本發(fā)明涉及一種人造革及其制造方法。
背景技術(shù)：
包含由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體和高分子彈性體的仿麂皮的人造革在耐久性、均勻性等方面具有天然皮革所沒有的優(yōu)異性質(zhì)。有效利用這樣的特征，仿麂皮的人造革一直以來被用于衣料、家具及汽車用內(nèi)飾材料等廣泛用途。近年來，產(chǎn)生了更加多樣化的需求，期望開發(fā)出具有除仿麂皮以外的品質(zhì)的人造革。
仿牛巴戈的人造革便是其中之一。與麂皮不同，天然的牛巴戈(nubuck)皮革是對(duì)皮革的粒面實(shí)施起絨處理而得到的。因此，其具有以下特征：既具有如全粒面革那樣的表面的致密度和平坦度，又具有濕潤的觸感。然而，在現(xiàn)有的模仿牛巴戈的人造革、合成革中，并沒有實(shí)現(xiàn)牛巴戈皮革原本具有的充分品質(zhì)。
關(guān)于具有仿牛巴戈的觸感的人造革，例如，提出了以下方法：針對(duì)由超細(xì)纖維形成的皮革狀的片材，在絨頭面涂布樹脂液后進(jìn)一步實(shí)施起絨處理，從而實(shí)現(xiàn)致密的觸感(參見專利文獻(xiàn)1)。然而，在該提案的方法中，形成了樹脂成分以高比例露出于表面的結(jié)構(gòu)。因此，存在由于超細(xì)纖維與樹脂的顯色性的差異而導(dǎo)致外觀不良的問題。
另外，作為對(duì)人造革賦予仿牛巴戈以外的新的品質(zhì)的方法，已知有賦予伸縮性的方法。例如，對(duì)于將由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物層合一體化、使高分子彈性體樹脂含浸于所得產(chǎn)物中并進(jìn)行固化而得的人造革，提出了以下方法：在進(jìn)行使機(jī)織針織物收縮的處理后，去除機(jī)織針織物的方法(參見專利文獻(xiàn)2)；將潛在卷縮紗用于機(jī)織針織物，利用熱處理賦予伸縮性的方法(參見專利文獻(xiàn)3)；以及利用伸縮性片材的恢復(fù)力使含有高分子彈性體的無紡布沿加工方向(machine direction)收縮，進(jìn)而實(shí)施熱定型的方法(參見專利文獻(xiàn)4)等。然而，在上述任一提案中，均未提及以模仿牛巴戈式的致密且濕潤的觸感為目的的結(jié)構(gòu)。
另外，作為模仿天然皮革的結(jié)構(gòu)的方法，提出了以下方法：通過使已與含有高分子彈性體的超細(xì)纖維無紡布一體化的熱收縮性機(jī)織針織物收縮，從而賦予片材表面類似天然皮革的紋路的凹凸花紋(參見專利文獻(xiàn)5)。然而，通過該提案得到的人造革的凹凸較粗，尚未實(shí)現(xiàn)可稱為仿牛巴戈的表面觸感、均勻的外觀。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開平9-59878號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2003-89984號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本特開2011-179127號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4：日本特開2013-181252號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5：日本特開2012-136801號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
如前文所述，基于現(xiàn)有技術(shù)的人造革具有仿麂皮的干燥觸感，尚未充分實(shí)現(xiàn)如本發(fā)明的人造革這樣的濕潤的觸感。另外，對(duì)于通過現(xiàn)有技術(shù)而被賦予了高密度觸感的人造革而言，由于具有富含高分子彈性體的表面，因此，超細(xì)纖維與高分子彈性體的色調(diào)差異明顯化，無法得到如本發(fā)明的人造革這樣的均勻外觀的人造革。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種包含由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體其及高分子彈性體的人造革，其具有仿天然牛巴戈皮革的濕潤的觸感和優(yōu)美且均勻的外觀。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于高效率地生產(chǎn)具有上述特性的人造革的制造方法。
用于解決課題的手段
本申請(qǐng)的發(fā)明人為了達(dá)成上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了達(dá)成模仿天然的牛巴戈皮革的致密且濕潤的觸感和優(yōu)美且均勻的外觀，對(duì)人造革的絨頭面賦予肉眼無法辨別的大小的微細(xì)凹凸是重要的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的人造革是包含纖維纏結(jié)體及高分子彈性體的人造革，所述纖維纏結(jié)體是由單纖維纖度為0.01dtex以上且0.50dtex以下的超細(xì)纖維形成的，所述人造革的特征在于：至少一面具有絨頭，該具有絨頭的絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值為26μm以上且100μm以下，另一面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值為所述絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值的20％以上且80％以下，在所述絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€中，凸部的頂點(diǎn)的存在頻率是每1.0mm為1.8個(gè)以上且20個(gè)以下，并且，所述人造革在所述另一面?zhèn)扔趯雍仙疃葹?0％以上且50％以下的位置層合有機(jī)織針織物。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的優(yōu)選方案，上述人造革的殘余伸長率為2.0％以上且12％以下，所述殘余伸長率是在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2h、去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的優(yōu)選方案，上述人造革不包含局部的熱壓接部、樹脂涂覆部。
本發(fā)明的人造革的制造方法依次進(jìn)行以下的工序(1)～(3)。
工序(1)，制造層合片材，所述層合片材是將纖維纏結(jié)體與具有收縮性的機(jī)織針織物層合一體化而形成的，所述纖維纏結(jié)體是由單纖維纖度為0.01～0.50dtex的超細(xì)纖維或能夠生成所述超細(xì)纖維的超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的；
工序(2)，以任意順序進(jìn)行下述處理而得到包含超細(xì)纖維纖維纏結(jié)體、機(jī)織針織物和高分子彈性體的人造革的前體片材，所述處理為：(A)使高分子彈性體含浸在所述層合片材中并進(jìn)行凝固的處理，和(B)在所述纖維纏結(jié)體由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的情況下、使超細(xì)纖維顯現(xiàn)的處理；
工序(3)，對(duì)所述前體片材實(shí)施收縮處理，使前體片材整體以面積收縮率成為12～50％的方式追隨所述機(jī)織針織物的收縮而進(jìn)行收縮。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，機(jī)織針織物及層合片材在上述工序(3)之前接受的處理的溫度低于上述工序(3)中的處理溫度。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，上述工序(3)中的處理溫度為120℃以上。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，上述工序(3)中的處理溫度為130℃以上。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，為如下方法：上述工序(1)中的纖維纏結(jié)體是由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的，上述工序(2)中的處理順序?yàn)椋涸谏鲜鎏幚?B)之后實(shí)施上述處理(A)。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，上述由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體與上述機(jī)織針織物的層合片材的一體化方法是基于針刺的交織處理。
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，上述收縮處理是通過染色前的干熱處理進(jìn)行的，干熱溫度為120～180℃
根據(jù)本發(fā)明的人造革的制造方法的優(yōu)選方案，上述收縮處理是通過染色工序中的浴中處理進(jìn)行的，浴中溫度為120～150℃。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，能夠得到下述人造革，所述人造革具有與真皮牛巴戈相近的高密度的絨頭和與指尖貼伏的濕潤的觸感，即使絨頭長度短時(shí)，也具有色斑少的均勻的外觀。
附圖說明
圖1是用于例示說明本發(fā)明的人造革的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的人造革是包含纖維纏結(jié)體及高分子彈性體的人造革，所述纖維纏結(jié)體是由單纖維纖度為0.01dtex以上且0.50dtex以下的超細(xì)纖維形成的，所述人造革的特征在于，至少一面具有絨頭，具有該絨頭的絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值為26μm以上且100μm以下，另一面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值為所述絨頭面?zhèn)鹊乃阈g(shù)平均高度的20％以上且80％以下，在所述絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€中，凸部的頂點(diǎn)的存在頻率為每1.0mm為1.8個(gè)以上且20個(gè)以下，并且，所述人造革在所述另一面?zhèn)扔趯雍仙疃葹?0％以上且50％以下的位置層合有機(jī)織針織物。
