專利名稱：織物處理的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及沉積在織物上，保養(yǎng)織物或給以其它助益的低聚物或高聚物物料。
背景技術：
人們已知利用具有β1-4鍵的多糖樹膠類(以下稱為β-1，4-多糖類)作為洗滌劑組合物的成分，例如瓜耳樹膠在漂白組合物和液態(tài)織物洗滌組合物中用作增稠劑，以及作為洗衣粉的添加劑以改善粉末的結構性質和/或自由流動性。
人們還知道在洗衣用產(chǎn)品中為保護顏色而用的各種不同的物料，例如減少由于重復洗滌而致織物中染色染料退色的物料。
現(xiàn)在本專利申請人發(fā)現(xiàn)，β1-4多糖類在洗滌劑產(chǎn)品中居然還對保養(yǎng)織物有用，如有保護顏色的性能以及防起球性能。但遺憾的是，申請人已注意到為上述目的所需用量會導致不良后果，即在織物上形成粒狀污跡而加重污染等副作用。
這個問題已通過對天然產(chǎn)多糖類改性使其重均分子量為250,000或更小而得到解決。減小天然產(chǎn)多糖分子量的技術在本領域是人們熟知的。
GB-A-1 042 438描述了無氧條件下降解半乳甘露聚糖類、多糖醛酸類和半乳聚糖類的熱工藝。
GB-A-1 565 006描述了用過氧化物或加酸水解防食品膠凝用的半乳甘露聚糖類。
GB-A-834 375描述了在熱水液體系中加入某些可溶于水的金屬鹽阻滯半乳甘露聚糖類降解的方法。
按US-A-2 553 485，甘露-半乳聚糖類可以加熱降解以改變其粘合性。
高溫下加酸水解部分水合的碳水化合物樹膠是WO 93/15116的主題。
在US-A-3 480 511和H C.Srivastava等人的《工業(yè)技術雜志》，8卷，1970年9月，347-349頁中描述了酸莢羅望子樹種子核多糖的蛋白水解降解法。
GB-A-2 314 840公開了另一種低分子量多糖的非洗衣應用。按其所示，分子量在1,000和50,000之間的多糖類對裹傷敷料或肽/蛋白結合有用。
人們一直關心以表面活性劑為基礎的產(chǎn)品中低分子多糖類的應用，EP-A-367 335公開了使用分子量為50,000-100,000,000的陽離子型瓜耳膠，優(yōu)選100,000-500,000，特別優(yōu)選250,000-400,000，以改善基于堿金屬皂的浴皂的手感。按EP-A-227 321，使用平均5-6個糖單元的水合陽離子型聚合多糖改善肥皂的溫和性。US-A-5064 555公開了另一種肥皂，它含分子量為1,000-3,000,000，優(yōu)選為2,500-350,000的陽離子型多糖。
US-A-4 179 382公開了一種織物柔軟劑，包括陽離子鹽，可以為陽離子型多糖，例如分子量220,000的多糖。
然而，前述文獻均未公開經(jīng)改性的低分子量天然產(chǎn)多糖在織物處理產(chǎn)品中具有保養(yǎng)織物的作用，例如當用于洗滌和/或漂洗時可發(fā)揮該作用。
發(fā)明限定本發(fā)明提供具有β1-4鍵的多糖樹膠，特別是天然產(chǎn)的多糖，在洗滌過程中賦予織物保養(yǎng)效果的應用。但優(yōu)選的多糖是經(jīng)改性的天然產(chǎn)β1-4鍵多糖樹膠，改性后的多糖其重均分子量為250,000或更小，優(yōu)選100,000或更小，更優(yōu)選75,000或更小。發(fā)明詳述優(yōu)選改性后的多糖重均分子量是100,000或更小，更優(yōu)選75,000或更小。
天然產(chǎn)多糖分子量可以用許多不同方法來減小，例如用適當?shù)拿福缋w維素酶或甘露聚糖酶進行酶促裂解，或加酸水解，或本領域中已知的任何其它方法。US 3 480 511公開了木葡聚糖的酶催化降解。優(yōu)選的纖維素酶包括商標為Celluzyme，Endolase，Carezyme和Puradax等出售的酶。
