專利名稱：對已染色的織物進行溫和后處理的方法
對已染色的織物進行溫和后處理的方法本發(fā)明涉及一種使用含水配料對已染色和/或印刷的織物進行后處理以除去過量比例的著色劑的方法，所述含水配料含有至少一種具有親水性主鏈的接枝共聚物以及表面活性劑。由聚酯組成的纖維是廣泛使用的用于生產(chǎn)紡織材料的原料。由聚酯纖維組成的織物可以在含水浴中通過各種染色方法染色，和/或通過合適的織物印刷顏料印刷。例如，聚酯可以用分散染料于120-130°C進行浸染。在織物已經(jīng)染色后，它們通常進行后洗滌以從它們的表面除去任何過量的著色劑，這是因為未固定的染料會導(dǎo)致織物的痕跡(顏色向其它材料的不需要的遷移)。此外， 未固定的染料會引起不同著色的織物在洗滌或洗衣操作中脫色。在表面上留下的過量染料可以例如通過亞硫酸氫鹽和NaOH于60_70°C還原透明而除去。然后，織物材料通常進行漂洗，根據(jù)色調(diào)深度進行1-3次。最后的漂洗浴優(yōu)選用于用乙酸將織物材料的pH設(shè)定為4-7。另外知道使用羥基甲烷亞磺酸或其衍生物進行沖淡。這種方法的缺點是不適合用于所有染料，特別是不適用于一些氫醌衍生物。第三種已知的方法包括使用表面活性劑進行后洗滌。但是單獨用表面活性劑通常不具有充足的效果。關(guān)于這些后洗滌操作的其它細節(jié)例如參見《織物染色)》(Textile Dyeing)，尤其是第7章“聚酯纖維的染色以及織物助劑(Dyeing of Polyester Fibers and also Textile Auxiliaries) ”，尤其是第5. 10章“用于改進牢固度的后處理劑(Aftertreatment Agents to Improve Fastness)，，，各自參見 Ullmann’ s Encyclopedia of Industrial Chemistry，在線版 2008，Wiley-VCH，Weinheim，New York 2005。聚丙烯是通常用于生產(chǎn)織物材料的聚合物，但是由聚丙烯纖維組成的織物非常難以從含水浴染色，這是因為聚丙烯具有非極性特性。所以已經(jīng)知道通過添加合適的助劑來改進聚丙烯從含水染料浴的后擠出染色性。W02006/098730例如公開了可分散染色的纖維，其含有聚烯烴和無定形的被二醇改性的PET(PET-G)的混合物。馬來酸酐優(yōu)選用做額外的助劑。WO 2006/128796公開了一種染色聚烯烴的方法，其中包括使用與嵌段共聚物共混的聚烯烴，所述嵌段共聚物含有至少一種基本由異丁烯單元構(gòu)成的非極性嵌段和至少一種基本由氧亞烷基單元構(gòu)成的極性嵌段。聚酯和/或聚酰胺可以作為除嵌段共聚物之外的助劑引入。這些由已摻雜的聚丙烯組成的織物可以按與聚酯相似的方式染色。但是，對于由已摻雜的聚丙烯組成的織物，存在這樣的風(fēng)險著色的已摻雜的聚丙烯可以至少部分地被強沖淡劑脫色。觀察到甚至非常弱的沖淡劑Og/1的亞硫酸氫鹽和 0. 5g/L的NaOH)能導(dǎo)致已染色織物的色調(diào)深度有損失。本發(fā)明的目的是提供一種溫和的后洗滌方法，此方法避免了織物的脫色。我們發(fā)現(xiàn)此目的通過一種對已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纖維的織物材料進行后處理的方法實現(xiàn)，此方法包括用至少一種陰離子性和/或非離子性表面活性劑(A)的含水配料于20-100°C的溫度處理所述材料，其中所述含水溶液還含有至少一種接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)含有直鏈或支化的且含氮和/或氧原子的親水性主鏈以及在所述主鏈上接枝的側(cè)鏈。下面將詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明方法是通過用含水配料對已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纖維的織物材料進行后處理實施的?？椢锊牧闲g(shù)語“織物材料”應(yīng)當(dāng)原則上含有任何種類的織物材料，例如用于紡織用途的纖維，例如纖絲或常產(chǎn)纖維，以及中間體或半成品，例如紗線、織造物、編織物、纖維狀非織造網(wǎng)或非織造物。此術(shù)語也包括成品，例如服裝制品或家居織物。織物材料包含聚酯和/或聚丙烯纖維。它們可以完全由聚酯纖維和/或聚丙烯纖維組成，但是應(yīng)當(dāng)理解的是它們也可以與其它材料組合使用，例如聚酰胺纖維或天然纖維。 此組合可以在各種生產(chǎn)階段發(fā)生。