專利名稱：人造革及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種伸縮性優(yōu)良的人造革。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及一種即使進(jìn)行反復(fù)伸長變形也不會產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性結(jié)構(gòu)形變的，即伸縮性、形態(tài)保持性、形態(tài)穩(wěn)定性以及形態(tài)回復(fù)性優(yōu)良，而且具有柔軟和密實(shí)感的手感的人造革，進(jìn)一步還涉及一種當(dāng)在至少一面上起絨而形成起絨的情況下，起絨狀態(tài)的均勻性優(yōu)良，同時手感、伸縮性以及懸垂性也優(yōu)良的起絨風(fēng)格人造革，或者當(dāng)在至少一面上形成涂膜層的情況下，不但手感、伸縮性、懸垂性優(yōu)良，而且即使是極薄的涂膜層，其表面平滑性和剝離強(qiáng)度也優(yōu)良的高光搓紋風(fēng)格人造革。此外，本發(fā)明還涉及上述人造革的制造方法。
背景技術(shù)：
在織編物、無紡布之類的纖維布、或者內(nèi)部具有彈性聚合物發(fā)泡結(jié)構(gòu)的纖維質(zhì)底布的至少一面上形成起絨的起絨薄片，由于其起絨長度和紋理細(xì)度等而表現(xiàn)出的外觀、手感以及觸感擬似天然皮革的絨面革或正絨面革，因此近年來大量地生產(chǎn)這種絨面革或正絨面革風(fēng)格的起絨薄片。其中，特別是在由極細(xì)纖維束形成的纖維抱合無紡布與其中所含的彈性聚合物所形成的纖維質(zhì)底布的表面具有由該極細(xì)纖維束形成的起絨的絨面革或正絨面革風(fēng)格等公知的起絨風(fēng)格人造革，其具有起絨面的美觀、觸感柔軟、手感具有密實(shí)感、重量輕，同時還具有懸垂性優(yōu)良、在薄片切割端面上不會發(fā)生于編織布底布上看到的絲的脫散等這些優(yōu)良的特征，因此是一種不僅在結(jié)構(gòu)方面上和天然皮革類似，而且在品質(zhì)方面也具有至少相當(dāng)于天然皮革的性能的原材料。
在這種起絨風(fēng)格的人造革的領(lǐng)域中，隨著對更高品質(zhì)化的要求，需要提供一種能夠滿足所有下述特性的高品質(zhì)產(chǎn)品，這些特性是具有絨面革感或正絨面革感等的外觀、柔軟的觸感、優(yōu)良的手感以及懸垂性等有關(guān)美觀、觸感、穿著舒適感的特性。例如，為了得到具有伸縮性且手感優(yōu)良的起絨風(fēng)格人造革，已知的是由彈性聚合物形成的纖維(彈性纖維)和由非彈性聚合物形成的纖維(非彈性纖維)抱合得到無紡布，將其以10％～80％的面積比收縮，得到伸縮性優(yōu)良的抱合無紡布。(特公平01-41742號公報(bào))。然而，所公開的這種由彈性纖維和非彈性纖維得到的人造革由于彈性纖維全部都保持以纖維狀態(tài)存在而呈柔韌，因而懸垂性優(yōu)良，但是由于維持非彈性纖維的結(jié)合效果較小，對通過磨光等起絨工序的通過性較差，起絨感粗糙，和絨面革或仿正絨面革的外觀相差較大。
此外，還公開了使用產(chǎn)生熔點(diǎn)不同的2種或以上彈性纖維的復(fù)合纖維和極細(xì)非彈性纖維產(chǎn)生型纖維的，而同時具有良好的機(jī)械性能的人造革(特公平03-16427號公報(bào))。然而，由于構(gòu)成上述人造革的低熔點(diǎn)彈性纖維的熔融，其僅僅賦予低度的結(jié)合效果，結(jié)合效果不充分。因此這些方法都不能制造出絨面革風(fēng)格的外觀優(yōu)良的人造革。
此外，還提出了使僅由產(chǎn)生非彈性極細(xì)纖維的海島型纖維形成的無紡布浸漬在聚氨酯中，通過溶劑萃取等除去海成分產(chǎn)生非彈性極細(xì)纖維后，再經(jīng)過染色處理得到外觀優(yōu)良的人造革的方法(特公平05-65627號公報(bào))。然而，由于該無紡布中不含有彈性纖維，若進(jìn)行重復(fù)伸長變形會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)形變。此外，由于浸漬的聚氨酯樹脂在無紡布內(nèi)部以發(fā)泡薄片狀存在，不能得到具有柔軟的觸感，和手感以及懸垂性優(yōu)良的人造革。上述特公平01-41742號公報(bào)以及特公平03-16427號公報(bào)中記載的這些方法雖然能夠使人造革具有伸縮性，但是得不到具有優(yōu)良外觀的纖維起絨面。此外，根據(jù)特公平05-65627號公報(bào)中記載的方法，雖然可以得到優(yōu)良的外觀，但是難以得到優(yōu)良的伸縮性、手感以及懸垂性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種包含由彈性聚合物形成的纖維和由非彈性纖維聚合物形成的極細(xì)纖維混合而成的纖維抱合無紡布、具有優(yōu)良的伸縮性、手感以及懸垂性的人造革及其制造方法，進(jìn)而還提供外觀優(yōu)良的起絨風(fēng)格人造革以及搓紋風(fēng)格人造革。為了達(dá)到上述的目的，本發(fā)明的發(fā)明者們反復(fù)進(jìn)行了專心的研究，發(fā)現(xiàn)了以下所述的方法從而完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明的人造革具有如下特征的，在由平均纖維直徑5μm或以下的非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維與彈性聚合物所形成的人造革中，該彈性聚合物的主體沿著人造革厚度方向在整個層內(nèi)以纖維的形態(tài)與由該非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維形成抱合無紡布的結(jié)構(gòu)，且該彈性聚合物的一部分在人造革至少一面上形成與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層。還有，纖維形態(tài)的彈性聚合物優(yōu)選是部分多孔狀態(tài)，另外，非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維與彈性聚合物所形成的纖維優(yōu)選具有部分熔接的結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的，還涉及一種至少在該人造革的形成多孔層的面上，形成以由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維為主體的起絨的起絨風(fēng)格人造革，和至少在該人造革的形成多孔層的面上，具有涂膜層的搓紋風(fēng)格人造革。
