中，R選自具有1-14個碳原子的飽和或不飽和、取代或未取代、直鏈或支鏈的烷基、芳基或烷芳基。
適用于本發(fā)明的一類有機過氧酸化合物為具有下述通式的酰胺取代的化合物
其中，R1為具有1-14個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R2為具有1-14個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R5為H或具有1-10個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基。這種類型的酰胺取代的有機過氧酸化合物在EP-A-0,170,386中有述。
其它適宜的有機過氧酸氧化劑包括過乙酸、過壬酸(pernanoic acid)、壬基酰氨基過氧己酸(NAPCA)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二過氧間苯二甲酸、單過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己烷磺?；^氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、單過氧琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二?；鶈芜^氧苯甲酸、過氧己二酸的壬基酰胺、二?；退孽；^氧化物，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸和其衍生物。單和二過壬二酸、單和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸和其衍生物也可用于本發(fā)明中。
預形成有機過氧酸氧化劑應安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預形成有機過氧酸氧化劑應溶解于當以液體形式和/或欲使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預形成有機過氧酸氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性預形成有機過氧酸氧化劑是指在25℃時于1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁)。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選過氧酸物質選自過乙酸和過壬酸和其衍生物。
當采用預形成有機過氧酸氧化劑時，其在本發(fā)明組合物中的摩爾含量為約0.0001mol至約0.1mol(每100g的組合物)，優(yōu)選所述含量為約0.001mol至約0.05mol，更優(yōu)選約0.003mol至約0.04mol，首選約0.004mol至約0.03mol(每100g的組合物)。
當采用預形成有機過氧酸氧化劑時，其在本發(fā)明染發(fā)組合物中的含量優(yōu)選為約0.01％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約6％，還優(yōu)選約0.2％至約4％，最優(yōu)選約0.3％至約3％(以染發(fā)組合物重量計)。無機過氧氧化劑與預形成有機過氧酸的重量比優(yōu)選為約0.0125∶1至約500∶1，更優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
除了選擇性的預形成有機過氧酸氧化劑和無機過氧氧化劑適用于本發(fā)明外，本發(fā)明的組合物還可任選包含其它有機過氧化物，如脲過氧化物、蜜胺過氧化物和其混合物。當采用有機過氧化物時，以組合物重量計，其含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約1.5％，最優(yōu)選約0.2％至約1％。
染發(fā)劑本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物包括作為基本成分的氧化性染發(fā)劑。這種氧化性染發(fā)劑與本發(fā)明的過氧化物基氧化體系組合使用，配制成低pH值的永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暫時染發(fā)組合物。
在本文中，所述永久染發(fā)組合物是指在施用于頭發(fā)上后基本上耐洗除的組合物；次永久性染發(fā)組合物是指施用于頭發(fā)上后在進行多達24次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；半永久染發(fā)組合物是指施用于頭發(fā)上后在進行多達10次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；暫時染發(fā)組合物是指施用于頭發(fā)上后在進行至多2次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物。這些不同類型的染發(fā)組合物可由不同含量和比例的氧化劑和/或染料的特定組合配制而成。本文中所述洗除是指一種過程，通過該過程在通常洗頭條件下經(jīng)過一段時間可從頭發(fā)上除去染發(fā)劑。本文中耐洗性是指染過的頭發(fā)對洗除過程的耐受程度。本文中，耐洗性可利用染過的頭發(fā)隨洗滌次數(shù)相對顏色變化來測量。本文中從頭發(fā)上基本上除去染料是指染過的頭發(fā)的顏色變化值(ΔE)在多達10次洗滌后大于約2。
每一種氧化性染發(fā)劑在低pH值染發(fā)組合物中的濃度為約0.001wt％至約3wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約2wt％。
在本發(fā)明的組合物中氧化性染發(fā)劑的總含量為約0.001wt％至約5wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約4wt％，更優(yōu)選約0.1wt％至約3wt％，最優(yōu)選約0.1wt％至約1wt％。
通常，在常規(guī)染發(fā)組合物中，氧化性染發(fā)劑的總含量為約0.2wt％至約3.5wt％。因而，與常規(guī)具有類似染料含量的高pH值的體系相比，本發(fā)明的組合物可顯示出改善的染發(fā)性能，如初始顯色性和初始顏色均勻一致性以及改善的隨時間變化的耐洗性。本文中，顏色均勻一致性是指對不同的頭發(fā)類型，初始顯色性的相對可預測性和隨時間變化改善的顏色保留性。
氧化染料的效能在低pH值時得到改善，從而本發(fā)明的組合物僅采用少量的染料即可提供優(yōu)異的高強度顏色(暗黑色)。特別是，相對于常規(guī)高pH值的染發(fā)組合物，采用本發(fā)明的無機過氧氧化劑與大大減少用量的染料可得到優(yōu)異的染發(fā)效果和相同的顯色性(與高pH值體系相比)。
因此，按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；(b)一種氧化性染發(fā)劑；和
(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，(a)與(b)各自的pH值均為約1至約6，其中，組合物的pH值范圍為約1至約6。
如前所述，已發(fā)現(xiàn)無機過氧氧化劑與氧化性染發(fā)劑在低pH值時的組合是有價值的，可用于提供優(yōu)異的染發(fā)性能，并能減少頭發(fā)損傷、減少皮膚刺激和皮膚沾染，還可改善氣味(相對于常規(guī)高pH值組合物)。本發(fā)明低pH染發(fā)組合物的另一個功效是，與常規(guī)高pH值組合物相比，該組合物可減少皮膚沾染的程度。
因此，按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種能提供具有40％灰色的淺赤褐色至淺棕色頭發(fā)的染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；(b)一種氧化性染發(fā)劑；和(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，組分(a)與(b)各自的pH值均為約1至約6，組合物的pH值范圍為約1至約6，其中，在產品涂敷后皮膚沾染程度的變化(ΔE)值小于約4，優(yōu)選小于約3，更優(yōu)選小于約2.7。具有40％灰色的淺棕色頭發(fā)由L、a和b值定義，“L”值為約35至約37，“a”值為約4.5至約5.5，“b”值為約11.5至約12.7。
盡管不希望受到任何理論的限制，但據(jù)信，這些改善(包括減少皮膚刺激和/或沾染)是以下手段的組合結果(a)減少了染料的含量和采用低pH值；(b)降低了低pH值下對苯二胺(PPD)的接觸敏感性(高含量的PPD顯示在高pH值具有接觸敏感性，而在低pH時則不會有接觸敏感性)；(c)消除了硝基苯接觸敏感劑(其會出現(xiàn)于高pH值組合物中)；(d)與高pH值相比，減少了低pH值時的皮膚沾染；和(e)由于本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物中不用氨而使用替換的氧化劑，減少了皮膚刺激和異味。
氧化染發(fā)方法任一種氧化性染發(fā)劑可用于本發(fā)明的組合物中。通常，但不受任何理論限制，氧化性染發(fā)劑基本上由至少兩種組分組成，它們統(tǒng)稱為染料形成中間體(或前體)。染料形成中間體可在適宜的氧化劑存在下進行反應形成有顏色的分子。
用于氧化性染發(fā)劑的染料形成中間體包括芳族二胺、氨基酚、各種雜環(huán)化合物、苯酚、萘酚和其各種衍生物。這些染料形成中間體可大致分類為初級中間體和次級中間體，初級中間體也被稱之為氧化性染料前體，其是一種在氧化后會活化，然后會相互間反應和/或與偶合劑反應而形成有色染料復合物的化合物。次級中間體也被稱之為顏色改良劑或偶合劑，其通常為無色分子，可以在活化的前體/初級中間體存在下形成顏色，并與其它中間體一起使用以產生特定的顏色效果或起到穩(wěn)定顏色的作用。
適用于本發(fā)明組合物和方法的初級中間體包括芳族二胺、多羥基酚、氨基酚和這些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。這種初級中間體通常在氧化前是無色分子。
盡管不希望受具體理論的限制，但本文中提出由初級中間體和次級偶合劑化合物產生顏色的方法，其通常包括順序步驟，從而，初級中間體可變成活化形式(通過氧化)，然后，與偶合劑作用得到一種二聚的共軛有色物質，該物質再與另一“活化”的初級中間體作用產生三聚共軛有色分子。
在各種pH值下的氧化染發(fā)化學盡管不希望受任何理論限制，但通?？梢赃@樣理解常規(guī)采用的氧化染料在高pH(8-10)時通常出現(xiàn)在氧化性前體分子、氧化性偶合劑分子和過氧氧化劑之間。典型的前體包括1，4-二取代的苯衍生物，典型的偶合劑包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。
通常可以接受的是，人發(fā)發(fā)干的pH值范圍為約5.5-6(C.R.Robbins，Chemical and Physical Behaviour of Human Hair，第2版，157頁)，人發(fā)具有內在的緩沖能力。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在pH值為6或小于6時氧化劑(并且，以每100g組合物計，氧化劑的摩爾含量為約0.000294摩爾至小于約0.0883摩爾氧化劑)與氧化性染發(fā)劑的氧化染發(fā)作用是有價值的，可用于提供優(yōu)異的初始頭發(fā)顏色及改善的顏色和隨時間變化頭發(fā)顏色的耐洗性，理想的顏色飽滿和逼真性，減少頭發(fā)損傷，減少皮膚刺激，減少皮膚沾染和更有效地染發(fā)。此外，還發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的低pH值條件下，可改善由無機過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑的顯色效能(即，增加顏色變化)。此外，還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物可提供優(yōu)異的染發(fā)性能且頭發(fā)損傷很小。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，可在pH值為6以下的范圍內進一步改善顯色性，優(yōu)選pH值約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，還優(yōu)選約2至約5，最優(yōu)選約3.5至約4.5。
