專利名稱：無(wú)鉻汽車座墊革的清潔化生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無(wú)鉻汽車座墊革的清潔化生產(chǎn)方法，屬于皮革鞣制的生產(chǎn)領(lǐng)域。適合當(dāng)前市場(chǎng)上需求的無(wú)鉻鞣汽車坐墊革的要求，成革的收縮溫度、物理機(jī)械指標(biāo)達(dá)到1999年執(zhí)行的輕工部頒鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)。
背景技術(shù)：
除盡毛與表皮是制革的一個(gè)自然的工序。傳統(tǒng)的Na2S毀毛造成了最嚴(yán)重的S2-、COD的排放。替代Na2S的乙醇胺、有機(jī)硫醇或其它有機(jī)胺類化學(xué)品作為專用化學(xué)試劑脫毛的報(bào)道不少(張仁權(quán)，孫繼良，張景濱.無(wú)硫脫毛劑的研制化工時(shí)刊，1994(12)21-23.)，但均難以工業(yè)化生產(chǎn)使用。1983年由澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究所(CSIRO)推出的SIROLIME保毛脫毛解決了Na2S毀毛的過(guò)程，大大減少了Na2S使用及COD和BOD的排放，又回收了大量的牛毛蛋白。國(guó)內(nèi)也曾試驗(yàn)(陳定國(guó).SIROLIME保毛浸灰工藝.中國(guó)皮革，1992，21(1)14-17.)，但問(wèn)題在于這種技術(shù)在生產(chǎn)實(shí)施中要求一種特殊的助劑的配套，一直都沒(méi)有投入生產(chǎn)。
制革浸灰已有幾千年的歷史，且一直沿用至今。天然生皮中膠原纖維分散、纖維間質(zhì)的溶解除去是給后繼材料進(jìn)入以及獲得成革產(chǎn)品的柔軟、豐滿等指標(biāo)的必要充分條件。但制革的污泥是最難治理的污染物之一，其中含有蛋白水解物、油脂中性鹽的石灰沉淀物目前最簡(jiǎn)單的方法是掩埋與焚燒。盡管較早期“無(wú)灰浸灰”方法研究及用生物材料發(fā)明專利較多，要徹底解決無(wú)灰問(wèn)題還需要時(shí)間。當(dāng)然，就浸灰而言，近20年來(lái)各種浸灰助劑的產(chǎn)品和應(yīng)用技術(shù)的開(kāi)發(fā)，如協(xié)助石灰分散、增溶、滲透等，已大大減少了石灰用量，解決了該工序部分清潔化(彭必雨.前處理助劑一.浸灰助劑.皮革科學(xué)與工程，2000，(10)323-27.)。曾經(jīng)有報(bào)道用酶進(jìn)行纖維的分散，但這種以水解為主的分散與用石灰分散在產(chǎn)品質(zhì)量上存在較大差別。實(shí)際上，采用新型“浸灰劑”或“浸灰助劑”，不用石灰或極少量石灰將是清潔制革工業(yè)的重要途徑。
傳統(tǒng)方法使用大量的食鹽(8wt％～10wt％)，使浸酸液的鹽濃度1mol/L。浸酸已成為廢水中中性鹽來(lái)源的第二大工序。無(wú)鹽浸酸助劑的功能在于使裸皮處于低pH下時(shí)不發(fā)生酸膨脹。國(guó)外BASF及TFL公司自上世紀(jì)90年代初已有無(wú)鹽浸酸助劑(萘磺酸)生產(chǎn)及應(yīng)用，使用浸酸助劑可以減少40％～60％的食鹽用量。國(guó)內(nèi)也曾研究鉻鞣的無(wú)鹽浸酸，根據(jù)電荷膨脹原理及各種材料的篩選研制助劑(單志華，王群智.無(wú)鹽浸酸及助劑的研究.中國(guó)皮革，1998，27(10)5-7.)。研究結(jié)果表明，還沒(méi)有真正在工業(yè)上進(jìn)行應(yīng)用。
在當(dāng)前世界范圍內(nèi)，由于鉻對(duì)人類和環(huán)境的危害性，特別是由三價(jià)鉻轉(zhuǎn)化而成的六價(jià)鉻對(duì)人類有致癌性，以及國(guó)際國(guó)內(nèi)的中高檔汽車用皮革要求采用無(wú)鉻制造。迄今為止，沒(méi)有一種完整的無(wú)鉻鞣法生產(chǎn)的汽車用革達(dá)到或接近當(dāng)前鉻鞣革的要求，其中表現(xiàn)在革的耐濕熱穩(wěn)定性≥110℃，同時(shí)革的手感、物理機(jī)械強(qiáng)度上均與鉻鞣革要求相同。
要求消除完全鉻鞣污染的方法是采用無(wú)鉻鞣。植物鞣、甲醛鞣、Al鞣、油鞣等一直沿用于少量、特定皮革的生產(chǎn)。這些鞣法得到的革或者是堅(jiān)挺或者是白色以及可洗，但共同的缺點(diǎn)是Ts低(≤85℃)，這對(duì)當(dāng)今要求Ts≥90℃的家具、服裝、軟鞋面及工業(yè)用革是沒(méi)有意義的。因此，現(xiàn)代意義上的無(wú)鉻鞣是需要用非鉻材料鞣制并使革的Ts達(dá)到90℃，更多的要求高于100℃，以滿足皮革制品加工及使用的需要。自上世紀(jì)70年代(國(guó)外)及90年代(我國(guó)內(nèi))起，各種無(wú)鉻鞣研究進(jìn)入了炙熱狀態(tài)。僅以Ts為考核目標(biāo)，達(dá)到或高于90℃的鞣法非常多，一些是單獨(dú)的非鉻金屬鹽如Zr4+、Fe3+、Ti4+。