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多組分生物可降解纖絲及其制成的無紡纖網(wǎng)的制作方法

文檔序號:1752950閱讀:329來源:國知局

專利名稱::多組分生物可降解纖絲及其制成的無紡纖網(wǎng)的制作方法多組分生物可降解纖絲及其制成的無紡纖網(wǎng)制月體生物可降解無紡纖網(wǎng)在多種應(yīng)用中都有用,如一次性吸收產(chǎn)品(如尿布,訓(xùn)練褲,衛(wèi)生擦拭品,女用護(hù)墊及襯墊,成人失禁護(hù)墊,護(hù)罩,服裝等)和/或健康護(hù)理產(chǎn)品(如外科手術(shù)服,遮蓋品等)的制造中。為了便于制造無紡纖網(wǎng),需選用可熔融處理、同時也具有良好機(jī)械及物理性能的生物可降解聚合物。已開發(fā)出具有良好機(jī)械及物理性能的生物可降解的脂肪族_芳香族共聚多酯。不幸的是,脂肪族_芳香族共聚多酯的高分子量及高粘度通常阻礙了其在特定纖維制造方法中的應(yīng)用。例如,常規(guī)的脂肪族-芳香族共聚多酯一般不適合熔噴方法,在該方法中要求低聚合物粘度以成功的形成微纖維。因為如此,目前存在需要一種可顯示出良好機(jī)械和物理性能的生物可降解脂肪族_芳香族共聚多酯的需求,而同時其可以容易地采用多種方法(例如,熔噴)制成無紡纖網(wǎng)。發(fā)明概沭按照本發(fā)明的一個實施方案,公開了一種生物可降解的、基本上連續(xù)的多組分纖絲,該纖絲含有第一組分及第二組分。所述第一組分含有熔點為約15(TC到約25(TC的第一種聚酯,所述第二組分含有第二種聚酯。第二種聚酯為以烷基、羥烷基或其組合封端的脂肪族_芳香族共聚多酯。所述脂肪族_芳香族共聚多酯具有按照ASTM試驗方法D1238-E、在負(fù)載為2160克及溫度為19(TC下測定的,約5到約200克每10分鐘的熔體流動指數(shù)。按照本發(fā)明的另一實施方案,公開了生物可降解、基本上連續(xù)的多組分纖絲的形成方法。所述方法包括形成含有熔點為約15(TC到約25(TC的第一種聚酯的第一熱塑性組合物,以及將前體脂肪族_芳香族共聚多酯與至少一種醇熔體混合,以使該共聚多酯發(fā)生醇解反應(yīng)以形成第二種熱塑性組合物。所述醇解反應(yīng)生成熔體流動指數(shù)大于前體共聚多酯的熔體流動指數(shù)的改性共聚多酯,所述熔體流動指數(shù)按照ASTM測試方法D1238-E、在負(fù)載為2160克,溫度為19(TC下測定。共擠出第一種熱塑性組合物及第二種熱塑性組合物以生成基本上連續(xù)的纖絲。本發(fā)明的其他特征和方面在下文中更詳細(xì)的討論。酬白條釈兌日月本發(fā)明針對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言完整且可實施的公開,包括其最佳方式,在說明書的剩余部分中更具體的說明,說明書參考如下附圖其中圖1為可用于本發(fā)明的一個實施方案中以形成連續(xù)纖絲纖網(wǎng)的方法的示意性說明;圖2為描述了實施例1的擠出樹脂的表觀粘度對不同剪切速率的圖;圖3為描述了實施例3的擠出樹脂的表觀粘度對不同剪切速率的圖;以及圖4為描述了實施例4的擠出樹脂的表觀粘度對不同剪切速率的圖。在本說明書及附圖中重復(fù)使用的參考標(biāo)志意圖表示本發(fā)明中相同或相似的特征或元素。代表'性輔錄糊現(xiàn)將引用本發(fā)明不同實施方案的詳細(xì)說明,下文列出了一個或多個實例。每個實5例旨在解釋本發(fā)明,而非對本發(fā)明進(jìn)行限制。實際上,對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,明顯可以在不背離本發(fā)明的范圍或精神的前提下進(jìn)行各種修改或變化。例如,作為一個實施方案的一部分而被說明或描述的特征可用于另一實施方案中,以產(chǎn)生再一個實施方案。因此,本發(fā)明期望涵蓋所附權(quán)利要求及其等同體的此類修改及變化。本文所使用的術(shù)語"生物可降解的"或"生物可降解的聚合物"一般指在自然存在的微生物如細(xì)菌,真菌及藻類;環(huán)境熱量;水汽;或其他環(huán)境因素的作用下降解的材料。材料的生物可降解性可利用ASTM測試方法5338.92測定。本文所使用的術(shù)語"連續(xù)纖絲纖網(wǎng)"一般指含有基本上連續(xù)的纖絲的無紡纖網(wǎng)。所述纖絲可能,例如具有遠(yuǎn)大于其直徑的長度,例如長度和直徑的比例(長寬比)大于i5,ooo:i,在一些情況下,大于50,ooo:i。本文所使用的術(shù)語"無紡纖網(wǎng)"指具有獨立線(例如,纖維或纖絲)結(jié)構(gòu)的纖網(wǎng),所述線隨機(jī)夾層分布,而非如編織織物以可確認(rèn)的方式分布。無紡纖網(wǎng)包括,例如熔噴纖網(wǎng),紡粘纖網(wǎng),梳理纖網(wǎng),濕法纖網(wǎng),氣流法纖網(wǎng),共成型纖網(wǎng),水剌纖網(wǎng)等。無紡纖網(wǎng)的基重一般可變化,但典型地為約5克每平方米("gsm")到200gsm,在一些實施方案中為約10gsm到約150gsm,在一些實施方案中為約15gsm到約100gsm。本文所使用的術(shù)語"熔噴纖網(wǎng)"一般指通過將熔化的熱塑性材料由多個細(xì)微的、通常是圓形的毛細(xì)模頭中,作為熔融纖維擠出進(jìn)入到會聚的高速氣流(如空氣)中的方法而制備的纖網(wǎng),該氣流將熔化的熱塑性材料的纖維變細(xì)以減小其直徑,所述直徑可被減至微纖維直徑的水平。此后,熔噴纖維通過高速氣流運輸并堆積收集面上,以形成隨機(jī)分布熔噴纖維的纖網(wǎng)。這種方法公開于,如MiinM的美國專利No.3,849,241,在此出于所有目的將其全文引入作為參考。一般來講,熔噴纖維可能是基本上連續(xù)或非連續(xù)的微纖維,其直徑通常小于10微米,并當(dāng)堆積到收集面上時通常是粘的。本文中所使用的術(shù)語"紡粘纖網(wǎng)"通常指含有小直徑的基本上連續(xù)的纖絲的纖網(wǎng)。所述纖絲通過將融化的熱塑性材料從多個細(xì)微的、通常是圓形的毛細(xì)噴絲頭中擠出成細(xì)纖絲,隨后迅速減少被擠出纖絲的直徑,例如通過離析拔絲(eductivedrawing)和/或其他公知紡粘機(jī)理而形成。紡粘纖網(wǎng)的生產(chǎn)描述并說明于,如tei^的美國專利No.4,340,563,Dorschner等的美國專利No.3,692,618,Matsuki等的美國專利No.3,802,817,Kinney的美國專利No.3,338,992及Kinney的美國專利No.3,341,394,Hartman的美國專利No.3,502,763,Levy等的美國專利3,502,538,Dobo等的美國專利No.3,542,615,Pike等的美國專利No.5,382,400,在此出于所有目地將以上專利內(nèi)容全文引入作為參考。當(dāng)將紡粘纖絲堆積在收集面上時,其通常是不粘的。紡粘纖絲可能有時具有小于約40微米的直徑,經(jīng)常為約5到約20微米。本文所使用的術(shù)語"多組分"指由至少兩種聚合物組分形成的纖絲(例如,雙組分纖絲)。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種大體基本上連續(xù)的纖絲,其為生物可降解的。該纖絲包含由至少由一種高熔點聚酯形成的第一組分和由至少由一種低熔點聚酯形成的第二組分。所述第一及第二組分可以任意期待的構(gòu)造排列,如鞘核型,邊靠邊型,餡餅型,海島型等。無論如何,該低熔點聚酯是通過熔體混合聚合物及醇,以引發(fā)醇解反應(yīng)而形成的脂肪族_芳香族共聚多酯,該醇解反應(yīng)生成具有一個或多個羥烷基或烷基末端基團(tuán)的共聚多酯。通過選擇性控制醇解條件(例如,醇與共聚物的濃度,催化劑,溫度等),可以制備分子量低于初始脂肪族_芳香族聚合物分子量的改性脂肪族_芳香族共聚多酯。這種低分子量聚合物也具有高熔體流動指數(shù)及低表觀粘度的組合,該組合在形成基本上連續(xù)纖絲中有用。I第一組分如其所述,多組分纖絲的第一組分是由一種或多種"高熔點"的生物可降解聚酯形成的。這種聚酯的熔點為約15(TC到約25(TC,在一些實施方案中為約16(TC到約240°C,在一些實施方案中17(TC到約22(TC。各種"高熔點"聚酯可用于本發(fā)明中,例如聚酰胺酯,改性聚對苯二甲酸乙二酸,聚乳酸(PLA),基于聚乳酸、聚乙醇酸(polyglycolicacid)、聚碳酸亞烷基酯(例如聚碳酸亞乙酯)的三元聚合物,聚羥基鏈烷酸酯(PHA),聚羥基丁酸酯(PHB),聚羥基戊酸酯(PHV)以及聚羥基丁酸酯-羥基戊酸共聚物(PHBV)。術(shù)語"聚乳酸"一般指乳酸的均聚物,例如聚(L-乳酸),聚(D-乳酸),聚(DL-乳酸),及其混合物,以及含有作為主要成分乳酸和小比例的可共聚合的共聚單體的共聚物,所述共聚單體如3-羥基丁酸酯,羧基己酸內(nèi)酯,乙醇酸等。一個可用于于本發(fā)明的特別合適的聚乳酸聚合物可商購于BiomerInc.(德國),商品名為BiomerL9000。其他適用的聚乳酸聚合物可商購于Minneapolis,Minnesota的Natureworks,L1X。盡管未作要求,所述高熔點的聚酯一般構(gòu)成第一組分的主要成分。也即,該聚酯可占第一組分的至少約80wt^,在一些實施方案中至少約90wt^,在一些實施方案中至少約95wt%。在這種實施方案中,第一組分的性質(zhì)(如熔點)與所使用的聚酯的性質(zhì)基本一致。例如,第一組分的熔點可能為約15(TC到25(TC,在一些實施方案中為約16(TC到24(TC,在一些實施方案中為約170。C到220°C.II第二組分第二組分由一種或多種"低熔點"生物可降解芳香族_脂肪族共聚多酯形成。這種共聚多酯具有約5(TC到約15(TC的熔點,在一些實施方案中約8(TC到約14(TC,在一些實施方案中約9(TC到約130°C。而且,熔點也通常至少低于"高熔點"聚酯的熔點約3(TC,在一些實施方案中低于其至少約40°C,在一些實施方案中低于其至少約50°C。另外,其通常比多數(shù)"高熔點"聚酯在觸覺上更軟。低熔點共聚多酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")也可能低于高熔點聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,以提高聚合物的柔韌性(flexibility)及可加工性。例如,低熔點共聚多酯可具有約25t:或更低的Tg,在一些實施方案中約ot:或更低,在一些實施方案中約-l(TC或更低。