可用于洗滌劑組合物或其它處理用產(chǎn)品的改性或未改性的典型多糖樹膠，包括半乳甘露聚糖(例如由刺槐豆膠或瓜耳膠衍生的)，葡甘露聚糖(例如魔芋葡甘露聚糖)，黃原膠和木葡聚糖(例如酸莢羅望子樹木葡聚糖)，以及它們的混合物。
優(yōu)選多糖是不帶電荷的或陰離子型的。組合物該多糖可摻入僅含稀釋劑(它可包括固態(tài)和/或液態(tài))和/或還包括活性成分的組合物中。所述組合物中的多糖一般按重量計含量為0.01-25％，優(yōu)選0.1-20％，例如0.5-20％，最優(yōu)選0.2-5％。另一個優(yōu)選范圍是1-15％。
雖然在某些情形中優(yōu)選改性的形式，但在洗滌劑組合物中使用未改性的天然產(chǎn)多糖類畢竟還是有利的。因此，本發(fā)明的另一方面提供包括β1-4鍵多糖膠的洗滌劑組合物，但特別是本文前文中界定的經(jīng)改性的天然多糖。
組合物中的活性成分優(yōu)選表面活性劑或織物調理劑。可包括多于一種的活性成分。對某些應用可使用活性成分的混合物。
本發(fā)明組合物可以為任何物理形態(tài)，例如固態(tài)，如粉末或顆粒、丸片、固體條、膏、凝膠或液態(tài)，特別是基于水的液態(tài)。
本發(fā)明組合物優(yōu)選是洗衣組合物，特別是主洗(織物洗滌)組合物或涮洗時加入的軟化組合物。主洗組合物也可包括織物柔軟劑，涮洗時加的織物柔軟組合物也可包括表面活性化合物，特別是，如果合適的話，用非離子型表面活性化合物。
本發(fā)明洗滌劑組合物可包含表面活性化合物(表面活性劑)，可從皂類和非皂類的陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型和兩性離子型表面活性化合物和它們的混合物中選取。許多合適的表面活性化合物都可購得，且在文獻中已充分描述，例如，Schwartz，Perry和Berch的“表面活性劑和洗滌劑”一書，卷I和卷II。
可以用的優(yōu)選洗滌活性化合物是皂類和合成的非皂類陰離子型和非離子型化合物。
本發(fā)明組合物可包含線型烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15烷基鏈長的線型烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選的設想是線型烷基苯磺酸鹽含量為0-30wt％，更優(yōu)選1-25wt％，最優(yōu)選2-15wt％。
本發(fā)明組合物可包含某些其它的陰離子型表面活性劑，其量附加于上文所引的百分數(shù)中。合適的陰離子型表面活性劑是本領域技術人員所熟知的。其例子包括伯烷基與仲烷基硫酸鹽類，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽類，烷基醚硫酸鹽類，烯烴磺酸鹽類，烷基二甲苯磺酸鹽類，二烷基磺基琥珀酸鹽類以及脂肪酸酯磺酸鹽類。一般優(yōu)選鈉鹽。
本發(fā)明組合物還可包含非離子型表面活性劑?？梢杂玫姆请x子型表面活性劑包括伯醇和仲醇的乙氧基化物類，特別是C8-C20脂族醇，以平均1-20mol環(huán)氧乙烷對1mol醇進行乙氧基化，更具體是C10-C15脂族伯醇和仲醇，以平均1-10mol環(huán)氧乙烷對1mol醇進行乙氧基化。非乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷基多糖苷類、甘油單醚類和多羥基酰胺類(葡糖酰胺)。
非離子表面活性劑的優(yōu)選設想含量是0-30wt％，優(yōu)選1-25wt％，最優(yōu)選2-15wt％。
還可以包括某些單烷基陽離子型表面活性劑，可以用在織物主洗組合物中?？梢杂玫年栯x子型表面活性劑包括通式為R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基是長烴鏈或短烴鏈，一般是烷基、羥烷基或乙氧基化烷基，X是反離子(例如，化合物中R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羥乙基)；以及陽離子酯類(例如膽堿酯)。