例如，由多種聚合物按照限定的幾何排列方式組成的纖絲可以在熔體紡絲階段生產(chǎn)。在紗線生產(chǎn)階段，可以引入由其它聚合物組成的纖維，或者可以從常產(chǎn)纖維生產(chǎn)纖維共混物。還可以將不同的紗線一起加工，最后也可以將包含聚酯和 /或聚丙烯纖維的織造物、編織物等按照化學(xué)方式粘合成不同的織造物。一個優(yōu)選的方案包括包含聚丙烯纖維的織物材料，此材料含有合適的添加劑以改進可染色性。適用于生產(chǎn)纖維的聚丙烯在原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們包括較高分子量的粘性產(chǎn)品，其通常由它們的熔體流速表征(按照ISO 1133檢測)。根據(jù)本發(fā)明，使用至少一種MFR熔體流速(230°C, 2. 16kg)為0. l_60g/10分鐘的聚丙烯?？梢允褂镁郾┚畚?。但是也可以使用聚丙烯共聚物，其除了丙烯之外還含有少量的其它共聚單體。合適的共聚單體尤其包括其它烯烴，例如乙烯和1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯，二烯和/或多烯。在聚丙烯中的共聚單體比例通常不超過20重量％，優(yōu)選不超過10重量％。共聚單體的種類和用量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)纖維所需的性能來選擇。應(yīng)當(dāng)理解的是，也可以使用多種不同聚丙烯的混合物。聚丙烯的MFR熔體流速O30°C，2. 16kg)優(yōu)選是l_50g/10分鐘，更優(yōu)選 10-45g/10 分鐘，例如 30-40g/10 分鐘。聚丙烯的量是80-99重量％，基于未染色的纖維的所有組分的總和計，優(yōu)選85-99 重量％，更優(yōu)選90-98重量％，例如是93-97重量％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，聚丙烯纖維含有1-20重量％的至少一種聚酯以改進可染色性。至少一種聚酯可以含有熔點為255-265 的常規(guī)PET。特別有利的是使用改性的PET，其包含額外的軟鏈段并因此具有較低的結(jié)晶度和/或熔點?？梢蕴貏e有利的是使用熔點為50-200°C的聚酯進行本發(fā)明。具有較低熔點的聚酯可以通過用脂族二羧酸單元、尤其己二酸單元代替PET中的一部分對苯二甲酸單元而獲得，以合成聚酯。除了這種替代之外或代替這種取代，乙二醇單元也可以被長鏈二醇代替，尤其是C3-C6鏈烷二醇，例如1，4_ 丁二醇或1，6_己二醇。優(yōu)選用于進行本發(fā)明的聚酯包含至少兩種不同的二羧酸單元(X)。它們含有至少5-80摩爾％的對苯二甲酸單元(Xl)和20-95摩爾％的具有4-10個碳原子的脂族1，ω-二羧酸單元(Χ2)。(Xl)和(Χ2)的總量是至少80摩爾％，百分比是基于在聚酯中的所有二羧酸單元的總量計。脂族1，ω-二羧酸腦單元可以包括例如琥珀酸、戊二酸、己二酸或癸二酸。己二酸是優(yōu)選的?？梢粤硗獯嬖谂c二羧酸單元(Xl)和、\1、不同的二羧酸單元。其它芳族二羧酸單元和/或脂環(huán)族二羧酸單元是例如合適的。應(yīng)當(dāng)理解的是也可以使用不同二羧酸單元的混合物。優(yōu)選，對苯二甲酸單元(Xl)的量是20-70摩爾％，(X2)的量是30_80摩爾％。優(yōu)選，(Xl)和(X2)的總和是至少90摩爾%，更優(yōu)選至少98摩爾%，最優(yōu)選100摩爾0Z0。二醇單元⑴是選自脂族、脂環(huán)族和/或聚醚二醇，脂族1，ω-二醇(Yl)的存在量是50-100摩爾％，百分比是基于所有二醇的總量計。具有4-10個碳原子的脂族二醇(Yl)可以包括例如1，4_ 丁二醇、1，5_ 丁二醇或 1,6-己二醇。優(yōu)選，(Yl)包含1，4-丁二醇。聚醚二醇的例子包括二甘醇、三甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇。脂環(huán)族二醇的例子包括環(huán)戊二醇或環(huán)己二醇。應(yīng)當(dāng)理解的是，也可以使用不符合(Yi)定義的脂族二醇。例子尤其包括乙二醇或丙二醇。應(yīng)當(dāng)理解的是，聚酯可以仍然含有其它組分以精細調(diào)節(jié)其性能要求。例子包括包含額外官能團的結(jié)構(gòu)單元。在這里尤其提到氨基。另外必須提到用于擴鏈的結(jié)構(gòu)嵌段組分。優(yōu)選的這種聚酯具有50-200°C的熔點。