這種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可能低于高熔點聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少約5t:,在一些實施方案中至少約l(TC,在一些實施方案中至少約15°C。正如下文更詳細(xì)地討論的,所述熔融溫度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可按照ASTMD-3417采用差示掃描量熱計("DSC")測定。通常來講,所述脂肪族_芳香族共聚多酯通過將聚合物與醇熔體混合以引發(fā)醇解反應(yīng)制得,所述醇解反應(yīng)生成具有一個或多個羥烷基或烷基末端基團(tuán)的共聚多酯。醇解反應(yīng)組分和技術(shù)的各種實施方案將在下文中更詳細(xì)說明。III反應(yīng)組分A芳香族共聚多酯脂肪族-芳香族共聚多酯可能通過任意已知技術(shù)合成,例如通過多羥基化合物與脂肪族和芳香族的二羧酸或其酐縮合聚合制成。多羥基化合物可為取代的或未取代的,直鏈的或分枝的,選自具有2到12個碳原子的多羥基化合物及具有2到8個碳原子的聚亞烷基醚二醇(polyalkyleneetherglycol)的多羥基化合物??捎玫亩嗔u基化合物的例子包括但不限于乙二醇,二甘醇,丙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,2-戊二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,聚乙二醇,二甘醇,2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,硫二甘醇,1,3-環(huán)己烷二甲醇,1,4-環(huán)己烷二甲醇,2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇,環(huán)戊二醇,三甘醇,以及四甘醇。優(yōu)選的多羥基化合物包括1,4-丁二醇,1,3-丙二醇,乙二醇,1,6-己二醇,二甘醇,以及1,4-環(huán)己烷二甲醇。代表性的可用的脂肪族二羧酸包括取代的或未取代的,直鏈的或分枝的,選自具有2到約12個碳原子的脂肪族二羧酸的非芳香性的二羧酸,及其衍生物。脂肪族二羧酸的非限制性例子包括丙二酸,琥珀酸,草酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,壬二酸,癸二酸,反丁烯二酸,2,2-二甲基戊二酸,辛二酸,1,3-環(huán)戊烷二羧酸,1,4-環(huán)己烷二羧酸,1,3-環(huán)己烷二羧酸,二甘醇酸,衣康酸,馬來酸,以及2,5-降冰片烷二羧酸??墒褂玫拇硇缘姆枷阕宥人岚ㄈ〈幕蛭慈〈?,直鏈的或分枝的,選自含有1到約6個碳原子的芳香族二羧酸的芳香族二羧酸,及其衍生物。芳香族二羧酸的非限制性例子包括對苯二酸,對苯二甲酸二甲酉旨,間苯二甲酸,間苯二甲酸二甲酯,2,6-萘二酸,2,6-萘二酸二甲酯,2,7-萘二酸,2,7-萘二酸二甲酯,3,4'-二苯醚二甲酸,3,4'_二苯醚二甲酸二甲酯,4,4'-二苯醚二甲酸,4,4'_二苯醚二甲酸二甲酯,3,4'_二苯硫醚二甲酸,3,4'-二苯硫醚二甲酸二甲酯,4,4'_二苯硫醚硫醚二甲酸,4,4'_二苯硫醚二甲酸二甲脂,3,4'-二苯砜二甲酸,3,4'_二苯砜二甲酸二甲酯,4,4'-二苯砜二甲酸,4,4'_二苯砜二甲酸二甲酯,3,4'_苯甲酮二甲酸,3,4〃_苯甲酮二甲酸二甲酯,4,4'-苯甲酮二甲酸,4,4'-苯甲酮二甲酸二甲酯,l,4-萘二酸,l,4-萘二酸二甲酯,4,4-亞甲基二(苯甲酸),4,4'-亞甲基二(苯甲酸)二甲酯等,及其混合物。所述聚合可由催化劑催化,所述催化劑如基于鈦的催化劑(例如鈦酸四異丙酯,四異丙氧基鈦(tetraisopropoxytitanium),二丁氧基二乙酰乙酸基鈦或鈦酸四丁酯)。如期望,可將二異氰酸酯鏈擴(kuò)展劑與共聚多酯反應(yīng)以增加其分子量。代表性的二異氰酸酯可包括甲苯-2,4-二異氰酸酯,甲苯-2,6-二異氰酸酯,2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯,亞萘基-1,5-二異氰酸酯,亞二甲苯基二異氰酸酯,1,6-己二異氰酸酯("HMDI"),異佛爾酮二異氰酸酯以及亞甲基二(2-異氰酸根絡(luò)環(huán)己烷)。也可使用含有異氰脲酸酯和/或聯(lián)二脲基團(tuán)且具有不少于三個官能度的三官能團(tuán)異氰酸酯化合物,或利用三或多異氰酸酯部分代替二異氰酸酯。優(yōu)選地二異氰酸酯為1,6-己二異氰酸酯。所述鏈擴(kuò)展劑的用量通常為基于聚合物總重百分比的約0.3到約3.5wt^,在一些實施方案中為約0.5到約2.5wt%。所述共聚多酯可為線性聚合物或長鏈分枝的聚合物。長鏈分枝聚合物通常通過使用低分子量支化試劑,例如多羥基化合物,多元羧酸,醇酸等等來制備??捎米髦Щ噭┑拇硇缘牡头肿恿慷嗔u基化合物包括甘油,三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,聚醚三醇,甘油,1,2,4-丁三醇,季戊四醇,1,2,6-己三醇,山梨醇,1,1,4,4-四羥甲基環(huán)己烷,三(2-羥乙基)異氰脲酸酯,以及二季戊四醇。代表性的可用作支化試劑的高分子量多羥基化合物(分子量400到3000)包括具有2到3個碳原子的烯化氧縮合產(chǎn)生的三元醇,例如帶有多8羥基化合物引發(fā)劑的環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷。可用作支化試劑的代表性的多元羧酸包括苯連三酸,l,2,4-苯三酸(1,2,4-苯三甲酸)及其酸酐,l,3,5-苯三酸(1,3,5-苯三甲酸),1,2,4,5-苯四酸及其酸酐,苯四甲酸,苯甲酮四甲酸,1,1,2,2-乙烷四甲酸,1,1,2-乙烷三甲酸,l,3,5-戊烷三甲酸以及1,2,3,4-環(huán)戊烷四甲酸??捎米髦Щ噭┑拇硇源妓岚ㄌO果酸,檸檬酸,酒石酸,3-羥基戊二酸,粘酸,三羥基戊二酸,4-羧基鄰苯二甲酸酐,羥基間苯二甲酸,及4-(P-羥乙基)鄰苯二甲酸。這種羥基酸包括三種或更多種羥基和羧基的組合。尤其優(yōu)選的支化試劑包括1,2,4-苯三酸,1,3,5-苯三酸,季戊四醇,三羥甲基丙烷及1,2,4-丁三醇。芳香族二羧酸單體成分可以約10摩爾%到約40摩爾%的量存在于共聚多酯中,在一些實施方案中為約15摩爾%到約35摩爾%,在一些實施方案中為約15摩爾%到約30摩爾%。脂肪族二羧酸單體成分可能同樣地以約15摩爾%到約45摩爾%的量存在于共聚多酯中,在一些實施方案中為20摩爾%到約40摩爾%,在一些實施方案中為25摩爾%到約35摩爾%。多羥基化合物單體成分也可以約30摩爾%到約65摩爾%的量存在于脂肪族_芳香族共聚多酯中,在一些實施方案中為40摩爾%到約50摩爾%,在一些實施方案中為45摩爾%到約55摩爾%。在一個特定的實施方案中,例如,脂肪族-芳香族共聚多酯可含有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,m為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4n為0到18的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4P為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4x為大于l的整數(shù);并且y為大于1的整數(shù)。如此的共聚多酯的一個例子是聚己二酸對苯二甲酸丁二酯(polybutyleneadipateter印hthalate),其可以商品名EC0FLEX:FBX7011商購于BASFCorp。包含芳香族對苯二酸單體成分的共聚多酯的另一個合適的例子為以商品名ENP0L8060M獲自IREChemicals(SouthKorea)。其他適合的脂肪族_芳香族共聚多酯可被描述于美國專利5,292,783;5,446,079;5,559,171;5,580,911;5,599,858;5,817,721;5,900,322;及6,258,924中,為了所有目的將其全文引入作為參考。所述脂肪族-芳香族聚酯通常具有約40,000到約120,000克每摩爾的數(shù)均分子量("Mn"),在一些實施方案中為約50,000到約100,000克每摩爾,在一些實施方案中為約60,000到約85,000克每摩爾。同樣地,所述聚合物通常也具有約70,000到約240,000克每摩爾的重均分子量("Mw"),在一些實施方案中為約80,000到約190,000克每摩爾,在一些實施方案中為約100,000到約150,000克每摩爾。重均分子量和數(shù)均分子量的比值("Mw/Mn")也就是"多分散系數(shù)"也相對較低。例如多分散系數(shù)通常為約1.0到約3.O,在一些實施方案中為從約1.2到約2.O,在一些實施方案中為約1.4到約1.8。重均及數(shù)均分子量可由本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法測定。所述芳香族-脂肪族聚酯也可能具有在17(TC及剪切速率為1000s—1下測得的約100到約1000帕斯卡秒(Pas)的表觀粘度,在一些實施方案中為約200到約800帕斯卡秒(Pa's),在一些實施方案中為約300到約600帕斯卡秒(Pas)。所述芳香族_脂肪族聚酯的熔體流動指數(shù)也可為約0.1到約10克每10分鐘,在一些實施方案中為約0.5克到約8克每10分鐘,在一些實施方案中為約1克到約5克每10分鐘。所述熔體流動指數(shù)為按照ASTM測試方法D1238-E進(jìn)行測量,在10分鐘內(nèi)、在特定溫度下(例如190°C),可從擠出流變儀孔(0.0825英寸直徑)中強(qiáng)行通過的聚合物的重量(克)。B.醇如前所示,脂肪族_芳香族共聚多酯可與醇反應(yīng),以形成具有降低了的分子量的改性共聚多酯。醇反應(yīng)物的濃度可影響分子質(zhì)量改變的程度。例如,更高醇濃度一般導(dǎo)致更明顯的分子質(zhì)量下降。當(dāng)然,過高的醇濃度也可影響生成的聚合物物理性質(zhì)。因此,在多數(shù)實施方案中,醇的用量為基于起始脂肪族-芳香族共聚多酯的總重量的O.lwt^到10wt^,在一些實施方案中為0.lwt^到4wt^,在一些實施方案中為約0.2wt^到約lwt%。所述醇可為單羥基或多羥基的(二羥基,三羥基,四羥基等),飽和的或不飽和的,以及任選可被功能基團(tuán)取代,如羧基,氨基等。