氧化性染料前體一般說來，氧化性染料初級中間體包括那些氧化后會形成低聚物或聚合物的單體物質，這些低聚物或聚合物分子結構中具有擴展的電子共軛體系。由于具有新的電子結構，形成的低聚物和聚合物會在其電子光譜中會顯示出位移至可視光范圍并顯示出顏色。例如，能形成有色聚合物的氧化初級中間體包括諸如苯胺的物質，其具有一個官能團，當其被氧化后，會形成一系列的共軛亞胺和醌型二聚體、三聚體等，顏色范圍從綠到黑。諸如對苯二胺在內的具有兩個官能團的化合物能夠氧化聚合，得到高分子量的有色物質，其具有擴展的共軛電子體系。本領域公知的氧化染料可用于本發(fā)明的低pH值組合物中。用于本發(fā)明的初級中間體和次級偶合劑的代表性實例在下述文獻中有述Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience Special Ed.第2卷，308-310頁?？梢岳斫猓率龀跫壷虚g體僅僅是一些實例，并不是對本發(fā)明組合物和方法的限制。
如前所述作為初級中間體的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物也可在其芳環(huán)上具有其它取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代或未取代的烴基，以及在氨基氮和酚的氧上具有其它取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。
適宜的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物的實例分別為下有以下通式(I)、(II)和(III)的化合物
或
其中，Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、
COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自如上對Y定義的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對Y定義的那些取代基。由于式(I)的前體為胺，它們可以與過氧化物相容的鹽形式使用，X代表以上詳細描述過的與過氧化物相容的陰離子。所述鹽的通式應理解為具有單、二和三負陰離子的那些鹽。
式(I)化合物的具體實例為鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-碘對苯二胺、4-硝基鄰苯二胺、2-硝基對苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鉀、N，N-二異丙基-對苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基對苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、N-苯基-N-芐基對苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)對苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-對苯二胺、2-(2-溴乙基)對苯二胺、2-苯基對苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-芐基-對苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基芐基)對苯二胺、2-(4-甲基苯基)對苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對苯二胺、二甲基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰(carba)甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰(carba)甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺?；被一?苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺?；被一?苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-對苯二胺、異丙基對苯二胺、N，N-雙-(2-羥乙基)對苯二胺硫酸鹽。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物中，優(yōu)選具有式(Ia)和(Ib)的物質。
除R1＝R2＝Me，Et
除R1＝R2＝Me其中，Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、
COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自如上對Y定義的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對Y定義的那些取代基。由于式(I)的前體為胺，它們可以與過氧化物相容的鹽形式使用，X代表以上詳細描述過的與過氧化物相容的陰離子。所述鹽的通式應理解為具有單、二和三負陰離子的那些鹽。
其中，X和Y如式(I)中定義，R1和R2可相同或不同，并與式(I)定義相同，R5與式(I)定義相同，R6為氫或C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自式(I)中對Y限定的那些。
式(II)化合物的具體實例是鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對氨基苯酚、2-碘-對氨基苯酚、2-硝基對氨基苯酚、3，4-二羥基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸鹽、2-羥基-4-氨基苯甲酸、2-羥基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羥基苯磺酸、N，N-二異丙基-對氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-對氨基苯酚、N-苯基-N-芐基對氨基苯酚硫酸鹽、N-甲基-N-(3-乙基苯基)對氨基苯酚、2-硝基-5-乙基對氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-對氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-對氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-對氨基苯酚棕櫚酸鹽、2-(4-硝基苯基)-對氨基苯酚、2-芐基-對氨基苯酚、2-(4-氯芐基-對氨基苯酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)-對氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-對氨基苯酚、對甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-對氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚。
按照本發(fā)明，不優(yōu)選具有下式的化合物
其中，R1為烷基、羥基烷基、羧基烷基或氨基烷基；R2為氫、烷基或羥基烷基；R3和R5為H或-OR，其中，R為烷基或羥基烷基取代基；R4為H、烷基或NHR′；R6為H、烷基、-OR或NHR′；R′為H、烷基、羥基烷基，條件是a)R4和R6中僅一個為NHR′；b)當R2、R5和R6為H且R4為NH2時，R3和-OR1不同時為甲氧基；c)R3或R4或R5或R6為H；d)當R6為NH2且R2為H及R1為甲基時，R3、R4和R5不同時為H；e)如果R1為乙基且R2、R3、R4和R6為H，R4不為NH2；f)如果R1為羧基烷基或氨基烷基時，R4為NHR′。
式(III)化合物的具體實例是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(雷瑣酚)、對羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基-4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(焦沒食子酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(2-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-芐基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚、3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷瑣酚、α萘酚和其鹽。
在優(yōu)選的組合物中，不包括下式所述的化合物
諸如以后將詳細描述的次級偶合化合物(顏色改性劑)優(yōu)選與初級中間體一起結合使用，這些化合物被認為可在其形成過程中將其自身介入有色的聚合物中，并造成電子光譜發(fā)生位移，從而導致輕微的顏色變化。
適用于包含在本發(fā)明染發(fā)組合物和方法中的次級偶合化合物包括某些芳族胺和酚和其衍生物，它們不會單獨產生顏色，但其可改變由初級氧化的染料中間體所顯示的顏色、色澤和強度。本發(fā)明中適宜的偶合劑為某些芳族胺和酚化合物和其衍生物，包括由上述式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述類型的某些芳族二胺和多元酚，但它們是本領域公知不適宜作為初級中間體的物質。多元醇也適用于作本發(fā)明的偶合劑。
如上所述作為偶合劑的芳族胺和酚和衍生物也可在其芳環(huán)上帶有其它取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺?；?，并且可被烴基取代或未取代，以及其它在氨基氮或酚的氧原子上的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。另外，與過氧化物相容的鹽也適用于本發(fā)明。
芳族胺、酚和其衍生物的實例為具有下述通式(IV)和(V)的化合物
其中，Z為氫、C1和C3烷基、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、
-COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1和R2相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R7為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自如上對Z定義的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對Z定義的那些取代基，并且，其中X如式(I)定義。
式(IV)化合物的具體實例是苯胺、對氯苯胺、對氟苯胺、對硝基苯胺、對氨基苯甲醛、對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸鈉、對氨基苯甲酸鋰、二對氨基苯甲酸鈣、對氨基苯甲酸銨、對氨基苯甲酸三甲基銨、三-(2-羥基乙基)-對氨基苯甲酸鹽、對氨基苯磺酸、對氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-芐基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-芐基苯胺、4-(4-碘代芐基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
