專利名稱：共聚物及包含它們的抗油和抗水組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括如下的組合物包含氟代脂族基團(tuán)的試劑和包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的單體，通過對基材的酯、酰胺、硫代酸酯、或相似鍵的形成，對用其處理的纖維性基材和其它材料賦予抗水性和抗油性。在另一方面，本發(fā)明涉及使用這樣的組合物處理這樣基材和材料的方法，和在另一方面它涉及所處理的基材和材料。在又一方面，使用耐用的軟化劑/增量劑以改進(jìn)組合物的抗水劑性能和改進(jìn)手感。
背景技術(shù)：
采用氟化物組合物對纖維性基材的處理以賦予抗水性和抗油性是已知的；參見，例如，Banks，Ed.，Organofluorine Chemicals and TheirIndustrial Applications(有機(jī)氟化學(xué)品和它們的工業(yè)應(yīng)用)，EllisHorwood Ltd.，Chichester，England，1979，226-234頁。
一般情況下，具有抗水性和抗油性的共聚物是這樣的共聚物，每個包括含有全氟烷基能夠直接得到抗水性和抗油性的(甲基)丙烯酸酯單體；通過對其的親合力，能夠改進(jìn)對要處理的材料，如纖維等表面的粘合性的無氟單體；能夠通過自交聯(lián)或與在要處理材料表面上的基團(tuán)反應(yīng)提供耐用性的單體，典型地它們是含有與主鏈結(jié)合的N-羥甲基的共聚物，如含全氟烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物和N-羥甲基丙烯酰胺基共聚物。然而，當(dāng)采用這些共聚物處理纖維性或其它基材時，會產(chǎn)生甲醛，從環(huán)境和安全觀點來看它是非常不需要的。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及能夠形成抗水劑和抗油劑的新型共聚物，它能夠結(jié)合到纖維性基材和其它材料上而不產(chǎn)生甲醛。
根據(jù)本發(fā)明的新型共聚物包括a)含氟代脂族基的試劑；(b)(甲基)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物，例如偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、或2-氯乙基乙烯基醚；和(d)選自包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的單體。
共聚物可以進(jìn)一步與如下物質(zhì)共聚i)(甲基)丙烯酸羥烷基酯以增加獲得共聚物的性能和持久性，ii)化合物如聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯以改進(jìn)共聚物在水中的溶解性，和/或iii)鏈終止劑，如十二烷硫醇、巰基琥珀酸、或其它相似化合物，它們用于保持聚合物的分子量較低使得它可以更容易地在水中分散和可以更好地滲透織物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供用于纖維性和其它基材的賦予抗水性和抗油性的組合物，組合物包括以上共聚物和催化劑，如次磷酸鈉，用于從共聚物中的含酸單體形成酸酐。
共聚物可進(jìn)一步任選地包括其它添加劑，例如聚(丙烯酸)，已經(jīng)由申請人發(fā)現(xiàn)由于未知的機(jī)理它可增加聚合物的性能和耐用性，可能是(不受理論的限制)由于將共聚物“粘著”到織物表面上。其它任選的添加劑包括抗氧劑，如乙二胺四乙酸(EDTA)，以降低基材變黃、永久的軟化劑/增量劑以改進(jìn)基材的手感和增加抗水性、表面活性劑以在水中乳化聚合物、潤濕劑、和/或增塑劑。