合適的單羥基醇的例子包括甲醇,乙醇,l-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-丁醇,1-戊醇,2-戊醇,3-戊醇,1-己醇,2-己醇,3-己醇,1-庚醇,2_庚醇,3-庚醇,4-庚醇,1-辛醇,2-辛醇,3-辛醇,4-辛醇,1-壬醇,2-壬醇,3-壬醇,4-壬醇,5-壬醇,1-癸醇,2-癸醇,3-癸醇,4-癸醇,5-癸醇,烯丙醇,1-丁烯醇,2-丁烯醇,1-戊烯醇,2-戊烯醇,1-己烯醇,2-己烯醇,3-己烯醇,1-庚烯醇,2-庚烯醇,3-庚烯醇,l-辛烯醇,2-辛烯醇,3-辛烯醇,4-辛烯醇,l-壬烯醇,2-壬烯醇,3-壬烯醇,4-壬烯醇,1-癸烯醇,2-癸烯醇,3-癸烯醇,4-癸烯醇,5-癸烯醇,環(huán)己醇,環(huán)戊醇,環(huán)庚醇,1-苯基乙醇(l-phenythylalcohol),2-苯基乙醇,2-乙氧基乙醇,甲醇胺,乙醇胺,等等。適用的二羥基醇的例子包括1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,8-辛二醇,l,2-環(huán)己烷二甲醇,l,3-環(huán)己烷二甲醇,l-羥甲基-2-羥乙基環(huán)己烷,l-羥基-2-羥丙基環(huán)己烷,1-羥基_2-羥乙基環(huán)己烷,1-羥甲基-2-羥乙基苯,1-羥甲基-2-羥丙基苯,1-羥基-2-羥乙基苯,1,2-苯甲基甲基醇(1,2-benzylmethylol),1,3_苯甲基二甲基醇(1,3-benzyldimethylol)等等。適用的三元醇可包括甘油,三羥甲基丙烷等,而合適的四元醇可包括季戊四醇,赤蘚醇等。優(yōu)選的醇為具有2到6個碳原子的二元醇,如1,3-丙二醇和1,4-丁二醇。醇的羥基通常可以攻擊脂肪族-芳香族共聚多酯的酯鍵,從而導(dǎo)致共聚多酯分子鏈切斷或"解聚"成為一個或多個更短的酯鏈。更短的鏈可包含脂肪族_芳香族聚酯或低聚物,以及少部分的脂肪族聚酯或低聚物,芳香族聚酯或低聚物,以及以上任何物質(zhì)的組合。盡管不是必須要求,在醇解過程中形成的短鏈脂肪族_芳香族聚酯通常以醇衍生得到的烷基或羥烷基封端。烷基末端通常從一元醇衍生而來,而羥烷基末端通常從多元醇衍生而來。在一個特定的實施方案中,例如,脂肪族_芳香族共聚多酯在醇解反應(yīng)過程中產(chǎn)生,并具有如下的通用結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中m為2至lj10之間的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4;n為從0到18之間的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4;p為2至IJ10之間的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4;x為大于1的整數(shù);y為大于l的整數(shù);并且&及R2獨立地選自氫;羥基;直鏈或分枝的,取代或未取代的C「Q。烷基;直鏈或分枝的,取代或未取代的Q-Q。羥烷基。優(yōu)選地,1^和R2中至少一個,或者兩者均為直鏈或分枝的,取代或未取代,C「Q。烷基或C「Q。羥烷基,在一些實施方案中為C「Cs烷基或C「C8羥烷基,在一些實施方案中為C2_C6烷基或C2_C6羥烷基。適用的烷基或羥烷基的例子包括,例如,甲基,乙基,異丙基,正丙基,正丁基,異丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,正癸基,1-羥基乙基,2-羥基乙基,3-羥基丙基,4-羥基丁基,以及5-羥基戊基。因此,如所示的,改性的脂肪族-芳香族共聚多酯與未經(jīng)改性的共聚多酯相比,就末端基團(tuán)而言,具有不同的化學(xué)組成。該末端基團(tuán)可能在決定該聚合物的性質(zhì)中起到重要的作用,例如其反應(yīng)性,穩(wěn)定性等。不管其特定結(jié)構(gòu)如何,在醇解過程中產(chǎn)生了新聚合物種類,其具有低于起始聚酯的分子量的分子量。所述重均和/或數(shù)均分子量可能,例如,都被減少,使得起始共聚多酯分子量和新分子量之間的比值至少為約1.l,在一些實施方案中至少為約1.4,在一些實施例中至少為約1.6。例如,改性的脂肪族_芳香族共聚多酯可能具有約10,000到約70,000克每摩爾的數(shù)均分子量("Mn"),在一些實施方案中為約20,000到約60,000克每摩爾,在一些實施方案中為約30,000到約55,000克每摩爾。同樣地,改性的共聚多酯也可具有約20,000到約125,000克每摩爾的重均分子量("Mw"),在一些實施方案中為約30,000到110,000克每摩爾,在一些實施方案中為約40,000到約90,000克每摩爾。除了具有更低的分子量,改性的脂肪族-芳香族共聚多酯也具有比起始聚酯更低的表觀粘度及更高的熔體流動指數(shù)。所述表觀粘度可能,例如被減小,使得到起始共聚多酯粘度和改性的共聚多酯粘度比例為至少約1.l,在一些實施方案中為至少約2,在一些實施方案中為約10到約40。同樣地,熔體流動指數(shù)可被增加,使得改性的共聚多酯熔體流動指數(shù)和起始共聚多酯的熔體流動指數(shù)的比值為至少約1.5,在一些實施方案中為至少約3,在一些實施方案中為至少約IO,在一些實施方案中為約20到約200。在一個特定的實施方案中,改性共聚多酯可具有在17(TC及剪切速率為1000s—1的條件下測定的,約10到約500帕斯卡秒(Pas)的表觀粘度,在一些實施方案中為約20到大約400Pas,在一些實施例中為約30到約250Pa*s。改性共聚多酯的熔體流動指數(shù)(190°C,2.16kg)可為約5到約200克每10分鐘,在一些實施方案中為約10到約100克每10分鐘,在一些實施方案中為約15到約50克每10分鐘。當(dāng)然,醇解改變的分子量,表觀粘度和/或熔體流動指數(shù)的程度可取決于目標(biāo)應(yīng)用而改變盡管與起始聚合物在特定性質(zhì)方面具有差異,改性的共聚多酯可能仍然保持起始聚合物的其他性質(zhì),以增強(qiáng)聚合物的柔韌性和可處理性。例如,熱學(xué)性能(例如Tg,Tm及熔化潛熱)通常保持與起始聚合物基本上相同,例如在前述范圍之內(nèi)。更進(jìn)一步地,盡管實際的分子量可能變化,改性的共聚多酯的多分散指數(shù)可能保持與起始聚合物基本上相同,例如在約1.0到約3.0的范圍內(nèi),在一些實施方案中為約1.1到約2.O,在一些實施方案中約1.2到約1.8。典型地,改性的脂肪族_芳香族共聚多酯構(gòu)成第二組分的主要成分。也即,改性的共聚多酯可能占第二組分的至少約90wt^,在一些實施方案中為至少約92wt^,在一些實施方案中為至少約95wt^。在這種實施方案中,第二組分的性質(zhì)(如熔點)會基本上與所使用的改性的共聚多酯一致。C催化劑可采用催化劑以促進(jìn)醇解反應(yīng)的改性。催化劑的濃度可能影響分子量所改變的程度。例如,更高的催化劑濃度通常導(dǎo)致更顯著的分子量降低。當(dāng)然,過高的催化劑濃度也可能影響得到的聚合物的物理性質(zhì)。因此,在多數(shù)實施方案中,催化劑的用量為基于起始脂肪族_芳香族共聚多酯的重量的約50到約2000份每一百萬份("卯m"),在一些實施方案中約100到約1000卯m,在一些實施方案中為約200到約1000卯m。任何已知的催化劑均可用于本發(fā)明以完成所期待的反應(yīng)。在一個實施方案中,例如,可以使用過渡金屬催化劑,例如基于IVB族金屬或IVA族金屬的催化劑(例如醇鹽或鹽)?;阝?、鋯和/或錫的金屬催化劑是特別期望的且其可包括例如,丁氧基鈦,四丁氧基鈦,丙氧基鈦,異丙氧基鈦,苯氧基鈦,丁氧基鋯,氧化二丁錫,二乙酸二丁錫,苯氧基錫,辛酸錫,硬脂酸錫,二辛酸二丁錫,馬來酸二油基酯二丁錫(dibutyltindioleymaleate),馬來酸二丁酯二丁錫,二月桂酸二丁錫,l,l,3,3-四丁基-l,3-二月桂氧羰基二錫氧烷(1,1,3,3_tetrabutyl_l,3-dilauryloxycarbonyldista皿oxEine),二乙酸二丁錫,二乙酉先丙酮酸酉旨二丁錫(dibutyltindiacetylacetonate),雙(鄰苯基苯酚)二丁錫,雙(三乙氧基硅酸)二丁錫,二硬脂酸二丁錫,雙(3-巰基丙酸異壬酯)二丁錫(dibutyltinbis(isononyl-3-merc即topropionate)),雙(巰基乙醇酸異辛酯)二丁錫,氧化二辛錫,二月桂酸二辛錫,二乙酸二辛錫以及二柯赫酸二辛錫(dioctyltindiversatate)。D.共溶劑該醇解反應(yīng)通常在除醇反應(yīng)物外,沒有溶劑的情況下進(jìn)行。盡管如此,在本發(fā)明的一些實施方案中可以使用共溶劑。在一個實施方案中,例如,共溶劑可促進(jìn)催化劑在反應(yīng)物醇中中的分散。適用的共溶劑的例子包括醚,如乙醚,苯甲醚,四氫呋喃,乙二醇二甲醚,三甘醇二甲醚,四甘醇二甲醚,二噁烷等;醇,如甲醇,乙醇,正丁醇,苯甲醇,乙二醇,二甘醇等;酚,如苯酚等;羧酸,如甲酸,乙酸,丙酸,甲基苯甲酸等;酯,如乙酸甲酯,乙酸丁酯,苯甲酸苯甲酯等;芳香烴,如苯,甲苯,乙苯,1,2,3,4_四氫化萘等;脂肪烴,如正己烷,正辛烷,環(huán)己烷等;卣化的烴,如二氯甲烷,三氯甲烷,氯苯等;硝基化合物,例如硝基甲烷,硝基苯等;脲(carbamide),如N,N_二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮等;尿素類,如N,N-二甲基咪唑啉酮等;砜類,如二甲基砜等;亞砜,如二甲基亞砜等;內(nèi)酯,如丁內(nèi)酯,己內(nèi)酯等;碳酸酯,如碳酸二甲酯,碳酸亞乙酯等。使用時,共溶劑的用量可為基于反應(yīng)組合物總量的約0.5wt^到約20wt^,在一些實施方案中約O.8wt^到約10wt^,在一些實施方案中約lwt^到約5wt^。然而應(yīng)當(dāng)理解的是,助溶劑并非必須的。實際上,在本發(fā)明的一些實施方案中,反應(yīng)組合物中基本上不合任何助溶劑,例如,低于反應(yīng)組合物的約0.5wt%。E其他配料當(dāng)然可能為了各種不同原因使用其他配料。例如,在本發(fā)明一些實施方案中可能使用濕潤劑提高親水性。本發(fā)明中適用的濕潤劑通常與脂肪族-芳香族共聚多酯相容。適用的濕潤劑例子可包括表面活性劑,如UNITHOX480和UNITHOX750乙氧基化的醇,或UNICIDTM酰胺乙氧基化物,皆可從Tulsa,Okla的PetroliteCorporation獲得。其他適用濕潤劑描述于Tsai等的美國專利No.6,177,193中,其出于所有關(guān)聯(lián)目地以全文引用的方式引入本文作為參考。另外其他可能使用的材料不加限制地包括,熔融穩(wěn)定劑,加工穩(wěn)定劑,熱穩(wěn)定劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑,顏料,表面活性劑,蠟,流動性促進(jìn)劑,增塑劑,微粒,及添加以增強(qiáng)可處理性的其他材料。