專利名稱：：加固用繩及其制造方法和使用該加固用繩的制品的制作方法力口固用船其帝隨方法和艦劍口固用繩的制品獄領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種加固用繩(cord)及其制造方法和使用該加固用繩加固而成的制品，特別涉及一種橡膠用的加固用繩及其制造方法和〗頓該加固用繩加固而成的橡膠制品。背景獄對(duì)于帶齒橡膠帶等制品，為了提高其纟，和耐久性，廣泛進(jìn)行將玻璃纖維或化學(xué)纖維等作為加固用纖維埋設(shè)在基質(zhì)內(nèi)。但是，長(zhǎng)期JOT這些制品時(shí)，加固用纖維會(huì)因彎曲而疲勞、強(qiáng)度降低。另外，還已知會(huì)出現(xiàn)下述的問題-由于水或油臥到帝U品內(nèi)部，包覆有加固用纖維的層(覆蓋層)發(fā)生溶脹，纖維束的加捻松開，使得強(qiáng)度降低加快等。因此，對(duì)于加固用纖維而言，為了改善制品的耐彎曲性、以及使其X寸7城油的^A特性的變化變小，嘗試了各種辦法。例如，在日本專利特開2003-253568號(hào)公報(bào)及日本專禾鵬開2003-268678號(hào)公報(bào)中公開了一種S31將對(duì)7K或油的特性變化小的膠乳處理劑浸滲于玻璃纖維，來改善7域油對(duì)加固用繩的臥的特性的變化的技術(shù)。另外，在日本專利特開平11-217739號(hào)公報(bào)中公開了一種通過將浸、蹄膠乳的玻璃纖維纏絞多根并使之千燥，在加捻后根據(jù)需要再在其上涂敷內(nèi)含膠乳的水性纖維處理劑并形蓋層，來改善耐彎曲性和耐水，耐油性這兩方面的技術(shù)?？墒牵缟纤?，由將纖維浸漬于處理劑、或者將處理劑涂敷于纖維的方法所形成的覆鶴因制法容易含有由制法弓胞的微細(xì)孔，故御隹完全防lt7域油的浸入。從而，使用由上述方法形成的加固用繩，很難進(jìn)一步提高帶齒傳動(dòng)帶(belt)等制品的耐久性。此外，將由上述方法制造的加固用繩所加固而成的橡膠帶強(qiáng)力彎曲時(shí)，由于施加到加固用m:的彎曲應(yīng)力，加固用纖維的加纖開，有時(shí)也會(huì)使傳動(dòng)帶的破斷強(qiáng)度降低。再有，對(duì)于由加固用繩所加固的橡膠傳動(dòng)帶在長(zhǎng)時(shí)間、高溫狀態(tài)下使用時(shí)，働交乳千燥固化而形成的覆蓋層，有時(shí)慢漫地其硬度也會(huì)變硬，并且彎曲會(huì)變?nèi)酢ａ槍?duì)這些問題，例如在日本專利特開平11-13836號(hào)公報(bào)、日本專利特開2004-17378號(hào)公報(bào)及日本專禾勝開2004-316049號(hào)公報(bào)中公開了一種由擠出機(jī)擠出橡膠材料并將其附著于加固用纖維的表面上，以形成覆蓋力睏用纖維的橡膠層的技術(shù)。因用此方法形成的橡膠層中不易存在微細(xì)的孔，可防止7jC或油經(jīng)橡膠層的孑LmX到加固用繩的內(nèi)部從而降低強(qiáng)度的現(xiàn)象。可是，正如上所述，M將材料擠出而在加固用纖維的表面上形j^t膠層(覆蓋層)時(shí)，因得不到具有充分的耐熱性或耐蠕變性(微安定性)的覆蓋層，所以在長(zhǎng)時(shí)間的實(shí)際f頓時(shí)，還存在鶴層損傷、7域油會(huì)臥到繩內(nèi)部的問題。另外，用此方法形臓蓋層(橡膠層)的情況下，flX佳形成均勻且薄的層，也存在會(huì)使加固用繩的外形變大的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明著眼于上述的技術(shù)問題而成，其目的在于提供一種可抑制水或油向加固用繩內(nèi)部的^A而實(shí)現(xiàn)良好的耐水性，耐油性，且可防止因彎曲而纖維發(fā)生解捻而實(shí)現(xiàn)良好的耐彎曲性的加固用繩及其制造方法，itl^卜，還樹共一種i頓該加固用繩作為加固材料而成的制品。本發(fā)明的加固用繩的制造方法為制造含有包含多個(gè)加固用纖維的加固用纖維束和設(shè)置于戶腿加固用纖維束表面的M層柳個(gè)用繩的方法，其中，包括艦將包含選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的材料擠出，并將已擠出的所述材料附著于戶脫加固用纖維束的表面，來形戯脫覆蓋層的工序。需要說明的是，在本說明書中，將在形成覆蓋層時(shí)將材豐貓出并附著于加固用纖維束的表面的方法稱為擠壓成形。1頓戰(zhàn)的本發(fā)明的制造方法制造本發(fā)明的力睏用繩。本發(fā)明的制品含有戰(zhàn)的本發(fā)明柳睏用繩作為加固材料。通過擠壓成形，在本發(fā)明的加固用繩和用本發(fā)明的制造方法而得到的加固用繩(以下，有時(shí)稱為根據(jù)本發(fā)明而得到的加固用繩)形成有包含選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少i種的覆蓋層。