可以通過將基材與組合物接觸，例如，通過將它浸入組合物浴中或通過將組合物噴涂在基材上，而將組合物涂敷，如到纖維性基材上。然后固化處理的基材以從中除去溶劑并與紡織品的反應(yīng)。
本發(fā)明的組合物向采用其處理的基材賦予所需的抗水性和抗油性，而不不利地影響基材的其它所需性能，如手感(或觸感)柔軟。組合物允許對于棉和其它基材的非甲醛釋放結(jié)合。本發(fā)明的組合物可用于向纖維性基材如紡織品、紙、非織造制品或皮革提供抗水性和抗油性。
發(fā)明詳述含氟代脂族基的試劑可選自用于處理織物以獲得對于水和油性和含水污點排斥性的任何的那些。含氟代脂族基的試劑包括縮聚物、如聚酯、聚酰胺或聚環(huán)氧化物和乙烯基化合物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或聚乙烯基醚。這樣含氟代脂族基的賦予抗水性和抗油性試劑的另外例子包括通過全氟脂族硫代二醇與二異氰酸酯的反應(yīng)以獲得帶有全氟代脂族基的聚氨酯形成的那些?？梢允褂玫牧硪唤M化合物是含氟代脂族基的N-羥甲基縮合產(chǎn)物。另外的例子包括含氟代脂族基的聚碳二亞胺，它可以通過，例如在合適催化劑存在下全氟脂族磺酰氨基鏈烷醇與多異氰酸酯的反應(yīng)獲得。氟聚合物可包括-CF3和-CHF2端基、全氟異丙氧基(-OCF(CF3)2)、3，3，3-三氟丙基等。聚合物可包括含有全氟化或部分氟化烷基鏈的乙烯基醚。
氟化物組分優(yōu)選選自一種或多種含氟代脂族基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。這樣的單體具有通式I的結(jié)構(gòu)，如下 在通式I的化合物中，例如m是0-2；n是0或1；o是0-2；A是-SO2-、-N(W)-SO2-、-CONH-、-CH2-、或CF2-；R是線型、支化、或環(huán)狀氟碳，包括全部或部分氟化烴，其中R可以是，例如C1-C30氟碳；W是氫或C1-C4低級烷基；和X是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
含氟代脂族基的試劑是市售的或可以合成的。市售試劑包括FX-13，購自3M的氟化丙烯酸酯；FX-14，購自3M的氟化甲基丙烯酸酯；Zonyl TA-N，購自DuPont的氟化丙烯酸酯；Zonyl TM，購自DuPont的氟化甲基丙烯酸酯；和購自AlliedSignal(Morristown，NJ.)的FAVETM產(chǎn)品。
作為本發(fā)明共聚物組分(a)的含氟代脂族基的試劑以一定的比例共聚，以占共聚物的約30-約70wt％，優(yōu)選約35-約65wt％。
作為本發(fā)明共聚物組分(b)的(甲基)丙烯酸十八酯以一定的比例共聚，以占共聚物的約25-約60wt％，優(yōu)選約30-約60wt％。
作為本發(fā)明共聚物組分(c)的含氯化合物以一定的比例共聚，以占聚合物的約1-約25wt％，優(yōu)選約5-約20wt％。
作為本發(fā)明共聚物組分(d)的單體選自包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的那些單體。這樣的單體可包括羧酸和羧酸酐和可以是，但不限于，馬來酸、馬來酸酐、丙烯酸、衣康酸、雙丙烯酰氨基乙酸、3-丁烯-1，2，3-三羧酸、丙烯酸2-羧乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酐、烯丙基琥珀酸酐、檸康酸酐、甲基丙烯酸酐、4-甲基丙烯酰氧基乙基苯三酸酐、4，4’-六氟-亞異丙基雙鄰苯二甲酸酐等。單體以一定的比例共聚，以占本發(fā)明共聚物的約1-約10wt％，優(yōu)選約2-約5wt％。
用于本發(fā)明作為本發(fā)明共聚物任選組分的(甲基)丙烯酸羥烷基酯包括，例如，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等，并可以一定的比例共聚，以占共聚物的不大于約5wt％，優(yōu)選約1-約3wt％，基于總共聚物。當(dāng)共聚(甲基)丙烯酸羥烷基酯時，同時采用交聯(lián)劑如丁烷四羧酸、聚(丙烯酸)等，可以達(dá)到耐用性的進(jìn)一步改進(jìn)。除非另外說明，在此使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