表面活性化合物(表面活性劑)的選擇和加入量取決于洗滌劑組合物的用途。如熟練的配方師所熟知的，在織物洗滌組合物中可以選擇不同的表面活性劑體系，用于手工洗滌的產(chǎn)品和用于不同類型洗衣機的產(chǎn)品。
表面活性劑總量還將取決于設想的最終用途，可以高至60wt％，例如用于手工洗滌的組合物中。在用于機器洗滌織物的組合物中，表面活性劑總量一般以5-40wt％為宜。組合物一般包括至少2wt％的表面活性劑，例如2-60％，優(yōu)選15-40％，最優(yōu)選25-35％。
適用于大多數(shù)自動洗衣機的洗滌劑組合物一般含陰離子型非皂類表面活性劑，或非離子型表面活性劑，或者這兩種合適比例的結合物，可視需要加入皂類。
本發(fā)明組合物當用于主洗織物洗滌組合物時，一般還包含一種或多種助洗劑。組合物中助洗劑總量一般為5-80wt％，優(yōu)選10-60wt％。
可以加入的無機助洗劑，如GB 1 437 950(Unilever)公開的，如果需要，可與碳酸鈣的晶種結合；還包括結晶的和非晶形的硅鋁酸鹽，例如GB 1 473 201(Henkel)公開的沸石，GB 1 473 202(Henkel)公開的非晶形硅鋁酸鹽，和GB 1 470 250(Procter和Gamble)公開的晶態(tài)/非晶形混合硅鋁酸鹽；以及EP 164 514B(Hoechst)公開的層狀硅酸鹽。無機磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸、焦磷酸和三聚磷酸的鈉鹽用于本發(fā)明也是合適的。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含堿金屬(優(yōu)選鈉)硅鋁酸鹽助洗劑。硅鋁酸鈉一般可以以10-70wt％(無水基料)的量摻入，優(yōu)選25-50wt％。堿金屬硅鋁酸鹽可以是晶態(tài)的或非晶形的，或者是兩者的混合物，通式為0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2。
這些物料含某些結合水，并要求具有至少50mg CaO/g的鈣離子交換容量。優(yōu)選的硅鋁酸鈉含1.5-3.5SiO2單元(上述的分子式中)。非晶形和晶態(tài)二種物料都易于通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應來制備，文獻中已有詳述。例如在GB 1 429 143(Procter和Gamble)中描述了合適的晶態(tài)硅鋁酸鈉離子交換助洗劑。優(yōu)選的此類型硅鋁酸鈉是眾所周知的市售沸石A和X，以及它們的混合物。
所述沸石可以是市場上可購得的沸石4A，它現(xiàn)在廣泛用于洗衣粉中。然而，按本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，摻入本發(fā)明組合物的沸石助洗劑是EP 384 070A(Unilever)描述并提出權利要求的最大鋁沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定義為沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽，其硅/鋁比不超過1.33，優(yōu)選在0.90-1.33，更優(yōu)選在0.90-1.20之間。
具體優(yōu)選的沸石MAP具有不超過1.07的硅/鋁比，更優(yōu)選約1.00。沸石MAP的鈣結合容量一般至少是每克無水物料為150mg CaO。