更多的是兩種及兩種以上的非鉻材料的結(jié)合鞣，主要有Al-植、戊二醛-植、噁唑烷-植、膦鹽-植等鞣法。目前能夠在技術(shù)上基本穩(wěn)定的有國(guó)外用于生產(chǎn)的是Al-植和戊二醛-植；國(guó)內(nèi)對(duì)Al-植、戊二醛-植、噁唑烷-植、膦鹽-植的鞣法已開(kāi)始工業(yè)化嘗試。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，所述原料的份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為重量份數(shù)。本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種無(wú)鉻鞣汽車座墊革的清潔化生產(chǎn)方法。
無(wú)鉻汽車座墊革全流程清潔生產(chǎn)方法，含有以下步驟(1)半循環(huán)浸水將鹽濕皮100份、入鼓，用溫度為22～28℃的水150～200份悶洗30～60分鐘，然后用溫度22～28℃的水150～200份，加入防腐劑0.1～0.3份、浸水酶0.02～0.1份，進(jìn)行預(yù)浸水、主浸水，將上批鹽濕皮預(yù)浸水、主浸水工序排出的水用于下一批鹽濕皮的預(yù)浸水；(2)保毛脫毛用溫度為22～28℃的水50～100份，硫化鈉1～2份，硫氫化鈉0.2～0.4份，石灰1～3份，浸灰助劑0.5～1.5份，預(yù)處理20～60分鐘，再加入硫化鈉0.4～0.8份處理30～60分鐘，補(bǔ)加溫度為18～22℃的水50～100份，停轉(zhuǎn)結(jié)合12～18小時(shí)，排出液通過(guò)濾毛器，回收牛毛；(3)酶堿低灰結(jié)合膨脹用溫度為22～28℃的水50～100份，堿性蛋白酶0.2～0.5份，石灰1～3份，浸灰助劑0.5～1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘，以后每隔1小時(shí)轉(zhuǎn)10分鐘，共16～18小時(shí)，然后片堿皮；(4)無(wú)氨脫灰、軟化取片堿皮100份，用溫度為30～33℃的水50～100份，甲酸0.2～0.5份，脫灰助劑2.5～3.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘，調(diào)節(jié)pH為8～8.5，用中性蛋白酶1～1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘；(5)低鹽弱浸酸將軟化后的皮進(jìn)行水洗，并控水，加入溫度為18～22℃的水60～80份，硫酸鈉2～4份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，再加入濃度為85wt％的硫酸0.3～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘，調(diào)節(jié)酸液的pH為3.5～3.6；(6)鞣制1在浸酸鼓內(nèi)加入合成氮膦鞣劑1～3份，轉(zhuǎn)動(dòng)3～5小時(shí)，然后加入小蘇打1.0～2.0份，調(diào)節(jié)酸液的pH值為4.5～5.0；(7)鞣制2在鼓內(nèi)加入輔助型合成鞣劑1～2份，轉(zhuǎn)動(dòng)均勻滲透，然后，加入植物鞣劑10～15份，轉(zhuǎn)動(dòng)6～8小時(shí)，鞣制完全后，用乙酸調(diào)節(jié)鞣液的pH值到3.8～4.0，再轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；(8)漂洗在鼓內(nèi)加入溫度為40～50℃的水100～150份，保證鼓內(nèi)溫度為30～35℃，加入輔助型合成鞣劑1.0～2.0份，轉(zhuǎn)動(dòng)30～60分鐘，水洗，漂洗液作為浸酸用液加入浸酸中；(9)鞣制3在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100～200份，再加入乙酸0.2～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～60分鐘，調(diào)節(jié)浴液的pH值3.2～3.5，加入非鉻金屬鹽鞣劑4～8份，鞣制60～120分鐘，然后用小蘇打1.0～3.0份調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8～4.2，排出的液完全再用于下一批鞣制3工序；