使用時,這些額外的成分通常分別以基于脂肪族_芳香族共聚多酯起始聚合物重量的小于約5%的量存在,在一些實施方案中小于約1%,在一些實施方案中小于約0.5%。IV反應(yīng)技術(shù)所述醇解反應(yīng)可通過任意各種已知技術(shù)進(jìn)行。例如在一個實施方案中,所述反應(yīng)在起始聚合物處于熔融狀態(tài)("熔體混合")時進(jìn)行,以最小化對額外溶劑和/或溶劑去除方法的需要。原料(如生物可降解聚合物,醇,催化劑等)可能分別或組合(例如,在溶液中)提供。同樣地,所述原料可同時或順序加入分散地混合材料的熔體混合設(shè)備??刹捎瞄g歇和/或連續(xù)熔體混合技術(shù)。例如,攪拌器/捏和機(jī),班伯里密煉機(jī),F(xiàn)arrel連續(xù)攪拌器,單螺桿擠出機(jī),雙螺桿擠出機(jī),軋制機(jī)等可用于混合所述材料。一個特別適用的熔體混合設(shè)備是共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(例如獲自Ramsey,NewJersey的Wer證&PfleidererCorporation的ZSK-30雙螺桿擠出機(jī))。該擠出機(jī)可能包括進(jìn)料及排出口,并且提供高強(qiáng)度分布和分散混合,該混合有利于醇解反應(yīng)。原料(如聚合物,醇,催化劑等)也可能通過加料斗加料到擠出機(jī)中。所述原料可能采用任何常規(guī)技術(shù)以任何狀態(tài)提供到進(jìn)料斗中。例如,醇可以蒸汽或液態(tài)提供。可選地,脂肪族-芳香族共聚多酯可加入加料斗,而醇和任選的催化劑(組合地或分開地)注入到在加料斗下游的擠出機(jī)中共聚多酯熔體中。不管所選的具體熔體混合技術(shù)如何,原料在高剪切/壓強(qiáng)及加熱下混合,以確保充分混合以引發(fā)醇解反應(yīng)。例如,熔體混合可能在約5(TC到約30(TC的溫度下發(fā)生,在一些實施方案中為約7(TC到約25(TC,在一些實施方案中為約9(TC到約220°C。同樣地,熔體混合過程中的表觀剪切速率可為約100s—1到10,000s—、在一些實施方案中為從約500s—1到約5,000s—、在一些實施方案中為約800s—1到約l,200s—、表觀剪切速率等于4Q/jiR3,其中Q為聚合物熔體的體積流速("mVs"),R為熔融聚合物流過的毛細(xì)管(例如擠出機(jī)模頭)的直徑("m")。V基本上連續(xù)的纖絲任意的各種已知技術(shù)可能用于形成按照本發(fā)明的基本連續(xù)的纖絲。改性的脂肪族_芳香族共聚多酯可首先形成,而后進(jìn)料到制纖絲生產(chǎn)線中的擠出機(jī)中(例如紡絲流程中的擠出機(jī)12)。可選地,改性的脂肪族-芳香族共聚物可直接形成纖絲。參考圖l,例如,顯示了形成按照本發(fā)明的基本上連續(xù)的纖絲的方法10的一個實施方案。如圖示,設(shè)置該實施方案的方法10以制備雙組分連續(xù)纖絲纖網(wǎng),盡管應(yīng)當(dāng)理解其他實施方案也是本發(fā)明所預(yù)期的。所述方法10采用一對擠出機(jī)12a和12b以分別擠出第一組分A(例如,高熔點聚合物組分)及第二組分B(例如,低熔點聚合物組分)。組分A和B的相對量通常可基于期待的性質(zhì)而變化。例如,第一組分A通常占多組分纖絲的約5wt^到約95wt^,在一些實施方案中為約10wt^到90wt^,在一些實施方案中為約15wt^到85wt^。同樣地,第二組分B通常占多組分纖絲的約5wt%到約95wt%,在一些實施方案中為約10wt%到90wt%,在一些實施方案中為約15wt^到85wt%。第一組分A從第一加料斗14a進(jìn)料到相應(yīng)的擠出機(jī)12a,第二組分B從第二加料斗14b進(jìn)料到其擠出機(jī)12b。組分A和B從擠出機(jī)12a和12b(共擠出)通過對應(yīng)的聚合物導(dǎo)管16a和16b給料到噴絲頭18。用于擠出多組分纖絲的噴絲頭為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如,所述噴絲頭18可包括外罩,外罩包括紡絲組合(spinpack),紡絲組合具有多個彼此堆疊的板,并具有開口圖案(apatternofopenings),該開口圖案被設(shè)置成形成引導(dǎo)聚合物組分A和B分別穿過噴絲頭18的流動路徑。所述噴纖絲頭18也具有排成一排或多排的開口。當(dāng)聚合物通過其擠出時,所述開口形成向下擠出的纖絲簾。該噴纖絲頭18可被設(shè)置成形成鞘/核型,邊靠邊型,餡餅型構(gòu)型,或其他構(gòu)型。方法10也使用置于靠近從噴絲頭18延伸出的纖絲簾的快冷風(fēng)機(jī)20。來自快冷空氣風(fēng)機(jī)20的空氣驟冷從噴絲頭18延伸出的纖絲。冷卻空氣可能來自纖絲簾的一邊,如圖1所示,或纖絲簾的兩邊。拉絲單元或吸氣器(aspirator)22置于噴絲頭18下方,并接收冷卻的纖絲。用于熔融紡織聚合物的拉絲單元或吸氣器為本領(lǐng)域公知。在本發(fā)明的方法中適用的拉絲單元包括美國專利No.3,802,817及3,423,255中所示類型的線性纖維吸氣器,將其出于所有有關(guān)目的以全文引用的方式結(jié)合于本文。拉絲單元22通常包括延長豎直通道,通過該通道纖絲被從通道端部進(jìn)入并沿著通道向下流動的吸入空氣(aspiratingair)所拉伸。加熱器或吹風(fēng)機(jī)24為拉絲單元22提供吸入空氣。吸入空氣驅(qū)動纖絲及周圍的空氣通過拉絲單元22。此后,通過將纖絲隨機(jī)堆積到形成面26上(任選用真空輔助)并將形成的纖網(wǎng)用任何已知技術(shù)黏結(jié),所述纖絲被制成粘結(jié)纖網(wǎng)(coherentweb)結(jié)構(gòu)。為了引發(fā)纖絲的形成,起初加料斗14a和14b被填充以對應(yīng)的組分A和B。組分A和B熔化然后由對應(yīng)的擠出機(jī)12a和12b通過聚合物導(dǎo)管16a和16b以及噴絲頭18擠出。由于本發(fā)明所使用的改性脂肪族-芳香族共聚多酯的相對低的表觀粘度,可以使用較低的擠出溫度。例如,用于組分B的擠出機(jī)12b可采用在約12(TC到約20(TC下操作的一個或多個區(qū)間(zone),在一些實施方案中約145t:到約195°C。同樣地,用于組分A的擠出機(jī)12a可采用在約16(TC到約25(TC下操作的一個或多個區(qū)間,在一些實施方案中為約190°C到約225°C。典型的剪切速率為約100s—1到約10,000s—、在一些實施方案中為約500s—1到5000s—、在一些實施方案中為約800s—1到約1200s一1。隨著擠出的纖絲在噴絲頭下方延伸,來自快冷風(fēng)機(jī)20的空氣流至少部分驟冷所述纖絲。這種過程一般在相對短時間范圍內(nèi)(數(shù)秒)降低擠出的聚合物的溫度至少約IO(TC。這一般會降低冷卻時所需的溫度變化,到優(yōu)選為低于15(TC,并在一些情況下低于100°C。本發(fā)明使用相對低的擠出機(jī)溫度的能力也允許使用更低的驟冷溫度。例如,快冷風(fēng)機(jī)20可采用在約2(TC到約10(TC的溫度下操作的一個或多個區(qū)間,在一些實施方案中為約25t:到約60°C。冷卻后,纖絲被來自加熱器或風(fēng)機(jī)22并穿過拉絲單元的氣流如空氣拉伸進(jìn)入拉絲單元22的垂直通道中。所述氣流導(dǎo)致纖絲的拉伸或變細(xì),這增長其分子趨向度或組成纖絲的聚合物的結(jié)晶度。所述纖絲通過拉絲單元22出口開口沉積到多孔的表面26上。由于本發(fā)明的纖絲的高強(qiáng)度,在本發(fā)明中可采用高拉伸比(例如多孔表面26的線速度除以擠出機(jī)12a和12b的熔體泵出速率)。例如,拉伸比可為約200:l到約6000:l,在一些實施方案中約500:l到約5000:i,在一些實施方案中約iooo:l到約4000:i。所述纖絲期待的旦數(shù)(denier)可取決于期待應(yīng)用而變化。典型地,通常形成每根纖絲旦數(shù)少于約6的纖絲,在一些實施方案中小于約3,在一些實施方案中為約0.5到約3。此外,所述纖絲通常具有不大于約IOO微米的平均直徑,在一些實施方案中為約O.5微米到約50微米,在一些實施方案中為約4微米到40微米。生產(chǎn)這種纖絲的能力在本發(fā)明中可以通過使用具有低表觀粘度和高熔體流動指數(shù)的期望組合的改性共聚多酯而促進(jìn)。如果需要的話,可在拉絲單元22的下方放置循環(huán)的多孔形成面26并接收來自出口的開口的纖絲。形成面26繞著導(dǎo)輥28運行。真空30置于形成面26下方以將纖絲拉向形成面26,并加強(qiáng)未黏合的無紡纖網(wǎng)。該纖網(wǎng)可隨后被壓緊輥32壓緊。一旦形成,該無紡纖網(wǎng)可能采用任何常規(guī)技術(shù)黏合,例如使用粘合劑或自發(fā)黏合(例如纖絲在無外加粘合劑下的熔合和/或自粘)。自發(fā)黏合,例如,可在纖絲為半熔融或粘的時,通過纖絲的接觸來實現(xiàn),或簡單地通過將粘性樹脂和/或溶劑與用于形成纖絲的脂肪族聚酯來實現(xiàn)。合適的自發(fā)黏合技術(shù)可包括超聲黏合,熱黏合,熱風(fēng)黏合(through-airbonding)等。在圖1中,例如,纖網(wǎng)在纏繞到輥42上之前首先通過一對輥34之間形成的夾。可以加熱輥34中的一個或兩個以將纖絲融合和/或具有間歇凸起的黏合點(raisedbondpoint)以提供間斷黏合的圖樣??梢赃x擇凸起點的圖樣,以使所述無紡纖網(wǎng)的總黏合面積小于約50%(由常規(guī)光學(xué)顯微方法確定),在一些實施方案中,少于30%。同樣地,黏合密度也通常大于每平方英寸約100處黏合,在一些實施方案中為每平方英寸約250到約500處針黏合(Pinbond)。該總黏合面積和黏合密度的結(jié)合可通過用針黏合圖樣粘合纖網(wǎng)而實現(xiàn),所述圖樣具有每平方英寸超過100處針黏合,當(dāng)與光滑支承輥完全接觸時,該圖樣可提供小于30%的總黏合表面積。在一些實施方案中,所述黏合圖樣可具有每平方英寸約250到約350處針黏合的針黏合密度,并且當(dāng)與光滑支承輥接觸時,具有約10%到約25%的總黏合表面積。示例性的黏合圖樣包括,例如描述于Hansen等人的美國專利No.3,855,046,Levy等人的美國專利No.5,620,779,Haynes等人的美國專利No.5,962,112,Sayovitz等人的美國專利No.6,093,665,Romano等人的美國外觀專利No.428,267,Brown的美國外觀專利No.390,708中的那些,其出于所有目的以全文引用的方式引入作為參考。