其中，Z和R7如式(IV)定義，R8為氫或C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自式(IV)中對Z定義的那些。
式(V)化合物的具體實例是苯酚、對氯苯酚、對硝基苯酚、對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸、對羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-芐基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯芐基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6烷基)苯、1，2，3-三羥基苯、4-氨基雷瑣酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對羥基苯基)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對羥基苯基)氨基]苯和其鹽。
在優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中，不包括下述初級中間體與偶合劑的組合
其中R1和R2不是H與間氨基苯酚、雷瑣酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基雷瑣酚和其混合物的組合。
適用于本發(fā)明的其它初級中間體包括兒茶酚類，特別是兒茶酚“二羥基苯丙氨酸(多巴，DOPA)”類物質，包括多巴自身以及其同系物、類似物和衍生物。適宜的兒茶酚類物質的實例包括半胱氨多巴、烷基具有1-4個碳原子，優(yōu)選1-2個碳原子的α-烷基多巴，腎上腺素和烷基具有1-6個碳原子，優(yōu)選1-2個碳原子的多巴烷基酯。
通常，適宜的兒茶酚由下式(VI)表示
其中，R1、R2和R3可相同或不同，為電子給體或受體取代基，選自H、低級(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、鹵素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是，僅R1、R2或R3之一可為CN、COOH、鹵素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可相同或不同，為H、低級(C1-C6)烷基或取代的低級(C1-C6)烷基，其中，取代基可為OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6為低級(C1-C6)烷基、通過亞烷基鏈連接至氮原子上的低級(C1-C6)羥基烷基苯基、苯基或取代的苯基，取代基定義如R1，R為C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明還包括下式的氧化性染發(fā)劑
其中，R1為取代或未取代的苯環(huán)，叔丁基等；R為取代或未取代的苯環(huán)；還包括下式的氧化性染發(fā)劑
其中，R為氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯基(取代或未取代的)、酰氨基苯基(取代或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯環(huán)；R1為取代或未取代的苯環(huán)。
初級中間體可單獨使用或與其它初級中間體組合使用，并且一種或多種初級中間體可與一種或多種偶合劑一起使用。初級中間體和偶合劑的選擇通過所需色彩的顏色、色澤和強度確定。存在十九種優(yōu)選可用于本發(fā)明的初級中間體和偶合劑，它們可以單獨使用或組合使用以得到具有由灰亞麻色(ash blonde)至黑色的各種色澤范圍的染料；它們是焦沒食子酚、雷瑣酚、對甲苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙-(2-羥基乙基)對苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基雷瑣酚和2，4-二氨基茴香醚。如前所述，這些成分可以分子形式使用或以與過氧化物相容的鹽形式使用。
如上所述的初級中間體和偶合化合物可進行組合以向頭發(fā)提供各種各樣的顏色。頭發(fā)顏色可通過顏色的深度和顏色的強度進行變化。如前所述，本發(fā)明的組合物的價值體現(xiàn)在能提供高強度染料。本文中，顏色的強度是指在頭發(fā)上形成并保留于頭發(fā)中的有色化合物的數(shù)量。通常，本文中高強度是指是指暗色或深色如暗紅色、暗棕色或黑色等。因而，通過調節(jié)每一種氧化性染發(fā)劑物質的初始含量，就有可能配制出改變顏色強度的染發(fā)劑來。
例如，低強度染料如天然亞麻色至淺棕色頭發(fā)色澤通常包含占染發(fā)組合物重量約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約2％，更優(yōu)選約0.2％至約1％的總氧化性染發(fā)劑，這可通過組合下述初級中間體與偶合劑制得，初級中間體如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基茴香醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-芐基醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基乙醇，偶合劑如雷瑣酚、2-甲基雷瑣酚或4-氯雷瑣酚。
上述初級中間體與偶合劑的類似組合，如5-氨基-2-甲基苯酚與1，3-二氨基-苯衍生物如2，4-二氨基-茴香醚以占總染發(fā)劑約0.5％至約1％的含量可得到中等強度的紅色染料。高強度染料如藍至藍-紫色頭發(fā)色澤可通過組合上述初級中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯實現(xiàn)，占染發(fā)組合物重量約1％至約6％的總染發(fā)劑。黑色染發(fā)劑可通過將上述初級中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物進行組合而獲得。
然而，還需要考慮通常用于賦予頭發(fā)紅色的對氨基苯酚的生理學相容性。類似地，也需要考慮常用于生產黑色染料的某些試劑如對苯二胺(PPD)的生理學相容性。因此，仍然存在對具有改善安全性的氧化性染發(fā)組合物的需求，特別是對具有安全性并提供黑色即高顏色強度的氧化性染發(fā)組合物的需求。如前所述，本發(fā)明的低pH值組合物提供了優(yōu)異的染發(fā)特性，并可減少對頭發(fā)的損傷、減少皮膚沾染和/或刺激。
因此，本發(fā)明的組合物是有價值的，可用于提供改善的頭發(fā)狀態(tài)特性，并具有優(yōu)異的初始顯色性能和均勻一致性，以及改善的隨時間變化的耐洗性，還可減少頭發(fā)損傷程度，減少皮膚刺激和/或減少皮膚沾染。
非氧化染料和其它染料本發(fā)明的染發(fā)組合物除含有基本氧化性染發(fā)劑外，還可選擇性地包含非氧化染料和其它染料。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的選擇性非氧化染料和其它染料包括半永久染料、暫時染料和其它染料。本文中非氧化染料包括所謂“直接作用染料”、金屬染料、金屬螯合劑染料、纖維活性染料和其它合成及天然染料。各種類型的非氧化染料在下述文獻中有述“人發(fā)的化學和物理性能”(Chemical and Physical Behaviour of Human Hair)，第3版，Clarence Robbins(250-259頁)；“化妝品化學和生產”(The Chemistry andManufacture)，第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre，45章，G.S.Kass(841-920頁)；“化妝品科學與技術”(CosmeticsScience andTechnology)，第2版，II卷，Balsam Sagarin，23章，F(xiàn).E.Wall(279-343頁)；“頭發(fā)護理科學”(The Science of Hair Care)，C.Zviak，7章(235-261頁)；“頭發(fā)染料”(Hair Dyes)，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，ParkRidge，U.S.A.(1973)，(3-91頁和113-139頁)。
無需氧化作用即可顯示顏色的直接作用染料也被稱為頭發(fā)著色劑(hairtint)，是本領域早已公知的染料。通?？蓪⑺鼈円园砻婊钚詣┎牧系幕A基質涂敷于頭發(fā)上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；堿性染料如吖啶橙C.I.46005。
向染料組合物中加入硝基染料可增強染料的顏色，在涂敷之前向染料混合物中加入適宜的美觀用染料。
直接作用染料的實例包括Arianor染料堿性棕17，C.I.(比色指數(shù))-12,251號；堿性紅76，C.I.-12,245；堿性棕16，C.I.-12,250；堿性黃57，C.I.-12,719和堿性藍99，C.I.56,059和其它直接作用染料，如酸性黃1，C.I.-10,316(D&C黃7號)；酸性黃9，C.I.-13,015；堿性紫C.I.-45,170；分散黃3，C.I.-11,855；堿性黃57，C.I.-12,719；分散黃1，C.I.-10,345；堿性紫1，C.I.-42,535，堿性紫3，C.I.-42,555；綠藍，C.I.-42,090(FD&C藍1號)；黃紅，C.I.-14700(FD&C紅4號)；黃，C.I.-19140(FD&C黃5號)；黃橙，C.I.-15985(FD&C黃6號)；藍綠，C.I.-42053(FD&C綠3號)；黃紅，C.I.-16035(FD&C紅40號)；藍綠，C.I.-61570(FD&C綠3號)；橙，C.I.-45370(D&C橙5號)；紅，C.I.-15850(D&C紅6號)；藍紅，C.I.-15850(D&C紅7號)；淺藍紅，C.I.-45380(D&C紅22號)；藍紅，C.I.-45410(D&C紅28號)；藍紅，C.I.-73360(D&C紅30號)；紅紫，C.I.-17200(D&C紅33號)；臟污的(dirty)藍紅，C.I.-15880(D&C紅34號)；亮黃紅，C.I.-12085(D&C紅36號)；亮橙，C.I.-15510(D&C橙4號)；綠黃，C.I.-47005(D&C黃10號)；藍綠，C.I.-59040(D&C綠8號)；藍紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2號)；綠黃，C.I.-10316(Ext.D&C黃7號)。
纖維活性染料包括分別從ICI，Sandoz，Ciba-Geigy，Bayer和Hoechst商購的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本發(fā)明所定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsoniaalba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛類染料、洋蘇木和胡桃殼提取物染料。
暫時染發(fā)料或染發(fā)漂洗劑通常由分子太大以至不能擴散進入頭發(fā)發(fā)干并與頭發(fā)的外部進行作用的染料分子組成。它們通常經(jīng)留置過程進行涂敷，其中，染料溶液會在頭發(fā)表面上干燥。這樣，這些染料通常對用表面活性劑洗滌和清潔頭發(fā)不太有抵抗性，并且相對易于從頭發(fā)上洗除。任一種暫時染料均適用于本發(fā)明的組合物，暫時染料的優(yōu)選實例如下