本發(fā)明共聚物可以根據(jù)各種已知方法，優(yōu)選通過溶液聚合或通過乳液聚合制備。溶液聚合可以通過如下方式進(jìn)行將各自的單體一起溶于合適的溶劑中，隨后使用自由基引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)。乳液聚合可以通過如下方式進(jìn)行使用各種表面活性劑，優(yōu)選非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、或其混合物，將各自單體一起乳化和分散入水中，隨后在自由基引發(fā)劑存在下，采用攪拌，進(jìn)行聚合反應(yīng)。
為形成本發(fā)明的抗油和抗水組合物，將包括如下物質(zhì)a)含氟代脂族基的試劑，(b)(甲基)丙烯酸十八酯，(c)含氯化合物，如偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、或2-氯乙基乙烯基醚，和(d)包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的單體—含有或沒有任選的添加劑i)(甲基)丙烯酸羥烷基酯以增加獲得共聚物的性能和持久性，ii)化合物如聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯以改進(jìn)共聚物在水中的溶解性，和/或iii)鏈終止劑—的共聚物在水中稀釋并與如下物質(zhì)混合在一起形成酸酐的催化劑(需要時)，和任選地聚(丙烯酸)，抗氧劑，永久軟化劑/增量劑，和/或其它添加劑。在目前優(yōu)選的實施方案中，永久軟化劑/增量劑是形成酸酐的單體和軟質(zhì)、疏水性單體(如丁二烯、乙烯、異丙烯等)的共聚物或接枝共聚物。
可在本發(fā)明制備中采用的形成酸酐催化劑包括，但不限于，堿金屬次磷酸鹽、堿金屬亞磷酸鹽、堿金屬多磷酸鹽、和堿金屬磷酸二氫鹽。這樣催化劑的一些例子是NaH2PO2、H3PO2、Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、和H3PO4。
在目前優(yōu)選的實施方案中，組合物包括在水中3％共聚物，4％聚丙烯酸，2％次磷酸鈉水合物(催化劑)，1％EDTA(抗氧劑)，和4％軟化劑/增量劑如聚(丁二烯-接枝-馬來酸酐)。
在制備本發(fā)明的抗油和抗水共聚物組合物中，應(yīng)當(dāng)選擇pH范圍以與反應(yīng)物相容。根據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)性，工藝溫度可以廣泛地變化。然而，溫度應(yīng)當(dāng)不能高到分解反應(yīng)物或低到引起反應(yīng)的抑制或溶劑的凝固。除非相反地說明，在此描述的工藝在大氣壓下在約40℃-約250℃的溫度范圍進(jìn)行。在此工藝要求的時間在較大程度上依賴于使用的溫度和共聚物和其它材料的相對反應(yīng)性。除非另外說明，希望工藝時間和條件是大約的。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及采用抗水劑和抗油劑組合物處理的纖維、紗、織物、紡織品、或制成品(在此包括在術(shù)語“纖維性基材”下)。這樣的纖維性基材顯示極大地改進(jìn)的，“特久的抗水性和抗油性”；即，它們保持抗水劑和抗油劑，即使在多次洗滌之后，同時保留未處理基材的其它所需性能。