本發(fā)明的人造革是具有在由超細(xì)纖維形成的無紡布等纖維纏結(jié)體中含浸有高分子彈性體的結(jié)構(gòu)的人造革。圖1是用于例示說明本發(fā)明的人造革的結(jié)構(gòu)的截面示意圖，所述人造革具有如下結(jié)構(gòu)：一面為絨頭面，在與另一側(cè)相近的位置層合有機(jī)織針織物。
圖1中，本發(fā)明的人造革具有包含纖維纏結(jié)體(由超細(xì)纖維形成)及高分子彈性體的無紡布層(d)，在至少一側(cè)具有絨頭層(c)。此處，是在具有絨頭層(c)的一側(cè)的絨頭面(a)的相反側(cè)，即在另一面(b)側(cè)的附近配置有機(jī)織針織物層(e)的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的人造革的絨頭面是由下式(1)定義的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為26μm以上且100μm以下的絨頭面。
此處，Z(x)為截面曲線，是表示用電子顯微鏡觀察本發(fā)明的人造革的截面時(shí)、在人造革的截面中的水平位置x處的截面位置的高度的函數(shù)。Z(x)的0點(diǎn)以如下方式定義：在測(cè)定范圍內(nèi)，截面位置的平均值的位置為0。取人造革的絨頭層與無紡布層的邊界線作為截面的位置(參見1(f))。另外，ln為測(cè)定的評(píng)價(jià)長度，使用ln＝1.0mm的值。在本發(fā)明中，Pa的值使用在截面中的不同位置進(jìn)行10處測(cè)定而得的平均值。
本發(fā)明的人造革中，絨頭面的Pa值的上限值更優(yōu)選為80μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60μm以下。絨頭面的Pa值為上述數(shù)值范圍意味著在絨頭面的表層存在微細(xì)的凹凸。通過該微細(xì)的凹凸，本發(fā)明的人造革可獲得仿牛巴戈的高密度的絨頭、與指尖貼伏的濕潤的觸感及均勻且優(yōu)美的外觀。
上述微細(xì)的凹凸是在由超細(xì)纖維形成的無紡布層及內(nèi)部的高分子彈性體追隨機(jī)織針織物(其已與人造革一體化)的收縮而進(jìn)行收縮時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)變。由于所述凹凸的效果，本發(fā)明的人造革能夠獲得如天然皮革的粒面那樣的致密的回彈感。
另外，絨頭面的微細(xì)的凹凸在外觀方面也發(fā)揮有利作用。每單位面積的絨頭量由于凹凸而增加。通過高密度的絨頭覆蓋表層的效果，本發(fā)明的人造革能夠消除由于高分子彈性體與纖維的色調(diào)差異而導(dǎo)致的外觀不良，獲得均勻的外觀。另外，作為附加效果，也可得到令人滿意的光澤(lighting)效果。上述效果在模仿牛巴戈的短絨頭條件下尤為顯著。
本發(fā)明中，絨頭面的Pa值小于26μm時(shí)，由無紡布層的收縮導(dǎo)致的應(yīng)變小，因此無法得到充分的彈力感。另外，絨頭面的Pa值大于200μm時(shí)，凹凸過大，因此無法得到平滑的觸感。
在本發(fā)明的人造革中，相對(duì)于絨頭面的另一面?zhèn)鹊腜a值為絨頭面?zhèn)鹊腜a值的20％以上且80％以下。上述另一面?zhèn)鹊腜a值相對(duì)于絨頭面的Pa值的比率上限優(yōu)選為80％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為65％以下。另外，上述另一面?zhèn)鹊腜a值相對(duì)于絨頭面的Pa值的比率下限優(yōu)選為30％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40％以上。此處，絨頭面的另一面?zhèn)鹊慕孛媲€相當(dāng)于圖1(g)。在本發(fā)明的人造革中，在絨頭面的另一面的附近層合有機(jī)織針織物是重要的。絨頭面的另一面的Pa值相對(duì)于絨頭面而言較小，這與一體化的機(jī)織針織物因收縮而處于收緊狀態(tài)的情況對(duì)應(yīng)。絨頭面的微細(xì)凹凸是由于層合于絨頭面的另一面?zhèn)鹊臋C(jī)織針織物的收縮力而產(chǎn)生的。
為得到仿牛巴戈的表面觸感，使機(jī)織針織物收縮，并將絨頭面的另一面?zhèn)鹊腜a值控制在上述值的范圍內(nèi)是重要的。另外，通過使處于收緊狀態(tài)的機(jī)織針織物一體化，本發(fā)明的人造革具有適當(dāng)?shù)目股扉L性。由于該抗伸長效果，即使在負(fù)載有荷重的情況下，人造革也能夠保持表面的品質(zhì)、外觀。絨頭面的另一面的Pa值高于絨頭面的80％時(shí)，機(jī)織針織物的收縮力不足，無法呈現(xiàn)良好的表面觸感。另外，存在負(fù)載有荷重時(shí)無法維持品質(zhì)的情況。另一方面，絨頭面的另一面的Pa值為絨頭面的20％以下時(shí)，機(jī)織針織物處于過度收縮的狀態(tài)，對(duì)于絨頭面?zhèn)荣x予了超出需要的凹凸，因此無法獲得均勻的品質(zhì)。
本發(fā)明的人造革可以是如圖1所示的僅在一面具有絨頭的形態(tài)，也可以是在兩面具有絨頭的形態(tài)。在本發(fā)明的人造革中，在兩面具有絨頭時(shí)，將各截面的Pa值大的一側(cè)作為絨頭面，將Pa值小的一側(cè)作為絨頭面的另一面。
對(duì)于本發(fā)明的人造革而言，在絨頭面的截面曲線中，凸部的頂點(diǎn)的存在頻率是每1.0mm為1.8個(gè)以上，更優(yōu)選為2.0個(gè)以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2.2個(gè)以上。另外，凸部的頂點(diǎn)數(shù)的上限是每1.0mm為20個(gè)以下，更優(yōu)選為15個(gè)以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10個(gè)以下。凸部的頂點(diǎn)的個(gè)數(shù)是在將截面曲線Z(x)以凸部為正的方式取軸的情況下，滿足下述式(2)的條件的x點(diǎn)的個(gè)數(shù)。
將該個(gè)數(shù)除以測(cè)定長度(mm)而得的值為每1.0mm的凸部的頂點(diǎn)個(gè)數(shù)。
在本發(fā)明的人造革中，絨頭面中的凸部的頂點(diǎn)的存在頻率在達(dá)到令人滿意的觸感的方面是重要的。上述的凸部的頻率相當(dāng)于數(shù)百μm，大概與人的指尖的指紋的間隔一致。通過使凹凸以上述頻率存在于絨頭面，微細(xì)的凸部陷入指紋的間隙，能夠獲得與指尖貼伏的濕潤的觸感。另外，從外觀方面考慮，只要是為上述值的范圍的凹凸，則也不會(huì)失去均勻感、平坦感。每1.0mm的凸部的頂點(diǎn)的個(gè)數(shù)少于1.8個(gè)時(shí)，各凹凸變得大于指紋的水平(scale)，因此無法獲得充分的觸感提升效果。
另外，從外觀方面考慮，在表面會(huì)產(chǎn)生損害均勻性、肉眼可識(shí)別的凹凸、花紋。另一方面，每1.0mm的凸部的頂點(diǎn)的個(gè)數(shù)多于20個(gè)時(shí)，各凹凸小，指紋無法觸覺到微細(xì)的凹凸，因此無法獲得充分的觸感提升效果。
在本發(fā)明的人造革中，在絨頭面的另一面?zhèn)?，于層合深度?0％以上且50％以下的位置層合有機(jī)織針織物。此處所謂機(jī)織針織物的層合深度，是從人造革的絨頭面的另一面表層(圖1(b))直到稀洋紗層(scrim)的中心(圖1(i))為止的距離(圖1(j))在人造革整體的厚度中占據(jù)的比例。更優(yōu)選的方案是，機(jī)織針織物的層合深度為40％以下。在本發(fā)明所使用的纖維纏結(jié)體中，由于機(jī)織針織物層與纖維纏結(jié)體層(無紡布層)的收縮力的差異，使得與機(jī)織針織物接近的絨頭面的另一面是平坦的，另一方的起絨面形成具有凹凸的結(jié)構(gòu)，從而可獲得致密且濕潤的觸感。
為了實(shí)現(xiàn)上述的結(jié)構(gòu)，機(jī)織針織物優(yōu)選為接近絨頭面的對(duì)面?zhèn)鹊奈恢?。?dāng)機(jī)織針織物的層合深度位于距離絨頭面的另一面比50％更遠(yuǎn)的位置時(shí)，難以獲得作為目的的良好觸感。另外，作為層合深度的下限，優(yōu)選為15％以上，更優(yōu)選的方案為20％以上。當(dāng)層合深度過淺時(shí)，存在無紡布層無法追隨機(jī)織針織物的收縮，在表面具有大尺寸的凹凸的情況。
對(duì)于本發(fā)明的人造革而言，在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的等待時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率優(yōu)選為2.0％以上且12％以下。殘余伸長率的值更優(yōu)選為3.0％以上且10％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4.0％以上且8.0％以下。
本發(fā)明的人造革的表面的良好的觸感可以通過使人造革中的無紡布層收縮而獲得。另一方面，用該制法得到的人造革在承受強(qiáng)荷重而被拉伸時(shí)，存在失去表面的微細(xì)的凹凸、損害品質(zhì)的情況。此處，通過使殘余伸長率為12％以下，本發(fā)明的人造革即使在承受荷重時(shí)，也能夠維持在未拉伸狀態(tài)下具有的良好的觸感和外觀。這在用于反復(fù)承受強(qiáng)荷重的用途，特別是如汽車座椅的座面、沙發(fā)及衣物等時(shí)特別有利。另外，通過使殘余伸長率為2.0％以上，能夠獲得適度的變形，從而能夠得到隨著使用身體貼伏的效果。
本發(fā)明的人造革的優(yōu)選方案是在絨頭面不具有局部的壓接部、樹脂涂覆部。此處，所謂的局部的壓接，包含基于熱壓紋的處理等。雖然通過局部壓接處理、樹脂涂覆也能夠?qū)θ嗽旄锏谋砻尜x予凹凸，但在進(jìn)行了上述處理的位置會(huì)產(chǎn)生在表面沒有絨頭的部位。在沒有絨頭的部位，有時(shí)無法得到如本發(fā)明的目的那樣的致密且濕潤的觸感的情況。但是，在只要局部具有良好的觸感即足夠的用途中，根據(jù)需要也可以實(shí)施上述處理。