ffliu^方式形jta5蓋層，即使長(zhǎng)期i柳也很難發(fā)生覆蓋層的變形和損傷，所以可防止由于微細(xì)的孔和斷裂發(fā)生所弓跑的油或水的^A，而實(shí)現(xiàn)良好的耐水性和耐油性。從而，即使對(duì)于使用該加固用繩而成的本發(fā)明的制品而言，也可大大地提高耐水性和耐油性。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明而得到的加固用繩，由于在利用擠壓成形而形成覆蓋層時(shí)使用了熱塑性彈性體，因此與使用橡膠盼瞎況相比，可制作成較薄且均勻厚度的膜。因此，根據(jù)本發(fā)明，還可得到所謂將力,用繩的外形細(xì)加工的效果。另外，在現(xiàn)有的技術(shù)中4頓橡膠材料，擠壓成形薄且均勻厚度的膜是困難的。一般的，在使用橡膠材料時(shí)，可形成現(xiàn)實(shí)的厚度的最小值為0,3mm左右。相反，j頓熱塑性彈性體時(shí)可薄至0.1mm左右。另外，對(duì)于根據(jù)本發(fā)明而得到柳睏用繩而言，由于利用擠壓成形而形成了覆蓋層，因此即使在長(zhǎng)期i頓后其內(nèi)部柳,用纖維束也會(huì)牢固地纏絞在一起。為此，即使在嚴(yán)厲剝牛下發(fā)生彎曲也f歐制每加固用纖維束解捻，可實(shí)現(xiàn)良好的耐彎曲性。因此，即使對(duì)于4頓該加固用繩的本發(fā)明的制品而言，也可大:fet也提高耐彎曲性。此外，根據(jù)本發(fā)明而得到的加固用繩，由于具有充分的耐油性和耐水性，因此不必^頓耐油性和耐7K性優(yōu)良的材料形成基礎(chǔ)覆蓋層，因此，即使在覆蓋層的底層形雌礎(chǔ)覆蓋層時(shí)，因?yàn)榭蛇x擇成本便宜的材料(例如膠乳處理劑或柳旨的7jC溶物)，也可降低加固用繩的制造成本。如上所述，根據(jù)本發(fā)明而得到的加固用繩，在耐彎曲性、耐水性及耐油性等的耐久性方面優(yōu)良。因此，含有該加固用繩作為加固材料的本發(fā)明的制品在耐久性方面也優(yōu)良。圖i為示出形成本發(fā)明的加固用繩S^層時(shí)使用的擠出機(jī)一例的概略構(gòu)成的示意圖。圖2為說明圖1所示的擠出機(jī)的十字頭部一例的剖面示意圖。圖3為對(duì)于本發(fā)明的加固用繩的實(shí)施例，以掃描型電子顯微衞見察覆蓋層表面的圖面替代照片。圖4A為示出本發(fā)明的加固用繩一例的構(gòu)成的剖面示意圖。圖4B為示出作為4頓本發(fā)明的加固用繩加固而成的制品一例的平傳動(dòng)帶構(gòu)成的剖面示意圖。圖5為說明彎曲i^^置的示意圖。下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的加固用繩的制造方fe^括通過擠出成形在加固用纖維束的表面形成含有選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的覆蓋層的工序。本實(shí)施方式的加固用繩的希隨方法，在形成覆蓋層的工序前，還可以包括將加固用纖維加捻而形成加固用纖維束的工序。另外，本實(shí)施方式的加固用繩的制造方法，在形臓蓋層的工序前，還可以包括在加固用纖維表面形成基礎(chǔ)覆蓋層的工序。此時(shí)，在形鵬礎(chǔ)覆難的工序之后、形i^S蓋層的工序之前，還可以包括對(duì)形成有基礎(chǔ)覆蓋層的加固用纖維加捻而形働個(gè)用纖維束的工序。形成基礎(chǔ)覆蓋層時(shí)，戶脫基礎(chǔ)覆蓋層可j頓含橡膠膠乳的纖維處理劑形成。作為膠乳，可使用例如選自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合膠乳、丁二烯膠乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物膠乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚合物膠乳、乙烯丙烯膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳、氟橡膠膠乳、丙烯酸橡膠膠乳及氫化丁腈橡膠膠乳中的至少1種。本實(shí)施方式的力個(gè)用繩的制造方法，在形成覆蓋層的工序后還可包括在鶴層上4頓含橡膠的材料形成罩面層的工序。此時(shí)，對(duì)于所述橡膠，可使用例如含有氯磺化聚乙烯作為主成分的橡膠。另外，"含有氯磺化聚乙烯作為主成分的橡膠，意思是在橡膠成分整體中氯磺化聚乙烯的含有率為50質(zhì)量y。以上。以下，對(duì)本實(shí)施方式糊個(gè)用繩的制造方法更具體i艦行說明。(加固用纖維和加固用纖維束)在本實(shí)施方式的加固用繩的制造方法中使用的加固用纖維只要具有加固制品的功能，其材質(zhì)和形狀沒有特另啲限定。作為加固用纖維，可利用例如玻璃纖維、以維尼綸纖維為代表的聚乙烯醇纖維、聚酯纖維、尼龍、芳族聚醐安(芳香族聚醐安)等的聚醐安纖維、多芳基纖維、聚酮纖維、碳纖維或^X寸苯撐苯并二噁唑(PBO)纖維等。