本發(fā)明的纖維性基材包括纖維、衍生自天然或合成纖維的織造和非織造織物和這樣纖維的共混物，以及纖維素基紙、皮革等。它們可包括形式為連續(xù)或間斷單絲、復(fù)絲的纖維、短纖維，和包含這樣長絲和/或纖維的紗等，該纖維可具有任何所需的組成。纖維可以是天然，人造，或合成來源。也可以使用天然纖維和合成纖維的混合物。包括在纖維中的可以是非纖維性組分，如微粒填料，粘合劑，上膠劑(sizes)等。希望本發(fā)明的纖維性基材包括織物和紡織品，并且可以是由纖維或結(jié)構(gòu)組分組成的片狀結(jié)構(gòu)[織造的(包括用于家庭裝飾品織物的提花機(jī)織造的)或非織造的、編織的(包括襯緯經(jīng)編)、簇絨的、或縫編的]。天然纖維的例子包括棉、羊毛、絲、黃麻、亞麻等。主要衍生自天然來源的人造纖維的例子包括再生纖維素人造絲、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、和再生蛋白質(zhì)。合成纖維的例子包括聚酯(包括聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺(包括尼龍，如尼龍6和6，6)、丙烯酸系、烯烴、芳族聚酰胺、人造蛋白質(zhì)纖維、改良聚丙烯酸、諾沃洛伊德、奈特里爾、斯潘德克斯、乙烯基聚合物和共聚物、維納爾、維榮等，和這樣纖維和聚合物的混合物。
通過在本領(lǐng)域已知的方法如通過浸泡、噴涂、浸漬、流體-流動、浸軋等，以溶劑或分散體/乳液，將本發(fā)明共聚物的組合物涂敷到要處理的纖維性基材上。共聚物上的反應(yīng)性基團(tuán)與纖維性材料反應(yīng)，通過共價鍵合，以連接到材料上。盡管一般優(yōu)選在干燥步驟之后進(jìn)行固化，可以在將處理的紡織品從溶液中取出和干燥之前或之后，進(jìn)行此固化。
在涂敷本發(fā)明的共聚物組合物到要處理的纖維性基材中，應(yīng)當(dāng)選擇pH范圍以與反應(yīng)物相容。根據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)性，工藝(固化)溫度可以廣泛地變化。然而，溫度應(yīng)當(dāng)不能高到分解反應(yīng)物或低到引起反應(yīng)的抑制或溶劑的凝固。除非相反地說明，在引描述的工藝在大氣壓下在約110℃-約250℃的溫度范圍進(jìn)行。在此工藝要求的時間在較大程度上依賴于使用的溫度和起動網(wǎng)(starting web)和抗水聚合物組合物的相對反應(yīng)性。除非另外說明，希望工藝時間和條件是大約的。
實施例以下實施例是說明性的而不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是以任何方式限制本發(fā)明。實施例1氟化丙烯酸酯的制備

以等摩爾量，在合適的無水溶劑(如四氫呋喃)中，將甲基丙烯酸縮水甘油酯和氟代醇混合到20％的總重量百分比。加入1wt％路易斯酸催化劑(如三氟硼酸鋅)以增加反應(yīng)速率。將混合物在干燥氣氛下回流3小時。實施例2丙烯酸/氟化丙烯酸酯其聚物的制備以1∶1單體比例，將丙烯酸和FX-13氟化丙烯酸酯單體，與AIBN和四氫呋喃(THF)混合在一起。攪拌下將混合物加熱到回流6小時以得到丙烯酸-FX-13共聚物。
表1.11AAFX-13聚合物的組成

i.聚合物(在THF溶劑中30wt％)將丙烯酸，F(xiàn)X-13和鏈轉(zhuǎn)移劑(十二烷硫醇或巰基琥珀酸)與THF混合。在所有的單體溶解之后加入AIBN。然后將混合物轉(zhuǎn)移到裝配有攪拌器的500ml反應(yīng)燒瓶中。將燒瓶采用N2氣體置換約30分鐘。在含有N2氣體覆蓋的反應(yīng)期間，將油浴的溫度保持在70-95℃。將反應(yīng)進(jìn)行8小時或更長(通常過夜)。使用IR光譜檢查完成情況。