(10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100～200份，小蘇打1.0～3.0份和中和復(fù)鞣劑2.0～4.0份，調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.5～5.0；(11)高吸收加脂、染色在鼓內(nèi)加入溫度為50～60℃的水100～200份，保證鼓內(nèi)溫度為45～50℃，在加入合成氮膦鞣劑1～2份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～60分鐘，加入染料2～4份，高磺化度動(dòng)植物油脂12～18份，轉(zhuǎn)動(dòng)60～120分鐘，然后用乙酸調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8～4.2；(12)靜置—濕繃板—振蕩—磨革—涂飾均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
防腐劑為為水楊酰鈉或者水楊酰胺；浸灰助劑為C6-C10羧酸銨的混合物；脫灰助劑為乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一種；合成氮膦鞣劑為磷與C2～C6烷基氨的縮合物，詳見(jiàn)中國(guó)專利200410040212.9；改性植物鞣劑為荊樹(shù)皮植物鞣劑或塔拉植物鞣劑；輔助型合成鞣劑為萘磺酸鈉、苯磺酸鈉、酚磺酸鈉中的任一種；中和復(fù)鞣劑為萘磺酸鈉或者酚磺酸鈉；非鉻金屬鹽為硫酸鋁或硫酸鐵鞣劑。
本發(fā)明鞣制并干燥后的成革的收縮溫度可以達(dá)到110℃以，外觀為近白色(未經(jīng)染色的情況下)，成革的抗張強(qiáng)度為10MPa，撕裂強(qiáng)度為30N/mm，斷裂伸長(zhǎng)率小于80％、柔軟度均達(dá)到皮革服裝用革的鉻鞣革的部頒標(biāo)準(zhǔn)，適用于對(duì)豬、牛、羊皮鞣制成汽車座墊革、家具革。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1本發(fā)明采用工業(yè)化全流程清潔生產(chǎn)技術(shù)。并用該技術(shù)生產(chǎn)出高物性無(wú)鉻汽車座墊革。
2化工材料使用較少，而且吸收可以達(dá)到90％以上，廢水、污泥排放較傳統(tǒng)工藝平均減少30％～50％，廢水易生化處理。對(duì)環(huán)境的污染性小，是一種高效益低污染的制革技術(shù)。
3用復(fù)合結(jié)合鞣法代替?zhèn)鹘y(tǒng)鉻鞣法鞣革。不僅消除了三價(jià)鉻在廢水及皮革產(chǎn)品中的污染，特別是排除了產(chǎn)生的六價(jià)鉻對(duì)人類和環(huán)境的污染，為中高檔次的汽車座墊革提供了內(nèi)裝飾材料。
4本發(fā)明是采用幾種鞣性相對(duì)較低的鞣劑結(jié)合鞣制，通過(guò)它們之間的框架結(jié)構(gòu)的協(xié)同作用而生產(chǎn)出高耐熱穩(wěn)定性的革，收縮溫度達(dá)到100℃以上。
具體實(shí)施方案下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述。有必要在此指出的是以下實(shí)施例只是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例1(1)半循環(huán)浸水將鹽濕皮100千克、入鼓，用溫度為22～28℃的水150千克，悶洗30分鐘，排放，用溫度為22～28℃的水150千克，加入水楊酰鈉0.1千克、浸水酶0.02千克進(jìn)行預(yù)浸水，主浸水，將上批鹽濕皮預(yù)浸水、主浸水工序排出的水用于下一批鹽濕皮的預(yù)浸水；(2)保毛脫毛用溫度為22～28℃的水50千克，硫化鈉1千克，硫氫化鈉0.2千克，石灰1千克，C6-C7羧酸銨的混合物0.5千克，預(yù)處理20分鐘，再加入硫化鈉0.4千克處理30分鐘，補(bǔ)充溫度為18～22℃的水50千克，停轉(zhuǎn)結(jié)合12小時(shí)。排出液通過(guò)濾毛器，回收牛毛；(3)酶堿低灰結(jié)合膨脹用溫度為22～28℃的水50千克，堿性蛋白酶0.2千克，石灰1千克，C6-C7羧酸銨0.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，以后每隔1小時(shí)轉(zhuǎn)10分鐘，共16小時(shí)，然后片堿皮；(4)無(wú)氨脫灰、軟化取片堿皮100千克，用溫度為30～33℃的水50千克，甲酸0.2千克，乳酸1.5千克，丙酸1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，pH為8，用中性蛋白酶1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘；(5)低鹽弱浸酸將軟化后的皮進(jìn)行水洗，并控水，在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水60份，硫酸鈉2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，再加入濃度為85wt％的硫酸0.3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，調(diào)節(jié)酸液的pH為3.5；(6)鞣制1在浸酸鼓內(nèi)加入合成氮膦鞣劑1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)3小時(shí)，然后加入小蘇打1千克，調(diào)節(jié)酸液的pH值為4.5；(7)鞣制2