由于用于形成多組分纖絲的成分的特殊流變學(xué)和熱性質(zhì),可以選擇纖網(wǎng)黏合條件(例如,溫度和夾壓力)以導(dǎo)致低熔點的改性共聚多酯融化流動而基本上不融化高熔點聚酯。例如,黏合溫度(例如輥34的溫度)可為約5(TC到約16(TC,在一些實施方案中從約8(TC到約16(TC,在一些實施方案中約IO(TC到約140°C。同樣地,夾壓力可為約5到150磅每平方英寸,在一些實施方案中為約10到100磅每平方英寸,在一些實施方案中為約30到60磅每平方英寸。當(dāng)以此方式黏合時,低熔點改性共聚多酯可因此在壓緊的區(qū)域內(nèi)形成基質(zhì),其基本上包圍著高熔點聚合物。由于高熔點聚合物基本上不融化,然而其保持基本上纖維的形式。由于纖絲以隨機(jī)方式堆積,高熔點聚合物同時也通常在壓緊區(qū)域內(nèi)在一個或兩個方向上取向。一種聚合物,例如,相對于壓緊區(qū)域中的另一種聚合物,可能從60。到約120°取向,在一些情況下為約90。。通過這種方式,高熔點聚合物可賦予生成的纖網(wǎng)增強(qiáng)的強(qiáng)度和韌度。例如,該無紡纖網(wǎng)可顯示出相對高的"峰值負(fù)荷",該量表示斷裂的最大負(fù)荷,以克力每英寸為單位來表示。所述纖網(wǎng)的MD峰值負(fù)荷可為,例如至少約3000克力每英寸("gf/in"),在一些實施方案中為至少約3500gf/in,在一些實施方案中為至少約4000gf/in。CD峰值負(fù)荷也可能為至少約1200克力每英寸("gf/in"),在一些實施方案中為至少約1500gf/in,在一些實施方案中為至少約2500gf/in。除了對纖網(wǎng)的總體強(qiáng)度做出貢獻(xiàn),所選擇的黏合條件也可提高纖網(wǎng)的其他機(jī)械性質(zhì)。例如,盡管在壓緊區(qū)域內(nèi)保持了其纖維結(jié)構(gòu),在施加張力時,高熔點聚合物從壓緊區(qū)域中自然釋放或分離,而不是破碎。通過在張力下釋放,甚至在所述纖網(wǎng)顯示出相當(dāng)?shù)难娱L后,該聚合物可繼續(xù)作為負(fù)載承受元件起作用。在這點上,所述無紡纖網(wǎng)能顯示出提高的"峰值延長"性能,即,在峰值負(fù)荷下纖網(wǎng)延長的百分比。例如,所述無紡纖網(wǎng)可顯示出至少約10%的縱向(machinedirection)("MD")峰值延長,在一些實施方案中至少約20%,在一些實施方案中至少約35%。所述無紡纖網(wǎng)也可顯示出至少約35%的橫向(cross-machinedirection)("CD")峰值延長,在一些實施方案中至少約45%,在一些實施方案中至少約50%。當(dāng)然,除了具有良好機(jī)械性質(zhì),所述無紡纖網(wǎng)也柔軟,適于懸垂,有觸感。進(jìn)一步地,所述無紡纖網(wǎng)具有良好的吸水性質(zhì),這促進(jìn)了其用于吸收產(chǎn)品的能力。本發(fā)明的纖絲可能構(gòu)成所述無紡纖網(wǎng)的全部纖維成分,或與其他類型的纖維混合(例如,常產(chǎn)纖維,連續(xù)纖維等)。當(dāng)與其他類型的纖維混合時,自然地期望本發(fā)明的纖絲占所述無紡纖網(wǎng)中所使用的纖維總量的約20wt^到約95wt^,在一些實施方案中為約30wt^到約90wt^,在一些實施方案中為約40wt^到約80wt%。例如,額外的單組分和/或多組分合成纖維可能用在所述無紡纖網(wǎng)中。一些可用于形成合成纖維的合適的聚合物包括但不限于聚烯烴,例如聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯等;聚四氟乙烯;聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯等;聚乙酸乙烯酯;聚氯乙烯-乙酸乙烯酯;聚乙烯醇縮丁醛;丙烯酸類樹脂,例如聚丙烯酸酯,聚丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸甲酯等;聚酰胺,如尼龍等;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯醇;聚氨酯;聚乳酸等。如果期望的話,生物可降解聚合物如聚乙醇酸(PGA),聚乳酸(PLA),聚13-蘋果酸(PMLA),聚e-己酸內(nèi)酯(PCL),聚P-對二氧雜環(huán)己酮(poly(p-dioxanone))(PDS),聚琥珀酸丁二酯(PBS)以及聚3-羥基丁酸酯(PHB)也可使用。已知的一些合成纖維的例子包括可購于Charlotte,NorthCarolina的KoSaInc.的商品名為T-255和T-256的鞘-核雙組分纖維,其均使用聚烯烴鞘,或者T-254,其使用具有低熔點共聚多酯鞘。其他已知可使用的雙組分纖維包括可購于Moriyama,Japan的ChissoCorporation,或Wilmington,Delaware的FibervisionsLLC的那些。也可會g使用合成或天然纖維素聚合物,包括但不限于,纖維素酯,纖維素醚,硝酸纖維素,醋酸纖維素(cellulosicacetate)乙酸酉旨,乙酸丁酸纖維素(cellulosicacetatebutyrate),乙基纖維素(ethylcellulose),再生纖維素如纖維膠,人造纖維等。本發(fā)明的纖絲也可能與木槳纖維混合,例如高平均纖維長度木槳,低平均纖維長度木漿或其混合物。適用的高平均纖維長度絨毛木漿纖維的一個例子包括軟木牛皮紙木漿纖維。軟木牛皮紙木漿纖維為從松柏科樹木得到并包括但不限于如下木漿纖維北部,西部,和南部軟木種,包括紅木,紅杉(redcedar),鐵杉,花旗松,冷杉(truefirs),松(例如南方松),云杉(例如黑云杉),及其組合等。北方軟木牛皮紙木漿纖維可用于本發(fā)明中。適用于本發(fā)明的可商購的南方軟木牛皮紙木漿纖維的一個例子包括可購于辦公地址在FederalWay,Washington的WeyerhaeuserCompany的商品名為NB-416的那些。另一個適于本發(fā)明使用的木漿為漂白的硫酸鹽木漿,其主要含有可購于辦公地址在Greenville,SouthCarolina的BowaterCorp.的商品名為CoosAbsorbSpulp的軟木纖維。低平均長度纖維也可用于本發(fā)明中。合適的低平均長度木漿纖維的例子為硬木牛皮紙木漿纖維。硬木牛皮紙木漿纖維產(chǎn)自落葉樹木,包括但不限于如下木漿纖維桉樹,楓樹,樺樹,山楊等。桉樹牛皮紙木漿纖維可為尤其期望的,以增加柔軟度,增強(qiáng)亮度,增加不透明度,改變片材的孔結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)其芯吸能力。也可制備無紡層壓材料,其中的一層或多層由本發(fā)明的多組分纖維形成。在一個實施方案中,例如,無紡層壓材料包括位于兩個紡粘層之間的熔噴層,以形成紡粘/熔噴/紡粘("SMS")層壓材料。當(dāng)需要時,可用本發(fā)明的纖絲制成一個或多個紡粘層。熔噴層可由改性共聚多酯,其他生物可降解的聚合物和/或其他聚合物(例如聚烯烴)制成。各種制備SMS層壓材料的技術(shù)描述于Brock等人的美國專利No.4,041,203,Timmons等人的No.5,213,881,Timmons等人的No.5,464,688,Bornslaeger等人的No.4,374,888,Collier等人的No.5,169,706,Brock等人的No.4,766,029,以及Fitting等人的美國專利申請公開No.2004/0002273,其出于所有目地以全文引用的方式結(jié)合于本文作為參考。當(dāng)然,所述無紡層壓材料可具有其他構(gòu)型并具有任意期望層數(shù)的熔噴及紡粘層,例如紡粘/熔噴/熔噴/紡粘層壓材料("S匪S"),紡粘/熔噴層壓材料("SM")等。盡管無紡層壓材料的基重可能根據(jù)期待的應(yīng)用而改變,其通常為約10到約300克每平方米("gsm"),在一些實施方案中為約25到約200gsm,在一些實施方案中為約40到約150gsm。如果期望,所述無紡纖網(wǎng)或?qū)訅翰牧峡杀皇┘硬煌幚硪再x予合意的性質(zhì)。例如,所述纖網(wǎng)可用抗液添加劑,抗靜電劑,表面活性劑,著色劑,防霧劑,氟化物抗血或抗醇劑,潤滑劑,和/或抗微生物試劑處理。此外,所述纖網(wǎng)可進(jìn)行駐極體處理,以使其帶上靜電以改進(jìn)其濾過效率。該電荷可能包括截留于聚合物表面上或附近的正電或負(fù)電層,或在聚合物主體內(nèi)儲存的電荷云。所述電荷也可能包括凍結(jié)于分子的偶極隊列中的極化電荷。使織物經(jīng)受駐極體處理的方法是本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的。這種方法的例子包括但不限于如熱技術(shù),液體接觸技術(shù),電子束技術(shù),以及電暈放電技術(shù)。在一個具體的實施方案中,駐極體處理為電暈放電技術(shù),其涉及使層壓材料經(jīng)受一對電場的處理,其中所述電場具有相反的極性。其他用于形成駐極體材料的方法描述于Kubik等人的美國專利No.4,215,682,Wadsworth的美國專利4,375,718,Nakao的美國專利4,592,815:Ando的美國專利4,874,659:Tsai,等人的美國專利5,401,446-Reader等人的美國專利5,883,026;Rousseau等人的美國專利5,908,598:Knight等人的美國專利6,365,088,其出于所有目地以全文引入作為參考。所述無紡纖網(wǎng)或?qū)訅翰牧峡捎糜诖蠓秶母鞣N應(yīng)用中。例如,所述纖網(wǎng)可引入到"醫(yī)療產(chǎn)品",例如罩衣,手術(shù)單,面罩,頭罩,外科帽,鞋套,殺菌擦拭物,保暖毯,加熱襯墊等。當(dāng)然,所述無紡纖網(wǎng)也可以用于各種其他用品中。例如,所述無紡纖網(wǎng)可引入到"吸收性用品"中,其具有吸水或其他流體的能力。一些吸收性用品的實例包括但不限于個人護(hù)理吸收性用品,例如尿布,訓(xùn)練褲,吸收內(nèi)褲,失禁用品,女性衛(wèi)生產(chǎn)品(例如衛(wèi)生巾),泳裝,嬰兒擦拭品,手套擦拭品(mittwipe)等;醫(yī)療吸收性用品,包括服裝,開窗術(shù)材料,護(hù)墊(underpad),床護(hù)墊,繃帶,吸收性覆蓋物以及醫(yī)用擦拭品;餐飲服務(wù)擦拭品;服裝用品;袋等。適用于制造這類用品的材料和方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。