在這些纖維中，適合使用尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、拉伸^it等優(yōu)良的玻璃纖維。例如，在制作用于加固要求高耐久性的帶齒傳動(dòng)帶糊卩固用繩時(shí)，最好{頓具有充分強(qiáng)度的玻璃纖維。玻璃纖維中的玻璃種類盡管沒有特別柳艮定，但{微與一般的無堿玻璃相比拉伸強(qiáng)度優(yōu)良的高強(qiáng)度玻璃。另外，對(duì)于纖維的構(gòu)成沒有特別的限定，例如，在為玻璃纖維時(shí)，作為纖維的最小構(gòu)成單位即單纖維(長(zhǎng)絲)的平均直徑最好為5um13Mm。用集束劑將例如單纖維502000根集束，并將該集束后的纖維以1根或多根并絲，由此制作加固用纖維。M將該加固用纖維多根并絲來制作加固用纖維束。在該加固用纖維束的表面ffi31擠壓成形形成覆蓋層。形成覆蓋層的方法將在后面l誠(chéng)。此外，也可例如對(duì)上述的加固用纖纟腿行初捻，將該初捻而成的纖維多根并絲，在與初捻的方向相反的方向上進(jìn)行復(fù)捻，形成加固用纖維束。另外，加固用纖維束的形成方法并不限于上述的方法，可4頓不進(jìn)行復(fù)捻的、初捻與復(fù)捻的方向相同的、或者在加固用纖維束的中心部分與外層部分JOT材質(zhì)不同的纖維的、改變初捻和復(fù)捻的方向的等各種構(gòu)成。實(shí)施戰(zhàn)加捻而形成的加固用纖維束，適用于帶齒傳動(dòng)帶的加固用繩等要求耐彎曲性的制品的用途中。如上所述，本實(shí)施方式中的加固用纖維束通過將多個(gè)加固用纖維集束而形成，但也可預(yù)先M31基礎(chǔ)覆蓋層形戯面被覆蓋的加固用纖維，〗頓該加固用纖維形成加固用纖維束。對(duì)于基礎(chǔ)覆蓋層的詳細(xì)說明將在后面敘述。(^3壓鄉(xiāng)制作鶴層)本實(shí)施方式中柳B固用繩，具有艦擠壓成形而形成的鶴層。為了提高耐彎曲性，該覆蓋層最好錢軟(高齊性)的。從而，適合^頓在常溫下具有柔軟的齊性體性的原料。另外，在此稱為"柔軟的彈性體性"尉旨，例如具有肖氏A硬度(JISK6253)為100以下，或者肖氏D硬度(JISK6253)為80以下的硬度。從即使例如長(zhǎng)期i頓也不易發(fā)生郷和損傷，并且從鵬fe^厚控制性優(yōu)良等理由考慮，本實(shí)施方式中的覆^M^ffi含有選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的材料形成。用于形ita^層的材料it^含有20質(zhì)5%以上的選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種，更雌為50質(zhì)5%以上，也可為100質(zhì)4%即只從聚酯系熱塑性彈性體及氟樹月旨系熱塑性彈性體中選擇出至少1種形成。即使在聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系8熱塑性彈性體中，也fm在形成覆蓋層后再形成罩面層的工序或?qū)⒘Ρ椨美KiiA基質(zhì)的工序中，在被暴露的溫度區(qū)域內(nèi)不發(fā)生溶解或發(fā)泡的材料。另外，由于對(duì)于覆蓋層也要求與基質(zhì)或罩面層具有粘接力，因此較j皿覆蓋層使用與用于基質(zhì)和罩面層的材料親密性優(yōu)良的材料。從基質(zhì)和罩面層與通常使用的材料的粘接性及其他特性更加鵬的觀點(diǎn)出發(fā)，覆蓋層最好f頓含有聚酯系熱塑性彈性體的材料來形成，例如使用含有50質(zhì)量％以上的聚酯系熱可塑彈性體的材料。作為聚酯系熱塑性彈性體，列舉有例如日本Tomy-DuPont(株式會(huì)社)制的[HYTREL]和東洋紡織(株式會(huì)社)制的[PELPRENE]、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株式會(huì)社)制的[商品名Glylux]、帝人(株式會(huì)社)制的[NUBELAN]等。作為氟樹脂系熱塑性彈性體，可以舉出例如Daikin工業(yè)(株式會(huì)社)制的[DAI-ELthermoplastic]、住友3M(株式會(huì)社)制的[THV]等o另外，為了使其成形性或成形^i牛、或者成形后的特性進(jìn)行各種變化，用于形成覆蓋層的材料也可含有玻璃短纖維、炭黑、二氧化硅或各種有機(jī)纖維。這樣，采用含有選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的材料并通過擠壓，而形成的覆蓋層，與M3iiM乳浸滲而形成的以往的覆難相比，材質(zhì)更細(xì)微(不易存在微細(xì)的孑L)。為此，本實(shí)施方式的加固用繩可防ih7jc和油割受入其內(nèi)部。另外，本實(shí)施方式中的覆親由于材質(zhì)強(qiáng)固且M擠壓而成為一體，因此將處于其內(nèi)部的材料纏絞的力很強(qiáng)。