ii.最終溶液從以上溶液，如通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，通過蒸發(fā)獲得樹脂。通過在堿性水(10g 1M NaOH+90g水)中稀釋樹脂而獲得最終溶液。在樹脂溶解之后，加入1-2％催化劑，3-4％PAA和3-4％lgepal。然后使用H3PO2將pH調(diào)成5.5。浸漬溫度是40℃。實施例3用丙烯酸/氟化丙烯酸酯共聚物的棉處理為制備用于織物處理的溶液，通過在水中將它與1gepalCA-887表面活性劑(1.3％)混合在一起，溶解實施例2的共聚物(MW～1000)，它的pH已經(jīng)用堿調(diào)節(jié)到pH13，以得到以4％濃度的共聚物溶液。在已經(jīng)形成溶液之后，然后用酸將pH調(diào)節(jié)到pH5.5。加入次磷酸鈉(催化劑；1.5％)和將溶液加熱到165℃以從丙烯酸基團(tuán)形成酸酐。
在40℃下，將獲得的組合物浸軋于(padded onto)12-oz.白棉上達(dá)到70％纖維吸液率，并將棉在90℃下干燥20min。然后通過在165℃下加熱5min將織物固化。在活化共聚物中的酸酐已經(jīng)與在棉纖維上的羥基反應(yīng)，以得到具有改進(jìn)抗水性和抗油性的處理紡織品。
按以上所述處理已經(jīng)“硫染的”棉布樣品。硫的存在并不影響聚合物的性能。實施例4馬來酸/氟化丙烯酸酯共聚物的制備除非另外說明，化學(xué)品購自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI。
將馬來酸(1g；0.32wt％)，Zonyl TA-N氟化丙烯酸酯(64g，20.41wt％；E.I.DuPont，Dhuwater，NJ)，丙烯酸十八酯(C18；18g，5.74wt％)，聚(氧化乙烯)硬脂酸酯(8g，2.55wt％；Chemax，Greenville，SC)，聚甲基丙烯酸(乙二醇)酯(2g，0.64wt％)，甲基丙烯酸2-羥乙酯(1g，0.32wt％)，十二烷硫醇(0.5g，0.16wt％)，和丙酮(50g，15.95wt％)與140g去離子水混合。將混合物均化約15分鐘。在進(jìn)行此操作的同時，也使用攪拌板(stirplate)將溶液加熱到約45℃以增加均化速率。然后將混合物轉(zhuǎn)移到裝配有攪拌器的500mL反應(yīng)燒瓶中。在倒入溶液之后立即開始攪拌。將燒瓶用N2氣置換約30分鐘。
其后加入偏二氯乙烯(18g，5.74wt％)，隨后加入已經(jīng)用10g稀釋的自由基引發(fā)劑二鹽酸化2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)(1g，0.32wt％)。
將油浴溫度增加到60-80℃(推薦的最小溫度是50℃)。將反應(yīng)進(jìn)行8小時或更長(通常過夜)。理論固體百分比(包括表面活性劑)是36％。實施例5用馬來酸/氟化丙烯酸酯共聚物的棉處理為制備用于織物處理的溶液，向水中加入實施例4的共聚物(3wt％)，次磷酸鈉(催化劑；2wt％)，1wt％EDTA，4wt％聚丙烯酸(MW～1800，65％水溶液；Polysciences，Inc.，Warrington，PA)，和4wt％軟化劑/增量劑聚(丁二烯-接枝-馬來酸酐)(Ricon 130MA13，RiconResins，Grand Junction，CO)。將該溶液加熱到165℃以從馬來酸基團(tuán)形成酸酐。
在室溫下，將獲得的組合物浸軋于到12-oz.白棉上達(dá)到100％纖維吸液率，和將棉在85℃下干燥20min。然后通過在190℃下加熱90秒將織物固化。在活化共聚物中的酸酐已經(jīng)與在棉纖維上的羥基反應(yīng)，以得到具有改進(jìn)抗水性和抗油性的處理紡織品。
處理基材的抗油性(OR)由the American Association of TextileChemists and Colorists(AATCC)標(biāo)準(zhǔn)測試方法No.118-1983測量，該測試是基于處理基材耐具有變化表面張力的油滲透。僅耐Nujol.RTM.，礦物油(測試油的最小滲透)的處理基材的等級是1，而耐庚烷(測試油的最大滲透)的處理基材的等級是8。其它中間值通過使用其它純油或油的混合物測量，如在下表中所示。
表2標(biāo)準(zhǔn)測試液體AATCC抗油性等級號 組合物1 Nujol.RTM.