半永久頭發(fā)染料為尺寸較小且易于進行暫時頭發(fā)漂洗的染料，通常其大于永久(氧化性)染料。一般而言，半永久染料采用類似氧化染料的方式起作用，它們可以擴散進入頭發(fā)發(fā)干中。但是，半永久染料比上述共軛的氧化染料分子小，因而它們會首先被處理并逐漸擴散出頭發(fā)。簡單的洗頭和清潔過程將碰到該過程，通常，半永久染料多數(shù)會在經(jīng)5-8次洗滌后從頭發(fā)上洗除。任何半永久染料體系均可用于本發(fā)明的組合物中。適用于本發(fā)明組合物的半永久染料為CH藍2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍7、HC黃2、分散藍3、分散紫1和其混合物。半永久染料的實例為
典型的半永久染料體系引入大染料分子和小染料分子的混合物。由于頭發(fā)的尺寸從發(fā)根至發(fā)梢是不均勻的，從而，小分子將在發(fā)根和發(fā)梢中均擴散，但不會停留在發(fā)梢內，而大分子通常僅能擴散進入頭發(fā)的端部。這種染料分子大小的組合將有助于在初始染發(fā)過程和隨后的洗滌過程中得到從發(fā)根至發(fā)梢均勻一致的染發(fā)效果。
緩沖劑本發(fā)明的染發(fā)組合物的pH值為約1至約6，優(yōu)選約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，最優(yōu)選約2至約5，首選約3.5至約4.5。
如前所述，經(jīng)無機過氧氧化劑的作用，本發(fā)明優(yōu)選染發(fā)組合物的pH值保持在所需pH范圍內。然而，如果需要的活，組合物可包含一種或多種選擇性緩沖劑和/或頭發(fā)膨脹劑(hair swelling agents，HSAs)。若干種不同的pH調節(jié)劑可用來調節(jié)最后組合物或其任一部分成分的pH值。
這種pH調節(jié)過程可采用在處理角質纖維(特別是人發(fā))領域中公知的酸化劑來進行，例如，無機酸和有機酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘油/鹽酸，琥珀酸和其混合物。
堿性緩沖劑的實例為氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、無水堿鏈烷醇胺如單或二乙醇胺，優(yōu)選氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺如二亞乙基三胺或雜環(huán)胺，如嗎啉以及堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和鈣，堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氧賴氨酸和組氨酸以及鏈烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同樣適用于本發(fā)明的為通過在水中離解形成HCO3-的化合物(本文中稱之為離子形成化合物)。適宜的離子形成化合物的實例為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸鈣和碳酸氫鈣和其混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的采用的緩沖劑為具有低于pH6的一級pKa值的有機和無機酸及其共軛堿。本文中，一級pKa是指平衡常數(shù)K的負對數(shù)值(以10為底)，其中，K為酸解離常數(shù)。適用于本發(fā)明的有機酸和無機酸為天門冬氨酸、馬來酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物。特別優(yōu)選乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
如本文后面所述，本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物可包含一種最終溶液，其包含過氧化物和氧化性染發(fā)劑，它們在涂敷于頭發(fā)上之前混合或為單一組分體系。此外，選擇性成分可與氧化劑/氧化性染發(fā)劑混合一起存在或以分別包裝的單元存在。這樣，本發(fā)明的組合物可包含多種分開的組分的染色料包(coloring kits)。
在包含部分無機過氧氧化劑如過氧化氫(無機過氧氧化劑可為固體或液體形式)的氧化和染發(fā)包中，可采用緩沖劑溶液來穩(wěn)定過氧化氫。由于過氧化氫在2-4的pH值范圍內是穩(wěn)定的，因此，必須采用pH值在該范圍內的緩沖劑。稀酸適于作為過氧化氫的緩沖劑。
在包含氧化劑(氧化劑可為固體或液體形式)和一種或多種染發(fā)劑的氧化和染發(fā)包中，緩沖劑能夠保持溶液的pH值為約1至約6，優(yōu)選約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.8至約5.5，最優(yōu)選約2至5，首選約3.5至約4.5。這樣，就必須使用pH值在所述范圍之內的緩沖劑。
催化劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可選擇性地包含一種含過渡金屬的催化劑，以用于過氧氧化劑和選擇性存在的預形成過氧酸氧化劑。一種適宜類型的催化劑為含有具有確定漂白催化活性的重金屬陽離子的催化劑體系，如銅、鐵或錳陽離子，幾乎沒有或沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅或鋁陽離子，和對催化和輔助金屬陽離子具有確定的穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，尤其是亞乙基二胺四乙酸，亞乙基二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這種催化劑揭示于美國專利US-A-4,430,243中。
其它適宜類型的催化劑包括揭示于美國專利US-A-5,246,621和US-A-5,244,594的錳-基配合物；該類催化劑的優(yōu)選實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，和它們的混合物。其他的催化劑是描述在EP-A-0,549,272中的那些。適用于本發(fā)明的其他配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)十二烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，和它們的混合物。
適宜的催化劑的實例參見美國專利US-A-4,246,612和US-A-5,227,084。也參見美國專利US-A-5,194,416，該專利中提到單核錳(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)。另一種類型的適宜催化劑，如在美國專利US-A-5,114,606中描述的那樣，是錳(III)和/或(IV)與具有至少三個連串C-OH基團的非-羧酸鹽多羥基化合物的配體的水溶性配合物。其它實例包括帶有四-N-配位基和二-N-配位基配體的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其他適宜的催化劑描述在，例如，EP-A-0,408,131(鈷配合物催化劑)，EP-A-0,384,503和EP-A-0306089(金屬-卟啉催化劑)，US-A-4,728,455(錳/多配位基配體催化劑)，US-A-4,711,748和EP-A-0224952，(吸附到硅鋁酸鹽上的錳催化劑)，US-A-4,601,845(硅鋁酸鹽載體與錳和鋅或鎂鹽)，US-A-4,626,373(錳/配體催化劑)，US-A-4,119,557(鐵配合物催化劑)，德國專利DE-A-2,054,019(鈷螯合劑催化劑)，加拿大專利CA-A-866,191(含過渡金屬鹽)，US-A-4,430,243(帶有錳陽離子和非催化金屬陽離子的螯合劑)和US-A-4,728,455(葡糖酸錳催化劑)。
重金屬離子螯合劑本發(fā)明的染發(fā)劑組合物可包含一種重金屬離子螯合劑作為選擇性組分。所謂重金屬離子螯合劑是指其可用作螯合(螯合或凈化)重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合容量，但優(yōu)選它們顯示出對結合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。這種螯合劑對如前所述本發(fā)明的染發(fā)組合物是有價值的，可用于提供可控制的氧化作用以及用于使染發(fā)劑產品具有優(yōu)良的貯藏穩(wěn)定性。
以組合物重量計，本發(fā)明的組合物通常包含約0.005％至約20％的重金屬離子螯合劑，優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
包括氨基膦酸鹽(以Dequest(RTM)購自Monsanto)、次氮基乙酸鹽、羥乙基亞乙基三胺等在內的各種螯合劑均有公知的可用于此目的。適宜用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞氮甲基膦酸鹽。
上述物質中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、亞乙基二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選可生物降解的非磷重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如亞乙基二氨基四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺二琥珀酸、亞乙基二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其鹽。特別優(yōu)選亞乙基二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)(參見美國專利4,704,233)或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽或其混合物。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133所述。本發(fā)明也可采用如EP-A-516,102所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天門冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。本發(fā)明還可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
EP-A-476,257公開了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,311公開了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的適宜的螯合劑。EP-A-528,859公開了一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三甲酸也可采用。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、亞乙基二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙亞丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也可采用。
本發(fā)明的重金屬離子螯合劑可以其堿金屬或堿土金屬鹽使用。
增稠劑本發(fā)明的染發(fā)組合物還可包含增稠劑，其含量為約0.05wt％至約20wt％，優(yōu)選約0.1wt％至約10wt％，更優(yōu)選約0.5wt％至約5wt％。適用于本發(fā)明的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、十六/十八烷醇(cetearylalcohol)、硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發(fā)明優(yōu)選采用的增稠劑為Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸共聚物(RTM)；Aculyn 44(RTM)，聚氨酯樹脂和Acusol 830(RTM)，從Rohm andHaas(Philadelphia，PA，USA)商購的丙烯酸酯共聚物。其它適用于本發(fā)明的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸聚合物。