構(gòu)成本發(fā)明的人造革的機(jī)織針織物與由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的無紡布等纖維纏結(jié)體層合一體化。作為該層合工序，采用針刺工序用時(shí)，根據(jù)機(jī)織針織物的紗線種類，有被針切斷而導(dǎo)致人造革的強(qiáng)度降低的情況。作為抑制該情況的手段，構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的紗線種類優(yōu)選為捻紗。
構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的捻數(shù)為500T/m以下時(shí)，構(gòu)成紗條的單纖維彼此的纏繞不充分，因此會(huì)被針勾住而容易損傷。另外，若捻數(shù)過多則捻紗變得過硬，從制品手感柔軟化的觀點(diǎn)考慮不優(yōu)選。因此，捻紗的捻數(shù)優(yōu)選為500T/m以上且4500T/m以下，更優(yōu)選為1000T/m以上且4000T/m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1500T/m以上且4000T/m以下，最優(yōu)選為2000T/m以上且4000T/m以下。
對(duì)于本發(fā)明使用的機(jī)織針織物而言，優(yōu)選為至少一部分使用上述捻數(shù)的捻紗(強(qiáng)捻紗)，從呈現(xiàn)高強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選為全部使用強(qiáng)捻紗。
另外，對(duì)于構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的纖度(在復(fù)絲的情況下，為總纖度)而言，纖度為200dtex以上時(shí)機(jī)織針織物的單位面積重量變大，由此人造革的單位面積重量變得過大，導(dǎo)致機(jī)織針織物的剛性變高，因此，難以獲得滿足作為人造革的程度的柔軟性。從剛性及單位面積重量等的觀點(diǎn)考慮，構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的纖度優(yōu)選為30dtex以上且150dtex以下，更優(yōu)選為50dtex以上且130dtex以下。
另外，構(gòu)成本發(fā)明中使用的機(jī)織針織物的紗條的平均單纖維纖度可以為1dtex以上且10dtex以下，也可以使用0.001dtex以上且1dtex以下的單纖維纖度的超細(xì)纖維。
構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條可適當(dāng)?shù)厥褂糜删埘?、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯、或它們的共聚物類等形成的合成纖維。其中，可優(yōu)選將由聚酯、聚酰胺及它們的共聚物類形成的合成纖維單獨(dú)或者以復(fù)合或混合的方式使用。另外，作為構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條，可以使用長絲紗、紡紗、及長絲與短纖維的混紡紗等。
另外，對(duì)于本發(fā)明使用的機(jī)織針織物，可使用包含復(fù)合纖維而成的機(jī)織針織物，所述復(fù)合纖維是將2種以上的聚合物復(fù)合為并列(side by side)型或偏心皮芯(eccentric sheath/core)型(以下有時(shí)記載為“并列(side by side)型等復(fù)合纖維”)。例如，在由具有特性粘度(IV)差的2種以上聚合物形成的并列(side by side)型等復(fù)合纖維中，由于拉伸時(shí)應(yīng)力朝向高粘度側(cè)集中，產(chǎn)生了兩種成分間不同的內(nèi)部應(yīng)變。由于該內(nèi)部應(yīng)變，高粘度側(cè)因拉伸后的彈性回復(fù)率差異及熱處理工序中的熱收縮差異而大大收縮，在單纖維內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)變，從而呈現(xiàn)三維線圈型的卷縮。
本發(fā)明中的所謂“機(jī)織針織物”，是指機(jī)織物及針織物的總稱。作為本發(fā)明使用的機(jī)織物，可舉出平紋織物、斜紋織物、緞紋織物及以它們的織物組織為基礎(chǔ)的各種機(jī)織物等。另外作為針織物，可采用經(jīng)編、緯編、花邊網(wǎng)眼組織及以上述編織組織為基礎(chǔ)的各種針織物中的任一種。上述機(jī)織針織物中，從加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為機(jī)織物，從成本方面考慮特別優(yōu)選使用平紋織物。另外，機(jī)織物的編織密度可根據(jù)紗條的總纖度、后述的使無紡布與機(jī)織針織物絡(luò)合的設(shè)備或條件來適當(dāng)設(shè)定。
在本發(fā)明中，根據(jù)需要可對(duì)上述的機(jī)織針織物賦予水溶性樹脂。
通過對(duì)機(jī)織針織物賦予水溶性樹脂，構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的表面被水溶性樹脂保護(hù)，在構(gòu)成機(jī)織針織物的紗條的表面，與高分子彈性體直接接合的位置變得不連續(xù)并且間斷地存在，由此能夠適度地調(diào)整粘合面積。結(jié)果是，通過適度的粘合，能夠得到在具有強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性的同時(shí)，手感也柔軟的人造革。
作為水溶性樹脂，可使用聚乙烯醇、聚乙二醇、糖類及淀粉等。其中，可優(yōu)選使用皂化度80％以上的聚乙烯醇。作為對(duì)機(jī)織針織物賦予水溶性樹脂的方法，可舉出將水溶性樹脂的水溶液含浸于機(jī)織針織物并進(jìn)行干燥的方法等。賦予至機(jī)織針織物的水溶性樹脂可以在賦予后述的高分子彈性體之后，利用熱水等去除。
在本發(fā)明的人造革的制造方法中，使上述工序中得到的機(jī)織針織物與纖維纏結(jié)體絡(luò)合一體化從而制作層合片材，所述纖維纏結(jié)體包含由高分子物質(zhì)形成的超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維、或由對(duì)于溶劑的溶解性不同的2種以上的高分子物質(zhì)形成的超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維。
構(gòu)成本發(fā)明的人造革的超細(xì)纖維可通過以下方法得到：將超細(xì)纖維直接紡紗的方法、使用由對(duì)于溶劑的溶解性不同的2種以上的高分子物質(zhì)形成的超細(xì)纖維顯現(xiàn)型纖維的方法等。更優(yōu)選的方法是使用超細(xì)纖維產(chǎn)生型的方法。在預(yù)先使由超細(xì)纖維顯現(xiàn)型纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物絡(luò)合一體化后，通過在溶劑中處理而使超細(xì)纖維顯現(xiàn)，能夠在不損傷超細(xì)纖維的情況下得到超細(xì)纖維與機(jī)織針織物絡(luò)合一體化而成的層合片材。
作為超細(xì)纖維顯現(xiàn)型纖維，可采用如下纖維：將對(duì)于溶劑的溶解性不同的兩種成分的熱塑性樹脂作為海成分及島成分，并通過使用溶劑將海成分溶解去除，將島成分制成超細(xì)纖維的海島型復(fù)合纖維；或?qū)煞N成分的熱塑性樹脂呈放射狀或多層狀地交替配置于纖維表面，并利用溶劑處理進(jìn)行剝離分割，從而割纖成超細(xì)纖維的剝離型復(fù)合纖維等。其中，對(duì)于海島型復(fù)合纖維而言，由于通過去除海成分可對(duì)島成分間、即纖維束內(nèi)部的超細(xì)纖維間賦予適當(dāng)?shù)目障叮虼?，從基材的柔軟性、手感的觀點(diǎn)考慮也是優(yōu)選使用的。
海島型復(fù)合纖維可以使用如下方式：使用海島型復(fù)合用噴嘴、將海成分和島成分這兩種成分相互排列而進(jìn)行紡紗的高分子相互排列體方式，及將海成分和島成分這兩種成分混合而進(jìn)行紡紗的混合紡紗方式等，但從能夠得到均勻的纖度的超細(xì)纖維的方面考慮，更優(yōu)選使用基于高分子排列體方式的海島型復(fù)合纖維。
作為海島型復(fù)合纖維的島成分(即，構(gòu)成本發(fā)明的人造革的超細(xì)纖維)，可以使用由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、尼龍6、尼龍66等聚酰胺、丙烯酸、聚乙烯及聚丙烯等聚合物等形成的各種合成纖維。其中，從強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐光性及染色性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯等聚合物等形成的聚酯纖維。另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的人造革中可混合原材料不同的超細(xì)纖維。
本發(fā)明中，根據(jù)各種目的，可在形成島成分的聚合物中添加二氧化鈦粒子等無機(jī)粒子、潤滑劑、顏料、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、導(dǎo)電劑、蓄熱劑及抗菌劑等。
本發(fā)明中，對(duì)于構(gòu)成人造革的纖維纏結(jié)體的超細(xì)纖維的平均單纖維纖度而言，重要的是為0.01dtex以上且0.50dtex以下。通過使超細(xì)纖維的平均單纖維直徑為0.50dtex以下，優(yōu)選為0.30dtex以下，更優(yōu)選為0.20dtex以下，可得到柔軟性、絨頭品質(zhì)優(yōu)異且具有濕潤的觸感的人造革。另一方面，通過使超細(xì)纖維的平均單纖維直徑為0.01dtex以上，優(yōu)選為0.04dtex以上，更優(yōu)選為0.10dtex以上，可得到染色后的顯色性、利用砂紙等的研磨等起絨處理時(shí)纖維的分散性、及開纖容易性優(yōu)異的人造革。