在鼓內(nèi)加入酚磺酸鈉1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)均勻滲透，然后，加入荊樹(shù)皮植物鞣劑10千克，轉(zhuǎn)動(dòng)6小時(shí)，鞣制完全后，用乙酸調(diào)節(jié)鞣液的pH值到3.8，再轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；(8)漂洗鞣制后的坯革為100千克，在鼓內(nèi)加入溫度為40～50℃的水100千克，保證鼓內(nèi)溫度為30～35℃，加入的酚磺酸鈉1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，水洗，漂洗液作為浸酸用液加入到下一批皮的浸酸中；(9)鞣制3在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100千克，在加入乙酸0.2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)浴液的pH值3.2，加入硫酸鋁鞣劑4千克，鞣制60分鐘，然后用小蘇打1千克調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8，排出的液完全再用于下一批皮的鞣制3工序中；(10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100千克，小蘇打1千克，萘磺酸鈉2千克，調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.5；(11)高吸收加脂、染色在鼓內(nèi)加入溫度為50～60℃的水100千克，保證鼓內(nèi)溫度為45～50℃，加入合成氮膦鞣劑1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，加入染料2千克，磺化動(dòng)植物油脂12千克，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，然后用乙酸調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8；(12)靜置—濕繃板—振蕩—磨革—涂飾均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
實(shí)施例2(1)半循環(huán)浸水鹽濕皮100千克，入鼓，用溫度為22～28℃的水200千克的水悶洗60分鐘，排放，用溫度為22～28℃的水200千克，加入水楊酰銨0.3份、浸水酶0.1份進(jìn)行預(yù)浸水，主浸水，將上批鹽濕皮預(yù)浸水、主浸水工序排出的水用于下一批鹽濕皮的預(yù)浸水；(2)脫毛用溫度為22～28℃的水100千克，硫化鈉2千克，硫氫化鈉0.4千克，石灰3千克，C7-C8羧酸銨的混合物1.5千克，預(yù)處理60分鐘，再加入硫化鈉0.8千克處理60分鐘，補(bǔ)充溫度為18～22℃的水100千克，停轉(zhuǎn)結(jié)合18小時(shí)，排出液通過(guò)濾毛器，回收牛毛；(3)酶堿結(jié)合膨脹用溫度為22～28℃的水100千克，堿性蛋白酶0.5千克，石灰3千克，C8-C9羧酸銨1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘，以后每隔1小時(shí)轉(zhuǎn)15分鐘，共18小時(shí)，然后片堿皮；(4)無(wú)氨脫灰、軟化取片堿皮100千克，用溫度為30～33℃的水100千克，甲酸0.5千克，甲酸3.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘，pH為8.5，用中性蛋白酶1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘；(5)低鹽弱浸酸將軟化后的皮進(jìn)行水洗，并控水，在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水80千克，硫酸鈉4千克，轉(zhuǎn)動(dòng)40分鐘，再加入濃度為85wt％的硫酸0.6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘，調(diào)節(jié)酸液的pH為3.6。