吸收性用品,例如,一般包括液體基本不透過層(例如,外罩),液體可透過層(例如身體側(cè)襯墊,內(nèi)部浪涌層(surgelayer)等)以及吸收芯。在一個實施方案中,例如,根據(jù)本發(fā)明所制成的無紡纖網(wǎng)可用于形成吸收性用品的外罩。如果期望,所述無紡纖網(wǎng)可層壓到蒸汽可透過或不可透過的液體不透過層上。本發(fā)明在參考下述實施例的情況下可以更好的被理解。測li式方法分子量聚合物的分子量分布由凝膠滲透色譜("GPC")測定。首先將試樣聚合物在氯仿中的0.5%wt/v溶液加入40毫升的玻璃小瓶中制成試樣。例如,O.05±0.0005克聚合物加入10毫升氯仿中。制成的試樣置于定軌振蕩器上,攪動過夜。溶解的試樣使用0.45微米PTFE膜過濾并使用下面的條件分析柱StyragelHR1,2,3,4,&5E(5系列(5inseries))41。C得到數(shù)均分子質(zhì)量(MWn),重均分子質(zhì)量(MWW)及初始粘均分子量(MWZ)。[O104]表觀粘度聚合物試樣的流變學(xué)性質(zhì)通過帶有WinRHEOversion2.31分析軟件的G6ttfertRheograph2003capillaryrheometer測定。所述裝配包括2000巴壓力傳感器及30/1:0/180圓孔毛細(xì)模頭。試樣加載通過在試樣添加間交替和以推桿推擠完成。每個測試前有兩分鐘的熔融時間以使聚合物在測試溫度(通常是160到220°C)下完全熔化。所述毛細(xì)管流變計在不同剪切速率,如100,200,500,1000,2000及4000s—1下測定表觀粘度。得到的表觀剪切速率對表觀粘度的流變學(xué)曲線顯示在擠出過程的溫度下聚合物會如何流動。熔體流動指數(shù)熔體流動指數(shù)為當(dāng)經(jīng)受2160克的負(fù)載時,通常在19(TC下,在十分鐘內(nèi)強(qiáng)行通過擠出流變計孔(0.0825英寸直徑)的聚合物的重量(以克計)。除非另行說明,熔體流動指數(shù)按照ASTM測試方法D1238-E測定。熱性質(zhì)熔融溫度("Tm"),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")以及融合潛熱("AHf")通過差示掃描量熱儀(DSC)測定。所述差示掃描量熱儀為THERMALANALYST2910差示掃描量熱儀,其配備有液氮冷卻配件以及THE薩LANALYST2200(version8.10)分析軟件程序,此二者均可從NewCastle,Delaware的T.A.InstrumentsInc.購得。為了避免直接處理試樣,使用鑷子或其他工具。試樣被放置到鋁盤上,在分析天平上精確稱重到0.01毫克。將蓋子將試樣壓在盤上。典型地,樹脂球直接放到稱重盤里,而纖維經(jīng)切割以適應(yīng)放置在稱重盤上,并由蓋覆蓋。如差示掃描量熱儀的操作說明書所述,差示掃描量熱儀采用銦金屬標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn),并進(jìn)行基線校正。將材料試樣放置于用于測試的差示掃描量熱儀的測試室中,并使用空盤作氯仿@1毫升每分鐘Waters600E型梯度泵及控制器,Waters717自動進(jìn)樣器Waters2414差示折光計,敏感度=30,40°C,比例因子200.5%聚合物,原態(tài)(asis)50微升窄分子量聚苯乙烯,30微升注射量檢測器試樣濃度注射量校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)為對照。所有的測試都是在用55立方厘米每分鐘的氮氣(工業(yè)級)清洗測試室的條件下完成的。對于樹脂球試樣而言,加熱和冷卻程序為雙循環(huán)試驗,所述試驗以將室平衡到-50°C而始,而后是以每分鐘l(TC的加熱速度加熱到20(TC的第一加熱時段,而后將試樣于200°C平衡3分鐘,而后是以每分鐘l(TC的冷卻速度冷卻到-S(TC的第一冷卻時段,而后將試樣在-5(TC平衡3分鐘,然后是以每分鐘l(TC的加熱速度加熱至20(rC的第二加熱時段。對于纖維試樣而言,加熱和冷卻程序為1周期試驗,以將室平衡到-S(TC而始,而后為以每分鐘l(TC的加熱速度加熱到20(TC的加熱時段,而后將試樣于20(TC平衡3分鐘,而后為以每分鐘l(TC的冷卻速度冷卻到-S(TC的冷卻時段。所有測試都在用55立方厘米每分鐘的氮氣(工業(yè)級)清洗測試室的條件下進(jìn)行。然后結(jié)果采用THERMALANALYST2200(version8.10)分析軟件程序評價,該軟件識別并量化曲折(inflection)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,吸熱和放熱峰,以及DSC圖中峰下方的面積。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度被認(rèn)為是所述圖的線中斜率發(fā)生明顯變化的區(qū)域,熔融溫度使用自動曲折計算測定。測定DSC圖上峰下方的面積,單位為焦耳每克試樣(J/g)。例如,樹脂或纖維試樣的熔合熱通過積分吸熱峰面積測定。面積數(shù)值通過將DSC圖下方的面積(例如吸熱面積)采用計算機(jī)軟件轉(zhuǎn)換為焦耳每克(J/g)單位以測定。纖維韌性單個纖維試樣被仔細(xì)地從纖維纖網(wǎng)未黏合的部分中、以不顯著地牽拉纖維的方式取出。這些纖維試樣被縮短(例如用剪刀剪)到長度為38毫米,并分別置于黑色天鵝絨布上。用這種方式收集10到15個纖維試樣。然后所述纖維試樣基本上直地置于外尺寸為51mmX51mm,內(nèi)尺寸為25mmX25mm的矩形紙框上。通過仔細(xì)地將纖維端部用膠帶固定到框邊,每個纖維試樣的端部被操作性地連接到所述框。隨后使用常規(guī)實驗室顯微鏡測量每一纖維試樣外部相對較短的、橫穿纖維方向的尺寸,所述顯微鏡經(jīng)適當(dāng)校準(zhǔn)并設(shè)為40X放大率。該橫穿纖維尺寸記錄為該單個纖維試樣的直徑。所述框協(xié)助將纖維試樣的端部以避免對纖維試樣造成過多損害的方式置于恒速拉伸型拉伸測試器的上下夾中。將恒速拉伸型拉伸測試器以及合適的負(fù)載傳感器用于本測試。選擇負(fù)載傳感器(例如10N)以使試驗值落在滿量程負(fù)載的10%到90%之內(nèi)。所述拉伸測試器(即MTSSYNERGY200)及負(fù)載傳感器獲自EdenPrairieMichigan的MTSSystemsCorporation。在框組件上的纖維試樣隨后安裝在拉伸測試器的夾之間,以使纖維的端部操作性地由拉伸測試器的夾夾住。隨后,平行于纖維長度延伸的紙框邊被切除或者分離,以使拉伸測試器將測試力僅施加到纖維上。然后所述纖維經(jīng)受拉伸試驗,拉伸速率及夾速度為12英寸每分鐘。測得的數(shù)據(jù)使用來自MTSCorporation的TESTW0RKS4軟件程序在如下測試設(shè)定下分析19<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[one]韌性值以克力每旦表示。實施例1脂肪族-芳香族共聚多酯樹脂最初以商品名為EC0FLEXFBX7011獲自BASF。該共聚多酯樹脂通過與反應(yīng)物溶液熔體混合改性。對于實施例1和4而言(見表1),該反應(yīng)物溶液含有89wt^的1,4-丁二醇及11wt^的丙酮。對實施例2,3,5和6而言(見表1),所述反應(yīng)物溶液包含87wt^的1,4-丁二醇,llwt^的丙酮,及2wt^的二乙酸二丁錫(催化劑)。該溶液通過Eldex泵進(jìn)料到位于共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(USALABPrismH16,直徑16mm,L/Dof40/1)桶#4的液體注射口,所述擠出機(jī)由ThermoElectronCorporation生產(chǎn)。所述樹脂在桶#1注入雙螺桿擠出機(jī)。螺桿長度為25英寸。擠出機(jī)具有一個直徑為3毫米的模頭開口。在形成時,擠出的樹脂在風(fēng)冷傳送帶上冷卻,通過Conair造粒機(jī)形成小球。反應(yīng)擠出參數(shù)在USALABPrismH16擠出機(jī)上、在反應(yīng)擠出過程中被監(jiān)控。所述條件示于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>研究未改性的ECOFLEXFBX7011及試樣1-6(用1,4_丁二醇改性)的熔融賴變學(xué)性能。測量在17(TC下,使用30/1(長度/直徑)mm/mm的模具,在G6ettfertRheogr即h2003上進(jìn)行(可獲得于G6ettfertofRockHill,SC)。在表觀剪切速率為100,200,500,1000,2000及5000s—1下測定表觀熔融粘度。將在不同表觀剪切速率下的表觀熔融粘度作圖并得到示于圖2的流變曲線。如圖所示,對照試樣(未改性的ECOFLEX⑧:樹脂)的表觀粘度遠(yuǎn)高于試樣1-6的表觀粘度。試樣的熔體流動指數(shù)也使用TiniusOlsen擠出塑性計測定(170°C,2.16kg)。進(jìn)一步地,試樣通過GPC在以窄麗分布聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)下,進(jìn)行分子量(Mw)分析。結(jié)果列于表2。表2在USALABPrismH16上的改性EcoflexFBX7011的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如其所示,改性樹脂(試樣1-6)的熔體流動指數(shù)明顯大于對照樣。此外,重均分子質(zhì)量(Mw)和數(shù)均分子質(zhì)量(Mn)以受控的形式降低,這確定了熔體流動指數(shù)的上升是由于與丁二醇的醇解。產(chǎn)生的改性脂肪族_芳香族共聚多酯具有羥丁基末端基團(tuán)。實施例2—元醇對ECOFLEXFBX7011的改性以1_丁醇,2_丙醇以及2_乙氧基-乙醇為實例而被展示。試驗設(shè)置與實施例1中描述的相同。過程條件示于表3。二乙酸二丁錫為所使用的催化劑。如表3所示,隨著一元醇進(jìn)料到擠出機(jī),力矩減少。隨著一元醇和催化劑均進(jìn)料到擠出機(jī),力矩進(jìn)一步減少。表3在USALABPrismH16上用一元醇改性EcoflexFBX7011的反應(yīng)擠出條件<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>按照實施例1的描述測定每個試樣的表觀粘度及分子質(zhì)量。結(jié)果示于下表4中。