可以使用的有機助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物如聚丙烯酸鹽，丙烯酸/馬來酸共聚物和丙烯酸膦酸鹽；聚羧酸鹽單體，如檸檬酸鹽，葡糖酸鹽，氧聯(lián)二琥珀酸鹽，甘油單，二和三琥珀酸鹽，羧甲氧基琥珀酸鹽，羧甲氧基丙二酸鹽，聯(lián)吡啶甲酸鹽，羥乙基亞氨二乙酸鹽，烷基與鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；以及磺化的脂肪酸鹽。以上的列舉并不打算舉出所有可能的有機助洗劑。
具體優(yōu)選的有機助洗劑是檸檬酸鹽，合適的使用量為5-30wt％，優(yōu)選10-25wt％；以及丙烯酸聚合物，更具體地是丙烯酸/馬來酸共聚物，合適的使用量為0.5-15wt％，優(yōu)選1-10wt％。
無機和有機助洗劑二者都優(yōu)選以堿金屬鹽形式存在，特別是鈉鹽。
按本發(fā)明的組合物還可適當?shù)匕左w系?？椢锵礈旖M合物希望包含過氧漂白化合物，例如無機過酸鹽類或有機過氧酸類，它們在水溶液中能產(chǎn)生過氧化氫。
合適的過氧漂白化合物包括有機過氧化物，如過氧化脲，無機過酸鹽，如堿金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽和過硫酸鹽。優(yōu)選的無機過酸鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物，以及過碳酸鈉。
特別優(yōu)選涂有避免因受濕而失去穩(wěn)定作用的防護涂層的過碳酸鈉。GB 2 123 044B(Kao)公開了具有偏硼酸鈉和硅酸鈉防護涂層的過碳酸鈉。
過氧漂白化合物的合適量為0.1-35wt％，優(yōu)選0.5-25wt％。過氧漂白化合物可以與漂白活化劑(漂白劑前體)結合使用，以改善低洗滌溫度下的漂白作用。漂白前體合適用量為0.1-8wt％，優(yōu)選0.5-5wt％。
優(yōu)選的漂白前體是過氧羧酸前體，更具體地是過乙酸前體和過壬酸前體。適用于本發(fā)明的具體優(yōu)選漂白前體是N，N，N′，N′-四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS)。US 4 751 015和4 818426(Lever兄弟公司)及EP 402 971A(Unilever)公開的新型季銨和鏻漂白劑前體，以及EP 284 292A和303 520A(Kao)公開的陽離子型漂白劑前體也是令人感興趣的。
漂白體系可用過氧酸補充或以之代替，這類過酸的例子可在US 4686 063和5 397 601(Unilever)中找到。優(yōu)選的例子是EP A 325 288和349 940，DE 3 823 172和EP 325 289描述的亞氨基過氧羧酸類。具體優(yōu)選的例子是鄰苯二甲酰亞氨基過氧己酸(PAP)。這樣的過酸合適用量是0.1-12％，優(yōu)選0.5-10％。
還可加入漂白穩(wěn)定劑(過渡金屬多價螯合劑)。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸化物(EDTA)，多膦酸鹽，如Deguest(商標)和非磷酸鹽穩(wěn)定劑，如EDDS(乙二胺二琥珀酸)。這些漂白穩(wěn)定劑對除去污斑也是有用的，特別是產(chǎn)品中含少量漂白物或不含漂白物的情形下有用。
特別優(yōu)選的漂白體系包括過氧漂白化合物(優(yōu)選過碳酸鈉，任選與一種漂白活化劑加在一起)，以及如EP 458 397A，458 398A和509787A(Unilever)描述并提出權利要求的過渡金屬漂白催化劑。
本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種酶。合適的酶包括可用于摻入洗滌劑組合物的蛋白酶類、淀粉酶類、纖維素酶類、氧化酶類、過氧化物酶類和脂肪酶類。優(yōu)選的蛋白分解酶類(蛋白酶類)，是有催化活性的蛋白物料，當織物上有蛋白型污斑時，在水解反應中該酶可降解或改變該蛋白型污斑。這些酶可來自任何合適的來源，如源于蔬菜、動物、細菌或酵母。