稀釋劑水是優(yōu)選的本發(fā)明組合物的稀釋劑。但是，本發(fā)明的組合物可包含一種或多種溶劑作為附加的稀釋劑材料。通常，適用于本發(fā)明染發(fā)組合物的溶劑應選擇與水混溶并對皮膚無害的溶劑。適宜用作附加溶劑的溶劑包括C1-C20一元醇或多元醇和其醚，甘油，優(yōu)選一元醇和二元醇和其醚。在這些化合物中，優(yōu)選醇殘基包含2-10個碳原子。因此，優(yōu)選包括乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇單乙基醚和其混合物。水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的主要溶劑。本文中，主要溶劑是指水的含量大于其它溶劑的總含量。
以組合物重量計，組合物中優(yōu)選包含約5％至約99.98％的稀釋劑，優(yōu)約15％至約99.5％，更優(yōu)選至少約30％至約99％，首選約50％至約98％。
酶本發(fā)明染發(fā)組合物中可采用的其它成分為一種或多種酶。
適宜的酶物質包括常規(guī)可摻入洗滌劑組合物中的可商購的脂酶、角質酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適宜的酶在US專利3,519,570和3,533,139中有述。
過氧化物酶是對過氧化物具有血蛋白特異性的酶，但可采用各種物質作為給體。過氧化氫酶可分解過氧化氫，根據(jù)該酶通常具有類似的結構和性質，并能夠通過過氧化氫產生一定的氧化作用，因而包含在本發(fā)明中。過氧化氫的分解可被看作是一個分子被另一個分子氧化。它在需氧細胞中分布廣泛并具有某些更重要的功能。輔酶過氧化物酶并不是血蛋白，至少是一種黃素蛋白。其它黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶也將采用其它受體中的過氧化氫，并且，輔酶過氧化物酶與這些黃素蛋白類似，而在對過氧化氫無特異性方面有別于常規(guī)意義的過氧化物酶。適宜用于本發(fā)明組合物的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、日本小蘿卜過氧化物酶、牛奶過氧化物酶、大鼠肝過氧化物酶、linginase和鹵代過氧化物酶如氯代和溴代過氧化物酶。
酶的任選加入量應足以使以本發(fā)明的染發(fā)組合物單位克數(shù)計，含有至多約50mg，優(yōu)選約0.01mg至約10mg的活性酶。過氧化物酶在本發(fā)明組合物中的加入量為，以組合物重量計，約0.0001％至約5％，優(yōu)選約0.001％至約1％，更優(yōu)選約0.01％至約1％。
可商購的蛋白酶包括購自Novo Industries A/S(Denmark)商標名為Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些；購自Gist-Brocades商標名為Maxatase、Maxacal和Maxapem的那些；購自GenencorInternational的那些；購自Solvay Enzymes商標名為Opticlean和Optimase的那些。以組合物重量計，蛋白酶的加入量為0.0001％至4％活性酶。
淀粉酶的實例包括，例如，由地衣桿菌的特殊菌珠獲得的α-淀粉酶，如GB-1,269,839(Novo)所述。優(yōu)選的可商購的淀粉酶包括購自Gist-Brocades商標名為Rapidase的那些；購自Novo Industries A/S商標名為Termamyl和BAN的那些。以組合物重量計，淀粉酶的加入量為0.0001％至2％活性酶。
脂分解酶可存在于本發(fā)明的組合物中，以組合物重量計，脂分解酶的含量為0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至1％，更優(yōu)選0.001％至0.5％。
脂酶可來源于真菌或細菌，例如由腐質霉屬、Thermomyces sp.、假單胞菌屬(包括類產堿假單胞菌或熒光假單胞菌)。來自化學改性或基因改性的這些菌珠的突變體也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶為由類產堿假單胞菌得到的，其描述于EP-B-0218272中。
另一種本發(fā)明優(yōu)選的脂酶是通過對來自胎毛腐質霉的基因進行克隆并以米曲酶作為宿主表達基因而得到的脂酶，如EP-A-0258 068所述，該脂酶可從Novo Industri A/S(Denmark)以商標名Lipolase商購。該脂酶也描述于US專利4,810,414(1989年3月7日授權于Huge-Jensen等)。
表面活性物質本發(fā)明的組合物還可包含一種表面活性劑體系。適用于本發(fā)明的組合物的表面活性劑通常具有長度為約8至約22個碳原子的親油鏈，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、脂肪?；拾彼猁}、N-酰基谷氨酸鹽、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺酸化脂肪酸，它們的鹽和/或酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質縮合物，和其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長度為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發(fā)明的組合物也可包含水溶性非離子表面活性劑。此類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
根據(jù)上式優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑為其中R8是C5-C31烴基的那些，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，或其混合物，R9通常為氫、C1-C8烷基或羥烷基，優(yōu)選甲基，或式-R1-O-R2-的基團，其中，R1為C2-C8烴基，包括直鏈或支鏈和環(huán)狀基團(包括芳基)，優(yōu)選C2-C4亞烷基，R2為C1-C8直鏈或支鏈和環(huán)狀烴基，包括芳基和氧烴基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有線性烴基鏈的多羥基烴基部分，其具有直接連接至鏈上的至少2個(甘油醛時)或至少3個(其它還原糖時)羥基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z2優(yōu)選在還原胺化反應中由還原糖得到，最優(yōu)選Z2為糖基(glycityl)部分。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿可與上面列出的單獨的糖一樣采用。這些玉米糖漿可得到用于Z2的糖組分混合物。可以理解，這并非意味著排除其它適宜的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH-CH2OH，其中，n為。1-5的整數(shù)，R′為H或環(huán)狀單或多糖基，和其烷氧基化衍生物。應當指出，最優(yōu)選的是糖基，其中，n為4，特別是，-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有下式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中，R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
用于本發(fā)明并適宜地由油得到的非離子表面活性劑包括水溶性植物和動物來源軟化劑，如具有插入的聚乙二醇鏈的三甘油酯；乙氧基化單和二甘油酯，聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化奶油衍生物。一類優(yōu)選的用于本發(fā)明的由油得到的非離子表面活性劑具有以下通式
其中，n為約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選約30至約85，其中，R包含具有平均約5-20個碳原子的脂族基團，優(yōu)選具有約7-18個碳原子。
適宜的該類乙氧基化油和脂包括下述物質的聚乙二醇衍生物甘油椰油酸酯、甘油己酸酯、甘油辛酸鹽、甘油牛油酸酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯，以及來自甘油三酯的甘油脂肪酸酯，如棕櫚油、杏仁油、玉米油，優(yōu)選甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑中含有約5至約50亞乙氧基部分。
適用于本發(fā)明的適宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG 40氫化蓖麻油可從BASF以商品名Cremophor(RTM)商購。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可從Henkel分別以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20商購。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商購。本發(fā)明特別優(yōu)選的是十六/十八烷醇(ceteryl alcohol)的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可從BASF以商品名Cremaphor A25商購。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑還可以為由復合植物脂肪和其衍生物得到的表面活性劑，所述復合植物脂肪是由Shea Tree(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果實經(jīng)提取得到的。類似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe奶油的乙氧基化衍生物也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些物質可分類在乙氧基化非離子表面活性劑中，但是可以理解，其中部部分也可以是非乙氧基化植物油或脂。
其它適宜的由油得到的非離子表面活性劑包括下述油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、米糠油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油(oilof apricot pit)、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實油、芝麻子油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油。
(iii)兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括(a)式(VII)的咪唑啉鏑表面活性劑
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氫或CH2Z，每一個Z獨立地為CO2M或CH2CO2M，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(VIII)的銨衍生物