為此，保持內(nèi)部的加固用纖維束的構(gòu)造的作用優(yōu)良。此作用對(duì)于頓加固用纖維施捻的加固用繩題著的。另外，為了形成鶴層，選擇包含選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體的至少l種的材料，形成耐熱性或耐蠕變性(形狀穩(wěn)定性)優(yōu)良的覆蓋層，可制作耐長(zhǎng)期艦的加固用繩。覆蓋層的厚度沒有特別的限定，可設(shè)定在例如0.05mm5.0mm的范圍內(nèi)，在期望特另蜘的繩等瞎況下，考慮至嚅要繩的辦直徑較細(xì)，{雄為0.05mml.Omm的范圍。下面，對(duì)擠壓進(jìn)行說明。在本實(shí)施方式中，m用擠出機(jī)將，說明的覆蓋層的材料擠出，在相對(duì)該擠出機(jī)移動(dòng)的加固用纖維束的表面遊賣地附著覆蓋層的材料來形成覆蓋層。具體而言，例如i頓如圖1及圖2戶標(biāo)的擠出機(jī)來形成。9在圖1中，示出了用于形成覆蓋層的擠出機(jī)一例的概略構(gòu)成。此外，在圖1中省略了剖面線。擠出機(jī)1包含擠出機(jī)構(gòu)部11和十字頭部15。擠出機(jī)構(gòu)部11由缸體12、螺桿13和未圖示的加熱器等構(gòu)成。用于形成鶴層的材料14,妹圖示的裝料斗被供給至缸體12內(nèi)，并被加熱器加熱熔融，隨著螺桿13的旋轉(zhuǎn)被送到十字頭部15。送入的材料14，通過在十字頭部15中未圖示的輸送機(jī)構(gòu)擠出至相對(duì)于擠出機(jī)1的十字頭部15向一個(gè)方向移動(dòng)的加固用纖維束21的表面上，形成覆蓋層。由此制造成加固用繩2。圖2示出十字頭部15—例的剖面放大圖。在圖2中，十字頭部15由沖模16、17和具有分型部(land)的芯棒18構(gòu)成。熔融的材料14被擠出機(jī)構(gòu)部送至沖模16、17與芯棒18之間的空間中。然后，該材料14被擠出至加固用纖維束21的表面上形成覆蓋層22，完成了加固用繩2。另外，在此例中沖t鞋分割型，但并不限于此。此外，因在圖1及圖2示出的擠出機(jī)的構(gòu)造為一例，在此并不只限于此，只要是具有可將材料擠出并附著于加固用纖維束的表面上的裝置，具有任何的結(jié)構(gòu)者阿以使用。(基礎(chǔ)覆蓋層)在本實(shí)施方式的加固用繩中，為了實(shí)現(xiàn)更加良好的耐彎曲f扱S驢等，最好在加固用纖維中預(yù)先設(shè)置基礎(chǔ)覆蓋層?；A(chǔ)覆蓋層可M下述方式形成，例如將上述的玻璃纖維等的加固用纖維浸漬于含橡膠膠乳的纖維處理劑中，其后使之千燥。對(duì)于加固的制品，在特別要求強(qiáng)度或耐彎曲性盼瞎況下，最好在加固用纖維中設(shè)置基礎(chǔ)覆^M。這是因?yàn)镸設(shè)置基礎(chǔ)覆蓋層，加固用纖維相互不會(huì)直觸，從而可防止加固用纖維的損傷、提高加固用繩的3破或耐彎曲性。該基礎(chǔ)覆蓋層可M:下述方式形成，艮口，將含橡賺乳的水性的纖維處理劑(以下，有時(shí)稱為水性處理劑。)涂布于加固用纖維并使之千燥、固化。下面，對(duì)基礎(chǔ)覆蓋層進(jìn)fi^細(xì)地說明。本實(shí)施方式的基礎(chǔ),層，可使用含有橡膠膠乳作為主劑的7jC性處理劑而形成。作為膠乳，例如可^頓選自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合膠乳、丁二烯膠乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物膠乳、二羧基化丁二烯'苯乙烯共聚合物膠乳、乙烯丙烯膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳、i^膠乳、丙烯酸1t^膠孚LS氫化丁腈橡膠膠乳中的至少l種。艮口，在7JC性處理劑中所含有的膠乳可以為戰(zhàn)戶標(biāo)例中的1種，也可含有多種。另外，"含有橡膠膠乳作為主劑"的意思是橡膠膠乳相對(duì)于纖維處理劑的含有率在20質(zhì)*%以上。另外，水性處理劑也可含有聚錢甲酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、低分子聚烯烴樹脂的孚L化物或水分散型柳旨。此外，為了提高加固用纖維與膠乳的粘合性，水性處理劑也可含有間苯二酚-甲醛縮合物。再者，在本實(shí)施方式中，水性處理劑不必含有間苯二酚-甲醛縮合物。這是因?yàn)樵诒緦?shí)施方式的加固用繩中，由擠壓，所形成的覆蓋層保持了加固用纖維的結(jié)構(gòu)的緣故。因此，根據(jù)本實(shí)施方式的加固用繩，可實(shí)現(xiàn)不使用甲醛即可帝隨的可能性，能夠MgX寸環(huán)境的負(fù)擔(dān)。再有，水性處理劑也可含有碳黑。艦添加作為謝介的無機(jī)填充劑的碳黑，可抑制加固用繩的制造成本。