熔點優(yōu)選是60_180°C，更優(yōu)選80_160°C， 最優(yōu)選100-150°C，例如110-130°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選是20_35°C，優(yōu)選25_30°C，但不限制本發(fā)明的范圍。數(shù)均分子量Mn 應(yīng)當(dāng)一般是 5000-50，000g/mol，優(yōu)選是 10，000-30，000g/molo 發(fā)現(xiàn)特別有用的范圍是20，000-25, 000g/molo Mw/Mn比率優(yōu)選是在3_6的范圍內(nèi)，例如4_5。另外有利的是，聚酯具有2_6g/10分鐘的MRF熔體流速(ISO 1133，190 V， 2. 16g)。優(yōu)選的質(zhì)量密度是1. 2-1. 35g/cm3，更優(yōu)選1. 22-1. 30g/cm3。優(yōu)選的維卡軟化溫度是75-85°C，更優(yōu)選78-82°C (VST A/50, ISO 306)。關(guān)于生產(chǎn)這些聚酯的其它細節(jié)參見WO 2008/65185。應(yīng)當(dāng)理解的是多種聚酯也可以用做添加劑。聚酯的量優(yōu)選是1-15重量％，更優(yōu)選 2-10重量％，例如是3-7重量％。與所述聚酯一樣，優(yōu)選使用的聚丙烯可以含有作為添加劑的另外0. 1-10重量％ 的至少一種嵌段共聚物，所述嵌段共聚物含有至少一種數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為至少200g/mol 的非極性嵌段和數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為至少500g/mol的極性嵌段。嵌段共聚物的量優(yōu)選是 0. 2-6重量%，更優(yōu)選0. 5-4重量%，例如是0. 75-3重量%。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案包括基本由異丁烯單元構(gòu)成的非極性嵌段和基本由氧亞烷基單元構(gòu)成的非極性嵌段，且其平均摩爾質(zhì)量Mn為至少lOOOg/mol。氧亞烷基單元優(yōu)選包含氧化乙烯單元。嵌段共聚物優(yōu)選是三嵌段共聚物，其具有氧亞烷基單元的中心嵌段以及兩個異丁烯端嵌段，這些嵌段是經(jīng)由合適的連接單元結(jié)合在一起的。一般而言，極性嵌段各自具有1000-20，000g/mol的平均摩爾質(zhì)量Mn。Mn優(yōu)選在1250-18，000g/mol 的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 1500-15，000g/mol，最優(yōu)選 2500_8000g/mol。非極性嵌段各自具有一般200-10，000g/mol的平均摩爾質(zhì)量Mn。Mn優(yōu)選在 300-8000g/mol 的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 400_6000g/mol，最優(yōu)選 500_5000g/mol。嵌段共聚物可以包括二嵌段、三嵌段或多嵌段的共聚物。優(yōu)選的是二嵌段和三嵌段共聚物，尤其是具有中心極性嵌段和兩個非極性端嵌段的三嵌段共聚物。也可以使用二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。關(guān)于這些嵌段共聚物和它們的制備方法的其它細節(jié)可以參見W02006/U8796的第4-10頁。所提到的嵌段共聚物與聚酯協(xié)同操作，并具有特別好的可染色性。所以，優(yōu)選這樣的添加劑體系其含有至少一種聚酯和至少一種所述嵌段共聚物。但是，也可以使用僅僅一種聚酯或僅僅所述嵌段共聚物作為添加劑。向未摻雜的聚丙烯引入添加劑并加工成纖維的操作可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行，例如通過熔體擠出。細節(jié)例如參見W02006/U8796的第14-15頁。染色/印刷織物材料織物材料可以通過原則上本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的以下方法進行染色和/或印刷。 可以優(yōu)選使用分散染料。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道“分散染料”的含義。