此外，本發(fā)明的人造革的制造方法的特征在于按照下述I～I(xiàn)II的工序順次進(jìn)行。
I.包含至少在表面存在一部分由彈性聚合物形成的纖維，且可以產(chǎn)生由該彈性聚合物形成的纖維的纖維(A)和可以產(chǎn)生平均纖維直徑5μm或以下的由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維的纖維(B)的抱合無紡布的制造工序，II.在該抱合無紡布的至少一面上，涂布至少含有相對于該彈性聚合物為良溶劑的液體，使至少存在于表面層部的該纖維(A)中的彈性聚合物部分溶解，然后施用至少含有相對于該彈性聚合物為不良溶劑的液體的工序，以及III.由該纖維(A)和纖維(B)分別產(chǎn)生由彈性聚合物形成的纖維以及平均纖維直徑5μm或以下的由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維的工序。


圖1是以電子顯微鏡照片代為表示的只除去由非彈性聚合物形成的纖維后的本發(fā)明的人造革的剖面形態(tài)的一例。
圖2是以電子顯微鏡照片代為表示的本發(fā)明的人造革的剖面形態(tài)的一例。
具體實(shí)施例方式
下面對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
彈性聚合物形成的纖維(彈性纖維)可以通過下述的方法得到將彈性聚合物單獨(dú)熔融紡絲得到，或?qū)椥跃酆衔锱c至少1種在化學(xué)性質(zhì)或物理性質(zhì)方面和該彈性聚合物不同的可紡性聚合物組合起來熔融紡絲得到多組分纖維，分割該多組分纖維而得到，或者從該多組分纖維中萃取除去至少一種聚合物而得到。該多組分纖維是一種至少在其表面的一部分存在彈性纖維形成成分，通過分割、萃取操作等可以產(chǎn)生彈性纖維的纖維(以下簡稱為纖維(A))。作為纖維(A)，只要是具有在表面的一部分上存在彈性聚合物這種結(jié)構(gòu)的復(fù)合纖維，則沒有特別的限制，優(yōu)選可以列舉的是海島型纖維、分割型纖維等。其中特別優(yōu)選海島型纖維，海島型混合紡絲纖維由于在該纖維表面的一部分上容易隨機(jī)存在著作為島成分的彈性聚合物，因此更為優(yōu)選。在纖維(A)的表面上，彈性聚合物所占的面積比例優(yōu)選在0.1～95％，更優(yōu)選在1～70％。如果在0.1％或以上，則彈性纖維容易成為部分多孔狀態(tài)，容易得到彈性纖維之間部分熔接的狀態(tài)。此外，如果在95％或以下，則可以防止由彈性聚合物的性質(zhì)引起的梳理機(jī)通過性等的工序通過性的降低。
作為彈性聚合物，可以列舉的是，例如使選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯醚多元醇、聚內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等數(shù)均分子量為500～3500的聚合物多元醇中的至少一種和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等芳香族類、脂環(huán)族類、脂肪族類的有機(jī)多異氰酸酯，和1，4-丁二醇、乙二胺等具有2個活性氫原子的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯類；聚酯彈性體、聚醚酯彈性體等的聚酯彈性體類；聚醚酯酰胺彈性體、聚酯酰胺彈性體等聚酰胺彈性體類；聚異戊二烯、聚丁二烯等共軛二烯烴類聚合物；分子中具有聚異戊二烯、聚丁二烯等共軛二烯烴類聚合物嵌段的嵌段共聚物類；具有可熔融紡絲的橡膠彈性性狀的彈性體類。其中，從高柔軟性、低回彈性以及高耐磨性，具有較高的對非彈性極細(xì)纖維的結(jié)合效果、進(jìn)一步地耐熱性、耐久性優(yōu)良等方面出發(fā)，最優(yōu)選聚氨酯類。
另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在彈性聚合物中可以添加碳黑等顏料和樹脂熱穩(wěn)定性改良劑等添加劑。
作為多成分纖維的纖維(A)的海成分聚合物(萃取或分解除去的聚合物)與島成分聚合物相比，其對溶劑的溶解性或?qū)Ψ纸鈩┑姆纸庑圆煌潜匾?。例如?yōu)選使用溶解性或分解性大于島成分聚合物、與島成分聚合物的相容性或親和性小、且熔融粘度小于島成分聚合物的熔融粘度，或者表面張力小于島成分聚合物的表面張力的聚合物，將其用作海成分聚合物。作為這種聚合物的例子，可以列舉的是聚乙烯、聚苯乙烯、改性聚苯乙烯、乙烯丙烯共聚物等易溶解性聚合物，或通過磺基間苯二甲酸鈉或聚乙二醇等改性(共聚)的聚對苯二甲酸亞乙酯等易分解性的聚合物之類的可熔融紡絲的聚合物。
非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維(非彈性極細(xì)纖維)可以通過下述的方法得到，由非彈性聚合物與至少1種在化學(xué)性質(zhì)或物理性質(zhì)方面和該非彈性聚合物不同的可紡性聚合物形成多組分纖維，將其分割而得到，或者從該多組分纖維中萃取除去至少1種聚合物而得到。該多組分纖維是一種通過分割、萃取操作等可以產(chǎn)生平均纖維直徑在5μm或以下的非彈性極細(xì)纖維的纖維(以下有時簡稱為纖維(B))。由本發(fā)明的纖維(B)產(chǎn)生的極細(xì)纖維的平均纖維直徑在5μm或以下是必要的，優(yōu)選在3μm或以下，更優(yōu)選在1.5μm或以下。若平均纖維直徑超過5μm，柔軟性、密實(shí)感的手感較差，進(jìn)而在制成起絨風(fēng)格人造革時，整體的外觀感覺非常粗糙，在類似天然皮革的光滑、觸感良好等高品質(zhì)感方面也較差。纖維(B)的平均纖維直徑的下限沒有特別的限定，從著色性和物性的角度出發(fā)，優(yōu)選在0.01μm或以上。
作為纖維(B)，只要是可以產(chǎn)生平均纖維直徑在5μm或以下的非彈性極細(xì)纖維的復(fù)合纖維，則沒有特別的限定，優(yōu)選列舉海島型纖維、分割型纖維等。纖維(B)的非彈性聚合物的含量優(yōu)選在10～90質(zhì)量％，更優(yōu)選在30～70質(zhì)量％。
作為非彈性聚合物，可以列舉的是，例如尼龍-6，尼龍-66、尼龍-10、尼龍-11、尼龍-12以及它們的共聚物等可熔融紡絲的聚酰胺類；聚對苯二甲酸亞乙酯、聚對苯二甲酸三亞甲酯、聚對苯二甲酸亞丁酯、陽離子可染色型改性聚對苯二甲酸亞乙酯等可熔融紡絲的聚酯類；聚丙烯、其共聚物等可熔融紡絲的聚烯烴類等。上述聚合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種或以上的聚合物獨(dú)立或混合使用。