超細(xì)纖維的截面形狀可以為圓截面，也可采用橢圓、扁平、三角等多邊形、扇形及十字型等異形截面。
超細(xì)纖維形成無紡布(超細(xì)纖維網(wǎng))的形態(tài)是優(yōu)選的方案。通過制成無紡布，可得到均勻且優(yōu)美的外觀、手感。作為無紡布(超細(xì)纖維網(wǎng))的形態(tài)，可以是短纖維無紡布及長纖維無紡布的任一者，但在重視手感、品質(zhì)的情況下，優(yōu)選使用短纖維無紡布。
制成短纖維無紡布的情況下，超細(xì)纖維的纖維長度優(yōu)選為25mm以上且90mm以下。通過使超細(xì)纖維的纖維長度為90mm以下，品質(zhì)及手感變得良好，通過使纖維長度為25mm以上，可制成耐磨損性良好的人造革。
在本發(fā)明中，可以對(duì)超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維優(yōu)選實(shí)施卷縮加工，并且切割加工成規(guī)定長度，由此得到無紡布的原棉。也可不將超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維切割加工成規(guī)定長度而作為長纖維無紡布使用，但在重視手感、品質(zhì)的情況下，優(yōu)選切割加工成規(guī)定長度而制成短纖維無紡布。同樣地，在重視手感、品質(zhì)的情況下，考慮到由纏結(jié)帶來的耐磨損性，短纖維的纖維長度優(yōu)選為25mm以上且90mm以下。
卷縮加工、切割加工可使用已知的方法?？梢詫⒌玫降脑蘩媒徊驿伨W(wǎng)機(jī)(cross wrapper)制成纖維網(wǎng)、并根據(jù)需要將得到的纖維網(wǎng)預(yù)先絡(luò)合，然后進(jìn)一步供于與機(jī)織針織物的絡(luò)合。
纖維網(wǎng)的單位面積重量可考慮最終制品的設(shè)計(jì)、之后的工序中的尺寸變化及加工機(jī)器的特性等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。
本發(fā)明的人造革的制造方法中，包含得到層合片材的工序，所述層合片材含有機(jī)織針織物和由超細(xì)纖維或者超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的纖維纏結(jié)體(無紡布)。作為使兩者絡(luò)合一體化的方法，可以使用針刺、水刺(water jet punch)等方法。其中，從貼合性和制品的品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選方案是基于針刺的交織處理。另外，從貼合性和制品的品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選方案為用于得到纖維纏結(jié)體的纖維是超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維。
機(jī)織針織物優(yōu)選為具有收縮性的機(jī)織針織物。機(jī)織針織物的收縮可通過熱處理、藥物、溶劑處理、機(jī)械處理或其他的處理方法中的任一種方法來實(shí)現(xiàn)。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選方案是通過熱處理實(shí)現(xiàn)。
對(duì)于機(jī)織針織物的收縮率而言，在使用熱收縮性的機(jī)織針織物情況下，優(yōu)選為于100℃的溫度干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率與于140℃的溫度干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率之差在10％以上且在25％以下的范圍內(nèi)。制造本發(fā)明的人造革時(shí)，重要的是在對(duì)由超細(xì)纖維(或者超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維)形成的纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材賦予高分子彈性體后，使與片材一體化的機(jī)織針織物收縮。
另一方面，在制造工序的中間過程，例如在超細(xì)纖維的產(chǎn)生處理后的干燥工序等中，有時(shí)會(huì)加熱至100℃左右的溫度。優(yōu)選的方案是，通過進(jìn)行設(shè)計(jì)以使得機(jī)織針織物在100℃與140℃的溫度下的面積收縮率之差為10％以上，從而容易防止機(jī)織針織物由于所述中間工序中的熱歷程而失去收縮性。另外，通過使100℃與140℃的溫度下的收縮率之差為25％以下，使人造革的纖維纏結(jié)體層(無紡布層)與機(jī)織針織物層的收縮性的差異適當(dāng)化，容易同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的觸感與均勻的外觀。
對(duì)于由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的纖維纏結(jié)體(纖維網(wǎng))與機(jī)織針織物的絡(luò)合而言，可舉出在纖維纏結(jié)體上層合一片機(jī)織針織物的方法、用兩片機(jī)織針織物夾持纖維纏結(jié)體的方法及用兩片纖維纏結(jié)體夾持機(jī)織針織物的方法等，從加工性與效率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選方案是用兩片機(jī)織針織物夾持纖維纏結(jié)體的方法。
經(jīng)過針刺處理或水刺處理后的、由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的纖維纏結(jié)體(無紡布)與機(jī)織針織物的層合片材的表觀密度優(yōu)選為0.15～0.30g/cm3。通過使表觀密度為0.15g/cm3以上，得到具有充分的形態(tài)穩(wěn)定性與尺寸穩(wěn)定性的人造革。另一方面，通過使表觀密度為0.30g/cm3以下，能夠在之后的工序中維持用于賦予高分子彈性體的足夠的空間。
從致密化的觀點(diǎn)考慮，對(duì)于以上述方式得到的由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材而言，優(yōu)選在賦予高分子彈性體之前的階段通過干熱或者濕熱或這兩種方法使其收縮，進(jìn)而使其高密度化。該收縮處理可以在使超細(xì)纖維顯現(xiàn)之前進(jìn)行，也可以在使其顯現(xiàn)后進(jìn)行，從收縮可以利用超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的海成分聚合物的特性的方面考慮，優(yōu)選在超細(xì)纖維產(chǎn)生前進(jìn)行收縮處理。
另外，該收縮工序中的層合片材的面積收縮率的范圍優(yōu)選為15％以上且35％以下。通過使面積收縮率為10％以上，能夠令人滿意地得到由收縮帶來的品質(zhì)提高效果。另外，通過使面積收縮率為35％以下，由于能夠在與無紡布一體化的機(jī)織針織物中留有收縮的余地，因此，能夠在之后賦予高分子彈性體后有效地使其收縮。更優(yōu)選的面積收縮率的范圍為13％以上且30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15％以上且25％以下。
另外，在之后的工序中，在賦予高分子彈性體后進(jìn)行的前體片材的收縮處理是基于熱處理的情況下，此處的層合片材的干熱或者濕熱處理的溫度優(yōu)選為低于前體片材的收縮處理溫度的溫度。通過使層合片材的熱處理溫度低于之后的工序中的前體片材的熱處理溫度，能夠更有效率地獲得之后的工序中的收縮效果。
對(duì)于本發(fā)明的人造革的制造方法而言，在上述纖維纏結(jié)體(無紡布)由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的情況下，優(yōu)選包含如下工序：對(duì)纖維纏結(jié)體(無紡布)與機(jī)織針織物的層合片材進(jìn)行處理，從而使平均單纖維纖度為0.01dtex以上且0.50dtex以下的超細(xì)纖維顯現(xiàn)。作為超細(xì)纖維的產(chǎn)生處理方法，可舉出使用溶劑使構(gòu)成超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的樹脂中的一者溶解的方法。特別地，對(duì)于海成分由易溶解性聚合物形成、島成分由難溶解性聚合物形成的超細(xì)纖維產(chǎn)生型海島復(fù)合纖維，優(yōu)選為使海成分溶解的方法。作為溶解海成分的溶劑，在海成分為聚乙烯、聚苯乙烯等聚烯烴的情況下，可使用甲苯、三氯乙烯等有機(jī)溶劑。另外，在海成分為聚乳酸、共聚聚酯的情況下，可使用氫氧化鈉等的堿性水溶液。另外，該超細(xì)纖維產(chǎn)生加工(脫海處理)可以通過以下方式進(jìn)行：將由能夠超細(xì)化的纖維形成的纖維纏結(jié)體浸漬于溶劑中，并擠出液體。
另外，優(yōu)選包含如下工序：實(shí)施對(duì)得到的由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體賦予高分子彈性體的處理，得到人造革的前體片材。本發(fā)明的人造革是包含高分子彈性體而成的人造革。通過使人造革含有高分子彈性體，可得到具有充實(shí)感的觸感、仿皮革的外觀、能耐受實(shí)際使用的物性。
所謂高分子彈性體，是指具有可伸縮的橡膠彈性的高分子化合物，例如，可舉出聚氨酯、SBR、NBR及丙烯酸樹脂等。其中，從取得手感與物性的均衡性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用以聚氨酯作為主成分的高分子彈性體，具體而言，為50質(zhì)量％以上由聚氨酯形成的高分子彈性體的。
聚氨酯有在溶解于有機(jī)溶劑的狀態(tài)下使用的有機(jī)溶劑類聚氨酯、在分散于水的狀態(tài)下使用的水分散型聚氨酯等，本發(fā)明可采用任一者。
作為本發(fā)明中使用的聚氨酯，可以使用具有使多元醇、多異氰酸酯及擴(kuò)鏈劑進(jìn)行適當(dāng)反應(yīng)而得的結(jié)構(gòu)的聚氨酯。