其中，R1、R2和Z如前定義；(b)式(IX)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(X)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2式(XI)的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中，n、m、p和q為1-4，R1和M獨立地選自上述基團；(c)其混合物。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑可以商品名Miranol和Empigen商購，它們是多種物質的復合混合物。通常，Miranol被描述為具有通式(VII)，雖然CTFA化妝品配料詞典(第3版)表明其為非環(huán)結構(VIII)，而第4版指示還有另一種結構異構體，其中，R2為O-連接而非N-連接。實際上，可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀物質的復合混合物，為完整起見，兩種定義均在本文給出。然而，本發(fā)明中優(yōu)選非環(huán)物質。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑的實例包括式XII和/或XIII的化合物，其中，R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是下述化合物其中，R1為C9H19，Z為CO2M和R2為H；其，R1為C11H23，Z為CO2M和R2為CH2CO2M；和R1為C11H23，Z為CO2M和R2為H。
在CTFA命名法中，適用于本發(fā)明的材料包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸，特別是椰油兩性乙酸鹽和椰油兩性二乙酸鹽(也可稱之為椰油兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商購產品包括以商品名如下出售的那些產品Ampholak 7TX(鈉羧甲基牛油多丙基胺)、Empigen CDL 60和CDR60(Albright & Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適用于本發(fā)明的其它兩性表面活性劑的實例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
可以理解，許多此類可商購的兩性表面活性劑可以與例如氫氧化物抗衡離子或陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑(特別是硫酸化C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王?形成電中性復合物的形式生產和出售。還應指出，兩性表面活性劑的濃度和重量比在本文中基于表面活性劑的未復合形式，任何陰離子表面活性劑抗衡離子被認為是總體陰離子表面活性劑組分含量的一部分。
優(yōu)選的類型(b)的兩性表面活性劑的實例包括N-烷基聚三亞甲基聚羧甲基胺和鹽，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX，特別是N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基二丙酸的三乙醇銨鹽。這類物質由Henkel以商品名Deriphat和由Rhone-Poulenc以商品名Mirataine出售。
(iv)兩性離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和式(XII)的酰氨基甜菜堿
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括式(XIII)的烷基磺基甜菜堿
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4。優(yōu)選用于本發(fā)明的是椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括式R5R6R7NO的烷基氧化胺和下式(XIV)的酰氨基氧化胺
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，m為1-4。優(yōu)選的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。
選擇性成分本發(fā)明的染發(fā)組合物中還可包含多種選擇性添加成分，以組合物重量計，每種的含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約3％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。此類成分包括蛋白質和多肽和其衍生物水溶性或可增溶的防腐劑如DMDM乙內酰脲，Germall 115，羥基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐劑如芐醇、山梨酸鉀和紅沒藥醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧化劑，如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉和巰基乙酸、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸(erythrobic acid)和其它硫醇；染料清除劑如草酸、硫酸化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；過氧化氫穩(wěn)定劑如錫化合物，如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫，N-乙酰苯胺、乙酰對氨苯乙醚、膠態(tài)硅如硅酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和對羥基苯甲酸鹽；滋潤劑如透明質酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸酯，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商購自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US專利4,076,663中有述，以及甲基纖維素、淀粉、高級脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改性劑如銨離子源(如氯化銨)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛油基、二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基甲基硫酸銨，二牛油基二甲基甲基硫酸銨，二大豆基(disoya)二甲基氯化銨，二椰油基二甲基氯化銨；頭發(fā)調理劑如硅氧烷、高級醇、陽離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑如水溶性鈣源或硼酸鹽物質；著色劑；二氧化鈦和二氧化鈦涂敷的云母；香料和香料增溶劑；沸石如Valfour BV 400和其衍生物，以及Ca2+/Mg2+螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽等；水軟化劑，如檸檬酸鈉。
本發(fā)明由下述非限定性實施例進行說明。在這些實施例中，除非另有說明，所有的濃度均以100％活性基為準，所有的百分數(shù)均是重量百分數(shù)，簡寫具有下述定義氧化劑 過氧化氫氧化染料1 對苯二胺氧化染料2 對氨基苯酚氧化染料3 間氨基苯酚氧化染料4 2-氨基-3-羥基吡啶氧化染料5 4-氨基-2-羥基甲苯非氧化染料 堿性紅76螯合劑 乙二胺四乙酸表面活性劑1Ceteareth-25表面活性劑2椰油酰氨基丙基甜菜堿增稠劑1鯨蠟醇增稠劑2硬脂醇抗氧化劑 亞硫酸鈉緩沖劑 乙酸實施例I-VII以下為染發(fā)組合物形式的頭發(fā)處理組合物，其是本發(fā)明的代表。
配料 I II III IV V VI VII氧化劑 0.7 0.70.7 0.70.7 2.51.5氧化染料1 0.240.14 0.240.15 0.240.40.4氧化染料2 0.090.05 0.009 0.50.090.10.1氧化染料3 0.006 0.004 0.006- 0.006- -氧化染料4 0.060.03 0.060.10.060.06 0.06氧化染料5 - - - 0.5 - - -非氧化染料 - - - - - 0.1 -表面活性劑11.5 1.71.5 1.51.5 1.5 -表面活性劑2 - - - - - - 1.5螯合劑 0.1 0.06 0.090.20.1 0.10.1增稠劑12.3 2.62.3 2.32.3 4.04.0增稠劑22.3 2.62.3 2.32.3 2.02.0抗氧化劑 0.1 0.06 0.1 0.20.1 0.10.1緩沖劑 - - - 0.50.5 0.20.2水 至平衡pH值 4.0 3.83.9 4.62.7 - -在這些實施例中，水用作稀釋劑。但是，水也可部分用占實施例水總重量約0.5％至約50％的其它稀釋劑代替，這些稀釋劑例如為低級醇，如乙二醇、乙二醇單乙醚、二甘醇、二甘醇單乙醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚和其混合物。
實驗方法I、初始顏色和顏色變化的評價采用Hunter Colorquest分光光度計作為測量裝置來測量用本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物染色的底物(頭發(fā)/皮膚)的初始顏色和顏色變化。用于表示具體底物顏色變化程度的值為ΔE值(ΔE)。如前定義的ΔE值由L、a和b值的實際總和表示，即ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2
L為亮度和暗度的測量(顏色強度)，其中，L＝100相當于白，L＝0相當于黑。進而，′a′為紅與綠商數(shù)的測量(顏色色澤)，正值表示紅，負值表示綠?！鋌′為黃與藍商數(shù)的測量(顏色色澤)，正值表示黃，負值表示藍。
Hunter Colorquest測量可采用Hunter Labscan比色計進行，該比色計為全掃描分光光度計，波長范圍為400-700nm，該分光光度計以“L”、“a”和“b”值來記錄測試用頭發(fā)發(fā)簇(一綹頭發(fā))的顏色。將儀器設置為模式-0/45；端口尺寸-1英寸；光-D65；觀察區(qū)域-10°；UV燈/濾光器-無。將頭發(fā)放置在設計用于夾持頭發(fā)的樣品夾具中，在測量過程中為一致取向。可采用相當?shù)谋壬?，但其必須確保頭發(fā)不會在測量過程中移動。頭發(fā)必須在顏色測量過程中鋪開以覆蓋1英寸的端口。在發(fā)簇夾具上設置標記點以指導端口處夾具的定位。標記點與端口上的刻度一起排列，在每一地點處讀取讀數(shù)。
對每一發(fā)簇進行8次測量，每側4次，每次處理進行3個發(fā)簇。
II、標準頭發(fā)發(fā)簇本發(fā)明組合物可用于所有顏色、類型和狀態(tài)的有色頭發(fā)。為說明的目的，本發(fā)明測試了兩種實驗頭發(fā)發(fā)簇類型淺棕色和有40％灰色覆蓋的淺棕色。這些標準頭發(fā)發(fā)簇可根據(jù)其近似L、a、b值測量。