分散染料是在水中具有低溶解性的染料，其以分散的膠態(tài)形式用于染色，尤其是染色纖維和織物材料。關(guān)于織物材料的染色和/或印刷的細節(jié)例如參見WO 2006/128796的第15-20頁。用于后處理的含水配料本發(fā)明的后處理方法使用含有至少一種陰離子性和/或非離子性表面活性劑(A) 和至少一種接枝共聚物(B)的含水配料。用于處理織物的配料通常也在織物技術(shù)領(lǐng)域中稱為“液體”。所用的含水配料基本上含有水作為溶劑。任選地，也可以存在水混溶性溶劑，例子是醇例如甲醇、乙醇或丙醇。在一般情況中，溶劑含有至少80重量％的水，基于在含水配料中的所有溶劑的總和計，優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，并且非常特別優(yōu)選僅僅使用水作為溶劑。表面活性劑(A)此配料的組分(A)含有至少一種陰離子性和/或非離子性表面活性劑(A)。優(yōu)選使用至少一種非離子性表面活性劑。應(yīng)當(dāng)理解的是，也可以使用兩種或更多種不同表面活性劑的混合物。合適的非離子性表面活性劑的例子包括通式(I)R1-O-(CH2-CH(R2)-O)n-H的表面活性劑(Al)。其中，η是3-25的數(shù)，優(yōu)選4-15，更優(yōu)選5-10。R1是具有8_20個碳原子、優(yōu)選10-18個碳原子和更優(yōu)選12-16個碳原子的脂族和/或芳族的直鏈或支化的烴基。R1優(yōu)選含有直鏈或支化的脂族烴基。R1可以包含例如衍生自脂族醇或優(yōu)選羰基合成醇的基團。 R2基團各自獨立地是氫或具有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選氫或甲基，更優(yōu)選是氫。當(dāng)存在兩個或更多個不同的R2基團時，至少60%和優(yōu)選至少80%的R2基團應(yīng)當(dāng)包含氫，此比例是基于所有R2基團的總數(shù)計。非離子性表面活性劑(Al)是可商購的。表面活性劑的其它例子包括低起泡的非離子性表面活性劑m。這種表面活性劑是在原則上本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
優(yōu)選，(A2)可以包括通式(II)R1-O-(CH2-CH(R3)-O)m-R4的非離子性表面活性劑， 其中，R1如上所定義。m是3-30的數(shù)，優(yōu)選5-25，更優(yōu)選10-20。R3可以包括氫或具有1_6個碳原子的烷基，優(yōu)選氫或甲基，在這種情況下，至少60%和優(yōu)選至少80%的R3基團包含氫， 此比例是基于所有R3基團的總數(shù)計。R3基團特別優(yōu)選僅僅包含氫。R4基團包含比在式(II) 中的基團-(CH2-CH(R3)-O)m-的疏水性更強的基團。R4基團可以包含例如-(CH2-CH(R5)-O) Z_H，其中ζ是1-15的數(shù)，優(yōu)選2-10。R5是氫或具有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，前提是基于所有R5基團的總數(shù)計的至少60%的R5基團包含具有1-6個碳原子的烷基。 R5基團優(yōu)選包含甲基。這些嵌段共聚物可以如下獲得用氧化乙烯或含有至少60摩爾％氧化乙烯的環(huán)氧烷混合物將起始醇烷氧基化，并在第二階段中將所得的烷氧基醇用氧化丙烯和/或高級環(huán)氧烷或用含有至少60摩爾％氧化丙烯和/或高級環(huán)氧烷的環(huán)氧烷混合物進一步烷氧基化。R4基團的其它例子包括直鏈或支化的具有1-20個碳原子、優(yōu)選6-14個碳原子的烷基，或具有式-CO-R4的基團，其中R4如上所定義。這些結(jié)構(gòu)可以通過將合適的非離子性表面活性劑醚化或酯化來獲得。低起泡的非離子性表面活性劑的其它例子例如參見WO 92/14808、WO 01/77276 或WO 2006/097435。低起泡的非離子性表面活性劑是可商購的。接枝共聚物(B)使用的術(shù)語“接枝共聚物”在一般意義上表示具有直鏈或支化的聚合物鏈(主鏈) 以及從主鏈支化的(接枝的)側(cè)鏈的共聚物，并且由于其長度可以本身稱為低聚物或聚合物。聚合物主鏈和側(cè)鏈?zhǔn)窃诨瘜W(xué)結(jié)構(gòu)上不同的。直鏈或支化的主鏈?zhǔn)怯H水性的。其包含氮和/或氧原子，它們優(yōu)選是主鏈本身的一部分。主鏈中的氮和/或氧原子是通過含有烴基、優(yōu)選2-4個烴基的基團彼此分開的。它們可以優(yōu)選包括1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基或1，4-亞丁基。