另外，水性處理劑也可適當(dāng)?shù)睾刑己谝酝獾臒o機(jī)填充劑或可塑劑、抗老化劑、金屬氧化物或交聯(lián)劑或者交聯(lián)助劑等其它的構(gòu)成成分。作為無機(jī)填充劑，可例舉二氧化硅粒子。水性處理劑也可含有間苯二酚-甲醛縮合物與碳黑這兩者。水性處理劑{雌處于將基礎(chǔ)覆蓋層的構(gòu)成成分分散于7乂溶劑中的狀態(tài)。如果^TK溶劑，則處置性好，構(gòu)成成分的濃度管理容易。再有，與有機(jī)溶媒比較，可格外地,環(huán)境負(fù)擔(dān)。對(duì)于該7jC性處理劑的基礎(chǔ)覆蓋層的構(gòu)成成分的含有率而言，在以橡膠膠乳的質(zhì)量作為100時(shí)的固體成分質(zhì)量比時(shí)，間苯二酚-甲醛縮合物最好為0100的范圍。如果水性纖維處理劑所包含的間苯二酚-甲醛縮合物過多，貝湘對(duì)的橡膠膠乳就變少，因此基礎(chǔ)覆蓋層的硬度會(huì)變得過高，結(jié)果制品的耐彎曲性斷氐。為此，間苯二酚-甲醛縮合物的含有比率，為530的范圍。對(duì)于將水性處理劑涂布于加固用纖維來形成基礎(chǔ)am層的方法，沒有特別的限定。通常，可將加固用纖維浸漬于注入了水性處理劑的7jC槽中，將其打撈后借助^f燥爐除去水份，由此形J^礎(chǔ)S^層。另外，用于除去水份的^P燥條件也沒有限定，但,在例如80。C32(TC的氣氛下暴露0.1併中2併中。對(duì)基礎(chǔ)覆蓋層的附著率進(jìn)行說明?；A(chǔ)S^層的附著率R表示對(duì)于:^燥后的加固用繩而言，相對(duì)于玻璃纖維等的加固用纖維的質(zhì)量，基礎(chǔ)覆蓋層以何種程度附著的質(zhì)量百分率，可用下式得出。iiR(%)=((C1-C0)/CI)xlOO覆蓋前的加固用纖維的^^燥質(zhì)量C0、覆蓋后咖睏用纖維的千燥質(zhì)量Cl?；A(chǔ)覆蓋層的附著割趟為10質(zhì)量％30質(zhì)*%，更iM為12質(zhì)量％25質(zhì)*%。該附著率不足10質(zhì)*%時(shí)，f歐佳用基礎(chǔ)鶴層覆蓋加固用纖維束的表面整體。另外，超過30質(zhì)量％時(shí)，在基礎(chǔ)覆蓋層的形成中，水性處理劑的液滴流動(dòng)容易有問題。再有，基礎(chǔ)覆蓋層過厚，在加固用繩的中心部與周邊部也容易產(chǎn)生特性差異等的問題。(罩面層)對(duì)于本實(shí)施方式的加固用繩，為了提高與基質(zhì)的粘接力，在覆蓋層上也可設(shè)有罩面層。用于形成該罩面層的處理劑，可含有例如橡膠、交聯(lián)劑、碳黑、輸U(kuò)及膠粘劑等。作為艦處理齊仲含有的橡膠，最好i頓例如含有將氯磺化聚乙烯作為主成分的橡膠。罩面層的厚度沒有特別的限定，例如可設(shè)定在5ym100)nm的范圍內(nèi)。本實(shí)施方式中的罩面層，可^ffi—般公知的方法形成。例如可通過在形成有覆蓋層的加固用繩的表面涂敷處理劑并將其千M^形成罩面層。為了形成覆蓋加固用繩衝本的罩面層，可將涂敷與TM的工序反復(fù)地操作多次。此外，正如，,罩面層能有效地提高加固用繩與基質(zhì)的膠粘性。(用加固用繩加固而成的制品)通過將如上所述方法獲得的本實(shí)施方式的加固用繩iiA^質(zhì)內(nèi)，可制造用該加固用繩加固而成的制品。例如通過將加固用繩:1A橡膠基質(zhì)內(nèi)，可以制造由加固用繩加固而成的橡膠制品。另外，對(duì)于在傳動(dòng)帶等制品的基質(zhì)內(nèi)埋入并配置本實(shí)施方式的加固用繩的方法，沒有特別的限定。特別是，用作帶齒傳動(dòng)帶的加固材的情況下，可使用在汽車用或打印機(jī)用的帶齒傳動(dòng)帶的制造中通常使用的方法，將加固用繩iiAS質(zhì)內(nèi)。如此得到的制品，因SA^實(shí)施方式的加固用繩，具有很高的耐久性。例如加固的制品為傳動(dòng)帶的情況下，作為傳動(dòng)帶的基質(zhì)，最好采用例如微分散有氫化丁腈橡膠和異丁烯酸鋅的以氫化腈橡膠為主成分的橡膠、氯丁二烯橡膠、以乙烯丙烯橡膠為主成分的繊、或者聚氨基甲酸酯等的高肝材料。此外，作為傳動(dòng)帶的基質(zhì)，在使用覆蓋層的形成中所用的聚酯系熱塑性彈性體或氟樹脂系熱塑性彈性體時(shí)，即使在加固用繩不設(shè)置罩面層的情況下，在力睏用繩與基質(zhì)之間也可得到充分的粘接力。實(shí)施例以下，用實(shí)施例和比較例，更具體地說明本發(fā)明。(實(shí)施例l)在實(shí)施例1中，將玻璃纖維(E玻璃組成將平均直徑9,的長(zhǎng)絲200根集束)3根并絲，浸漬于注入以下表1所示的水性處理劑的7K槽中，將其打撈后，在設(shè)定為i5(rc的千燥爐內(nèi)將其千燥i倂中，形成基礎(chǔ)鶴層，希,働口固用纖維。[表l]水性處理劑的組成比率H-NBR(固體成分質(zhì)量比40%)(*1)100質(zhì)量間苯二酚-甲醛縮合物10質(zhì)量(*1)氫化丁腈W膠乳(ZETPOLLATEX、日本Z醒株式會(huì)社制)將該玻璃纖維實(shí)施8欲10cm的初捻，將該初捻物11根并絲、實(shí)施8激10cm的復(fù)捻，作成加固用纖維束。