當(dāng)纖維(B)是海島型纖維時，構(gòu)成島成分的非彈性聚合物必須使所產(chǎn)生的非彈性極細(xì)纖維之間不會發(fā)生必要程度以上的結(jié)合而開松、微纖維化。因此，當(dāng)上述纖維(A)和纖維(B)均為海島型纖維時，優(yōu)選選擇通過萃取除去海成分的溶劑處理等，至少非彈性極細(xì)纖維之間不會結(jié)合的非彈性聚合物。具體優(yōu)選的是在海成分除去處理中溶劑膨潤率在10質(zhì)量％或以下的聚合物。
另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在非彈性聚合物中可以添加以碳黑等為代表的顏料和樹脂熱穩(wěn)定性改良劑等添加劑。
纖維(B)的海成分聚合物和纖維(A)的情況基本相同，可以使用關(guān)于纖維(A)中所記載的聚合物。纖維(B)和纖維(A)的海成分也可以是不同的聚合物，從有效地除去海成分的角度出發(fā)，優(yōu)選使用同種的聚合物。
從熔融紡絲的穩(wěn)定性的角度出發(fā)，非彈性聚合物、構(gòu)成纖維(A)和纖維(B)的海成分的聚合物，優(yōu)選選擇具有和彈性聚合物的可熔融紡絲溫度相適應(yīng)的熔點(diǎn)的聚合物。例如將聚氨酯類用作彈性聚合物時，優(yōu)選選擇非彈性聚合物和構(gòu)成海成分的聚合物的熔點(diǎn)在230℃左右或以下的，將聚酯彈性體類或聚酰胺彈性體類用作彈性聚合物時，優(yōu)選選擇非彈性聚合物和構(gòu)成海成分的聚合物的熔點(diǎn)在260℃左右或以下的。
纖維(A)和纖維(B)可以通過公知的紡絲方法得到，以公知的方法形成無紡布。例如將纖維(A)和纖維(B)拉伸后，卷曲、切割、上油劑、以所希望的比例混棉(混合)后，用梳理機(jī)將其分絲，通過成網(wǎng)機(jī)成網(wǎng)。這時，從人造革的伸縮性和優(yōu)良的手感的角度出發(fā)，還有從起絨風(fēng)格人造革的起絨狀態(tài)良好的角度出發(fā)，優(yōu)選使纖維(A)和纖維(B)的混棉(混合)率以彈性聚合物非彈性聚合物的質(zhì)量比計(jì)成為20∶80～80∶20。若彈性聚合物的比例在20質(zhì)量％或以上，得到的人造革的伸縮性良好，若在80質(zhì)量％或以下，可以避免難以出現(xiàn)起絨處理的效果的情況，進(jìn)而可以防止成為橡膠那樣的不充分的起絨狀態(tài)。
然后，將得到的纖網(wǎng)按照所希望的重量、厚度層壓以后，用針刺、噴水等公知的方法進(jìn)行抱合處理成為抱合無紡布。從得到優(yōu)良的伸縮性的角度出發(fā)，該抱合無紡布優(yōu)選在50～150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理，或者用50～95℃的范圍的熱水進(jìn)行加熱處理，使其收縮。收縮率由纖維的種類、彈性聚合物和非彈性聚合物的質(zhì)量比、纖維(A)和纖維(B)的紡絲條件以及拉伸條件等決定。從得到外觀以及伸縮性良好的人造革的角度出發(fā)，進(jìn)而從即使人造革進(jìn)行反復(fù)伸長變形也難以產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的結(jié)構(gòu)變化的角度出發(fā)，優(yōu)選使得該抱合無紡布的面積收縮率在5～50％的范圍內(nèi)。
此外，根據(jù)需要，該抱合無紡布可以通過例如聚乙烯醇類樹脂等水溶性漿料等為代表的可溶解除去的樹脂進(jìn)行臨時固定。此外，從提高表面的平滑性，進(jìn)而使起絨風(fēng)格人造革具有優(yōu)良的ライテイング效果的角度出發(fā)，還可以對該抱合無紡布的表面通過公知的方法進(jìn)行熱壓處理。
得到的抱合無紡布的厚度可以根據(jù)人造革的用途等任意地進(jìn)行選擇，沒有特別的限制，在1層的情況下，優(yōu)選在0.2～10mm左右，更優(yōu)選在0.4～5mm左右。密度優(yōu)選在0.20～0.65g/cm3，更優(yōu)選在0.25～0.55g/cm3。若在0.20g/cm3或以上，可以避免纖維的起絨感不足，進(jìn)而避免機(jī)械物性的降低。若在0.65g/cm3或以下，可以避免得到的人造革的手感變硬。
為了提高得到的抱合無紡布的保型性，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在得到的抱合無紡布的內(nèi)部施用由不溶解構(gòu)成該纖維(A)的彈性聚合物的溶液所形成的公知的彈性聚合物。這時相對于構(gòu)成該抱合無紡布的纖維，彈性聚合物的質(zhì)量比例優(yōu)選在0.1～10％，更優(yōu)選在0.5～5％。當(dāng)該彈性聚合物為聚氨酯的情況下，優(yōu)選施用聚氨酯的乳液。
然后，必要的是在抱合無紡布的至少一面上涂布至少含有相對于該彈性聚合物為良溶劑的液體，使至少存在于表面層部位的該纖維(A)中的彈性聚合物部分溶解，然后施用至少含有相對于該彈性聚合物為不良溶劑的液體。
也就是說，重要的是在該抱合無紡布的至少一面上涂布至少含有構(gòu)成該纖維(A)的彈性聚合物的良溶劑的處理液A，利用該纖維(A)的表面和端面上露出一部分彈性聚合物這一現(xiàn)象，使得在表面部分存在的該纖維(A)中的彈性聚合物部分溶解，然后施用含有該彈性聚合物的不良溶劑的處理液B，使溶解的彈性聚合物以多孔狀態(tài)凝固而形成多孔層。進(jìn)一步優(yōu)選使彈性聚合物之間部分結(jié)合。
作為對于彈性聚合物的溶劑，例如當(dāng)彈性聚合物為聚氨酯的情況下，可以列舉的是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二噁烷、醇類等對于聚氨酯的良溶劑，其中優(yōu)選DMF。處理液A可以是對彈性聚合物的良溶劑和不良溶劑的組合，進(jìn)一步還可以是在處理液A中含有彈性聚合物的彈性聚合物溶液。而且作為彈性聚合物溶液，優(yōu)選是和構(gòu)成纖維的彈性聚合物同類的彈性聚合物的溶液，例如當(dāng)構(gòu)成纖維的彈性聚合物為聚氨酯的情況下，從容易形成多孔層的角度出發(fā)，優(yōu)選彈性聚合物溶液也是聚氨酯溶液。
彈性聚合物的濃度以固態(tài)成分計(jì)優(yōu)選為1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選在1～10質(zhì)量％。若在30質(zhì)量％或以下，雖然也受到浸漬量的左右，但通過涂布彈性聚合物溶液而浸入到抱合無紡布內(nèi)，由此可以防止彈性纖維和/或非彈性極細(xì)纖維由于過剩的彈性聚合物而被固定而失去自由度，還可以防止得到的人造革的懸垂性和伸縮性的降低。
此外，在得到的人造革內(nèi)由于該彈性聚合物溶液的施用而存在的彈性聚合物(a)和由于制造抱合無紡布時所使用的纖維(A)而存在的呈纖維狀以及部分多孔狀形態(tài)的彈性聚合物(b)的質(zhì)量比優(yōu)選為(a)/(b)＝0/100～30/100，更優(yōu)選為0.5/100～10/100。通過使彈性聚合物(a)的比例在30或以下，可以防止彈性纖維和/或非彈性極細(xì)纖維被彈性聚合物固定而失去自由度，還可以防止得到的人造革的懸垂性和伸縮性的降低。
