專利名稱：一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體材料，特別涉及一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹 脂。
背景技術(shù)：
伴隨著合成革行業(yè)的高速發(fā)展，合成革用聚氨酯樹脂的品質(zhì)要求越來越高，耐磨 性、耐寒性(低溫耐折性)、耐黃變性等性能也成為重要的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。目前市場上的合成革用 聚氨酯樹脂的耐磨性能只能滿足于普通合成革產(chǎn)品，還沒有針對高耐磨耗制品的聚氨酯合 成革出現(xiàn)，其主要原因是合成革的耐磨耗性能的提高，會影響到革的其他性能下降，如耐折 性，且更要保證人造革合成革的柔軟度和真皮感，這就對聚氨酯樹脂的性能要求非常高，而 通過制備聚氨酯樹脂的常規(guī)原料來提高性能已經(jīng)很難取得更大的進(jìn)展。由于其綜合性能要 求太高，很多性能是相互矛盾的和制約的，目前市場上還沒有出現(xiàn)令人滿意的高耐磨產(chǎn)品。 作為影響合成革性能的重要因素的聚氨酯革用樹脂成為當(dāng)前研究的重點(diǎn)，開發(fā)一種高耐磨 耗耐寒耐黃變的聚氨酯革用樹脂就理所當(dāng)然成為合成革行業(yè)的緊迫需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種新型的合成革用耐寒型高 耐磨耗聚氨酯樹脂。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，其特征在 于，其成分主要包括有異氰酸酯、多元醇化合物、反應(yīng)性硅油、分子量是150以下的醇擴(kuò)鏈 劑、溶劑。本發(fā)明圍繞樹脂的耐磨性能、耐寒性、耐黃變性三個(gè)主要性能來展開，選取不同分 子量的聚酯、聚醚多元醇組合，再加入反應(yīng)性硅油進(jìn)行復(fù)合搭配，增加分子間的交聯(lián)反應(yīng)， 賦予樹脂高強(qiáng)度和較好的柔軟度。本發(fā)明的進(jìn)一步設(shè)置是合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，還包括有助劑，所 述的助劑包括有抗氧劑、防粘劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、耐磨助劑多種助劑配合；所述的 異氰酸酯為4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯，所述的多元醇化合物為聚酯多元醇、聚醚多元 醇混合物；所述的聚酯多元醇為聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚己二酸多元醇中的一 種或多種的混合物，且數(shù)均分子量為1000 4000g/mol ；所述的聚醚多元醇為聚四亞甲基 醚二元醇，數(shù)均分子量為1000 4000g/mol ；所述的反應(yīng)性硅油為氨基硅油、羥基硅油、聚 醚改性硅油中的一種或多種的混合物，數(shù)均分子量為600 3000g/mol，官能度2 3 ；所述 的分子量是150以下的醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一 縮二乙二醇、三羥甲基丙烷中的一種或多種的混合物；所述的溶劑為二甲基甲酰胺、丁酮、 甲苯、醋酸乙酯中的一種或多種的混合物。本發(fā)明再通過抗氧劑和紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑等其他助劑的協(xié)同作用，進(jìn)行合理 的比例搭配，來進(jìn)一步提高產(chǎn)品的耐磨性和耐黃變性，本發(fā)明制得的合成革在耐磨性能上取得重大突破，比普通聚氨酯樹脂的耐磨性能提高了四五倍，同時(shí)耐黃變性能接近于不黃 變產(chǎn)品，常溫耐折和耐寒性都優(yōu)于市場上的同類產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式以下通過具體實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明保護(hù)的技術(shù)方案，但是以下實(shí)例并不意味著 限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施實(shí)例1 原料名稱
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000) 聚碳酸酯二元醇(分子量2000)
乙二醇
4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI) 抗氧劑M5
紫外線吸收劑TinuvinlOl
防粘劑
光穩(wěn)定劑765
耐磨劑
丁酮(MEK)
N，N-二甲基甲酰胺(DMF)
重量(單位千克) 80 120 15. 5 87 0. 5 4
0. 5 4 10 212 494
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇80公斤、聚碳酸酯二元醇120公斤、乙二醇 15. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF353公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入MDI， 于70 80°C下反應(yīng)，不斷添加DMF和MEK控制粘度，至粘度漲到80 120MPa-S后加入適 量甲醇封端，最后添加紫外線吸收劑、防粘劑、光穩(wěn)定劑、耐磨劑，攪拌均勻后包裝。
實(shí)施實(shí)例2
原料名稱
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000) 聚碳酸酯二元醇(分子量2000) 羥基硅油(分子量2000) 1，4- 丁二醇 MDI
抗氧劑M5
紫外線吸收劑TinuvinlOl
防粘劑
光穩(wěn)定劑765
耐磨劑
MEK
DMF
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚
重量(單位千克) 100 80 20
22. 5 87 0. 5
4
0. 5
4 8
217 505元醇100公斤、聚碳酸酯:元醇60公斤、羥基硅
油20公斤、1，4- 丁二醇22. 5公斤、抗氧劑0. 5公斤和DMF361公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪
4拌均勻，再分批加入MDI，于70~80~℃(下反應(yīng)，不斷添加DMt，和MEK控制粘度，至粘度漲到80~120MPa．S后加入適量甲醇封端，最后添加紫外線吸收劑、防粘劑、光穩(wěn)定劑、耐磨劑，攪拌均勻后包裝。
實(shí)施實(shí)例3原料名稱重量(單位千克)聚四亞甲基醚二元醇(分子量3000’)90聚己內(nèi)酯二元醇(分子量2000’)100羥基硅油(分子量2000’)401，4一丁二醇24．8MDI93抗氧劑2450．6紫外線吸收劑．Finuvin1013．6防粘劑o．6光穩(wěn)定劑．7654．8耐磨劑9．6MEK255DMF596制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇90公斤、聚己內(nèi)酯二元醇100公斤、羥基硅油40公斤、1，4一丁二醇24．8公斤、抗氧劑o．6公斤和DMF426公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入MDI，于70~80Z℃下反應(yīng)，不斷添加DMt，和MEK控制粘度，至粘度漲到80~120MPa．S后加入適量甲醇封端，最后添加紫外線吸收劑、防粘劑、光穩(wěn)定劑、耐磨劑，攪拌均勻后包裝。
實(shí)施實(shí)例4原料名稱重量(單位千克)聚己二酸酯二元醇(分子量2000’)80聚己內(nèi)酯二元醇(分子量2000’)80聚醚改性羥基硅油(分子量2000’)401，4一丁二醇9乙二醇9．3MDI87抗氧劑2450．5紫外線吸收劑．Finuvin1014防粘劑o．5光穩(wěn)定劑．7652耐磨劑8MEK214DMF498制備步驟如下將上述聚己二酸酯二元醇80公斤、聚己內(nèi)酯二元醇80公斤、聚醚改性羥基硅沁1 40公斤、1，4一丁二醇9公斤、乙二醇9．3KG、抗氧劑o．5公斤和DMF356公斤一并投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入MDI，于70 80°C下反應(yīng)，不斷添加DMF和MEK控制 粘度，至粘度漲到80 120MPa · S后加入適量甲醇封端，最后添加紫外線吸收劑、防粘劑、 光穩(wěn)定劑、耐磨劑，攪拌均勻后包裝。
實(shí)施實(shí)例5 原料名稱
聚四亞甲基醚二元醇(分子量2000) 聚碳酸酯二元醇(分子量1000) 聚醚改性羥基硅油(分子量2000) 乙二醇 新戊二醇 MDI
抗氧劑M5
紫外線吸收劑TinuvinlOl 防粘劑 光穩(wěn)定劑765 耐磨劑 MEK DMF
重量(單位千克) 20 80 20
7. 9 2. 3 62 0. 3 2. 3 0. 3 2. 3 5
135 314
制備步驟如下將上述聚四亞甲基醚二元醇20公斤、聚碳酸酯二元醇80公斤、聚醚改 性羥基硅油20公斤、乙二醇7. 9公斤、新戊二醇2. 3KG、抗氧劑0. 3公斤和DMF225公斤一并 投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，再分批加入MDI，于70 80°C下反應(yīng)，不斷添加DMF和MEK控制 粘度，至粘度漲到80 120MPa · S后加入適量甲醇封端，最后添加紫外線吸收劑、防粘劑、 光穩(wěn)定劑、耐磨劑，攪拌均勻后包裝。 將上述實(shí)施實(shí)例制備的聚氨酯革用樹脂按干法制革工藝作為面層制成合成革樣 品，測試各項(xiàng)基本性能，制革配方如下
樹脂100
DMF35
MEK35
白色漿適量
本發(fā)明制備的聚氨酯合成革在耐磨性能上有了重大突破，同時(shí)耐黃變性、耐寒性、常溫 耐折等基本性能均有較大提高，可以應(yīng)用于對耐磨性能要求較高的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。將本發(fā)明制 備的合成革性能與目前市場上耐磨樹脂制成的合成革性能對比如下表
權(quán)利要求
1.一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，其特征在于，其成分主要包括有異氰酸 酯、多元醇化合物、反應(yīng)性硅油、分子量是150以下的醇擴(kuò)鏈劑、溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，其特征在于還包括 有助劑，所述的助劑包括有抗氧劑、防粘劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、耐磨助劑多種助劑配合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，其特征在于所 述的異氰酸酯為4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯，所述的多元醇化合物為聚酯多元醇、聚醚 多元醇混合物；所述的聚酯多元醇為聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚己二酸多元醇中 的一種或多種的混合物，且數(shù)均分子量為1000 4000g/mol ；所述的聚醚多元醇為聚四亞 甲基醚二元醇，數(shù)均分子量為1000 4000g/mol ；所述的反應(yīng)性硅油為氨基硅油、羥基硅 油、聚醚改性硅油中的一種或多種的混合物，數(shù)均分子量為600 3000g/mol，官能度2 3 ；所述的分子量是150以下的醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊 二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷中的一種或多種的混合物；所述的溶劑為二甲基甲酰 胺、丁酮、甲苯、醋酸乙酯中的一種或多種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體材料，特別涉及一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂，其特征在于，其成分主要包括有異氰酸酯、多元醇化合物、反應(yīng)性硅油、分子量是150以下的醇擴(kuò)鏈劑、溶劑。通過采用上述方案，本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種新型的合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯樹脂。
文檔編號D06M15/568GK102060973SQ20101059787
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月21日
發(fā)明者尹泰鐘, 薛敬欽, 袁水華, 鄭紹軍, 陳翰林 申請人:浙江華峰合成樹脂有限公司