相對(duì)于該加固用纖維束的質(zhì)量，基礎(chǔ)覆難的附著率為20質(zhì)量％。接著，在該加固用辯隹束的表面，艦圖1戶標(biāo)的擠出機(jī)，4頓作為聚酯系熱塑性彈性體的Tomy-DuPont株式會(huì)社制的八^卜1//P(Hytrel)(注冊(cè)商標(biāo))7277，形成厚度為O.lmm左右的覆蓋層。,層形成時(shí)的溫度為220°C。圖3示出了用掃描型電子顯微鏡(SEM、日本電子株式會(huì)社制、JSM-T330A)觀察由擠壓成形形成了覆蓋層的本實(shí)施方式的力鵬用繩的表面的結(jié)果。攝影斜牛為加壓電壓為20kV。由圖3可知，通過作為本發(fā)明特征的擠壓成形所形成的覆蓋層的表面非常的光滑，沒有發(fā)現(xiàn)能ibJ0卩油侵入的微細(xì)孔。另外，覆親的厚度正如前所述，約為0.1mm，繩外徑相對(duì)于g前的1.2mm，為1.4mm。進(jìn)一步在該加固用繩形成罩面層。M:凃敷氯磺化聚乙烯、異氰酸酯、碳黑、P-亞硝基苯、二甲苯及甲苯的混合物并將其書棘形成罩面層。在本實(shí)施方式中，將涂敷與千燥的工序反復(fù)操作2次來形成罩面層。如上制作的本實(shí)施方式的加固用繩的剖面示意圖由圖4A示出。在本實(shí)施方式的加固用繩2中，纏絞有多錯(cuò)絲的玻璃纖維20的表面形成有基礎(chǔ)覆蓋層23，通過對(duì)該玻璃纖維20加捻可形成加固用纖維束21，在該加固用纖維束21的表面形成有覆蓋層22。再在覆蓋層22的表面形成罩面層24，形成本實(shí)施方式的加固用繩2。需要說明的是，在圖4A中，為了容易看到外形線，沒有施加陰影線。接著，使用本實(shí)施方式柳口固用繩制作平傳動(dòng)帶。將本實(shí)施方式的加固用繩按照沖壓成形的方法埋入以下表2所示組成的基質(zhì)中，形成寬度為19mm、厚度為5mm的平傳動(dòng)帶。另外，傳動(dòng)帶部條為300mm。圖4B示出了按照本實(shí)施方式制作的平傳動(dòng)帶3的剖面示意圖。在平傳動(dòng)帶3中，在作為基質(zhì)的橡膠31中JSA了加固用繩2。幽<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(承2)水溶'隨化丁腈鵬ZE1P0L2020日本Zeon株式會(huì)社糊C3沐溶'隨化丁腈^異丁烯^(ZSC2000L日本Zeon株式會(huì)社頓對(duì)上述方式獲得的帝U品(平傳動(dòng)帶)荊介耐久性。具體而言，將該平傳動(dòng)帶置于如圖5所示的彎曲試驗(yàn)裝置5上，求得i^前后的平傳動(dòng)帶的拉伸強(qiáng)度，由該強(qiáng)度求得強(qiáng)度保持率。強(qiáng)度保持率由下式算出，用該指標(biāo)來iTO制品的耐久性。另外，拉伸強(qiáng)度通過下述方式測(cè)得，卡緊250mm長(zhǎng)度的試樣，將該試樣以50mm/min的速度向長(zhǎng)度方向拉伸，讀取繩(i辦)破斷之前的最大應(yīng)力。強(qiáng)度保持率(％)=6微后的拉伸弓Iit/i離前的拉伸弓驢)x勵(lì)在圖5中，彎曲i!^置5首先具有創(chuàng)5t^^環(huán)境的加熱浴室50。加固用繩2的一端與線性電機(jī)51連接，按ll醉架設(shè)于皮傳動(dòng)帶輪52、52。平傳動(dòng)帶3借助輥53彎曲，該輥53的周邊被收納于加熱浴室50內(nèi)。加固用繩2的另一端按照順序架設(shè)于皮傳動(dòng)帶輪52、52并與重物54連接。這樣，禾擁線性電機(jī)51使i微片往復(fù)運(yùn)動(dòng)，對(duì)沿著輥53的平傳動(dòng)帶3進(jìn)行反復(fù)彎曲試驗(yàn)。另外，在加皿室50內(nèi)方^A液體55(此處為7jC或油)的構(gòu)成下進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。彎曲試驗(yàn)的環(huán)境條件為以下的耐熱試驗(yàn)、注水試驗(yàn)、注油試驗(yàn)這3種，彎曲次數(shù)均為20000次。-耐熱試驗(yàn)加熱浴室50中只有空氣，將環(huán):^^it設(shè)定在8(rC住水i離在加熱浴室50中方j(luò)(A水，常溫-注油i離在加熱浴室50中方M油，設(shè)定為12(TC以上的結(jié)果在以下所示的表3中一并示出。另外，將本實(shí)施例的加固用繩浸漬在96'C的溫水中24小時(shí)，測(cè)定的吸水率的結(jié)果也在表3中示出。再者，將本實(shí)施例的加固用繩浸漬在12(TC的油中24小時(shí)，湖淀吸油率的結(jié)果也在表3中一并示出。此外，在此示出的吸水率及吸油率為，通過測(cè)定浸漬前后的加固用繩的重量求得用浸漬前的重量除以浸漬前后的重量變化的百分率而得到的數(shù)值。