此外，當(dāng)處理液A含有彈性聚合物時，通過處理液A的涂布在表面層部位形成的多孔層的厚度希望為構(gòu)成人造革的整個厚度的60％或以下，進(jìn)一步希望在40％或以下。另外，當(dāng)在兩面上形成多孔層的情況下，這里所說的多孔層的厚度是指分別將兩面的多孔層的厚度合計(jì)起來所得的厚度。通過使多孔層的厚度為整個層厚度的60％或以下，可以防止得到的人造革的手感、懸垂性和伸縮性的降低。
另外，當(dāng)處理液A含有彈性聚合物時，優(yōu)選使用使例如選自聚酯二醇、聚醚二醇、聚醚酯二醇、聚內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯二醇等中至少1種的平均分子量為500～3000的聚合物二醇和選自4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等芳香族類、脂環(huán)族類、脂肪族類的有機(jī)多異氰酸酯中的至少一種多異氰酸酯，以及乙二醇、乙二胺等具有2個或以上活性氫原子的至少1種低分子化合物按照一定的摩爾比反應(yīng)而得到的聚氨酯作為彈性聚合物。此外，根據(jù)需要，可以向聚氨酯中添加合成橡膠、聚酯彈性體等聚合物。根據(jù)需要也可以在含有彈性聚合物的處理液A中混合著色劑、凝固調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑等添加劑。
然后，重要的是向涂布了處理液A的抱合無紡布施用至少含有對于該彈性聚合物為不良溶劑的液體(以下有時也稱為處理液B)。作為彈性聚合物的不良溶劑，當(dāng)彈性聚合物為聚氨酯的情況下，可以列舉的是以水等為代表的相對聚氨酯的非溶劑。將處理液A涂布在抱合無紡布的至少一面上后，通過浸漬處理液B，一部分溶解的彈性聚合物凝固為多孔狀態(tài)。在凝固時，優(yōu)選使分別存在于不同位置的溶解的彈性聚合物彼此部分互相結(jié)合，形成纖維(A)為部分熔接狀態(tài)的多孔層。
優(yōu)選的是，通過公知的紡絲方法提高存在于纖維(A)表面的彈性纖維形成成分的存在比例，或提高處理液A的浸漬量，或進(jìn)一步地提高處理液A中彈性聚合物的良溶劑的比例，由此調(diào)節(jié)纖維(A)之間的結(jié)合部位的數(shù)目，形成呈部分生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的狀態(tài)的多孔層。進(jìn)一步的，優(yōu)選形成使彈性聚合物溶液和構(gòu)成纖維的彈性聚合物在凝固后呈混合狀態(tài)的多孔層。由此，通過形成多孔層，得到的人造革即使進(jìn)行反復(fù)伸展變形也不會產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的結(jié)構(gòu)形變，伸縮性、手感和懸垂性優(yōu)良。
這里所謂的多孔狀態(tài)是指，使彈性聚合物濕式凝固時形成的微細(xì)海棉狀態(tài)。從纖維(A)產(chǎn)生的彈性纖維若成為部分多孔狀態(tài)，得到的人造革的手感和懸垂性優(yōu)良。
作為在該抱合無紡布的至少一面上涂布至少含有構(gòu)成該纖維(A)的彈性聚合物的良溶劑的處理液A的方法，可以列舉的有刮板涂布法、刮刀涂布法、リツプ涂布法、繞線棒涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、凹印輥涂布法、接觸輥涂布法、噴涂法等公知的各種涂布方法。其中，從可以只對抱合無紡布的表面層部分進(jìn)行涂布，而且容易地將低濃度、低粘度的液體均勻且平滑地施用在纖維(A)表面上的角度出發(fā)，優(yōu)選使用刮刀涂布法、リツプ涂布法、凹印輥涂布法、噴涂法等。
另外，通過在抱合無紡布至少一面上涂布處理液A，當(dāng)在纖維(A)的表面和端面露出的彈性纖維形成成分部分溶解時，為了避免過度的溶解，處理液A的處理優(yōu)選在10～60℃下進(jìn)行30秒～4分鐘。處理后直接，或者除去過剩的處理液A以后，施用處理液B。處理液B可以通過前述的方法浸漬。處理液B的處理優(yōu)選在25～50℃下進(jìn)行10～30分鐘，從彈性纖維形成成分的凝固穩(wěn)定性的角度出發(fā)，相對于抱合無紡布中所含的彈性聚合物總量100質(zhì)量份，處理液B的施用量優(yōu)選在100質(zhì)量份或以上。
抱合無紡布如上所述經(jīng)過處理液A和處理液B處理后干燥，接著從纖維(A)和纖維(B)產(chǎn)生彈性纖維和非彈性極細(xì)纖維。當(dāng)纖維(A)和纖維(B)為海島型纖維時，優(yōu)選通過浸漬等的方法，用溶解或分解海成分的液體進(jìn)行處理。例如，當(dāng)海成分為聚乙烯或聚苯乙烯時使用甲苯，另外當(dāng)海成分為堿易分解性聚酯時使用氫氧化鈉水溶液。相對于100質(zhì)量份海成分聚合物的總量，溶解或分解液的用量優(yōu)選在100質(zhì)量份或以上，處理溫度優(yōu)選為5～50℃，處理時間優(yōu)選為5～40分鐘。
通過該處理，從纖維(A)和纖維(B)中除去海成分。纖維(A)變換為部分多孔狀態(tài)的彈性纖維。產(chǎn)生的彈性纖維相互部分地結(jié)合，形成網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。于是，至少存在于表面層部分的纖維(A)成為由部分多孔狀態(tài)的彈性聚合物形成的纖維集合體，進(jìn)一步的在由該彈性聚合物形成的纖維之間，或者通過和處理液A的彈性聚合物部分結(jié)合，該彈性聚合物的一部分在人造革的至少一面的表面層部分上與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化形成多孔層。進(jìn)一步的，纖維(B)分別變成非彈性極細(xì)纖維或其纖維束。優(yōu)選以公知的紡絲技術(shù)，減少纖維(A)和纖維(B)的海成分比例，或使島成分露出至表面，由此使彈性纖維和非彈性極細(xì)纖維部分熔接。從纖維(A)產(chǎn)生的彈性纖維的平均單纖維纖度優(yōu)選為0.01～2dtex，更優(yōu)選為0.01～0.5dtex。此外，從纖維(B)產(chǎn)生的非彈性極細(xì)纖維的平均纖維直徑必須在5μm或以下，優(yōu)選在3μm或以下，更優(yōu)選在1.5μm或以下。若平均纖維直徑超過5μm，則柔軟性、密實(shí)感方面的手感較差，進(jìn)一步的在起絨風(fēng)格人造革的情況下，整體的外觀感覺非常粗糙，在仿天然皮革的滑爽、觸感良好等高品質(zhì)感方面也較差。纖維(B)的平均纖維直徑的下限沒有特別的限定，從著色性和物性的角度出發(fā)優(yōu)選在0.01μm或以上。