作為多元醇，例如，可使用聚碳酸酯類二元醇、聚酯類二元醇、聚醚類二元醇、有機(jī)硅類二元醇及氟類二元醇、將上述多元醇組合而得的共聚物。其中，從耐光性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚碳酸酯類二元醇及聚酯類二元醇。進(jìn)一步地，從耐水解性和耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚碳酸酯類二元醇。
聚碳酸酯類二元醇可通過亞烷基二醇與碳酸脂的酯交換反應(yīng)、或者通過碳酰氯或氯甲酸酯與亞烷基二醇的反應(yīng)等來制造。
作為亞烷基二醇，例如，可舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等直鏈亞烷基二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等支鏈亞烷基二醇、1，4-環(huán)己二醇等脂環(huán)族二醇、雙酚A等芳香族二醇、甘油、三羥甲基丙烷、及季戊四醇等。
本發(fā)明中，可使用由各個(gè)單獨(dú)的亞烷基二醇得到的聚碳酸酯二醇、由2種以上的亞烷基二醇得到的共聚聚碳酸酯二醇中的任一者。
作為多異氰酸酯，例如，可舉出六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及苯二亞甲基二異氰酸酯等脂肪族類多異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯等芳香族類多異氰酸酯，另外，也可以組合使用上述多異氰酸酯。其中，在重視耐久性、耐熱性的情況下，優(yōu)選使用二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族類多異氰酸酯，在重視耐光性的情況下，優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族類多異氰酸酯。
作為擴(kuò)鏈劑，例如，可使用乙二胺、亞甲基二苯胺等胺類擴(kuò)鏈劑、乙二醇等二元醇類擴(kuò)鏈劑，還可使用使多異氰酸酯與水反應(yīng)而得的多胺。
在不損害作為粘合劑的性能、手感的范圍內(nèi)，本發(fā)明中使用的高分子彈性體可以含有聚酯類、聚酰胺類及聚烯烴類等彈性體樹脂、丙烯酸樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯樹脂等。另外，高分子彈性體中可以含有各種添加劑，例如，炭黑等顏料、磷類、鹵素類及無機(jī)類等阻燃劑、苯酚類、硫類及磷類等抗氧化劑，苯并三唑類、二苯甲酮類、水楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類及乙二酰苯胺(oxalic acid anilide)類等紫外線吸收劑、受阻胺類、苯甲酸酯類等光穩(wěn)定劑、聚碳二亞胺等耐水解穩(wěn)定劑、增塑劑、抗靜電劑、表面活性劑、凝固調(diào)節(jié)劑及染料。
考慮使用的高分子彈性體的種類、制造方法及手感，高分子彈性體的含量可適當(dāng)調(diào)整。
對(duì)于使超細(xì)纖維從上述超細(xì)纖維顯現(xiàn)型纖維顯現(xiàn)的處理和賦予高分子彈性體的處理，可采用先進(jìn)行任一者的方法。在先進(jìn)行超細(xì)纖維的顯現(xiàn)處理的情況下，由于高分子彈性體把持超細(xì)纖維，因此沒有超細(xì)纖維的脫落等，能耐受更長期的使用。另外，在先進(jìn)行高分子彈性體的賦予的情況下，由于形成了高分子彈性體未把持超細(xì)纖維的結(jié)構(gòu)，可得到良好的手感的人造革。關(guān)于先進(jìn)行哪一者，可根據(jù)使用的高分子彈性體的種類等進(jìn)行適當(dāng)選擇。
另外，在超細(xì)纖維的顯現(xiàn)處理后進(jìn)行高分子彈性體的賦予的情況下，優(yōu)選在賦予高分子彈性體之前設(shè)置賦予水溶性樹脂的工序。通過設(shè)置該賦予水溶性樹脂的工序，超細(xì)纖維的纖維束、構(gòu)成機(jī)織針織物的纖維的表面被水溶性樹脂保護(hù)，在超細(xì)纖維的纖維束、構(gòu)成機(jī)織針織物的纖維的表面，與高分子彈性體直接接合的位置并非連續(xù)而是間斷地存在，可適當(dāng)?shù)匾种普澈厦娣e。其結(jié)果是，可得到具有由高分子彈性體帶來的良好的手持感、并且具有柔軟的手感的人造革。賦予水溶性樹脂的時(shí)刻只要在賦予高分子彈性體之前，則在超細(xì)纖維的顯現(xiàn)處理之前或之后均可。
作為這樣的水溶性樹脂，可使用聚乙烯醇、聚乙二醇、糖類及淀粉等。其中，優(yōu)選使用皂化度80％以上的聚乙烯醇。
作為對(duì)纖維纏結(jié)體賦予水溶性樹脂的方法，有將水溶性樹脂的水溶液含浸于纖維纏結(jié)體中并進(jìn)行干燥的方法等。從抑制機(jī)織針織物的收縮的觀點(diǎn)考慮，干燥溫度、干燥時(shí)間等干燥條件優(yōu)選為以使包含水溶性樹脂的纖維纏結(jié)體的溫度為110℃以下的方式進(jìn)行控制。
相對(duì)于即將賦予前的纖維纏結(jié)體的質(zhì)量，水溶性樹脂的賦予量優(yōu)選為1～30質(zhì)量％。通過使賦予量為1質(zhì)量％以上，可得到良好的手感。另外，通過使賦予量為30質(zhì)量％以下，可得到加工性良好且耐磨損性等物性良好的人造革。另外，由于在之后的工序中能夠?qū)w維纏結(jié)體賦予的高分子彈性體量增加，因此能夠?qū)崿F(xiàn)人造革的高密度化及觸感的致密化。水溶性樹脂的賦予量更優(yōu)選為2％以上且20％以下，特別優(yōu)選為3％以上且10％以下。賦予的水溶性樹脂在賦予高分子彈性體后用熱水等去除。
作為本發(fā)明的人造革的制造方法，重要的是在對(duì)作為前體的、由超細(xì)纖維(或超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維)形成的纖維纏結(jié)體(無紡布)與機(jī)織針織物的層合片材賦予高分子彈性體、并使其凝固后，實(shí)施收縮處理。
人造革的制法中，作為提高品質(zhì)的方法，已知在賦予高分子彈性體前使層合片材收縮的方法，所述層合片材是在賦予高分子彈性體前在作為前體的纖維纏結(jié)體上根據(jù)需要層合機(jī)織針織物而得的層合片材。通常，對(duì)于經(jīng)過使纖維纏結(jié)體收縮的工序的具有絨頭的人造革而言，絨頭密度增加，因此品質(zhì)提高。
然而，由于賦予高分子彈性體前的收縮處理而導(dǎo)致纖維密度變高，由超細(xì)纖維(或超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維)形成的纖維纏結(jié)體的通液阻力變高，因此，在多數(shù)情況下難以大量地賦予高分子彈性體，所述纖維纏結(jié)體。因此，對(duì)于在賦予高分子彈性體前的收縮處理而言，難以進(jìn)行纖維密度與高分子彈性體二者的整體高密度化。因此，對(duì)于以往的方法而言，難以同時(shí)具備像天然牛巴戈那樣的粒面的致密觸感與絨頭的致密度。
然而，只要是如本發(fā)明的人造革的制造方法這樣在賦予高分子彈性體后使其充分地收縮的方法，則可克服上述的課題。根據(jù)本發(fā)明的方法，可使固化后的高分子彈性體進(jìn)一步地高密度化，因此能夠模仿牛巴戈式的致密的觸感。
在本發(fā)明的人造革的制造方法中，重要的是前體片材的收縮處理以面積收縮率成為12％以上且50％以下的方式使前體片材進(jìn)行收縮。更優(yōu)選的面積收縮率的范圍為15％以上且35％以下。通過在該值范圍內(nèi)調(diào)整面積收縮率，能夠在人造革的表面賦予微細(xì)的凹凸，賦予致密且濕潤的觸感和均勻的外觀。面積收縮率小于12％時(shí)，不會(huì)在絨頭面產(chǎn)生微細(xì)的凹凸，另外也不會(huì)呈現(xiàn)致密且濕潤的觸感。另外，面積收縮率大于50％時(shí)，產(chǎn)生不均勻的收縮，因此凹凸肥大化，無法達(dá)到平滑的觸感和外觀。
在本發(fā)明的人造革的制造方法中，作為賦予了高分子彈性體的人造革的前體片材的收縮方法，可以采用使前體片材中包含的機(jī)織針織物收縮的處理。即，通過使預(yù)先與由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體牢固地一體化的機(jī)織針織物收縮，可實(shí)現(xiàn)均勻的收縮，所述機(jī)織針織物。作為具體的收縮處理方法，從生產(chǎn)率與品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選方案是通過熱處理使熱收縮性的機(jī)織針織物收縮的方法。例如，可優(yōu)選地使用利用已知的無張力干燥機(jī)(non-tension dryer)、拉幅機(jī)等的干熱處理、利用液流染色機(jī)(高壓)等的浴中處理等。
此處，作為熱處理溫度，從容易得到期望的收縮率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為120℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選的方案為130℃以上。另外，在本發(fā)明的人造革的制造方法中，在通過熱處理進(jìn)行上述收縮的情況下，機(jī)織針織物及片材受到的處理的溫度優(yōu)選低于上述熱處理溫度。通過將直到賦予高分子彈性體之前所受到的熱處理溫度抑制得較低，可更高效地呈現(xiàn)基于賦予高分子彈性體后的熱處理的收縮。
在本發(fā)明的人造革的制造方法中，可將賦予了高分子彈性體的人造革的前體片材經(jīng)過沿平面方向裁成兩半的工序。通過包含裁成兩半的工序，能夠提高人造革的生產(chǎn)率。例如，作為機(jī)織針織物的層合方法，在采用以機(jī)織針織物夾持由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的無紡布層的方法時(shí)，作為實(shí)現(xiàn)致密的品質(zhì)的方法，優(yōu)選方案是將前體片材裁成兩半，并將內(nèi)側(cè)面作為絨頭面。
本發(fā)明的人造革在至少一個(gè)面上具有絨頭。絨頭形成于無紡布面。絨頭處理可通過使用砂紙、軋輥磨床(roll sander)對(duì)無紡布表面磨光來進(jìn)行。特別地，通過使用砂紙，能夠形成均勻且致密的絨頭。此外，為了在人造革的表面形成均勻的絨頭，優(yōu)選減小使研磨負(fù)荷。為了減小研磨負(fù)荷，例如，更優(yōu)選的方案是將磨光級(jí)數(shù)優(yōu)選設(shè)為3級(jí)以上的多級(jí)磨光，并將各級(jí)中使用的砂紙的粒度號(hào)(日文：番手)設(shè)為JIS規(guī)定的150號(hào)～600號(hào)的范圍。通過逐級(jí)減小粒度號(hào)，可將表層絨毛(nap)長度加工至均勻。