(實(shí)施例2)實(shí)施例2的加固用繩的構(gòu)成為，省略了(不設(shè)有基礎(chǔ)覆蓋層)實(shí)施例l的加固用繩中的基礎(chǔ)覆蓋層。但是，其它的構(gòu)成與實(shí)施例1的加固用繩相同，且用同樣的方法制作。另外，作為用實(shí)施例2柳口固用繩加固而成的制品，用與實(shí)施例1同樣的方法制造平傳動(dòng)帶。X射頓實(shí)施例2的力個(gè)用繩的平傳動(dòng)帶，進(jìn)行與實(shí)施例1的情況同樣的彎曲逸驗(yàn)及浸漬試驗(yàn)。在以下的表3中示出其結(jié)果。(比較例1隱3)比較例1的加固用繩的構(gòu)成為，省略了實(shí)施例1的加固用繩中的覆蓋層(未設(shè)覆蓋層)。但是，其它的構(gòu)成與實(shí)施例1的相同，并用同樣的方法制作。對(duì)于比較例2咖n固用繩，作為覆蓋層的材料4頓苯乙烯系熱塑性彈性體即JSR社制TR1086，除此以外的構(gòu)成與實(shí)施例1的相同，并用同樣的方法制作。比較例3中，作為M層的材料j頓了聚氨基甲酸酯系彈性體即大日精化工業(yè)社制^f^乂P-2060，除此以外的構(gòu)成與實(shí)施例l相同，并用同樣的方法制作。作為用比較例13的加固用繩加固而成的制品，用與實(shí)施例1同樣的方法制作平傳動(dòng)帶。對(duì)^ffl比較例1及2的加固用繩的平傳動(dòng)帶，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的彎曲試驗(yàn)及浸漬試驗(yàn)。在以下的表3中示出其結(jié)果。鄉(xiāng)例l鄉(xiāng)例2比糊1t,j2t,3加固用^s出H-NBR+RF無H-NBR+RFH-NBR+RFH-NBR+RF繩的制(*4)(*4)(*4)(*4)作斜牛Hytrel7277Hytrel7277無TR1086P-2060罩面層有有有有有平傳動(dòng)耐熱試訴85838482帶的強(qiáng)驗(yàn)度保持注水試9665608570率(％)驗(yàn)注油試9060465246驗(yàn)加固用水浸漬3.93.912.73.94.1繩的吸微水.吸油油浸漬3.53.514.53.53.5率(％)微P4)水溶性氫化丁腈,(H-NBR)與間苯二酚-甲^(RF)縮合物的混合物根據(jù)表3示出的結(jié)果可知，艦用擠壓鵬形成覆蓋層，可有效地防ih7JC或油對(duì)加固用繩的mXo另外，還可知，艦形成層即<頓于平傳動(dòng)帶的彎曲試驗(yàn)中的3驢f辦率而言也可有飛躍式的增大。另外，將a^M材料以外具有相同構(gòu)成的實(shí)施例1與比較例2和比較例3的加固用繩進(jìn)行比較時(shí)，用聚酯系熱塑性彈性體制作驢層的實(shí)施例1，與用苯乙烯系熱塑性彈性體形成覆難靴匕較例2或用聚氨基氨基甲酸酯系彈性體形成的比較例3的加固用繩相比，得到彎曲試驗(yàn)中5驢保持繊高的結(jié)果。由此可知通過i頓聚酯系熱塑性彈性體形成覆蓋16層可提高耐彎曲性。此外，在比較例2中可知，因鶴層的耐蠕變性差，在平傳動(dòng)帶彎曲逸総中覆蓋層發(fā)生較大變形且開L會(huì)損壞繩的纏絞性、拉伸^it會(huì)降低，會(huì)從孔中^A水和油，損傷加固用繩的特性。再有，根據(jù)實(shí)施例2的結(jié)果可知，通過用聚酯系熱塑性彈性體形成的鶴層，即使在沒有設(shè)置基礎(chǔ)覆蓋層的情況下，也會(huì)總到充分的耐7K性和耐油性，并且在強(qiáng)度方面也沒問題。(實(shí)施例3、4及比較例4)實(shí)施例3、4及比較例4中的加固用繩分別是在實(shí)施例1、2及比較例1中省略了罩面層而其他的構(gòu)成相同地制作而成的。另外，實(shí)施例5的加固用繩中，使用作為氟樹脂系熱塑性彈性體的住友3M社制THVX815G制作覆蓋層。對(duì)于這些加固用繩，用與實(shí)施例1的情況相同的方法測(cè)定吸水率及吸油率。在表4中示出其結(jié)果。實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5比較例4加固用繩H-NBR+RF無H-NBR+RFH-NBR=RF的制作條層(*5)(*5)(*5)件Hytrel7277Hytrel7277THVX815G無罩面層無無有無加固用繩水浸漬試5.04.84.732.3的吸驗(yàn)水-吸油油浸漬試3.13.23.029.3銅驗(yàn)("沐溶性氫化丁腈^U(H-NBR)與間苯二酚-甲,)縮，的混合物由表4示出的結(jié)果可知，即使在iOT氟樹脂系熱塑性彈性體制作覆蓋層的情況下，也可實(shí)現(xiàn)與j頓聚酯系熱塑性彈性體的情況相同禾號(hào)的吸水率及吸油率。根據(jù)表3與表4示出的結(jié)果可知，j頓聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體并利用擠壓成形制作而成的覆蓋層，不管罩面層有無均具有防止7K^油向加固用繩的內(nèi)部mx的明顯效果。