表4在USALABPrismH16上用一元醇改性的EcoflexFBX7011的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如其所示,試樣7-12在整個剪切速率范圍上具有比對照試樣低的表觀粘度及分子量。得到的改性共聚多酯與未改性共聚多酯在組成上不同,具有烷基末端集團(tuán)。實施例3使用丙氧基鈦("Ti-P"),丁氧基鈦("Ti-B")以及異丙氧基鈦("Ti-IsoP")催化劑,如實施例1的描述,用1,4-丁二醇對ECOFLEXFBX7011進(jìn)行改性。在反應(yīng)擠出的過程中,擠出機(jī)的力矩在只有1,4-丁二醇加入時適度減少,并且隨著鈦催化劑的加入進(jìn)一步減少。過程條件示于表5中。得到的改性共聚多酯具有羥丁基末端基團(tuán)。表5在USALABPrismH16上用1,4-丁二醇及鈦催化劑改性EcoflexFBX7011的反應(yīng)擠出過程條件樣品編溫度(°C)螺桿速度樹脂速率1,4-丁二催化劑力矩(%)號區(qū)間1,2,3-8,9,10(rpm)(験)醇(%樹(ppm樹脂脂速率)速率)FBX95145180130100150300>1007011139514518013010015032085149514518013010015033.5075159514518013010015032400,Ti-P691695145180130剛15033.5700,Ti匿P48179514518013010015032400,Ti-B76189514518013010015033.5700,Ti-B55199514518013010015032400,Ti-isoP79209514518013010015033.5700,Ti-isoP64按照實施例1的描述測定每個試樣的表觀粘度及分子量。該結(jié)果示于圖3和表6中。表622在USALABPrismH16上用一元醇改性的EcoflexFBX7011的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如圖3所示,試樣16的粘度(丙氧基鈦催化劑)在剪切速率的全范圍內(nèi)明顯低于試樣14(無催化劑)。此外,試樣13-20的分子量低于對照試樣。實施例4脂肪族-芳香族共聚多酯樹脂獲自于BASF,商品名為ECOFLEXFBX7011。制備含有87.5wt^的1,4-丁二醇,7.5wt^的乙醇及5wt%的丁氧基鈦的反應(yīng)物溶液。使用Ramsey,N.J.的WernerandPfleidererCorporation生產(chǎn)的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(ZSK-30,直徑30毫米)。螺桿長度為1328毫米。擠出機(jī)具有14個桶,從加料斗到模頭連續(xù)編號為1-14。第一桶(#1)通過定容加料器以30磅每小時的處理量接收ECOFLEXFBX7011樹脂。第五桶(#5)通過連接有Eldexpump的加壓注射器分別在0到lwt^的1,4-丁二醇以及0到700份每百萬份("ppm")的丙氧基鈦的最終速率下接收反應(yīng)物溶液。螺桿速度為150轉(zhuǎn)每分鐘("rpm")。用于擠出樹脂的模頭具有分開3毫米的四個模頭開口(直徑6毫米)。在形成時,擠出的樹脂在風(fēng)冷傳送帶上冷卻并由Conair造粒機(jī)形成小球。在反應(yīng)擠出過程中監(jiān)控反應(yīng)擠出參數(shù)。條件示于下表7中。表7在ZSK-30擠出機(jī)上用1,4-丁二醇改性EcoflexFBX7011的反應(yīng)擠出過程條件<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如其所示,盡管模頭壓強(qiáng)確實從300下降到130磅每平方英寸("psi"),單獨加入的lwt^的丁二醇(試樣21)不能明顯降低對照樣的力矩。加入lwt^的1,4-丁二醇和700ppm的丙氧基鈦(實施例23)時,力矩和模頭壓強(qiáng)均明顯分別降低到66-72%及30psi??赏ㄟ^改變反應(yīng)物及催化劑,按比例調(diào)節(jié)力矩及模頭壓強(qiáng)。熔融流變試驗也使用對照試樣及試樣21-23,在G6ettfertRheogr即h2003(可獲得于G6ettfertinRockHill,SC)上,在180。C和190。C下,使用30/1(長度/直徑)mm/mm的模頭進(jìn)行。在表觀剪切速率為100,200,500,1000,2000及4000s—1下測定表觀熔融粘度。結(jié)果示于圖4。如其所示,試樣21-23在整個剪切速率范圍內(nèi)具有遠(yuǎn)低與對照試樣的表觀粘度。試樣的熔體流動指數(shù)使用TiniusOlsen的擠出塑性計在190°C,2.16kg下,通過ASTMD1239方法測定。進(jìn)一步地,試樣通過GPC在以窄Mw分布聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)下,進(jìn)行分子量(麗)分析。結(jié)果列于表8。表8在ZSK-30上的未改性的和改性的EcoflexFBX7011的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如其所示,改性樹脂的熔體流動指數(shù)(試樣21-23)明顯大于對照試樣。此外,重均分子質(zhì):量(MJ和數(shù)均分子質(zhì)量t(l)以受控的方式降低,這確認(rèn)了熔體流動指數(shù)的增加是由于與催化的丁二醇的醇解。下述表9也列出了對照試樣及試樣21-23的DSC分析數(shù)據(jù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如其所示,試樣22和23(以1,4_丁二醇改性)的Tg及Tm與對照試樣比較,基本沒有變化。實施例5如實施例4所描述,使用ZSK-30擠出機(jī)來制備不同的試樣(試樣24_28)。對于試樣24而言,在總處理量為20磅每小時的情況下,第一桶(#1)經(jīng)由定容加料器接收90wt^的ECOFLEXFBX7011樹脂并且第七桶(#7)經(jīng)由側(cè)加料器接收10wt%的氮化硼。對于試樣25而言,在總處理量為20磅每小時的情況下,第一桶(#1)通過兩個定容加料器接收80wt^的ECOFLEX:FBX7011樹脂及20%的EnPol⑧聚琥珀酸丁二酯G_4500。對于試樣26而言,在總處理量為30磅每小時的情況下,第一桶(#1)經(jīng)由兩個定容加料器接收90wt%的ECOFLEXFBX7011樹脂及10wt%的ENMAT⑧聚羥基丁酸酯_共_戊酸酯。對于試樣27而言,在總處理量為20磅每小時的情況下,第一桶(#1)經(jīng)由兩個定容加料器接收85wt^的ECOFLEXFBX7011樹脂及10wt%的Biomer⑧聚羥基丁酸酯P_226,第七桶(#7)經(jīng)由側(cè)加料器接收5%(w/w)的氮化硼。最后,對于試樣28而言,第一桶(#1)經(jīng)由兩個定容加料器接收90wt%的ECOFLEX:FBX7011樹脂及10wt%的試樣27,總處理量為301b/h,第五桶(#5)經(jīng)由連接有Eldex泵的加壓注射器接收反應(yīng)物溶液,最終速率分別為0.5wt^的1,4-丁二醇及350份每一百萬份(卯m)的丁氧基鈦。用于擠出樹脂的模頭具有四個分隔3毫米的模頭開口(直徑6毫米)。在形成時,擠出的樹脂在風(fēng)冷傳送帶上冷卻并由Conair造粒器形成小球。反應(yīng)擠出參數(shù)經(jīng)監(jiān)控并記錄。條件示于下文表10中。表10ZSK-30擠出機(jī)上的處理條件<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例6如實施例1所述,使用USALABPrismH16擠出機(jī)制備不同的試樣(試樣29-32)以衡量其纖維紡織性能。對于試樣29而言,ECOFLEXFBX7011樹脂在桶#1處進(jìn)料到擠出機(jī),并將2.7wt^的1,4-丁二醇和700ppm的丁氧基鈦(TP)的反應(yīng)物溶液通過Eldex泵、經(jīng)由位于桶#4處的液體注射口注射入擠出機(jī),總處理量為3磅每小時。對于試樣30而言,ECOFLEXFBX7011樹脂在桶#1處進(jìn)料到擠出機(jī),并將2.7wt%的1-丁醇和700卯m的二乙酸二丁二醇脂(dibutylenediacetate)(DBDA)的反應(yīng)物溶液通過Eldex泵、經(jīng)由位于桶#4處的液體注射口注射入擠出機(jī),總處理量為3磅每小時。對于試樣31而言,在桶#1處將90wt%的ECOFLEXFBX7011和10wt%的試樣24的干混合物進(jìn)料到擠出機(jī)中,并將2.7wt%的1,4-丁二醇和700卯m的二乙酸二丁二醇脂(DBDA)的反應(yīng)物溶液通過Eldex泵,經(jīng)由位于桶#4處的液體注射口注射入擠出機(jī),總處理量為3磅每小時。對于試樣32而言,在桶#1處將90wt%的ECOFLEX:FBX7011和10wt%的試樣26的干混合物進(jìn)料到擠出機(jī)中,并將含2.7wt^的1,4-丁二醇和700卯m的二乙酸二丁二醇脂(DBDA)的反應(yīng)物溶液通過Eldex泵、經(jīng)由位于桶#4處的液體注射口注射入擠出機(jī),總處理量為3磅每小時。擠出機(jī)參數(shù)經(jīng)監(jiān)控并記錄。條件示于下表ll。表ll生產(chǎn)改性EcoflexBFX7011的反應(yīng)擠出過程條件<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例7纖維紡織是通過pilotDavis標(biāo)準(zhǔn)纖維紡織生產(chǎn)線完成的,所述生產(chǎn)線由兩個擠出機(jī)、驟冷室和最大速度為3000米/分鐘的導(dǎo)絲輥組成。這些試樣所使用的紡織模板為十六孔板,其每個孔的直徑為0.6mm。試樣29-32在纖維紡織前于7(TC下預(yù)先干燥。未改性的EcoflexFBX7011也于5rpm擠出機(jī)速度和15(TC下紡織。擠出機(jī)壓強(qiáng)迅速上升到3650psi以上并關(guān)閉。未收集到纖維。與20XPBS預(yù)混的未改性的Ecoflex⑧FBX7011(試樣25)也在擠出機(jī)速度5rpm,壓強(qiáng)2500psi,溫度16(TC下紡織。纖維在斷裂前只能拉伸至200m/min。纖維試樣在MTSSynergie200拉伸測試器進(jìn)行分析。纖維紡織條件及獲得的纖維性質(zhì)示于表12。表12纖維紡織條件及改性Ecoflex樹脂的纖維性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例8帶有作為鞘的改性Ecoflex.