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案包括接枝共聚物(B)，其包含具有基本上由亞烷基氧單元組成的主鏈的接枝共聚物(Bi)，此主鏈具有300-60，OOOg/mol的數(shù)均分子量Mn，優(yōu)選 600-10，000g/mol，更優(yōu)選 2000-8000g/mol。術(shù)語“基本上”在這里表示主鏈通常含有至少90摩爾％的亞烷基氧單元。這些亞烷基氧單元優(yōu)選包括氧化乙烯和/或氧化丙烯單元，并且一般至少50摩爾％、優(yōu)選至少70 摩爾％和更優(yōu)選至少90摩爾％的亞烷基氧單元包括氧化乙烯單元。特別優(yōu)選的是，主鏈含
有聚乙二醇。側(cè)鏈基本上由烯屬不飽和單體組成。烯屬不飽和單體優(yōu)選含有官能團。合適的單體包括乙烯基衍生物或丙烯?；苌铮缫宜嵋蚁?、乙烯基胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基酯、丙烯酸或丙烯酸酯。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，側(cè)鏈的烯屬不飽和單體包含至少50摩爾％的乙酸乙烯酯，優(yōu)選至少80摩爾％的乙酸乙烯酯，更優(yōu)選完全是乙酸乙烯酯。接枝共聚物(Bi)可以按照常規(guī)方式通過在聚氧化烯、尤其聚乙二醇存在下進行側(cè)鏈的烯屬不飽和單體聚合來獲得。聚氧化烯與烯屬不飽和單體之間的定量比優(yōu)選選擇使得接枝共聚物含有30-80重量％的聚氧化烯，優(yōu)選30-50重量％的聚氧化烯。特別優(yōu)選(Bi)含有聚乙二醇和乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其具有30-50重量％的聚乙二醇，主鏈具有4000-8000g/mol的數(shù)均分子量Mn。在本發(fā)明方法的第二個優(yōu)選實施方案中，接枝共聚物(B)含有接枝共聚物(B2)， 其具有基本上由烯化亞胺組成的主鏈并且具有300-10，OOOg/mol的數(shù)均分子量Mn，優(yōu)選 300-1000g/molo主鏈優(yōu)選含有聚乙烯亞胺，更優(yōu)選在乙烯亞胺的聚合中通常獲得的高度支化的聚乙烯亞胺。側(cè)鏈含有聚醚單元。這些接枝共聚物(B》可以按照常規(guī)方式通過聚乙烯亞胺的烷氧基化獲得，尤其是用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它們的混合物，優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯。當(dāng)使用各種環(huán)氧烷時，它們可以作為無規(guī)共聚物或嵌段共聚物存在。接枝上的亞烷基氧單元的數(shù)目一般是5-100個/每個側(cè)基，優(yōu)選5-50個/每個側(cè)基。其它組分(C)除了組分㈧和⑶之外，含水配料還可以任選地含有其它組分(C)作為助劑。這些組分的例子包括泡沫抑制劑，潤濕和脫氣劑或分散劑。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，含水配料還含有至少一種泡沫抑制劑(Cl)。例如，基于聚硅氧烷的泡沫抑制劑是合適的，例子是聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選不含硅的泡沫抑制劑，例如脂肪醇衍生物、分散二氧化硅或聚醚，例如聚丙二醇、聚丙二醇-乙二醇共聚物或聚丙二醇衍生物。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，含水配料還含有至少一種潤濕助劑(以)。潤濕助劑的例子包括醇的伯、仲或叔磷酸酯，例如2-乙基己基醇的磷酸酯。相似地，可以使用磺基琥珀酸鹽或其它小分子表面活性劑。特別優(yōu)選的是，所述配料含有至少一種泡沫抑制劑(Cl)和至少一種潤濕助劑 (C2)。配料中的組分的濃度是由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)配料所需的性能確定的。在配料中的表面活性劑(A)的濃度一般是0.01_5g/l，優(yōu)選0.02_2g/l，更優(yōu)選 0. 05-lg/l，最優(yōu)選 0. 1-0. 5g/l。低起泡的表面活性劑卿與所有表面活性劑總量之間的重量比應(yīng)當(dāng)一般是至少