本發(fā)明的人造革被適當(dāng)?shù)厝旧Ｈ旧褂梅稚⑷玖?、陽離子染料、其他反應(yīng)性染料進(jìn)行，為了使被染色的人造革基材片材的手感變得柔軟，還優(yōu)選利用高溫高壓染色機(jī)進(jìn)行。染色溫度優(yōu)選為80℃～150℃，更優(yōu)選方案為110℃以上。在同時(shí)進(jìn)行染色和收縮處理的情況下，從能夠容易地得到期望的收縮率的方面考慮，更優(yōu)選的方案是染色溫度高于130℃。
進(jìn)而，根據(jù)需要，可以對(duì)本發(fā)明的人造革實(shí)施有機(jī)硅等柔軟劑、防靜電劑、防水劑、阻燃劑及耐光劑等修飾處理，修飾處理可以在染色后進(jìn)行，也可以與染色同時(shí)進(jìn)行。阻燃處理可使用溴、氯等鹵素類阻燃劑、磷等非鹵素類阻燃劑，可在染色后通過浸漬賦予，也可通過刮刀涂布、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)法等背面涂布(back coating)來賦予。
進(jìn)而，為實(shí)現(xiàn)模仿皮革的表面感，也可進(jìn)行已知的壓花輥處理、花紋印刷處理。
本發(fā)明的人造革的前體片材的收縮工序只要是在對(duì)由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材賦予高分子彈性體之后即可，可在任何時(shí)刻進(jìn)行。例如，可依次進(jìn)行賦予高分子彈性體→裁成兩半→起絨處理→收縮的工序，也可依次進(jìn)行賦予高分子彈性體→收縮→裁成兩半→起絨的工序。另外，進(jìn)行基于熱處理的收縮處理情況下，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在染色工序中進(jìn)行收縮處理。
本發(fā)明的人造革具有模仿天然的牛巴戈皮革的致密且濕潤的觸感和良好且均勻的外觀，可廣泛適用于以往使用仿麂皮人造革的、從家具、椅子及車輛內(nèi)裝飾材料到衣料的用途。
作為車輛內(nèi)飾材料，可用于座位、天花板、車柱、儀表面板及門飾板等常規(guī)內(nèi)飾，對(duì)于家具、椅子而言，可用于整面覆蓋、落座部分、扶手等部分，另外，作為衣料用途，可用于大衣、夾克及褲子(pants)等外衣等。
實(shí)施例
接下來，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的人造革，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[測(cè)定方法及評(píng)價(jià)用加工方法]
(1)人造革的截面曲線的算術(shù)平均高度：
切出與人造革的平面方向及加工方向垂直的截面，以不使截面變形的方式設(shè)置于試樣臺(tái)，然后使用掃描電子顯微鏡(SEM，KEYENCE公司制VE-7800)，以100倍的倍率分別對(duì)人造革的絨頭面及另一面進(jìn)行拍攝。從人造革樣品的不同位置采集10個(gè)所述的拍攝圖像。
根據(jù)得到的拍攝圖像，以10μm的間距獲取絨頭面及絨頭面的另一面的截面曲線Z(x)。此處，x軸為截面方向。另外，算出各截面曲線的算術(shù)平均高度。此時(shí)，采用1.0mm作為測(cè)定長度。將得到的絨頭面及絨頭面的另一面各10點(diǎn)的平均值作為無紡布的各面的截面曲線的算術(shù)平均高度。
(2)人造革的截面的每1.0mm的凸部的頂點(diǎn)個(gè)數(shù)：
對(duì)于上述(1)中獲得的、人造革的絨頭面的10μm間距的截面曲線Z(x)，進(jìn)一步取5點(diǎn)的簡單移動(dòng)平均并進(jìn)行平滑化，將滿足下述式(2)的條件的點(diǎn)作為凸部的頂點(diǎn)，并計(jì)數(shù)個(gè)數(shù)。
將得到的個(gè)數(shù)除以測(cè)定截面長度(mm)而得的值作為人造革的截面的每1.0mm的凸部的頂點(diǎn)個(gè)數(shù)。
(3)人造革內(nèi)的機(jī)織針織物的層合深度：
切出與人造革的平面方向及加工方向垂直的截面，以不使截面變形的方式設(shè)置于試樣臺(tái)。接下來，使用掃描電子顯微鏡(SEM，KEYENCE公司制VE-7800)，以200倍的倍率對(duì)人造革的試樣片的截面的不同位置拍攝10張圖像。根據(jù)上述各拍攝圖像，獲得將與截面平行的方向作為水平、將截面的絨頭層側(cè)作為上方、將另一面作為下方時(shí)的、人造革的無紡布層的最高位置z1、機(jī)織針織物層的最高位置z2、機(jī)織針織物層的最低位置z3、及人造革的最低位置z4。由得到的值通過下式(3)算出機(jī)織針織物的層合深度。
進(jìn)而，將計(jì)算得到的10個(gè)值的平均值作為人造革的機(jī)織針織物的層合深度。
(4)人造革的殘余伸長率：
從人造革切出3片20mm×200mm的試驗(yàn)片。在將試驗(yàn)片的長邊的一端固定懸掛的狀態(tài)下，沿試驗(yàn)片的長邊方向以100mm的間隔(L0)標(biāo)記記號(hào)，在另一端施加4kgf的負(fù)荷的狀態(tài)下保持2小時(shí)，卸去負(fù)荷后再放置1小時(shí)。然后，測(cè)定記號(hào)間的長度(L1)。由得到的值通過下式(4)算出人造革的殘余伸長率，進(jìn)而使用3片試驗(yàn)片的平均值。
(5)人造革的表面品質(zhì)評(píng)價(jià)(均勻性)：
通過10名對(duì)象者的感官檢驗(yàn)，對(duì)表面品質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)。分別進(jìn)行如下劃分：根據(jù)外觀和觸感，被8名以上判定為具有均勻表面的人造革(雙層圈◎)，被5～7名判定為具有均勻表面的人造革(單層圈○)，被3～4名判定為具有均勻表面的人造革(三角形△)，被2名以下判定為具有均勻表面的人造革(×)。將雙層圈◎和單層圈○視為合格。該判定中，不具有能夠通過肉眼、手指的觸感辨別的花紋、凹凸的人造革評(píng)價(jià)高；具有褶皺、紋路那樣的規(guī)則或不規(guī)則的凹凸、機(jī)織針織物那樣在經(jīng)線方向與緯線方向上存在周期性的外觀和觸感的人造革，及具有由纖維與高分子彈性體的染色差異導(dǎo)致的局部性色調(diào)差異的人造革評(píng)價(jià)低。針對(duì)初始狀態(tài)的人造革、和在上述(4)的條件下測(cè)定殘余伸長率后的試驗(yàn)片的人造革，進(jìn)行關(guān)于人造革的均勻性的表面品質(zhì)評(píng)價(jià)。
(6)人造革的表面品質(zhì)評(píng)價(jià)(觸感)：
通過10名對(duì)象者的感官檢驗(yàn)，對(duì)表面品質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)。分別進(jìn)行如下劃分：被8名以上判定為具有仿牛巴戈的致密且濕潤的觸感的人造革(雙層圈◎)，被5～7名判定為具有仿牛巴戈的致密且濕潤的觸感的人造革(單層圈○)，被3～4名判定為具有仿牛巴戈的致密且濕潤的觸感的人造革(三角形△)，被2名以下判定為具有仿牛巴戈的致密且濕潤的觸感的人造革(×)。將雙層圈◎和單層圈○視為合格。該判定中，具有仿天然牛巴戈的觸感的人造革評(píng)價(jià)高，具有仿麂皮的觸感的人造革評(píng)價(jià)低。針對(duì)初始狀態(tài)的人造革、和在上述(4)的條件下測(cè)定殘余伸長率后的試驗(yàn)片的人造革，進(jìn)行關(guān)于人造革的觸感的表面品質(zhì)評(píng)價(jià)。
(7)機(jī)織針織物的干熱收縮率：
對(duì)于將機(jī)織針織物(10cm×10cm)沿經(jīng)線及緯線切出的試驗(yàn)片，根據(jù)在熱風(fēng)干燥機(jī)中于100℃及140℃的溫度加熱5分鐘后的機(jī)織針織物的經(jīng)線方向及緯線方向的變化率，算出機(jī)織針織物的干熱面積收縮率。
(8)機(jī)織針織物用原紗的沸水收縮率(沸收)：
對(duì)試樣施加初始負(fù)荷，準(zhǔn)確測(cè)量500mm后標(biāo)記2點(diǎn)，去除初始負(fù)荷，在沸騰水中浸漬30分鐘后，取出并輕輕地用吸水紙或布去除水，風(fēng)干后再次施加初始負(fù)荷，測(cè)定2點(diǎn)間的長度，根據(jù)下式算出沸收(％)，按照J(rèn)IS Z 8401(2011)將5次的平均值四舍五入至小數(shù)點(diǎn)后1位。
·[機(jī)織針織物用原紗的沸收(％)]＝(500-m)/500)×100
<此處，m表示2點(diǎn)間的長度(mm)>。
[實(shí)施例1]
使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為島成分，另外使用聚苯乙烯作為海成分，使用島數(shù)為16島的海島型復(fù)合用噴嘴，以島/海質(zhì)量比率55/45進(jìn)行熔融紡紗后，拉伸并進(jìn)行卷縮加工，然后，切割為51mm的長度，得到單纖維纖度為4.3dtex的海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
使用上述的海島型復(fù)合纖維的原棉，經(jīng)過梳棉及交叉鋪網(wǎng)(Cross wrapper)工序形成層合網(wǎng)，為了抑制由貼合機(jī)織物后的急劇的寬度變化而導(dǎo)致的機(jī)織物褶皺，以100針/cm2的刺針數(shù)進(jìn)行針刺。另外，將由特性粘度(IV)0.65的單一成分構(gòu)成的單紗以捻數(shù)2500T/m形成的復(fù)絲(84dtex，72長絲)用作緯紗，將由特性粘度(IV)0.65的單一成分構(gòu)成的單紗以捻數(shù)2500T/m形成的復(fù)絲(84dtex，72長絲)用作經(jīng)紗，織造以下平紋織物：編織密度為經(jīng)向97根/2.54cm、緯向76根/2.54cm，于100℃的溫度干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率為1％，于140℃干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率為17％。將得到的平紋織物層合于上述層合網(wǎng)的上方和下方。