有各種質量和來源的蛋白分解酶，即蛋白酶，它們在pH4-12的范圍內具有活性，這些酶都可購得并可用于本發(fā)明中。合適的蛋白酶的例子是枯草溶菌素，它來自于地衣枯草桿菌屬特殊菌株，如市場上可購得的枯草溶菌素Maxatase(商標)和Alcalase(商標)，前者由GistBrocades N.V.，Delft，荷蘭供應，后者由Novo Industri A/S，哥本哈根，丹麥供應。特別合適的是來自芽孢桿菌屬菌株的蛋白酶，此種酶在pH8-12整個范圍有最大的活性，可在市場上購得，如Novo Industri A/S的注冊商品名Esperase(商標)和Savinase(商標)。GB 1 243 785描述了以上這些和一些類似酶類的制備方法。其它商品蛋白酶是Kazusase(商標，日本的Showa-Denko銷售)，Optimase(德國漢諾威Miles Kali-Chemie的商標)以及Superase(美國Pfizer的商標)。
洗滌劑酶通常以粒狀使用，其量為約0.1wt％至約3.0wt％。不過，任何合適物理形態(tài)的酶都可以用。
本發(fā)明組合物可包含堿金屬(優(yōu)選鈉)碳酸鹽，以增加去污力和易于處理。碳酸鈉存在的合適量為1-60wt％，優(yōu)選2-40wt％。然而，含少量或不含碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明的范圍內。
摻入少量的粉末結構劑，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸類或丙烯酸/馬來酸類共聚物，或硅酸鈉，可改善粉末流動性。一種優(yōu)選的粉末結構劑是脂肪酸皂，合適的用量是1-5wt％。
本發(fā)明洗滌劑組合物中可加入其它物料，包括硅酸鈉，抗再沉積劑，如纖維素聚合物、去污聚合物、無機鹽，如硫酸鈉、如果適當?shù)脑捒杉尤肱菽刂苿┗蚺菽龠M劑、分解蛋白和脂肪的酶、染料、著色點綴物、香料、泡沫控制劑、熒光增白劑和去偶聚合物。以上所列舉的并不包括所有的可添加物料。然而，按本發(fā)明的基本方面，這些成分中許多將作為有助益的試劑而較好地輸送入組合物中。
洗滌劑組合物當在洗滌液(在典型的洗滌循環(huán)中)中稀釋時，一般將給出pH為7-10.5的主洗洗滌劑洗滌液。
具體的洗滌劑組合物可制備如下將相容性非熱敏成分的淤漿噴霧干燥，然后再噴射上或后期計量加入不適合通過淤漿加工的成分。熟練的洗滌劑配方師在決定哪些成分應當包括在淤漿中，而哪些不應當包括進時將不會有困難。
本發(fā)明具體的洗滌劑組合物優(yōu)選具有至少400g/l的堆密度，更優(yōu)選至少500g/l。特別優(yōu)選組合物具有至少650g/l的堆密度，更優(yōu)選至少700g/l。
這樣的粉末可用兩種方法制備噴霧-干燥粉末進行后塔致密化處理，或是用完全非塔式方法，如干燥混合和成粒；在兩種情形下，使用高速混合器/成粒機都會是有利的。使用高速混合器/成粒機的工藝在例如EP 340 013A，367 339A，390 251A和420 317A(Unilever)中已公開過。
液態(tài)洗滌劑組合物可用下法制備按所要求的含量混合基本的和任選的成分以提供含所要求濃度組分的組合物。按本發(fā)明，液態(tài)組合物也可以取濃縮形式，這意味著與通常的液態(tài)洗滌劑相比，濃縮形式含較少量的水。
任何合適的方法都可用以生產(chǎn)本發(fā)明的混合物。特別是可以用實例中描述的防曬物和/或SOQ的聚合反應以及聚合物。處理用本發(fā)明物料處理織物可用任何合適的方法進行，如洗滌、浸泡或涮洗織物等。
實施例1木葡聚糖的酶促降解(1)按下面的方法配制木葡聚糖溶液Srivastava，H.C.，Harshe，S.N.，Mudia，C.P.，《工業(yè)技術雜志》，1970，8，347-349。