⑧FBX7011(試樣28)和作為核的NatureWorksPLA6201D的雙組分纖維也使用實施例7中的纖維紡織生產(chǎn)線紡織。試樣33和試樣34產(chǎn)生的雙組分纖維的鞘/核比分別為20/80和30/70。纖維紡織條件列于表13中。表13制造改性Ecoflex/PLA雙組分纖維的紡織條件<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>制得的纖維在MTSSynergie200拉伸測試器上分析。其性質(zhì)列于表14。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>盡管已經(jīng)關(guān)于具體實施方案對本發(fā)明進(jìn)行了敘述,應(yīng)該理解的是,本領(lǐng)域技術(shù)人員在理解現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上,可以容易地構(gòu)想出這些實施方案的改變,變化以及等同方案。相應(yīng)地,本發(fā)明的范圍應(yīng)被評估為所附權(quán)利要求及其任何等同體的范圍。權(quán)利要求生物可降解的、基本上連續(xù)的多組分纖絲,所述纖絲包含第一組分和第二組分,所述第一組分包含熔點為約150到約250℃的第一種聚酯,所述第二組分包含第二種聚酯,其中所述第二種聚酯為以烷基、羥烷基或其組合封端的脂肪族-芳香族共聚多酯,所述脂肪族-芳香族共聚多酯具有按照ASTM測試方法D1238-E、在2160克負(fù)載及190℃溫度下測定的約5到約200克每10分鐘的熔體流動指數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯的熔體流動指數(shù)為約15到約50克每IO分鐘。3.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯具有約10,000到約70,000克每摩爾的數(shù)均分子量,及約20,000到約125,000克每摩爾的重均分子量。4.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯具有約20,000到約60,000克每摩爾的數(shù)均分子量,及約30,000到約110,000克每摩爾的重均分子量。5.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯具有約5(TC到約15(TC的熔點。6.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯具有約ot:或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。7.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯具有以下通用結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,m為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4n為0到18的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4P為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4x為大于1的整數(shù);y為大于l的整數(shù);并且Ri及Rj蟲立地選自氫;羥基;直鏈或分枝的,取代或未取代的Q-Q。烷基;以及直鏈或分枝的,取代或未取代的C「Q。羥烷基。8.如權(quán)利要求7所述的生物可降解纖絲,其中m和n分別為2到4。9.如權(quán)利要求7所述的生物可降解纖絲,其中所述共聚多酯衍生自聚己二酸對苯二甲酸丁二酉旨(ploybutyleneadipateter印halate)。10.如權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述第一種聚酯為聚乳酸。11.權(quán)利要求1所述的生物可降解纖絲,其中所述纖絲具有鞘/核構(gòu)型或邊靠邊構(gòu)型。12.包含權(quán)利要求l所述生物可降解纖絲的無紡纖網(wǎng)。13.吸收性用品,所述用品包含位于基本液體不可透過層和液體可透過層之間的吸收芯,其中所述基本液體不可透過層含有權(quán)利要求12所述的無紡纖網(wǎng)。14.如權(quán)利要求13所述的吸收性用品,其中所述基本液體不可透過層構(gòu)成該吸收性用品的外罩。15.如權(quán)利要求14所述的吸收性用品,其中所述無紡纖網(wǎng)層壓到可透氣膜上。16.制備生物可降解的、基本上連續(xù)的多組分纖絲的方法,所述方法包括制備含有熔點為約15(TC到約25(TC的第一種聚酯的第一熱塑性組合物;通過將前體脂肪族_芳香族共聚多酯與至少一種醇熔體混合,以使所述共聚多酯發(fā)生醇解反應(yīng)以制備第二熱塑性組合物,所述醇解反應(yīng)產(chǎn)生熔體流動指數(shù)高于前體共聚多酯的熔體流動指數(shù)的改性的共聚多酯,所述熔體流動指數(shù)在2160克負(fù)載及19(TC溫度下按照ASTM測試方法D1238-E測得;并且共擠出所述第一熱塑性組合物及所述第二熱塑性組合物以形成基本上連續(xù)的纖絲。17.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯的熔體流動指數(shù)與前體共聚多酯的熔體流動指數(shù)的比值至少為約1.5。18.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯的熔體流動指數(shù)與前體共聚多酯的熔體流動指數(shù)的比值至少為約10。19.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯具有約5(TC到約15(rC的熔點。20.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯具有約ot:或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。21.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯的熔體流動指數(shù)為約5到約200克每10分鐘。22.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述第二種共聚多酯的熔體流動指數(shù)為約15到約50克每10分鐘。23.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯以烷基,羥烷基或其組合封端。24.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述改性共聚多酯具有下述通用結(jié)構(gòu)00O0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,m為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4n為0到18的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4P為2到10的整數(shù),在一些實施方案中為2到4,在一個實施方案中為4x為大于1的整數(shù);y為大于l的整數(shù);并且&及R2為獨立地選自氫;羥基;直鏈或分枝的,取代或未取代的Q-Q。烷基;以及直鏈或分枝的,取代或未取代的C「Q。羥烷基。25.如權(quán)利要求24所述的方法,其中m和n分別為2到4。26.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述前體共聚多酯為聚己二酸對苯二甲酸丁二酯。27.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所用的醇的量為基于前體共聚多酯重量的約0.lwt^到約20wt%。28.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述醇為一元醇,多元醇或其組合。29.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述醇為多元醇。30.如權(quán)利要求29所述的方法,其中所述醇為二元醇。31.如權(quán)利要求16所述的方法,其中采用催化劑以促進(jìn)所述醇解反應(yīng)。32.如權(quán)利要求16所述的方法,其中熔體混合于約5(TC到約30(TC下及剪切速率為約100s—1到約10,000s—1下發(fā)生。33.如權(quán)利要求16所述的方法,其中熔體混合于約9(TC到約22(TC下及剪切速率為約800s—1到約1200s—1下發(fā)生。34.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述第一種聚酯為聚乳酸。35.如權(quán)利要求16所述的方法,其中所述纖絲具有鞘/核或邊靠邊的構(gòu)型。36.形成無紡纖網(wǎng)的方法,該方法包括將如權(quán)利要求16所述的纖絲隨機(jī)堆積到形成面(formingsurface)上。37.如權(quán)利要求36所述的方法,還包括使所述纖網(wǎng)通過兩個輥形成的夾以熔合所述纖絲。全文摘要本發(fā)明提供一種生物可降解的基本上連續(xù)的纖絲。該纖絲包含由至少一種高熔點聚酯形成的第一組分,及由至少一種低熔點聚酯形成的第二組分。所述低熔點聚酯為通過將聚合物與醇熔體混合以引發(fā)醇解反應(yīng)形成的脂肪族-芳香族共聚多酯,所述醇解反應(yīng)生成的共聚多酯具有一個或多個羥烷基或烷基末端基團(tuán)。通過選擇性調(diào)控所述醇解條件(例如,醇及共聚物濃度,催化劑,溫度等),可以得到分子量低于起始脂肪族-芳香族聚合物的改性脂肪族-芳香族共聚多酯。此低分子量聚合物也同時具有高熔體流動指數(shù)及低表觀粘度的組合,這在形成基本上連續(xù)的纖絲中有用。文檔編號D01F8/14GK101784711SQ200780100316公開日2010年7月21日申請日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月22日發(fā)明者A·何,D·帕爾弗里,G·J·懷德曼,J·H·王,V·A·托波爾卡雷夫申請人:金伯利-克拉克環(huán)球有限公司
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