然后，以2500針/cm2的刺針數(shù)(密度)實(shí)施針刺，得到單位面積重量為740g/m2、厚度為3.4mm的包含由超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維形成的纖維纏結(jié)體和熱收縮性的機(jī)織物的層合片材。
<人造革>
將上述工序中得到的層合片材在96℃的溫度的熱水中進(jìn)行處理而使其收縮后，含浸PVA(聚乙烯醇)水溶液，用溫度為110℃的熱風(fēng)干燥10分鐘，由此以PVA質(zhì)量相對(duì)于層合片材的質(zhì)量為7.6質(zhì)量％的比例對(duì)層合片材賦予PVA。將該賦予了PVA的層合片材浸漬于三氯乙烯中，將作為超細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的海成分的聚苯乙烯溶解除去，得到超細(xì)纖維與平紋織物絡(luò)合而成的脫海片材。將由此得到的包含由超細(xì)纖維形成的纖維纏結(jié)體和平紋織物的層合片材浸漬于已將固態(tài)成分濃度調(diào)整為12％的聚氨酯的DMF(二甲基甲酰胺，dimethyl formamide)溶液中，接著，在DMF濃度為30％的水溶液中使聚氨酯凝固。然后，利用熱水將PVA及DMF除去，在110℃的溫度的熱風(fēng)中干燥10分鐘，由此得到聚氨酯質(zhì)量相對(duì)于由島成分形成的超細(xì)纖維與上述平紋織物的總質(zhì)量為27質(zhì)量％的人造革的前體片材。
將由此得到的人造革的前體片材沿厚度方向裁成兩半，用砂紙粒度號(hào)為320號(hào)的環(huán)形砂紙(endless sandpaper)對(duì)裁成兩半后的無紡布面進(jìn)行研磨，使半裁面的表層部形成絨頭面，得到厚度為0.81mm的人造革坯布。使用液流染色機(jī)，在140℃的溫度的條件下，對(duì)由此得到的人造革坯布同時(shí)進(jìn)行收縮處理和染色。此處，染色工序中的面積收縮率為20％。接著，在干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為34μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的63％，在絨頭面中，每1.0mm存在3.2個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差異導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為5.8％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)和外觀。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例2]
<原棉>
除了將單纖維纖度設(shè)為2.9dtex以外，與實(shí)施例1同樣地得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
使單位面積重量為705g/m2，使厚度為3.0mm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到由海島型復(fù)合纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
調(diào)節(jié)研磨量而使厚度為O.7mm，使染色工序中的收縮率為19％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為28μm，另一面(B面的)截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的56％，在絨頭面中，每1.0mm存在3.5個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為6.0％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)和外觀。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例3]
<原棉>
使用島數(shù)為36島的海島型復(fù)合用噴嘴，將單纖維纖度設(shè)為3.1dtex，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
作為與無紡布層合的機(jī)織針織物，使用以下平紋織物，所述平紋織物將并列(side by side)型結(jié)構(gòu)的單紗(其由特性粘度(IV)0.78的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯與特性粘度(IV)0.51的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯形成)以捻數(shù)1500T/m形成的復(fù)絲(56dtex，12長絲)用作緯紗，將單紗(其由特性粘度(IV)0.65的單一成分形成)以捻數(shù)2500T/m形成的復(fù)絲(84dtex，72長絲)用作經(jīng)紗，編織密度為經(jīng)向69根/2.54cm、緯向84根/2.54cm，于100℃的溫度下干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率為2％，于140℃的溫度下干熱處理5分鐘時(shí)的干熱面積收縮率為20％；并且，使層合片材的單位面積重量為635/m2、厚度為2.6mm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到由海島型復(fù)合纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
調(diào)節(jié)研磨量而使厚度為0.6mm，使染色工序中的收縮率為19％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為30μm，另一面的截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的64％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.8個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差異導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為15.3％。試驗(yàn)后的試驗(yàn)片失去了試驗(yàn)前具有的仿牛巴戈的表面觸感，高分子彈性體在絨頭面露出，外觀不均勻。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例4]
<原棉>
將島/海質(zhì)量比率設(shè)為80/20，將單纖維纖度設(shè)為4.2dtex，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
使單位面積重量為714g/m2，使厚度為2.9mm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
調(diào)節(jié)研磨量而使厚度為1.1mm，使染色工序中的收縮率為18％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為30μm，另一面的截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的64％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.6個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為5.2％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)與外觀。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例5]
<人造革>
將染色溫度設(shè)為135℃，將染色工序中的收縮率設(shè)為20％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為32μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的66％，在絨頭面中，每1.0mm存在3.1個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差異導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為5.5％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)與外觀。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例6]
<人造革>
將染色溫度設(shè)為135℃，將染色工序中的收縮率設(shè)為19％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為27μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的74％，在絨頭面中，每1.0mm存在3.0個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差異導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為5.7％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)與外觀。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例7]
<人造革>