在攪拌器(從上面插入)高效攪拌下，將50g木葡聚糖緩緩加入裝在51玻璃燒杯內的31軟化水中。攪拌在室溫下繼續(xù)約15min，而后攪拌的同時升溫至40℃。攪拌該溶液至所有的聚糖溶解，取出1ml試樣供分析。
加0.2g纖維素酶(Clazinase液體)。然后該溶液在40℃穩(wěn)定地攪拌1.5h，取出1ml試樣?！扒啊?、“后”所取試樣的粘度在Carri-medCSL100控應力流變儀上測定，小心地按照安全說明書規(guī)程操作。溶液升溫至80℃使酶變性，而后冷卻至室溫并冷凍干燥。
處理前、后的木葡聚糖分子量用凝膠滲透色譜法測定。天然木葡聚糖的Mw為230,000，處理后約為30,000g/mol。分子量分布明顯增力。實施例2刺槐豆膠的加酸水解用下面的方法配制半乳甘露聚糖溶液30g刺槐豆膠在攪拌器(從上面插入)高效攪拌下加入裝在玻璃燒杯內的3l軟化水中。攪拌在室溫下繼續(xù)約15min，然后停止攪拌。將玻璃燒杯放在蒸氣加熱板上升溫至80℃，同時攪拌。
加入足夠的1M HCl溶液使pH降至1.8。溶液穩(wěn)定地再攪拌3h。經(jīng)常查對溫度和pH，使之保持恒定或調節(jié)至80℃和1.8。然后將溶液冷卻至室溫，用NaOH溶液將pH調節(jié)至中性。
溶液在Centricon 124(Colloid Science)中用6×500離心器以8500rpm(1000g)離心處理90min。各個燒杯稱重并調節(jié)至相同重量誤差在0.5g范圍內。潷出上層清液。
將1體積的上層清液(SN)與4體積丙醇-2(IPA)混合使SN進行醇交換。醇交換這一步要逐步進行，每步用的IPA不超過2l。此混合物用玻璃棒手工攪拌。改變成低分子量的刺槐豆膠成膠凝狀物料沉淀出來，將其移出液體中并保留。由各溫度得到的凝膠餾分都用純IPA洗三次。用瓷漏斗，襯以miracloth或細尼龍網(wǎng)來進行。
將產(chǎn)物置入丙酮中以清除物料中的醇和殘留的水，用箔蓋上在通風櫥內放置1h。用新鮮溶劑交換丙酮并再放置1h。再一次交換丙酮，并在通風櫥中將凝膠浸泡過夜。
LBG凝膠由半透明變?yōu)椴煌该鞯陌咨Ｔ诟鞑奖粨Q中凝膠分裂為小片。以瓷漏斗(襯上玻璃纖維濾紙)抽干凝膠餾分以除去游離的丙酮。產(chǎn)物在40℃下真空干燥3天，隨后在室溫下貯存于干封的罐中。實施例3和4洗滌劑配制

在實施例3和4中配制兩批產(chǎn)品，一批用3％的近乎100％的實施例1改性后產(chǎn)物，另一批用同樣量的實施例2改性產(chǎn)物。原料說明組分具體物料Na LAS 烷基苯磺酸鈉非離子型7EO，支鏈 C12-C15支鏈醇以平均7個氧化乙烯乙氧基化后的產(chǎn)物非離子型3EO，支鏈 C12-C15支鏈醇以平均3個氧化乙烯乙氧基化后的產(chǎn)物SCMC羧甲基纖維素鈉PVP 聚乙烯吡咯烷酮Sokalan CP5 聚合物助洗劑Dequest 2047金屬螯合劑，購自MonantoSavinase 12.0T 解蛋白酶，來自NovoLipolase 100T 解脂酶Carezyme 1.0T 纖維素酶微觀的纖維損傷(白色的棉布和粘膠纖維)多次洗滌(15次洗滌)在多次洗滌前所有織物都在閃光光譜儀(spectraflash)上進行測定。多次洗滌用兩臺計算機化的前載自動洗衣機(一臺中加有聚合物，作為對照的一臺中不加聚合物)進行。進行15次洗滌，洗滌之間無干燥步驟。對照15次洗滌每次都加入下述物料250ml 0.64M碳酸鹽緩沖液250ml 32g/l(5050 LAS/A7)表面活性劑溶液500ml軟化水～0.25g Dow Corning聚硅氧烷消泡劑試驗15次洗滌每次都加入下述物料250ml 0.64M碳酸鈉緩中液250ml 32g/l(50∶50 LAS/A7)表面活性劑溶液500ml 8g/l刺槐豆膠溶液(～80％的活性)～0.25g Dow Corning聚硅氧烷消泡劑碳酸鹽緩中液總濃度為0.01M。表面活性劑總濃度為0.5g/l。聚合物最終濃度為0.20g/l。