另外，在本發(fā)明中，所謂“彈性纖維為部分多孔狀態(tài)”是指，在萃取或分解除去非彈性極細(xì)纖維后，在以掃描型電子顯微鏡觀察人造革的表面或者和表面平行的切片面時，彈性纖維表面的10～100％為多孔結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。
此外，所謂的“彈性纖維的熔接”是指，通過彈性聚合物的熔融，彈性纖維互相之間或者其與處理液A的彈性聚合物部分熔接的狀態(tài)。彈性纖維的結(jié)合程度通過結(jié)合部位的密度進(jìn)行評價(jià)。在按照和上述同樣的方法以掃描型電子顯微鏡觀察時，結(jié)合部位的密度優(yōu)選為1～10個部位/2mm2，更優(yōu)選為2～8個部位/2mm2。若在上述范圍以內(nèi)，得到的人造革即使反復(fù)進(jìn)行伸展變形也難以產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的結(jié)構(gòu)變化，伸縮性優(yōu)良。
此外，“網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)”是指，在一根彈性纖維上有至少一根其它的彈性纖維以2維或3維的方式以分支狀熔接，該至少一根其它的彈性纖維進(jìn)一步和其它彈性纖維結(jié)合或接觸的結(jié)構(gòu)。該網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的存在比例通過其存在密度進(jìn)行評價(jià)。在按照和上述同樣的方法以掃描型電子顯微鏡觀察時，上述結(jié)構(gòu)的存在密度優(yōu)選為1～50個部位/5mm2，更優(yōu)選為2～40個部位/5mm2。若在上述范圍以內(nèi)，得到的人造革即使反復(fù)進(jìn)行伸展變形也難以產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的結(jié)構(gòu)形變，伸縮性優(yōu)良。
然后優(yōu)選通過以公知的紡絲技術(shù)增加構(gòu)成纖維(A)的彈性聚合物的比例的方法、或通過使彈性聚合物露出至表面等的方法使由彈性聚合物形成的纖維和由非彈性聚合物形成的纖維容易結(jié)合，由此產(chǎn)生由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維和由彈性聚合物形成的纖維部分熔接的結(jié)構(gòu)。
纖維(B)分別變成非彈性極細(xì)纖維或其纖維束。優(yōu)選以公知的紡絲技術(shù)，通過減少纖維(A)和纖維(B)的海成分比例，或使島成分露出至表面，使彈性纖維和非彈性極細(xì)纖維部分熔接。從纖維(A)產(chǎn)生的彈性纖維的平均單纖維纖度優(yōu)選為0.01～2dtex，更優(yōu)選為0.01～0.5dtex。此外，從纖維(B)產(chǎn)生的非彈性極細(xì)纖維的平均纖維直徑必須在5μm或以下，優(yōu)選在3μm或以下，更優(yōu)選在1.5μm或以下。若平均纖維直徑超過5μm，則柔軟性、密實(shí)感方面的手感較差，進(jìn)一步的在起絨風(fēng)格人造革的情況下，整體的外觀感覺非常粗糙，在仿天然皮革的滑爽、觸感良好等高品質(zhì)感方面也較差。纖維(B)的平均纖維直徑的下限沒有特別的限定，從著色性和物性的角度出發(fā)優(yōu)選在0.01μm或以上。
然后，纖維(B)分別變成由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維或其纖維束。
此外，所謂的與抱合無紡布結(jié)構(gòu)成為一體化的多孔層是指，形成多孔層的彈性聚合物和非彈性聚合物混合成一體化的狀態(tài)。作為多孔層的確認(rèn)方法是，萃取或分解除去由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維后，以掃描型電子顯微鏡觀察沿著厚度方向切片的狀態(tài)可以確認(rèn)。在人造革的形態(tài)下直接可以觀察到這種彈性聚合物的結(jié)構(gòu)形態(tài)，但優(yōu)選以不使彈性聚合物膨潤、溶解或熔化的方法，通過除去由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維，這樣可以非常容易且明確地觀察到。為此，在非彈性聚合物為尼龍的情況下，用酚類溶劑可以除去。
下面，參照附圖，進(jìn)一步對彈性纖維的部分多孔狀態(tài)、彈性纖維的部分熔接，以及和抱合無紡布一體化的多孔層進(jìn)行說明。
圖1是以電子顯微鏡照片代為顯示的只除去非彈性極細(xì)纖維后本發(fā)明的人造革的剖面的圖。圖1中顯示的是，通過從本發(fā)明的人造革中只除去由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維，由彈性聚合物形成的纖維至少在表面層部位呈部分多孔狀態(tài)，進(jìn)而由該彈性聚合物形成的纖維之間部分結(jié)合，在表面層部位和該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化形成多孔層的剖面形態(tài)的一例。
圖2是以電子顯微鏡照片代為顯示的本發(fā)明的人造革的剖面形態(tài)的一例。由圖1和圖2可以確認(rèn)本發(fā)明的人造革中，抱合無紡布的至少表面層部位的由彈性聚合物形成的纖維是以多孔狀態(tài)存在的，且該彈性聚合物的一部分在人造革至少一面的表面層部位形成與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層。
通過將抱合無紡布極細(xì)化得到的人造革可以根據(jù)需要，沿著與主表面平行的方向切片為多片。在人造革的至少一個表面上，優(yōu)選對多孔層表面進(jìn)行起絨處理，形成主要由極細(xì)纖維形成的起絨面，由此得到起絨風(fēng)格人造革。起絨面可以通過用砂紙等磨光等公知的方法而形成。在起絨處理前，將組合了彈性聚合物的良溶劑、良溶劑和不良溶劑或公知的粘合樹脂等的溶劑或溶液等通過凹版輥涂處理、噴霧處理、涂布處理等涂布在表面，通過熱壓等將存在于表面的彈性纖維固定，由此使得以非彈性極細(xì)纖維為主體的起絨容易形成。從得到ライテイング性和表面觸感更優(yōu)良的產(chǎn)品的角度出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行這種起絨處理前的處理。
如此得到的起絨風(fēng)格人造革如上所述，包含平均纖維直徑5μm或以下的非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維和彈性聚合物，該彈性聚合物的主體在人造革的厚度方向沿著整個層以纖維形態(tài)與由該非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)，且由于彈性聚合物的一部分在人造革的表面形成與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層，所以具有以往人造革所沒有的良好的伸縮性、手感以及懸垂性，在表面觸感、ライテイング效果以及外觀方面也是優(yōu)良的。