將染色溫度設(shè)為135℃，將染色工序中的收縮率設(shè)為19％，除此以外，與實(shí)施例3同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為27μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的71％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.6個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的絨頭、和與指尖貼伏的濕潤的表面觸感。另外，幾乎未發(fā)現(xiàn)高分子彈性體向絨頭面的露出，具有由色調(diào)差異導(dǎo)致的色斑少的均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為14.0％。試驗(yàn)后的試驗(yàn)片失去了試驗(yàn)前具有的仿牛巴戈的表面觸感，高分子彈性體在絨頭面露出，外觀不均勻。結(jié)果示于表1。
[實(shí)施例8]
與實(shí)施例1同樣地得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<無紡布及機(jī)織針織物的絡(luò)合體>
與實(shí)施例4同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的無紡布與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
調(diào)節(jié)研磨量而使厚度為1.1mm，將染色工序中的染色溫度設(shè)為120℃，將收縮率設(shè)為18％，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為26μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的77％，在絨頭面中，每1.0mm存在3.0個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的致密且濕潤的表面觸感、和均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為5.3％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)與外觀。結(jié)果示于表2
[實(shí)施例9]
與實(shí)施例1同樣地操作，得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<無紡布及機(jī)織針織物的絡(luò)合體(層合片材)>
與實(shí)施例1同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的無紡布與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
針對(duì)與實(shí)施例1同樣地操作而得到的人造革坯布，在染色前，使用無張力干燥機(jī)進(jìn)行170℃的溫度的干熱處理并使其收縮，然后，使用液流染色機(jī)在125℃的溫度的條件下同時(shí)進(jìn)行收縮處理和染色。此處，從人造革坯布直到染色工序后的合計(jì)的面積收縮率為40％。接下來，在干燥機(jī)中進(jìn)行干燥而得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為62μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的40％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.1個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有近似于天然牛巴戈的致密且濕潤的表面觸感、和均勻的外觀。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為11.7％。試驗(yàn)片具有與試驗(yàn)前同樣優(yōu)美的品質(zhì)與外觀。結(jié)果示于表2
[比較例1]
<原棉>
與實(shí)施例4同樣地操作，得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
與實(shí)施例4同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
將染色工序中的染色溫度設(shè)為125℃，將收縮率設(shè)為10％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為25μm，另一面的截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的84％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.8個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革在染色工序中收縮率低，因此，表面與內(nèi)面的凹凸差異未充分地顯現(xiàn)，絨頭面的Pa值、及絨頭面的另一面的Pa值與絨頭面的Pa值之比不滿足能夠得到本發(fā)明效果的必要條件。因此，該人造革中，高分子彈性體在絨頭面局部地露出，由于纖維與高分子彈性體的色調(diào)差異而形成了不均勻的外觀。另外，該人造革為仿麂皮的觸感，不具有近似于天然牛巴戈的致密且濕潤的表面觸感。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為3.0％。試驗(yàn)片的品質(zhì)與試驗(yàn)前相同。結(jié)果示于表2
[比較例2]
<原棉>
與實(shí)施例3同樣地操作，得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材>
將層合片材的單位面積重量設(shè)為740g/m2，將厚度設(shè)為3.1mm，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的纖維纏結(jié)體與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
將染色工序中的染色溫度設(shè)為120℃，將收縮率設(shè)為10％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為42μm，另一面的截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的63％，在絨頭面中，每1.0mm存在1.6個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革在染色工序中的收縮率低，因此絨頭面的凹凸平緩且為長周期性，在絨頭面的截面曲線中，凸部的頂點(diǎn)的存在頻率不滿足能夠得到本發(fā)明效果的必要條件。因此，該人造革在表面具有肉眼能夠辨別的紋路狀的凹凸花紋，外觀不均勻。另外，該人造革的觸感接近于仿麂皮，不具有近似于天然牛巴戈的致密且濕潤的表面觸感。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為13.7％。另外，試驗(yàn)后的試驗(yàn)片失去了試驗(yàn)前具有的凹凸花紋。結(jié)果示于表2
[比較例3]
<原棉>
與實(shí)施例4同樣地操作，得到海島型復(fù)合纖維的原棉。
<無紡布及機(jī)織針織物的絡(luò)合體>
與實(shí)施例4同樣地操作，得到由海島型復(fù)合纖維形成的無紡布與機(jī)織針織物的層合片材。
<人造革>
將染色前的干熱處理設(shè)為110℃，將染色工序中的染色溫度設(shè)為110℃，將收縮率設(shè)為10％，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到人造革。由此得到的人造革的絨頭面的截面曲線的算術(shù)平均高度Pa值為21μm，另一面截面曲線的算術(shù)平均高度為絨頭面的Pa的90％，在絨頭面中，每1.0mm存在2.3個(gè)形成截面凹凸的凸部的頂點(diǎn)。該人造革具有仿麂皮的觸感，不具有近似于天然牛巴戈的致密且濕潤的表面觸感。
另外，該人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為2.8％。試驗(yàn)片的品質(zhì)與試驗(yàn)前相同。結(jié)果示于表2。
如表1所示，實(shí)施例1～9的人造革是包含纖維纏結(jié)體和高分子彈性體的人造革，所述纖維纏結(jié)體是由單纖維纖度為0.01dtex以上且0.50dtex以下的超細(xì)纖維形成的，這些人造革在至少一面具有絨頭，具有該絨頭的絨頭面?zhèn)鹊乃阈g(shù)平均高度Pa值為26μm以上且100μm以下，另一面?zhèn)鹊慕孛媲€的算術(shù)平均高度Pa值為上述絨頭面?zhèn)鹊乃阈g(shù)平均高度的20％以上且80％以下，在上述絨頭面的截面曲線中，凸部的頂點(diǎn)的存在頻率是每1.0mm為1.8個(gè)以上且20個(gè)以下，并且，在上述無紡布的絨頭面的另一面?zhèn)龋趯雍仙疃葹?0％以上且50％以下的位置層合有機(jī)織針織物。
由于上述結(jié)構(gòu)的效果，在均勻性及觸感的評(píng)價(jià)中顯示了良好的結(jié)果。
此外，實(shí)施例1、2、4～6、及8、9的人造革在負(fù)荷重量為2kgf/cm、負(fù)荷時(shí)間為2小時(shí)、及去除負(fù)荷后直到測(cè)定為止的放置時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的殘余伸長率為2.0％以上且13％以下。由此，能夠得到在進(jìn)行拉伸處理后的均勻性及觸感的評(píng)價(jià)中為良好這樣的附加效果。
另一方面，比較例1及3中得到的人造革的絨頭面?zhèn)鹊腜a值小于26μm，另外，絨頭面的另一面的Pa值相對(duì)于絨頭面的Pa值的比例大于80％。因此，在對(duì)于均勻性及觸感的評(píng)價(jià)中，無法得到良好的結(jié)果。另外，對(duì)于通過比較例2得到的人造革而言，絨頭面的截面曲線的凸部的頂點(diǎn)的存在頻率是每1.0mm為1.8個(gè)以下。因此，在對(duì)于均勻性及觸感的評(píng)價(jià)中，未能得到良好的結(jié)果。
附圖標(biāo)記說明
(a)：絨頭面
(b)：另一面
(c)：絨頭層
(d)：無紡布層
(e)：機(jī)織針織物層
(f)：絨頭面?zhèn)鹊慕孛媲€Z(x)
(g)：另一面?zhèn)鹊慕孛媲€Z(x)
(h)：人造革截面厚度
(i)：機(jī)織針織物層的中心線
(j)：機(jī)織針織物的層合位置