2 Nujol.RTM./正十六烷65/353 正十六烷4 正十四烷5 正十二烷6 正癸烷7 正辛烷8 正庚烷本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)組合物的測試通過采用Zonyl 8300 Fabric Protector(Ciba SpecialtyChemicals Corporation，High Point，NC)的處理制備棉樣品。此市售抗水性處理產(chǎn)品具有如下組成濃Zonyl 8300溶液包含70-85％水，14-20％專賣全氟烷基丙烯酸類共聚物，4％己二醇，和1-5％專賣乙氧化脂族醇。將此濃溶液稀釋到6％以制備最終處理溶液。浸軋于100％纖維吸液率，在85℃下干燥20min，在165℃下固化5min。
測試Zonyl 8300-處理的織物樣品和在實施例3和5中制備的樣品對于家庭洗滌(“HLs”)的穩(wěn)定性。具體地，將正方形織物片(大約8”x8”)放入標(biāo)準(zhǔn)家庭洗衣機(jī)中將加入制造商推薦數(shù)量的Tide洗滌劑。在“正?！毕礈旌托D(zhuǎn)循環(huán)上采用溫水洗滌樣品。在5，10，15，和20(在一些情況下)次HLs之后，將樣品取出，采用流動自來水清洗2分鐘，和在100℃下在烘箱中干燥。然后根據(jù)以上的噴淋等級和抗油性等級測試，測試洗滌的樣品。結(jié)果見下表。
表3油等級處理樣品#HLs來自實施例3來自實施例5Zonyl 830006 7 5.556 7 510 6 6 515 6 6 420 6 6 --表4噴淋等級處理樣品#HLs來自實施例3來自實施例5Zonyl 8300085 100 100585 90 9010 80 85 7015 80 80 7020 75 80 --
權(quán)利要求
1.一種共聚物，該共聚物包括(a)含氟代脂族基的試劑；(b)(甲基)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物，選自偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、和2-氯乙基乙烯基醚；和(d)包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，它進(jìn)一步包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中含氟代脂族基的試劑是氟化丙烯酸酯或氟化甲基丙烯酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中單體是馬來酸、馬來酸酐、或丙烯酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，包括(a)氟化丙烯酸酯；(b)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物，選自偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、和2-氯乙基乙烯基醚；(d)馬來酸；(e)甲基丙烯酸2-羥乙酯；(f)聚甲基丙烯酸(乙二醇)酯；(g)十二烷硫醇；和(h)自由基引發(fā)劑。
6.一種賦予纖維性和其它基材抗水性和抗油性的組合物，該組合物包括(I)一種共聚物，該共聚物包括(a)含氟代脂族基的試劑；(b)(甲基)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物，選自偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、和2-氯乙基乙烯基醚；和(d)包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的單體；和(II)用于從共聚物中單體形成酸酐的催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中共聚物進(jìn)一步包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中含氟代脂族基的試劑是氟化丙烯酸酯或氟化甲基丙烯酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，它進(jìn)一步包括聚(丙烯酸)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，它進(jìn)一步包括聚(丙烯酸)。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，它進(jìn)一步包括聚(丙烯酸)。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中催化劑是次磷酸鈉。
13.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，它進(jìn)一步包括抗氧劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，它進(jìn)一步包括軟化劑/增量劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，包括(I)一種共聚物，該共聚物包括(a)氟化丙烯酸酯；(b)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物，選自偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯酸2-氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、和2-氯乙基乙烯基醚；和(d)馬來酸；(e)甲基丙烯酸2-羥乙酯；(f)聚甲基丙烯酸(乙二醇)酯；(g)十二烷硫醇；和(h)自由基引發(fā)劑；(II)用于從共聚物中單體形成酸酐的催化劑；和(III)聚(丙烯酸)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中催化劑是次磷酸鈉。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，它進(jìn)一步包括抗氧劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中抗氧劑是EDTA。
19.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，它進(jìn)一步包括軟化劑/增量劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中軟化劑/增量劑是馬來化聚丁二烯。
21.一種采用權(quán)利要求6-20任意的組合物處理的纖維性基材，該纖維性基材具有持久的抗水性和抗油性。
全文摘要
本發(fā)明涉及能夠形成抗水劑和抗油劑的共聚物，它能夠結(jié)合到紡織品和其它材料上而不產(chǎn)生甲醛。根據(jù)本發(fā)明的共聚物包括a)含氟代脂族基的試劑；(b)(甲基)丙烯酸十八酯；(c)含氯化合物；和(d)單體，選自包含酸酐官能團(tuán)或能夠形成酸酐官能團(tuán)的那些。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于纖維性和其它基材的賦予抗水性和抗油性的組合物，組合物包括以上共聚物和催化劑，如次磷酸鈉，用于從共聚物中的含酸單體形成酸酐。共聚物可進(jìn)一步任選地包括其它添加劑，例如聚(丙烯酸)、增量劑、軟化劑、抗氧劑、表面活性劑、和/或增塑劑。
文檔編號D06M15/643GK1425030SQ00818494
公開日2003年6月18日 申請日期2000年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月18日
發(fā)明者D·S·索恩, D·A·奧福德 申請人:內(nèi)諾-特克斯有限責(zé)任公司