(6)鞣制1在浸酸鼓內(nèi)加入合成氮膦鞣劑3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)5小時(shí)，然后加入小蘇打2千克，調(diào)節(jié)酸液的pH值為5.0；(7)鞣制2在鼓內(nèi)中加入苯磺酸鈉2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)均勻滲透，然后，加入塔拉植物鞣劑15千克，轉(zhuǎn)動(dòng)8小時(shí)，鞣制完全后，用乙酸調(diào)節(jié)鞣液的pH值到4.0左右，再轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；(8)漂洗將鞣制后的坯革100千克，在鼓內(nèi)加入溫度為40～50℃的水150千克，保證鼓內(nèi)溫度為30～35℃，加入苯磺酸鈉2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，水洗，漂洗液用于下一批皮的浸酸中。
(9)鞣制3在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水200千克，再加入乙酸0.6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，調(diào)節(jié)浴液的pH值3.5，加入硫酸鐵鞣劑8千克，鞣制120分鐘，然后用小蘇打3千克調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8～4.2，排出的液完全再用于下一批鞣制3工序；(10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水200千克，小蘇打3千克，酚磺酸鈉4千克調(diào)節(jié)浴液的pH值為5.0；(11)高吸收加脂、染色在鼓內(nèi)加入溫度為50～60℃的水200千克，保證鼓內(nèi)溫度為45～50℃，在加入合成氮膦鞣劑2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘，加入染料4千克，磺化動(dòng)植物油脂8千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，然后用乙酸調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.2；(12)靜置—濕繃板—振蕩—磨革—涂飾均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
實(shí)施例3(1)浸水鹽濕皮100千克，入鼓，用溫度為22～28℃的水175千克悶洗60分鐘，排放，然后用溫度為22～28℃的水175千克，加入水楊酰鈉0.2千克、浸水酶0.06千克，進(jìn)行預(yù)浸水，主浸水，將上批鹽濕皮預(yù)浸水、主浸水工序排出的水用于下一批鹽濕皮的預(yù)浸水；(2)保毛脫毛用溫度為22～28℃的水75千克，硫化鈉1.5千克，硫氫化鈉0.3千克，石灰2千克，C9-C10羧酸銨的混合物1千克，預(yù)處理40分鐘，再加入硫化鈉0.6千克處理45分鐘，毛脫盡后補(bǔ)溫度為18～22℃的水75千克，停轉(zhuǎn)結(jié)合15小時(shí)，排出液通過(guò)濾毛器，回收牛毛；(3)酶堿低灰結(jié)合膨脹用溫度為22～28℃的水75千克，堿性蛋白酶0.35千克，石灰2千克，C9-C10羧酸銨1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)125分鐘，以后每隔1小時(shí)轉(zhuǎn)12分鐘，共17小時(shí)，然后片堿皮；(4)無(wú)氨脫灰、軟化取片堿皮100千克，用溫度為30～33℃的水75千克，甲酸0.35千克，乳酸2千克，乙酸1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)125分鐘，pH為8.2，用中性蛋白酶1.25千克，轉(zhuǎn)動(dòng)125分鐘；(5)低鹽弱浸酸將軟化后的皮進(jìn)行水洗，并控水，在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水70千克，硫酸鈉3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，再加入濃度為85wt％的硫酸0.45千克，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘，調(diào)節(jié)酸液的pH為3.5；(6)鞣制1在浸酸鼓內(nèi)加入合成氮膦鞣劑1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)4小時(shí)。然后加入小蘇打1.5千克，調(diào)節(jié)酸液的pH值為4.7；(7)鞣制2在鼓內(nèi)加入萘磺酸鈉1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)均勻滲透。然后，加入荊樹(shù)皮植物鞣劑12.