17聚酯系彈性體及氟樹脂系彈性體的特征在于均為耐熱性、耐寒性、耐油性等的平衡性優(yōu)良。其中，聚酯系彈性體在力學(xué)特性和粘接特性方面優(yōu)良，適合用作橡膠加固用繩。另外，為了比較，{頓NBR(丁腈橡膠)并利用擠壓成形形成覆蓋層來制作加固用繩，但覆蓋層的厚度達(dá)不到0.1mm，最小也只會(huì)^尋到0.3畫厚度的覆蓋層。此外，該繩外徑為1.8mm。根據(jù)以上的結(jié)果可知，在覆蓋層!頓橡膠材不適用于用多根加固用繩增強(qiáng)強(qiáng)度且要在以一定的寬度下保持強(qiáng)度的定時(shí)傳動(dòng)帶等用途中。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的加固用繩及其制造方法，可得到具有良好的耐水性、耐油ia耐彎曲性糊睏用繩。因此，根據(jù)本發(fā)明，適用于以橡膠和聚氨基甲酸酯等高分子材料作為基質(zhì)的制品的加固。由于4頓本發(fā)明的力睏用繩加固而成的制品可耐高負(fù)載，因此可適用于例如帶齒傳動(dòng)帶等的、要求耐久性的各種用途中。另外，本發(fā)明的加固用繩也可代替有機(jī)纖維纜繩或鋼絲使用，用這樣的物品可改善耐彎曲性且^長(zhǎng)。權(quán)利要求1、一種加固用繩的制造方法，其是制造含有包含多個(gè)加固用纖維的加固用纖維束和設(shè)置于所述加固用纖維束表面的覆蓋層的加固用繩的方法，其中，包括通過將包含選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的材料擠出，并將已擠出的所述材料附著于所述加固用纖維束的表面，來形成所述覆蓋層的工序。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的加固用繩的制造方法，其中，所述材料包含所述聚酯系熱塑性彈性體。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的加固用繩的制造方法，其中，所述材料包含50質(zhì)量％以上的所述聚酯系熱塑性彈性體。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的加固用繩的制造方法，其中，在形成0M覆蓋層的工序之前，還包括X寸所述加固用纖維進(jìn)行加捻而形成所述加固用纖維束的工序。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述柳口固用繩的帝隨方法，其特征在于，在形^0f述覆蓋層的工序之前，還包括在所述加固用纖維的表面形J^S礎(chǔ)覆蓋層的工序。6、根據(jù)權(quán)利要求5戶，的加固用繩的制造方法，其特征在于，在形J^f述基礎(chǔ)覆蓋層的工序之后且形i^;f述覆蓋層的工序之前，還包括對(duì)形成有戶皿基礎(chǔ)覆蓋層的戶微加固用纖纟徵行加捻來形卿;f述加固用纖維束的工序。7、根據(jù)權(quán)利要求5戶腿的加固用繩的制造方法，其特征在于，戶腿基礎(chǔ)覆蓋層^頓含有^i^膠乳的纖維處理齊靦形成，戶脫橡膠膠隨自乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯3元共聚合膠乳、丁二烯膠乳、丁二烯-苯乙烯共聚合物膠乳、二羧基化丁二烯'苯乙烯共聚合物膠乳、乙烯丙烯膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳、氟橡膠膠乳、丙烯酸賺膠學(xué)L^氫化丁腈賺膠乳中的至少i種。8、根據(jù)權(quán)利要求1戶脫的加固用繩的制造方法，其中，在形i^欣S^M的工序之后，還包括^ffi含橡膠的材料S^M覆MM上形成罩面層的工序。9、根據(jù)權(quán)利要求8戶腿的加固用繩的制造方法，其中，戶欣橡膠含有氯磺化聚乙烯作為主成分。10、一種^ffl權(quán)利要求19中任一項(xiàng)戶，的方法制造而成的加固用繩。11、一種含有權(quán)利要求IO所述柳卩固用繩作為加固材料的制品。12、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制品，其為帶齒傳動(dòng)帶。全文摘要本發(fā)明的加固用繩的制造方法為在含有多個(gè)加固用纖維的加固用纖維束(21)的表面制造設(shè)有覆蓋層的加固用繩(2)的方法。該方法包括利用擠壓成形，使用含有選自聚酯系熱塑性彈性體及氟樹脂系熱塑性彈性體中的至少1種的材料，在加固用纖維束(21)的表面形成覆蓋層的工序。本發(fā)明的加固用繩(2)通過該方法形成。文檔編號(hào)D06M15/507GK101460673SQ200780015578公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年4月27日優(yōu)先權(quán)日2006年5月1日發(fā)明者今西秀樹申請(qǐng)人:日本板硝子株式會(huì)社