L a b淺棕色60 9 3240％灰色的淺棕色35-37 4.5-5.5 11.5-12.7III、頭發(fā)發(fā)簇染發(fā)方法為進行染發(fā)，將長度為8英尺寸的4克發(fā)簇懸掛于適宜的容器上。然后準備測試用染發(fā)產品(即在應用時將各瓶的組分混合在一起)，將約8克的產品直接涂敷于測試用頭發(fā)發(fā)簇上。將染料在頭發(fā)發(fā)簇上涂抹至約1分鐘，然后使發(fā)簇放置至約30分鐘。在用流動水沖洗約1或2分鐘后，將染發(fā)后的頭發(fā)發(fā)簇洗凈(按照洗發(fā)過程)并干燥。干燥過程可以采用自然干燥(不借助于熱)或采用干燥器。然后，采用Hunter Colorquest分光光度計評價染發(fā)、清潔并干燥后的受試頭發(fā)發(fā)簇的顏色顯示(初始顏色)。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送紅色色澤(色調)而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)為約25至約70，更優(yōu)選約30至約65，最優(yōu)選約35至約60，其中，初始顏色強度(L)大于約10且小于約70，優(yōu)選大于約15且小于約65，更優(yōu)選大于約20且小于約60。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送棕色或黑色色澤(色調)而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)小于約25，更優(yōu)選小于約20，其中，初始顏色強度(L)大于約1且小于約50，優(yōu)選大于約5且小于約45。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送淺棕色澤(色調)而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)為約70至約110，其中，初始顏色強度(L)大于約20且小于約95，優(yōu)選大于約25且小于約90。
由本發(fā)明的染發(fā)組合物所提供的顯著的顏色變化是指ΔE值表示的顏色變化大于約8，優(yōu)選大于約10，更優(yōu)選大于約12，最優(yōu)選大于約15，首選大于約20。
IV、頭發(fā)發(fā)簇清潔方法染發(fā)后的發(fā)簇進行重復清潔循環(huán)，其中，下述過程重復進行至10次。
將4克重8英寸長的染色后頭發(fā)發(fā)簇夾緊于適宜的容器上，用溫水(約100°F，以約1.5加侖/分鐘壓力)將發(fā)簇充分沖洗約10秒。然后在濕的測試用發(fā)簇上由注射器施加香波(約0.4ml非調理香波)。在將頭發(fā)涂抹發(fā)泡約30秒后，在溫流動水下沖洗30秒。然后，重復洗發(fā)過程和發(fā)泡過程，最后沖洗60秒。然后，從測試用發(fā)簇中用手指除去過量的水(擠壓)。將測試用發(fā)簇進行自然干燥或用預熱的干燥機干燥(溫度約140°F)(進行約30分鐘)。然后，對染色、清潔并干燥后的測試頭發(fā)發(fā)簇進行顏色評價(ΔE褪色實驗)。
在任何單一測試循環(huán)過程中，進行評價的不同發(fā)簇應在相同溫度、壓力和硬度的水中進行實驗。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成紅色色澤(色調值在約25至約70)后，ΔE褪色結果通常小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0，其中，在至多20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成棕色或黑色色澤(色調值小于約25)后，ΔE褪色結果通常小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7，其中，在至多20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
對于已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成淺棕色色澤(色調值約70至約110)后，ΔE褪色結果通常小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3，其中，在至多20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，染色后的頭發(fā)隨時間的變化其顏色的變化(ΔE褪色值)小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
V、皮膚沾染實驗方法為了本發(fā)明的目的本發(fā)明的皮膚沾染結果基于豬的皮膚數(shù)據(jù)。
皮膚沾染測量可在豬耳朵上進行，優(yōu)選采用剛死去的豬。豬耳不應進行過度的加熱(燙洗)。將準備沾染的最平坦的豬耳部位剃除毛發(fā)。將至少1cm×5cm的區(qū)域在豬耳上進行預標記(采用永久性標記)，然后，用非調理香波(0.1g/cm2，10％稀釋液)清潔。在涂抹香波約1分鐘后，沖洗約30秒，然后通過手用紙巾將其輕輕地拍干燥。然后，讀取預標記區(qū)域的基準顏色評價讀數(shù)(L、a、b)。此后，在預標記的實驗區(qū)域上涂敷上試驗用染料(約0.25g/cm2)，并涂抹約1分鐘，使其停留于豬耳上約30分鐘。染色后的豬耳用約2升的自來水(37℃)沖洗，如前所述手工干燥。讀取染色后豬耳的預標記區(qū)域的顏色評價讀數(shù)(L、a、b)。然后，由L、a、b值計算總顏色變化值(ΔE)并以皮膚沾染的相對值(相對于基準顏色)表示。
VI、pH值的測定為了實現(xiàn)本文所述的本發(fā)明的目的，在Mettler Toledo 320pH計上測定pH值。染料、氧化劑及其混合物，包括單個形式或其與適宜的傳送介質如水和表面活性劑和/或增稠劑結合的混合形式的pH測定均在室溫(約25℃)下進行。染料混合物的pH以準備應用的形式在涂抹前測定。優(yōu)選的傳送介質包括ceteareth-25的乳液，以溶液或組合物重量計，該乳液的含量為約1wt％至約3wt％，所述傳送介質還包含約2wt％至約5wt％的鯨蠟醇和約2wt％至約5wt％的硬脂醇。
實驗數(shù)據(jù)I、初始顏色和耐洗性實施例配方I提供了與pH值超出本發(fā)明范圍的類似組合物相比，改善的初始顏色和耐褪色性。
實施例配方II提供了與包含相同含量氧化劑和高達60％多染料的高pH值配方相比，改善的初始顯色性和耐洗性。
實施例配方III提供了與包含相同含量的染料但更多無機過氧氧化劑的高pH值配方相比，改善的初始顯色性。
II、相對皮膚沾染程度實施例配方IV提供了與高pH值的相當組合物相比，在豬耳朵上的皮膚沾染程度降低。
生產方法很重要的一點是，染發(fā)組合物應為消費者容易和方便制備和使用的形式，其原因在于，氧化劑必須與頭發(fā)保持接觸一段時間，同時氧化劑不能從頭發(fā)上流下或滴下而造成刺激眼睛或皮膚。
為了達到這一要求，本發(fā)明的染發(fā)組合物以單一包裝或分別包裝組分的料包(kit)形式提供，并且根據(jù)需要，可以由使用者在使用前混合，或者混合后貯存起來備用，或者是混合后使用一部分，剩余的以后用。
如前所述，本發(fā)明的組合物以單一組分包裝形式提供給消費者。這種單一包裝形式將包含單一一種溶液，其pH值為1至約6，其含有無機過氧氧化劑和氧化染料前體。所述溶液將直接由消費者涂敷于頭發(fā)上，無需進行任何預處理或混合，從而提供了一種簡便、快速、易于使用、“有條不紊”的染發(fā)體系。這種單一組分體系的另一個優(yōu)點在于，其可以貯藏并再次使用，也就是說，單一包裝可包含足夠在一段時間幾次涂敷的染發(fā)組合物。
因此，按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物以單一包裝存在，并直接涂敷于頭發(fā)上，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中，以每100g組合物計，其含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；其中，(a)與(b)各自的pH值當在溶液中時為約1至約6，(a)與(b)合并的混合物在溶液中時的pH值范圍為約1至約6。
按照本發(fā)明的另一個方面，提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物是以分開包裝的組分(a)和(b)存在，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中，(a)的pH值范圍為約1至約6，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其中，(b)的pH值范圍為約1至約6；其中，(a)與(b)各自在pH值為約1至約6下是穩(wěn)定的，并且，其中，(a)與(b)合并的混合物是穩(wěn)定的，該混合物的pH值范圍為約1至約6。
另外，本發(fā)明的組合物可按照下述方式包裝一種組分的料包含單獨包裝的氧化組分，而另一個料包組分則可包含染發(fā)劑混合物，并且選擇性地單獨包裝的附加的選擇性氧化劑，或者，兩個分開單獨包裝的氧化劑和染發(fā)劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，氧化組分包含無機過氧氧化劑的穩(wěn)定化的水溶液，通常為過氧化氫，其含量應使最終用于染發(fā)組合物中的濃度為約0.05wt％至約6wt％，還包含如前所述的其它試劑。組合物也由使用者在涂敷于頭發(fā)上之前再混合，或者分開涂敷。這種料包的實例如下I.一種染發(fā)劑料包，其包含單一包裝，包括(1)50ml瓶的過氧化氫(1.4wt％的過氧化氫)和選擇性的緩沖劑和/或穩(wěn)定劑；和(2)50ml瓶，其包含一種或多種氧化性染發(fā)劑，以及選擇性的其它試劑如表面活性劑、穩(wěn)定劑、緩沖劑、抗氧化劑、增稠劑等。氧化性染發(fā)劑可與過氧化氫混合形成本發(fā)明低pH值的染發(fā)體系，形成的溶液可涂敷于頭發(fā)上染發(fā)或貯藏起來備用，或者，分開包裝的穩(wěn)定組分可分開貯藏，當需要時再混合。
II.一種如前所述的染發(fā)劑料包，其中，在將氧化性染發(fā)劑和其它附加材料涂敷于頭發(fā)上之前將含過氧化氫的組分涂敷于頭發(fā)上。
III.用于本發(fā)明染發(fā)組合物的料包組分的另一個實例包括分開包裝的氧化劑和氧化性染發(fā)劑，其中，一種或兩種組分以顆粒形式存在。
使用方法本發(fā)明所述組合物用于染發(fā)。根據(jù)染發(fā)程度要求，將本發(fā)明的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上1分鐘至60分鐘。優(yōu)選時間為5分鐘至30分鐘。本發(fā)明的染發(fā)組合物可涂敷于濕發(fā)和干發(fā)上。
如前所述，染發(fā)組合物以低pH值下的單一包裝形式存在，其適于直接施用于頭發(fā)上?；蛘?，所述染發(fā)組合物可以料包形式存在，其中，一種組分包含氧化劑，而另一種組分包含氧化性染發(fā)劑。本發(fā)明的染發(fā)料包可用于以幾種方式染發(fā)，包括(i)在涂敷于頭發(fā)上之前，將料包組分混合形成低pH值的染發(fā)組合物。
(ii)在將氧化性染發(fā)劑涂敷于頭發(fā)上之前，向頭發(fā)上涂敷頭發(fā)氧化劑。
(iii)在將氧化劑涂敷于頭發(fā)上之前，向頭發(fā)上涂敷氧化性染發(fā)劑。
本發(fā)明的產品提供了優(yōu)異的初始染發(fā)性和再使用功效，包括改善的耐洗性、顏色飽滿性并減少頭發(fā)在低pH值下的損傷。
權利要求
1.一種染發(fā)組合物，該染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；其中，(a)與(b)各自的pH值為約1至約6，(a)與(b)合并的混合物的pH值范圍為約1至約6。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中，組合物的pH值為約1.5至約5.8，優(yōu)選約1.8至約5.5，更優(yōu)選約2至約5，最優(yōu)選約3.5至約4.5。
3.根據(jù)權利要求1或2的組合物，其中，以每100g的組合物計，無機過氧氧化劑在組合物中的摩爾含量為約0.0003mol至約0.08mol，優(yōu)選約0.0003mol至約0.06mol，更優(yōu)選約0.0003mol至約0.04mol，最優(yōu)選約0.0003mol至約0.03mol，還優(yōu)選約0.0003mol至約0.02mol，首選約0.0003mol至約0.015mol。
4.根據(jù)權利要求1-3任一項的組合物，其中，以總組合物的重量計，無機過氧氧化劑在組合物中的含量為約0.01％至小于約3％，優(yōu)選約0.01％至約2.5％，更優(yōu)選約0.01％至約2％，還優(yōu)選約0.01％至約1％，還優(yōu)選約0.01％至約0.8％，最優(yōu)選約0.01％至約0.55％，首選約0.01％至約0.5％。