1 Io在配料中的接枝共聚物(B)的濃度一般是0.5_10g/l，優(yōu)選0. l_5g/l，更優(yōu)選 0. 2-2g/l，最優(yōu)選 0. 3-lg/l。在一個優(yōu)選實施方案中，在配料中的接枝共聚物(B)與表面活性劑(A)之間的重量比是至少1 1。(B)/(A)重量比優(yōu)選在1 1至20 1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選2 1至 10 1，例如 3 1 至 8 1。若存在的話，助劑(C)的濃度一般是最多5g/l，優(yōu)選0.01_2g/l，更優(yōu)選0.02-lg/ 1，最優(yōu)選 0. 05-0. 5g/l。應(yīng)當(dāng)理解的是，也可以先制備濃縮物，將其合適地稀釋以應(yīng)用。方法本發(fā)明的對已染色和/或印刷的織物材料進行后處理的方法是生產(chǎn)織物材料的方法的一部分，并且一般在織物材料的染色和/或印刷之后立即進行，通常在染色室本身中進行，但是這不意味著排除此方法也可以在后期進行的可能性。一般而言，織物材料在染色后直接洗滌，即不需要干燥，從而可以從織物除去過量的顏色。但是，也可以先干燥，然后 (后)洗滌。
本發(fā)明方法是通過用含水配料(“液體”)處理織物材料進行的，例如通過簡單的浸入。含水配料與織物材料之間的重量比(“液比”)一般是3 1至40 1，優(yōu)選5 1 至 10 1。處理溫度一般在20_100°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選30_90°C，更優(yōu)選40_70°C。后處理時間一般是5-60分鐘，優(yōu)選10-30分鐘，更優(yōu)選15-25分鐘。在處理之后，織物材料一般用水漂洗一次或多次。本發(fā)明方法與沖淡方法相比有許多優(yōu)點，尤其是在包含聚丙烯的織物材料的后處理方面從織物表面除去過量的顏色且沒有導(dǎo)致染色色調(diào)深度的明顯惡化。此方法因此能僅僅作用于表面，不會穿透入纖維材料的內(nèi)部。這不僅比還原工藝更有利，而且也比用表面活性劑清潔更有利。因為它們可以具有低分子量，所以表面活性劑會穿透入聚合物材料的內(nèi)部，例如聚丙烯，并與染料一起遷移出來。本發(fā)明方法與用亞硫酸氫鹽和NaOH進行后處理的方法相比也具有環(huán)保優(yōu)點，因為亞硫酸氫鹽和NaOH都不能進入廢水。另外，含有亞硫酸氫鹽/NaOH的配料不可避免地具有堿性pH，所以在后處理之后需要中和步驟。根據(jù)本發(fā)明使用的配料是至多弱堿性的，所以可以省略中和。下面通過實施例說明本發(fā)明。所用的織物材料這些實驗是使用織造的實驗織物進行，其由商購PET和添加的聚丙烯組成。添加的聚丙烯的織物是通過W02006/U8796中所描述的方法生產(chǎn)的。使用熔體流速為33g/10分鐘Q30°C，2. 16kg)的聚丙烯。在添加的聚丙烯中的添加劑包含約5重量％ 的熔點為94°C的聚酯(按照W02006/U8796的第33頁所述制備)和約1重量％的聚異丁烯-聚氧化乙烯-聚異丁烯嵌段共聚物(嵌段的分子量Mn 約1000-約6000-約1000，按照W02006/U8796的第21頁所述制備)(嵌段共聚物2實施例)。聚丙烯和添加劑一起在雙螺桿擠出機中按照W02006/U8796的第17頁所述的工序混合，紡絲成纖絲，并加工成織物。PET和聚丙烯的織物用可商購的工業(yè)洗衣洗滌劑在染色實驗之前洗滌?？椢锊牧系娜旧旧窃贏HIBA 染色設(shè)備中按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的以下方法進行的。稱量所用的特定染料，加入水，并將腔室在熱水浴中于60°C加熱約20分鐘，直到染料已經(jīng)溶解。在冷卻到約40°C之后，加入用于染色浴的剩余組分的商購潤濕劑 (Basojet xp)的5%水溶液、75g的UV穩(wěn)定劑(cibafast PEX)的ι%水溶液，并用緩沖溶液(21ml/l的冰乙酸和30g/l的乙酸鈉)將染色液的pH調(diào)節(jié)到4. 5。在每種情況下， 配料的總量是200ml。每種染色液用IOg織物樣品進入，并且密封腔室，并在染色裝置中固定。使用以下溫度程序1.快速達到 130°C，2.于 130°C保持 30 分鐘，3.在M分鐘內(nèi)從130°C達到70°C = 2. 5V /分鐘。在染色后，除去織物，并完全用熱水漂洗，并用冷水進行后漂洗。然后在干燥室中于60°C空氣循環(huán)中吹風(fēng)并干燥。