此外，在人造革的一面上，優(yōu)選在多孔層的表面通過形成涂膜層而可制成搓紋風(fēng)格人造革。為不損害伸縮性、懸垂性和手感，作為涂膜層的厚度優(yōu)選是10～100μm的較薄的厚度。然后，由于形成由彈性聚合物形成的多孔層作為人造革的表面層，即使涂膜層的厚度較薄也可以得到表面平滑性優(yōu)良的搓紋風(fēng)格人造革，進(jìn)而可以得到涂膜層的剝離強(qiáng)度也優(yōu)良的人造革。
本發(fā)明的人造革可以廣泛應(yīng)用于衣料、家具、鞋、包等用途中。特別地，本發(fā)明的人造革在高級搓紋商品的領(lǐng)域或高級絨面革商品的領(lǐng)域中是特別有用的。
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明，但是本發(fā)明并不受到這些另外，實(shí)施例中的“份”以及“％”在沒有特別限制的情況下，均是指質(zhì)量。還有，平均單纖維纖度的測定以及各評價(jià)按照下述的內(nèi)容進(jìn)行。
(1)平均纖維直徑采用電子顯微鏡以500～2000倍左右的倍數(shù)觀察人造革的表面或剖面，測量纖維直徑，根據(jù)其測量值求出平均纖維直徑或平均纖維纖度(dtex)。另外，當(dāng)纖維截面不是圓形時，將剖面面積換算為正圓后看作纖維直徑。
(2)起絨感、起絨的均勻性、色不均勻性、手感將人造革的起絨面的起絨感、起絨的均勻性、整體感覺的色不均勻、以及觸感、柔軟性、密實(shí)感綜合起來得到的對人造革的手感的評價(jià)是如下進(jìn)行的，在下述的實(shí)施例或比較例中得到的染色的起絨風(fēng)格人造革的起絨面由從事人造革的制造和銷售的人員(10名)進(jìn)行目視和手摸，將具有目標(biāo)高級天然皮革絨面革風(fēng)格的滑爽、均勻的外觀以及手感的情況分為○、△、×三個等級進(jìn)行評價(jià)，將這些評價(jià)作為基礎(chǔ)綜合評價(jià)。當(dāng)具有天然皮革絨面革般滑爽的外觀、觸感以及手感時評價(jià)為A，當(dāng)比天然皮革絨面革差一些但是沒有實(shí)際應(yīng)用方面的問題的時候評價(jià)為B，比天然皮革絨面革差面缺乏商品價(jià)值時評價(jià)為C。
實(shí)施例1將平均分子量為2000的聚-3-甲基-1，5-戊烷己二酸酯二醇、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚乙二醇以及1，4-丁二醇熔融聚合，使基于異氰酸酯的氮百分?jǐn)?shù)為4.3％，得到聚酯類聚氨酯。熔融粘度為5000泊。將50份干燥至水分含量為50ppm以下的上述聚酯類聚氨酯顆粒(島成分彈性聚合物)和50份低密度聚乙烯顆粒(海成分)在螺桿混合機(jī)中熔融混合，在230℃下熔融紡絲，得到纖度為14dtex的在一部分表面上存在聚氨酯的海島型混合紡絲纖維(A0)。此外，將50份尼龍-6顆粒(島成分非彈性聚合物)和50份聚乙烯顆粒(海成分)在螺桿混合機(jī)中熔融混合，在280℃下熔融紡絲，得到纖度為10dtex的海島型混合紡絲纖維(B0)。將纖維(A0)和纖維(B0)混絲(混合)，使極細(xì)化后的聚酯類聚氨酯纖維和尼龍纖維的質(zhì)量比例成為40∶60，共拉伸至2.5倍、卷曲、切斷，得到纖維長分別為51mm的7dtex的纖維(A1)和4dtex的纖維(B1)混棉(混合)的短纖維。
然后，用梳理機(jī)將混棉纖維(混合纖維)分絲后，用交叉成網(wǎng)機(jī)成網(wǎng)，用1繭絲(bave)的刺針進(jìn)行1500次針刺/cm2處理，得到目付800g/m2的抱合無紡布(I)。用95℃的熱水使該抱合無紡布(I)按面積比收縮30％，得到抱合無紡布(II)。然后浸漬含有固形分濃度為2％的聚醚類聚氨酯的水系聚氨酯乳液組合物(相對于抱合無紡布(II)的聚氨酯施用量為1％)，進(jìn)行熱處理以后，干燥該抱合無紡布(II)同時在干燥機(jī)中熱處理，使海成分的聚乙烯軟化以使纖維之間部分結(jié)合，得到厚度為2.63mm、目付為1040g/m2、密度為0.395g/cm3的保形性良好的抱合無紡布(III)。
然后，用輥涂法將溶解于DMF溶劑中的聚碳酸酯類聚氨酯的4％溶液以每面250g/m2的量分別涂布在該抱合無紡布(III)的兩面上，然后投入至40℃的DMF30％水溶液中，進(jìn)一步用水洗，用水置換存在于抱合無紡布中的DMF。然后在90℃的熱甲苯浴中將纖維(A1)和纖維(B1)中的聚乙烯溶解除去(極細(xì)纖維化處理)，在90～100℃的熱水中使存在于抱合無紡布中的甲苯和水共沸，用水置換，調(diào)整為規(guī)定的寬度同時干燥，得到厚度為約1.3mm的人造革(I)。
在得到的人造革(I)中，尼龍形成的極細(xì)纖維的平均纖維直徑為約1.1μm，另外用電子顯微鏡觀察表面和剖面時，觀察到聚氨酯形成的纖維呈部分多孔狀態(tài)，并且存在著纖維之間部分地結(jié)合的部位，另外沿著人造革整個層與由尼龍形成的極細(xì)纖維一起形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)，在人造革的正面和反面部分均觀察到聚氨酯的一部分與抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層。進(jìn)一步的，由聚氨酯形成的纖維和尼龍極細(xì)纖維部分熔接的狀態(tài)沿著人造革的整個層在各處都可以觀察到，特別是在表面層部位集中地觀察到。
對該人造革(I)沿著其厚度方向的中央部位進(jìn)行二分切片處理，首先使用磨粒號為#180的砂紙通過磨光機(jī)對分割面進(jìn)行磨削處理，使厚度成為0.50mm，然后使用磨粒號為#400的砂紙通過磨光機(jī)對分割面的反面?zhèn)?即分割前的表面?zhèn)?進(jìn)行起絨處理，得到未染色的起絨風(fēng)格人造革。然后將該起絨風(fēng)格人造革在下述的條件下進(jìn)行染成茶色的染色處理，進(jìn)一步進(jìn)行揉搓處理和用刷絨羅拉進(jìn)行的整毛處理。