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)7小時(shí)，鞣制完全后，用乙酸調(diào)節(jié)鞣液的pH值到3.9，再轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；(8)漂洗在鼓內(nèi)加入溫度為40～50℃的水125千克，保證鼓內(nèi)溫度為30～35℃，加入萘磺酸鈉1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)45分鐘，水洗，漂洗液用于下一批皮的浸酸中；(9)鞣制3在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水150千克，在加乙酸0.4千克，轉(zhuǎn)動(dòng)40分鐘，調(diào)節(jié)浴液的pH值3.3，加入硫酸鋁鞣劑6千克，鞣制60～120分鐘，然后用小蘇打2千克調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.0，排出的液完全用于下一批皮的鞣制3工序；(10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水150千克，小蘇打2千克，萘磺酸鈉3千克調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.7；(11)染色、加脂在鼓內(nèi)加入溫度為50～60℃的水150千克，保證鼓內(nèi)溫度為45～50℃，在加入合成氮膦鞣劑1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)40分鐘，加入染料3千克，磺化動(dòng)植物油脂15千克，轉(zhuǎn)90分鐘，然后用乙酸調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.0；(12)靜置—濕繃板—振蕩—磨革—涂飾均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
注合成氮膦鞣劑詳見(jiàn)中國(guó)專利200410040212.9，改性植物鞣劑為意大利Silva公司生產(chǎn)；輔助型合成鞣劑為浙江省仲雄企業(yè)公司生產(chǎn)；非鉻金屬鹽鞣劑為四川亨特爾化工公司生產(chǎn)；其它化工材料可在市場(chǎng)上購(gòu)買。
權(quán)利要求
1無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于該方法所述原料按照重量份計(jì)，含有以下步驟(1)半循環(huán)浸水將鹽濕皮100份、入鼓，用溫度為22～28℃的水150～200份悶洗30～60分鐘，然后用溫度22～28℃的水150～200份，加入防腐劑0.1～0.3份、浸水酶0.02～0.1份，進(jìn)行預(yù)浸水、主浸水，將上批鹽濕皮預(yù)浸水、主浸水工序排出的水用于下一批鹽濕皮的預(yù)浸水；(2)保毛脫毛用溫度為22～28℃的水50～100份，硫化鈉1～2份，硫氫化鈉0.2～0.4份，石灰1～3份，浸灰助劑0.5～1.5份，預(yù)處理20～60分鐘，再加入硫化鈉0.4～0.8份處理30～60分鐘，補(bǔ)加溫度為18～22℃的水50～100份，停轉(zhuǎn)結(jié)合12～18小時(shí)，過(guò)濾，回收牛毛；(3)酶堿低灰結(jié)合膨脹用溫度為22～28℃的水50～100份，堿性蛋白酶0.2～0.5份，石灰1～3份，浸灰助劑0.5～1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘，以后每隔1小時(shí)轉(zhuǎn)10分鐘，共16～18小時(shí)，然后片堿皮；(4)無(wú)氨脫灰、軟化取片堿皮100份，用溫度為30～33℃的水50～100份，甲酸0.2～0.5份，脫灰助劑2.5～3.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘，調(diào)節(jié)pH為8～8.5，用中性蛋白酶1～1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘；(5)低鹽弱浸酸將軟化后的皮進(jìn)行水洗，并控水，加入溫度為18～22℃的水60～80份，硫酸鈉2～4份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，再加入濃度為85wt％的硫酸0.3～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘，調(diào)節(jié)酸液的pH為3.5～3.6；(6)鞣制1在浸酸鼓內(nèi)加入合成氮膦鞣劑1～3份，轉(zhuǎn)動(dòng)3～5小時(shí)，然后加入小蘇打1.0～2.0份，調(diào)節(jié)酸液的pH值為4.5～5.0；(7)鞣制2在鼓內(nèi)加入輔助型合成鞣劑1～2份，轉(zhuǎn)動(dòng)均勻滲透，然后，加入植物鞣劑10～15份，轉(zhuǎn)動(dòng)6～8小時(shí)，鞣制完全后，用乙酸調(diào)節(jié)鞣液的pH值到3.8～4.0，再轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘；(