聚酯和聚丙烯織物各自用商購的染料染色，即黑色分散染料(Panaenjn 黑色 AM-B，在染色液中的3重量％ )、紅色分散染料(Dianix De印紅色SF，在染色液中的2重量％ )和黃色分散染料(Dianix Flavine，在染色液中的ι重量％ )。已染色織物的后處理一般操作描述在無添加劑的情況下將水先加熱到后處理所需的溫度。在達到此溫度時，添加劑作為在水溶液中的濃縮物加入，使得建立所需的濃度并且同時加入織物樣品。將織物樣品在配料中攪拌所需的處理時間，然后潷析出配料，并用熱水淋洗織物樣品，然后用冷水淋洗。然后將織物樣品簡短地在0. 5L水的溶液中用2ml濃乙酸淋洗，進行水萃取，并在實驗室干燥儀中于120°C和700rpm下干燥。本發(fā)明的配料Fl:以下組分在水中的溶液表面活性劑(A)0. 05g/l的基于C13羰基合成醇的非離子性表面活性劑，所述醇被5單元的氧化乙烯乙氧基化，0. 05g/l的低起泡的基于C13/C15羰基合成醇的非離子性表面活性劑，所述醇被 12單元的氧化乙烯乙氧基化，然后用氧化乙烯和氧化丙烯的混合物烷氧基化(比率約是 1 1，總共是約10單元)。接枝共聚物⑶0. 6g/l的乙酸乙烯酯-聚乙二醇接枝共聚物(通過乙酸乙烯酯在Mn為約6000g/ mol的聚乙二醇的存在下聚合獲得)。重量比例聚乙二醇為40重量％，乙酸乙烯酯為60
重量％。添加齊[J(C)0. 25g/l的消泡劑(聚丙二醇)0. 4g/l的潤濕劑(磷酸2-乙基己基酯)對比配料VI:以下組分在水中的溶液2g/l 的 NaHSO3,0. 5g/l 的 NaOH。對比配料V2:以下組分在水中的溶液4g/IWNaHSO3,2g/l 的 NaOH。用于各個處理的配料和處理溫度以及處理時間列在下表1中。對于每次處理，在每次處理之前和之后評價染色色調(diào)深度。材料顏色的變化是經(jīng)由用于檢測顏色變化的灰度確定的(ISO 105-A02 :1993 DIN-EN20105-A02 1994)。顏色變化在每種情況下是按照1_5 的級別報告(5 最小的變化，1 最大的變化)。洗滌牢度
經(jīng)過后處理的樣品的洗滌牢度是用洗滌牢度實驗按照DIN IS0105-C06-A1S檢測的，且不使用鋼球。在此實驗中，經(jīng)過后處理的織物于40°C洗滌。同時，作為已染色的織物，洗滌由其它紡織材料組成的白色織物(羊毛，棉，聚酰胺)。評價白色織物的脫色。評價是根據(jù)用于評價染色的灰度進行的(ISO 105-A03 :1993EIN EN 20105-A03 :1994)。染色程度在每種情況下根據(jù)1-5的級別評價(5 相鄰織物的最小染色，1 相鄰織物的最大染色)。結(jié)果也列在表1中。在第二系列的實驗中，上述基于已摻雜的聚丙烯纖維的織物用2重量％的藍色分散染料(Serilen Dark Blue RT-LS 200)染色。所獲得的已染色的織物用NaHS03/Na0H 在各種條件下進行后處理，也用本發(fā)明的配料處理。結(jié)果列在表2中。
權(quán)利要求
1.一種對已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纖維的織物材料進行后處理的方法，此方法包括用至少一種陰離子性和/或非離子性表面活性劑(A)的含水配料于 20-100°C的溫度處理所述材料，其中所述含水溶液還含有至少一種接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)含有直鏈或支化的且含氮和/或氧原子的親水性主鏈以及在所述主鏈上接枝的側(cè)鏈。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述接枝共聚物(B)包含選自以下的至少一種接枝共聚物接枝共聚物(Bi)，其具有基本上由亞烷基氧單元組成的主鏈以及基本上由烯屬不飽和單體組成的側(cè)鏈，所述主鏈具有300-60，000g/mol的數(shù)均分子量Mn，和接枝共聚物(B2)，其具有基本上由烯化亞胺單元組成的主鏈以及基本上由聚醚單元組成的側(cè)鏈，所述主鏈具有300-10，000g/mol的數(shù)均分子量Mn。
3.權(quán)利要求2的方法，其中(Bi)的主鏈包含至少90摩爾％的氧化乙烯單元，基于所有環(huán)氧烷單元的量計；并且(Bi)的側(cè)鏈包含至少50摩爾％的乙酸乙烯酯單元，基于側(cè)鏈的所有單體的量計。