染色機(jī) 六角盤染料依加侖 棕 2RL(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株))owf 4％依加侖 黃 2GL(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株))owf 1％助劑レベランNK-D(丸菱油化工業(yè)(株)制造)2g/l浴比1∶20染色溫度×?xí)r間90℃×60分鐘染色為茶色的起絨風(fēng)格皮革樣薄片在揉搓加工后，用刷絨羅拉進(jìn)行整毛處理，得到在橫向具有伸縮性、懸垂性優(yōu)良的茶色的起絨風(fēng)格皮革樣薄片。得到的起絨風(fēng)格皮革樣薄片的伸縮性優(yōu)良，即使反復(fù)進(jìn)行10次30％的伸展，也不會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化。此外，還保持了柔軟和密實(shí)感的手感和優(yōu)良的懸垂性。其它的評價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例2用輥涂法將溶解于DMF溶劑中的聚碳酸酯類聚氨酯的20％溶液以每面500g/m2的量分別涂布在實(shí)施例1中得到的抱合無紡紡布(III)的兩面上作為粒面層，然后投入至40℃的DMF 30％水溶液中，進(jìn)一步用水洗，用水置換存在于抱合無紡布中的DMF。然后在90℃的甲苯浴中將纖維(A1)和纖維(B1)中的聚乙烯溶解除去后，在90～100℃的熱水中使存在于抱合無紡布中的甲苯和水共沸，用水置換，調(diào)整為規(guī)定的寬度同時干燥，得到厚度為約1.3mm的搓紋風(fēng)格人造革。
在得到的搓紋風(fēng)格人造革中，由尼龍形成的極細(xì)纖維的平均纖維直徑為約1.1μm，另外用電子顯微鏡觀察表面和剖面時，觀察到存在著被覆的聚氨酯發(fā)泡粒面層，在該粒面層下的抱合無紡布內(nèi)由聚氨酯形成的纖維呈部分多孔的狀態(tài)，纖維之間部分地結(jié)合，而且沿著該人造革的抱合無紡布的整個層與由尼龍形成的極細(xì)纖維一起形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)。此外，在人造革的粒面層的下部觀察到聚氨酯的一部分與抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化形成多孔層的結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的，由聚氨酯形成的纖維和尼龍極細(xì)纖維的部分結(jié)合的狀態(tài)沿著人造革的抱合無紡布整個層在各處均可以觀察到，特別是在粒面層下和與抱合無紡布的粒面層相反側(cè)的反面層部位可以集中地觀察到。評價(jià)結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例3在壓紋的脫模紙(リンテツク株式會社TP R-8)上涂布作為涂膜層的由100份硅氧烷改性聚醚類聚氨酯(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制造NY214，100％模量為40％、固態(tài)成分為20％)、20份黑顏料(大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株)制造ダイラツクL6910N)、30份DMF、30份甲乙酮形成的聚氨酯樹脂溶液，使干燥后的涂膜層的平均厚度為40微米，在100℃下加熱5分鐘，得到涂膜層。在其上面涂布雙液固化型聚醚類聚氨酯溶液，使干燥后的粘合層的平均厚度為30微米，在50℃下干燥3分鐘，在涂布面還具有粘結(jié)性的狀態(tài)下，將對實(shí)施例1的人造革(I)沿著其厚度方向的中央部位進(jìn)行二分切片處理，使用裝有磨粒號為#180的砂紙的磨光機(jī)對分割面進(jìn)行磨削處理，使厚度成為0.50mm而得到的材料與之貼合，在100℃下干燥2分鐘，然后在40℃下放置3天后，剝離脫模紙。進(jìn)一步為了使其具有柔軟性，浸漬柔軟劑(日華化學(xué)(株)制造ニツカシリコンAM-204固態(tài)成分20％)的5％水溶液，使得浸漬率為50％。用轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)在70℃下進(jìn)行40分鐘的處理。得到的搓紋風(fēng)格人造革具有柔軟的手感和伸縮性，且懸垂性優(yōu)良，不僅如此，而且即使涂膜層極薄，其表面平滑性和剝離強(qiáng)度也是優(yōu)良的。其它的評價(jià)結(jié)果如表2所示。
比較例1將實(shí)施例1中得到的抱合無紡布(III)浸漬在溶解于DMF溶劑中的聚碳酸酯類聚氨酯的4％溶液中，然后，投入至40℃的DMF 30％水溶液中，進(jìn)一步用水洗，用水置換存在于抱合無紡布中的DMF。然后在90℃的甲苯浴中將纖維(A1)和纖維(B1)中的聚乙烯溶解除去，在90～100℃的熱水中使存在于抱合無紡布中的甲苯和水共沸，用水置換，調(diào)整為規(guī)定的寬度同時干燥，得到厚度為約1.3mm的人造革。
在得到的人造革中，由尼龍形成的極細(xì)纖維的平均纖維直徑為約1.1μm，另外用電子顯微鏡觀察表面和剖面時，可以觀察到，在整個層上由聚氨酯形成的纖維呈部分多孔的狀態(tài)，而且沿著整個層與由尼龍形成的極細(xì)纖維一起形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)，同時形成纖維之間部分熔接的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的，在人造革的整個層上隨處都可以觀察到由聚氨酯形成的纖維和尼龍極細(xì)纖維部分結(jié)合的狀態(tài)。
將得到的人造革按照和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行分割處理、分割面磨削處理、表面起絨處理、染色處理、揉搓處理、整毛處理，得到起絨風(fēng)格人造革。和實(shí)施例1相比，該起絨風(fēng)格人造革平滑性較差，在伸縮性、懸垂性方面也達(dá)不到實(shí)施例1的水平。其它評價(jià)結(jié)果如表1所示。
比較例2除了不進(jìn)行將溶解于DMF溶劑中的聚碳酸酯類聚氨酯的4％溶液浸漬于該抱合無紡布(III)·凝固·水洗的操作以外，其余按照和實(shí)施例1同樣的方法，得到厚度為約1.3mm的人造革。用電子顯微鏡觀察得到的人造革的表面和剖面，由彈性聚合物形成的纖維成為無孔的狀態(tài)，而且該彈性聚合物形成的纖維之間沒有結(jié)合，進(jìn)而也沒有網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。
將該人造革沿著其厚度方向進(jìn)行二分分切，通過磨光機(jī)對分割面進(jìn)行磨削處理，得到厚度為0.52mm的人造革。使用磨粒號為#400的砂紙對該人造革的分割面的反面?zhèn)冗M(jìn)行起絨處理，得到未染色的起絨風(fēng)格人造革。得到的起絨風(fēng)格人造革的起絨狀態(tài)不穩(wěn)定，工序通過性也較低。