8)漂洗在鼓內(nèi)加入溫度為40～50℃的水100～150份，保證鼓內(nèi)溫度為30～35℃，加入輔助型合成鞣劑1.0～2.0份，轉(zhuǎn)動(dòng)30～60分鐘，水洗，漂洗液作為浸酸用液加入浸酸中；(9)鞣制3在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100～200份，再加入乙酸0.2～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～60分鐘，調(diào)節(jié)浴液的pH值3.2～3.5，加入非鉻金屬鹽鞣劑4～8份，鞣制60～120分鐘，然后用小蘇打1.0～3.0份調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8～4.2，排出的液完全再用于下一批鞣制3工序；(10)中和水洗所鞣的革，然后在鼓內(nèi)加入溫度為18～22℃的水100～200份，小蘇打1.0～3.0份和中和復(fù)鞣劑2.0～4.0份，調(diào)節(jié)浴液的pH值為4.5～5.0；(11)高吸收加脂、染色在鼓內(nèi)加入溫度為50～60℃的水100～200份，保證鼓內(nèi)溫度為45～50℃，在加入合成氮膦鞣劑1～2份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～60分鐘，加入染料2～4份，高磺化度動(dòng)植物油脂12～18份，轉(zhuǎn)動(dòng)60～120分鐘，然后用乙酸調(diào)節(jié)浴液的pH值為3.8～4.2；(12)靜置—濕繃板—振蕩—磨革—涂飾均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
2如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于防腐劑為水楊酰鈉或者水楊酰胺。
3如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于浸灰助劑為C6-C10羧酸銨的混合物。
4如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于脫灰助劑為乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一種。
5如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于合成氮膦鞣劑為磷與C2～C6烷基氨的縮合物。
6如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于改性植物鞣劑為荊樹(shù)皮植物鞣劑或塔拉植物鞣劑。
7如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于輔助型合成鞣劑為萘磺酸鈉、苯磺酸鈉、酚磺酸鈉中的任一種。
8如權(quán)利要求1所述無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于中和復(fù)鞣劑為萘磺酸鈉或者酚磺酸鈉。
9如權(quán)利要求1所述，無(wú)鉻汽車座墊革清潔化的生產(chǎn)方法，其特征在于非鉻金屬鹽為硫酸鋁或者硫酸鐵鞣劑。
全文摘要
一種無(wú)鉻汽車座墊革的清潔化生產(chǎn)方法，其特點(diǎn)是通過(guò)保毛脫毛，酶堿低灰結(jié)合膨脹，無(wú)氨脫灰，低鹽弱浸酸，無(wú)鉻鞣制，復(fù)合結(jié)合鞣制，高吸收加脂染色等工藝操作對(duì)豬、牛、羊皮進(jìn)行鞣制生產(chǎn)。成革的收縮溫度可以達(dá)到110℃，外觀呈現(xiàn)近白色，手感柔軟豐滿，有很好的彈性，并具有很好的耐熱、耐老化、耐汗性能。各項(xiàng)物理機(jī)械指標(biāo)達(dá)到部頒鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)內(nèi)外中高檔汽車座墊革制造的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鉻粉對(duì)皮革鞣制，消除生產(chǎn)過(guò)程以及皮革制品中鉻鹽對(duì)人類和環(huán)境的污染。同時(shí)在工藝過(guò)程中化工材料用量少，吸收率高，廢水排放較傳統(tǒng)工藝減少30％～50％，廢水容易處理，對(duì)環(huán)境污染小，為制革廠無(wú)鉻鞣革清潔化生產(chǎn)創(chuàng)造了新的途徑。
文檔編號(hào)C14C3/30GK1804044SQ200510022188
公開(kāi)日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2005年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月2日
發(fā)明者單志華, 羅建勛, 李鎧, 石碧, 馮國(guó)濤, 陳慧 申請(qǐng)人:四川大學(xué)