4.權(quán)利要求2的方法，其中(B2)的主鏈包含至少90摩爾％的乙烯亞胺單元，基于所有烯化亞胺單元的量計；并且(B》的側(cè)鏈包含聚亞烷基氧基團，其中氧化乙烯和/或氧化丙烯單元的比例是至少90摩爾％，基于所有亞烷基氧單元的量計。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中含水配料含有至少一種通式 R1-O-(CH2-CH(R2)-O)n-H⑴的非離子性表面活性劑(Al)，其中在式⑴中的基團和符號具有以下含義η是3-25的數(shù)，R1是具有8-20個碳原子的脂族和/或芳族的直鏈或支化的烴基，R2在每種情況下獨立地是氫或具有1-6個碳原子的烷基，前提是至少60%的R2基團包含氫，基于R2基團的總數(shù)目計。
6 權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中含水配料含有至少一種通式 R1-O-(CH2-CH(R3)-O)m-R4(II)的低起泡的非離子性表面活性劑(Α2)，其中在式(II)中的基團和符號具有以下含義m是3-30的數(shù)，R3是氫或具有1-6個碳原子的烷基，前提是至少60%的R3基團包含氫，基于R2基團的總數(shù)計，R4是選自以下的基團 直鏈或支化的具有1-20個碳原子的烷基，眷具有式-CO-R6的基團，其中R6包括具有1-20個碳原子的直鏈或支化的烷基， 具有式-(CH2-CH(R5)-O)z-H的基團，其中ζ是1-15的數(shù)，R5是氫或具有1_6個碳原子的烷基，前提是基于所有R5基團的總數(shù)計的至少60%的R5基團包含具有1-6個碳原子的烷基。
7.權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中含水配料含有至少一種泡沫抑制劑(Cl)。
8.權(quán)利要求7的方法，其中泡沫抑制劑(Cl)含有聚丙二醇或聚丙二醇衍生物。
9.權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中含水配料含有至少一種潤濕助劑(C2)。
10.權(quán)利要求1-9中任一項的方法，其中在配料中的表面活性劑㈧的濃度是 0. 01-5g/l。
11.權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中在配料中的接枝共聚物⑶的濃度是 0.5-10g/l。
12.權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其中接枝共聚物(B)與表面活性劑(A)之間的重量比是在1 1至20 1的范圍內(nèi)。
13.權(quán)利要求5-12中任一項的方法，其中所述配料含有至少一種表面活性劑(Al)和至少一種低起泡的表面活性劑(α》，其中低起泡的表面活性劑m與所有表面活性劑總量之間的重量比是至少1 1。
14.權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中織物材料含有聚丙烯纖維。
15.權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中織物材料由聚丙烯纖維組成。
16.權(quán)利要求14或15的方法，其中聚丙烯纖維含有1-15重量％的至少一種聚酯作為添加劑，所述重量百分比是基于聚丙烯纖維的所有組分的量計。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述添加劑含有熔點為50-200°C的聚酯。
18.權(quán)利要求16或17的方法，其中聚丙烯纖維含有作為其它添加劑的0.1-10重量％ 的至少一種嵌段共聚物，所述嵌段共聚物含有至少一種數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為至少200g/mol 的非極性嵌段和至少一種數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為至少500g/mol的極性嵌段。
19.權(quán)利要求18的方法，其中非極性嵌段是基本上由異丁烯單元構(gòu)成，極性嵌段是基本上由氧亞烷基單元構(gòu)成。
20.權(quán)利要求1-19中任一項的方法，其中后處理是在30-90°C下進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對已染色和/或印刷的織物進行后處理以除去過量比例的著色劑的方法，其中使用含水配料，所述含水配料含有至少一種具有親水性主鏈的接枝共聚物以及表面活性劑。
文檔編號D06P5/08GK102177291SQ200980139820
公開日2011年9月7日 申請日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月11日
發(fā)明者D·伯克, K·朔伊爾曼, P·鮑姆 申請人:巴斯夫歐洲公司