將增重用棉布加進兩種加載的織物中使它們都達到2kg重量。洗衣機中加16 l水，使水液對織物之比為8∶1。兩臺洗衣機都于40℃進行洗滌循環(huán)。
所用成套織物樣品一式三份，其中兩份從第一次洗滌就加入。用這種方法使洗滌負載在整個實驗中保持恒定。經(jīng)多次洗滌后獲得的三套織物僅在洗滌循環(huán)次數(shù)上有所不同(5、10和15)。在全部15次洗滌后，檢查所有的織物以確定刺槐豆膠對織物性質是否有任何影響。所有織物都在閃光光譜儀上測定，觀察色彩的變化。大多數(shù)均將藍色棉毛布用于評判起球，而另一些則為一般的外觀和色彩評判用。結果電子顯微法在不同條件下洗滌的棉織品和粘膠纖維織物都用電子顯微法進行研究。電子顯微照片清楚地表明，與對照試樣相比，刺槐豆膠的存在使織物較少損傷。對有色織物的效果儀器分析結果

在洗滌前和5、10和15次洗滌循環(huán)后，對織物的反射度均進行測定。表中的結果是以下6種織物的平均值Imperon黃KR＋PBAImperon黃KR＋PB50Imperon紅KR＋PBAImperon紅KR＋PB50Imperon藍KR＋PBAImperon藍KR＋PB50在多次洗滌中用的其它染色織物包括Hydron藍(15％)(購自Hoechst)所染紡織棉布靛藍(購自BASF)所染紡織棉布甕染料*結合物所染紡織棉布*印弟安-Threne灰S607 Coll，綠FFB Coll和黃65 Coll，都購自CIBA。
這些織物都由專家組評判，優(yōu)良度評分(三套樣品平均值)列于下表

起球效應新起球和預先已起球的藍色棉毛布試驗的優(yōu)良度記分列于下表

實施例6比較試驗條件和實施例5中一樣。此施實例使用四種不同的試驗條件并與對照物比較。即以天然刺槐豆膠，加酸水解的刺槐豆膠，酶促水解的酸莢羅望子樹木葡聚糖以及魔芋葡甘露聚糖，分別進行10次洗滌，織物在每兩次洗滌間用轉鼓式干燥器干燥。結果從編織棉布睡衣襯衫的印花，清楚地看到了效果。所有六個專家都認為試驗織物優(yōu)于(對所有四種試驗條件)對照織物。實施例7低分子量刺槐豆膠的色污染條件和實施例5中一樣。白色的紡織棉織物在不同條件下(刺槐豆膠和水解的刺槐豆膠以及對照)洗滌一次。隨后將其用泥土沾污，并在同樣條件下再次洗滌。洗滌前后污跡反射度之差是污跡去除程度的度量，測量該差值，結果列于下表

權利要求
1.經(jīng)改性的天然含β1-4鍵的多糖樹膠，在洗滌織物過程中賦予織物保養(yǎng)效果方面的應用，所述改性多糖其重均分子量為250,000或更小，優(yōu)選100,000或更小，更優(yōu)選75,000或更小。
2.按權利要求1的應用，其中改性多糖經(jīng)選自下列天然產(chǎn)的多糖衍生而得半乳甘露聚糖(例如由刺槐豆膠或瓜耳膠衍生)，葡甘露聚糖(例如魔芋葡甘露聚糖)，木葡聚糖(例如酸莢羅望子樹木葡聚糖)，黃原膠和它們的混合物。
3.按前述權利要求中任一項的應用，其中改性多糖是中性的或陰離子型的。
4.洗滌劑組合物，包括表面活性劑和權利要求1-3中任一項所定義的改性多糖。
5.按權利要求4的組合物，其中表面活性劑含量占組合物重量5-50％，而改性多糖含量則占組合物重量的0.01-25％。
6.含β1-4鍵的多糖樹膠，在洗滌織物過程中賦予織物保養(yǎng)效果方面的應用。
7.按權利要求6的應用，其中多糖是如權利要求2或3定義的未改性的多糖類型。
8.洗滌劑組合物，含有表面活性劑和權利要求5或6定義的多糖。
9.按權利要求8的組合物，其中表面活性劑用量占組合物重量5-50％，而多糖用量則占組合物重量的0.01-25％。
全文摘要
洗滌織物過程中,可用未改性含β
文檔編號C11D3/22GK1332788SQ99815393
公開日2002年1月23日 申請日期1999年12月6日 優(yōu)先權日1999年1月5日
發(fā)明者H·D·比斯特博施, D·J·庫克, P·N·瓊斯 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司