5.根據(jù)權利要求1-4任一項的組合物，其中，無機過氧氧化劑為過氧化氫。
6.根據(jù)權利要求1-5任一項的組合物，其中，氧化性染發(fā)劑在組合物中的總含量為約0.001wt％至約5wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約4wt％，更優(yōu)選約0.1wt％至約3wt％，最優(yōu)選約0.1wt％至約1wt％。
7.根據(jù)權利要求1-6任一項的組合物，其中，每一種氧化性染發(fā)劑的含量為約0.001wt％至約3wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約2wt％。
8.根據(jù)權利要求1-7任一項的組合物，還包含預形成的有機過氧酸氧化劑。
9.根據(jù)權利要求8的組合物，其中，以每100g的組合物計，預形成的有機過氧酸氧化劑在組合物中的摩爾含量為約0.0001mol至約0.1mol，優(yōu)選所述含量為約0.001mol至約0.05mol，更優(yōu)選約0.003mol至約0.04mol，首選約0.004mol至約0.03mol。
10.根據(jù)權利要求9的組合物，其中，預形成的有機過氧酸在染發(fā)組合物中的重量為約0.01％至約8％，優(yōu)選約0.1％至約6％，更優(yōu)選約0.2％至約4％，最優(yōu)選約0.3％至約3％，無機氧化劑與有機氧化劑的重量比為約0.00125∶1至約500∶1，優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
11.根據(jù)權利要求1-10任一項的組合物，其中，還包含一種或多種緩沖劑，優(yōu)選為具有一級pKa值低于pH6的有機和/或無機酸，選自天門冬氨酸、馬來酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物，優(yōu)選選自乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
12.根據(jù)權利要求1-11任一項的組合物，其中，還包含一種或多種表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑和其混合物。
13.根據(jù)權利要求1-12任一項的組合物，其中，還包含增稠劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和/或任何其它化妝品可接受的材料。
14.權利要求1-13任一項的染發(fā)組合物在對人類或動物毛發(fā)進行染發(fā)中的用途。
15.一種對人或動物毛發(fā)進行染發(fā)的方法，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其中以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；(c)一種適于施用于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，組合物的pH值范圍為約1至約6。
16.一種染發(fā)料包，其包含單獨包裝的氧化組分和單獨包裝的染色組分，其中，氧化組分包含一種無機過氧氧化劑的水溶液，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，該無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾，染色組分包含一種氧化性染發(fā)劑，其能夠使溶液的pH值在約1至約6，其中，合并后的氧化劑與染色組分的pH值為約1至約6。
17.權利要求16的染發(fā)料包在使頭發(fā)氧化和染色中的用途，其中，無機氧化劑、氧化性染發(fā)劑和附加試劑在施用于頭發(fā)前混合。
18.一種染發(fā)方法，其中，將染發(fā)混合物直接施用于頭發(fā)上，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；其中，(a)和(b)合并后的混合物的pH值為約1至約6，優(yōu)選約1.5至約5.8，更優(yōu)選約2至約5，最優(yōu)選約3.5至約4.5。
19.一種適用于提供紅色色澤的染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；其中，在20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值ΔE小于約5。
20.一種適用于提供淺棕色色澤的染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；其中，在20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值ΔE小于約2.6。
21.一種適用于提供棕色或黑色色澤的染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；其中，在20次洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值ΔE小于約2.3。
22.一種染發(fā)組合物，其包含無機過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑，其中，頭發(fā)顏色的變化ΔE值大于約8，優(yōu)選大于約10，更優(yōu)選大于約12，最優(yōu)選大于約15，首選大于約20；并且，其中，在20次洗滌后，(染色后的頭發(fā))頭發(fā)顏色隨時間的變化值％ΔE(褪色)小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
23.一種能傳送紅色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)一種無機過氧氧化劑，pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(ii)一種氧化性染發(fā)劑，pH值為約1至約6；其中，未處理的頭發(fā)為已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)為約25至約70，優(yōu)選約30至約65，更優(yōu)選約35至約60，其中，初始顏色強度(L)大于約10且小于約70，優(yōu)選大于約15且小于約65，更優(yōu)選大于約20且小于約60，并且，其中，ΔE褪色值小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0，并且，其中，在洗滌至多20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
24.一種能傳送棕色或黑色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)一種無機過氧氧化劑，pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(ii)一種氧化性染發(fā)劑，pH值為約1至約6；其中，未處理的頭發(fā)為已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)小于約25，優(yōu)選小于約20，其中，初始顏色強度(L)大于約1且小于約50，優(yōu)選大于約5且小于約45，并且，其中，ΔE褪色值小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7，并且，其中，在洗滌至多20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
25.一種能傳送淺棕色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)一種無機過氧氧化劑，pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(ii)一種氧化性染發(fā)劑，pH值為約1至約6；其中，未處理的頭發(fā)為已預燙、預漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調值(為(b/a)值的反正切值)為約70至約110，其中，初始顏色強度(L)大于約20且小于約95，優(yōu)選大于約25且小于約90，并且，其中，ΔE褪色值小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3，并且，其中，在洗滌至多20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
26.一種在pH值為約1至約6下進行染發(fā)的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；(c)一種適用于施用于頭發(fā)上的稀釋劑；和其中，(a)與(b)合并后的pH值范圍為約1至約6。
27.一種在pH值為約1至約6下進行染發(fā)的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；(c)一種適用于施用于頭發(fā)上的稀釋劑；和其中，將組分(b)施用于頭發(fā)上，同時施用或不施用部分組分(c)，然后施用組分(a)和組分(c)，其中，(a)、(b)和(c)合并后的pH值為約1至約6。
28.一種在pH值為約1至約6下進行染發(fā)的方法，該方法包括將權利要求1的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；(c)一種適用于施用于頭發(fā)上的稀釋劑；和其中，將組分(a)施用于頭發(fā)上，同時施用或不施用部分組分(c)，然后施用組分(b)和組分(c)，其中，(a)、(b)和(c)合并后的pH值為約1至約6。
29.一種染發(fā)方法，其中，權利要求1的染發(fā)混合物以單一包裝形成存在，并可直接施用于頭發(fā)上。
30.一種染發(fā)方法，其中，權利要求1的染發(fā)組合物以分開包裝的組分(a)和(b)形式存在，其中，(a)和(b)包含(a)一種無機過氧氧化劑，其pH值為約1至約6，其中，以每100g組合物計，無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾；和(b)一種氧化性染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；其中，(a)和(b)各自在pH值為約1至約6下是穩(wěn)定的，并且，其中，(a)和(b)合并后的混合物是隨時間變化穩(wěn)定的，其pH值為約1至約6。
31.一種染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑；和(b)一種氧化性染發(fā)劑；其中，(a)和(b)各自的pH值為約1至約6，(a)和(b)合并后的混合物的pH值為約1至約6，其中，(a)和(b)為打算使用的形式，并且，其中，以每100g組合物計，(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾。
32.權利要求1-13任一項的組合物在對織物和/或纖維染色中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種染發(fā)組合物,該染發(fā)混合物包含:(a)一種無機過氧氧化劑,其中,以每100g組合物計,(a)的摩爾含量為約0.0003摩爾至小于約0.09摩爾;和(b)一種氧化性染發(fā)劑;其中,(a)與(b)各自的pH值為約1至約6,(a)與(b)合并的混合物的pH值范圍為約1至約6。該產品能提供優(yōu)異的染發(fā)性能和使用功效,包括優(yōu)異的初始顏色和優(yōu)良的耐洗性并可減少在低pH下對皮膚的損傷。
文檔編號D06P3/08GK1246048SQ97181752
公開日2000年3月1日 申請日期1997年12月9日 優(yōu)先權日1996年12月23日
發(fā)明者路易斯·C·迪亞斯, 詹姆斯·C·鄧巴, 多米尼克·普拉特 申請人:普羅克特和甘保爾公司