然后在和實(shí)施例1同樣的染色條件下進(jìn)行染色處理，得到染成茶色后缺乏起絨感，外觀粗糙，起絨不均勻的起絨風(fēng)格人造革。得到的起絨風(fēng)格人造革雖然在懸垂性和伸縮性方面優(yōu)良，但是反復(fù)進(jìn)行30％伸展以后的形態(tài)穩(wěn)定性不如實(shí)施例1。另外雖然柔軟，但是其手感缺乏密實(shí)感。其評價(jià)結(jié)果如表1所示。
比較例3僅使用全部都是4dtex的短纖維(B1)，用梳理機(jī)進(jìn)行分絲后，用交叉成網(wǎng)機(jī)成網(wǎng)，然后用1繭絲的針刺用針在1500次針刺/cm2的條件下處理，得到目付800g/m2的抱合無紡布。用干燥機(jī)對得到的抱合無紡布進(jìn)行加熱處理，使海成分的聚乙烯軟化以使纖維之間部分熔接，得到厚度為2.65mm、目付為850g/m2、密度為0.32g/cm3的抱合無紡布(III)。將聚醚類聚氨酯的13％DMF溶液浸漬在該抱合無紡布內(nèi)部以后，投入至40℃的DMF 30％水溶液中，進(jìn)一涉用水洗，用水置換存在于抱合無紡布中的DMF。然后在90℃的甲苯浴中將纖維(B1)中的聚乙烯溶解除去后，在90～100℃的熱水中使存在于抱合無紡布中的甲苯和水共沸，用水置換，調(diào)整為規(guī)定的寬度同時干燥，得到厚度為約1.3mm的、在由尼龍6極細(xì)纖維形成的抱合無紡布的抱合空間中非纖維狀的聚氨酯以多孔狀態(tài)存在的人造革。從該人造革中溶解除去尼龍6的極細(xì)纖維，得到由聚氨酯形成的發(fā)泡薄片。得到的人造革中的尼龍6的極細(xì)纖維的平均纖維直徑為約1.1μm，另外用電子顯微鏡觀察其表面和剖面，發(fā)現(xiàn)不存在具有如前述的纖維狀結(jié)構(gòu)的聚氨酯。
將得到的人造革按照和實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行分割處理、分割面磨削處理、表面起絨處理、染色處理、揉搓處理、整毛處理，得到起絨風(fēng)格人造革。該起絨風(fēng)格人造革的伸縮性、懸垂性較差。其評價(jià)結(jié)果如表1所示。
比較例4對比較例2中得到的人造革進(jìn)行和實(shí)施例3同樣的干式造面。得到的人造革和實(shí)施例3相比整體感和平滑性較差。其評價(jià)結(jié)果如表2所示。
表1

表2

發(fā)明效果本發(fā)明的人造革是一種即使重復(fù)進(jìn)行伸展變形也不會產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的結(jié)構(gòu)形變，即伸縮性和纖維抱合性優(yōu)良，而且柔軟、具有密實(shí)感的手感的人造革，而且當(dāng)在至少一面上形成起絨時，是一種起絨面的外觀良好，手感、伸縮性以及懸垂性也優(yōu)良的起絨風(fēng)格人造革。另外，當(dāng)該人造革在至少一面上形成以彈性聚合物為主體的涂膜層的情況下，其也可用作成為不但手感、伸縮性、懸垂性優(yōu)良，而且即使涂膜層較薄的情況下，其表面平滑性也優(yōu)良、而且涂膜層的剝離強(qiáng)度也優(yōu)良的搓紋風(fēng)格人造革底布的人造革，從而可以廣泛應(yīng)用于衣料、家具、鞋、包等用途中。
權(quán)利要求
1.一種人造革，其特征在于在包含由平均纖維直徑在5μm或以下的非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維與彈性聚合物的人造革中，該彈性聚合物的主體沿著人造革厚度方向整個層內(nèi)呈纖維形態(tài)與由該非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)，且該彈性聚合物的一部分在人造革的至少一面上形成與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層。
2.如權(quán)利要求1記載的人造革，其中纖維形態(tài)的彈性聚合物呈部分多孔狀態(tài)。
3.如權(quán)利要求1記載的人造革，其中具有由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維與由彈性聚合物形成的纖維部分熔接的結(jié)構(gòu)。
4.一種起絨風(fēng)格人造革，在權(quán)利要求1記載的人造革的至少形成多孔層的面上形成以由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維為主體的起絨。
5.一種搓紋風(fēng)格人造革，在權(quán)利要求1記載的人造革的至少形成多孔層的面上具有涂膜層。
6.一種人造革的制造方法，其特征在于順次進(jìn)行下述I～I(xiàn)II的工序，I.至少在表面上存在由彈性聚合物形成的纖維的一部分，包含可以產(chǎn)生由該彈性聚合物形成的纖維的纖維(A)和可以產(chǎn)生平均纖維直徑5μm或以下的、由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維的纖維(B)的抱合無紡布的制造工序，II.在該抱合無紡布的至少一面上涂布至少含有相對于該彈性聚合物為良溶劑的液體，使至少存在于表面層部位的該纖維(A)中的彈性聚合物部分溶解，然后施用至少含有相對于該彈性聚合物為不良溶劑的液體的工序，以及III.由該纖維(A)和該纖維(B)分別產(chǎn)生由彈性聚合物形成的纖維以及平均纖維直徑5μm或以下的由非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維的工序。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種人造革，其在包含由平均纖維直徑5μm或以下的非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維與彈性聚合物的人造革中，該彈性聚合物的主體沿著人造革厚度方向整個層內(nèi)呈纖維形態(tài)，與該非彈性聚合物形成的極細(xì)纖維形成抱合無紡布結(jié)構(gòu)，且該彈性聚合物的一部分在人造革至少一面上形成與該抱合無紡布結(jié)構(gòu)一體化的多孔層。該人造革具有即使反復(fù)進(jìn)行伸展變形也不會產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性結(jié)構(gòu)變形的結(jié)構(gòu)，伸縮性優(yōu)良，柔軟、具有密實(shí)感的手感，且不損失懸垂性，外觀優(yōu)良。
文檔編號D06N3/00GK1590634SQ20041008743
公開日2005年3月9日 申請日期2004年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月28日
發(fā)明者吉本伸一, 蘆田哲哉, 米田久夫 申請人:可樂麗股份有限公司