專利名稱：陽離子生物聚合物在制備抗皮屑制劑中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陽離子生物聚合物在制備抗皮屑制劑以及消滅酵母中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
“皮屑”在口語中指皮膚的角質(zhì)層部分，它在皮膚層的不斷更新中脫落。在長(zhǎng)有頭發(fā)的頭上，頭皮屑由于被油脂和汗水粘結(jié)成為較大的聚集體而非?，F(xiàn)眼。影響美容的頭皮脫落可以由一系列病理學(xué)酵母引起，通常還會(huì)或多或少地引起發(fā)癢，迄今為止，一直通過用去頭屑香波處理來醫(yī)治，該香波含有例如硒化合物、锍氧吡啶鹽或糖皮質(zhì)甾類作為成分(參見S.Schuster，Br.J.Dermatol.，111，235(1984)和Cosmet.Toil.，103，87(1988))。
硒和锍氧吡啶鹽都不是護(hù)發(fā)劑中皮膚可以特別承受的成分。具體地說，這意味著它們具有一定的致敏可能性，從而可能對(duì)特別敏感的用戶引起刺激。糖皮質(zhì)甾類由于可能引起副作用，實(shí)際上只能用于病態(tài)的增殖性皮膚脫落。
因此，本發(fā)明的任務(wù)在于，提供抗皮屑制劑的新的活性物質(zhì)，這些物質(zhì)具有消滅酵母的作用，減少皮屑的形成，同時(shí)具有改進(jìn)的皮膚病學(xué)可承受性。
發(fā)明概述本發(fā)明的主題是陽離子生物聚合物特別是脫乙酰殼多糖在制備抗皮屑制劑中的應(yīng)用。
出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)，該聚合物在極少量時(shí)已經(jīng)可以使得各種酵母的懸浮液在4小時(shí)內(nèi)降低到細(xì)菌含量小于10/g。將該聚合物溶液涂覆到頭皮上，也就是說，例如與一種護(hù)發(fā)劑合用，可以非常明顯地降低頭皮屑的形成。本發(fā)明包括的知識(shí)是，陽離子生物聚合物和特別是脫乙酰殼多糖具有特別高的皮膚病學(xué)可承受性，從而可以用于頭皮上。
陽離子生物聚合物陽離子生物聚合物例如脫乙酰殼多糖屬于氫化膠體類。從化學(xué)角度看，它通常是具有不同分子量的部分脫乙?；臍ざ嗵腔蚱溲苌?，含有一理想化的單體單元(I)

與大多數(shù)生物學(xué)pH值為負(fù)值范圍的氫化膠體相反，脫乙酰殼多糖和其衍生物在這些條件下為陽離子化合物。帶正電的生物聚合物與帶有相反電荷的表面發(fā)生相互作用，從而可以用于護(hù)發(fā)和護(hù)膚化妝品中，但也可以在兩性/陽離子表面活性劑混合物中用作增稠劑。這一題目的綜述發(fā)表在例如B.Gesslein等，HAPPI 27，57(1990)，O.Skaugrud，Drug Cosm.Ind.148，24(1991)和E.Onsoyen等，Seifen-Ole-Fette-Wachse 117，633(1991)中。為了制備脫乙酰殼多糖，以殼多糖為原料，優(yōu)選甲殼動(dòng)物的殘殼，這是可以大量得到的廉價(jià)原料。殼多糖首先通過添加堿以脫蛋白質(zhì)，通過添加礦物酸以脫礦物質(zhì)，最后通過添加強(qiáng)堿以脫乙酰基，其中分子量可以在很寬的范圍內(nèi)分布。制備微晶脫乙酰殼多糖的方法例如已經(jīng)由WO91/05808(Firextra Oy)和EP-B1 0382150(Hoechst)所描述。除了脫乙酰殼多糖類的陽離子生物聚合物之外，其衍生物特別是羥基丙基脫乙酰殼多糖也可以作為制備抗皮屑劑的原料。其用量范圍為制品重量的0.01-3％(重量)，優(yōu)選0.05-1％(重量)，特別是0.1-0.5％(重量)。
工業(yè)實(shí)用性該陽離子生物聚合物不僅是皮膚可以特別承受的，而且可以迅速而可靠地消滅產(chǎn)生過量頭皮屑的酵母例如純白假絲酵母菌(Candida albicans)或頭屑鱗斑霉菌(Mallassezia furfur)(迄今為止其公知名稱為卵形糠疹癬茵(Pityro sporum ovale))。由此證明，它們是制備抗皮屑制劑特別有效的活性物質(zhì)。另一個(gè)權(quán)利要求涉及其消滅酵母的應(yīng)用。這也包括對(duì)例如治療鵝口瘡的皮膚或粘膜的閉合應(yīng)用。
抗皮屑制劑該抗皮屑制劑可以含有與其它組份相容的表面活性劑。典型的例子是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、硫酸一甘油酯、磺化丁二酸的一烷基酯和/或二烷基酯、脂肪酸羥乙磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸牛黃酸、醚羧酸、烷基低聚糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基氨基甜菜堿和/或植物蛋白脂肪酸縮合物。
優(yōu)選的香波或調(diào)理劑的制品還可以含有其它助劑和添加物，油體、乳化劑、富酯劑、增稠劑、陽離子聚合物、硅氧烷化合物、生物活性物質(zhì)、成膜劑、防腐劑、色素和香料。
作為油體，例如可以考慮基于6-18，優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇、直鏈C6-C20-脂肪酸與直鏈C6-C20-脂肪醇的酯、支鏈的C6-C13-羧酸與直鏈C6-C20-脂肪醇的酯、直鏈C6-C18-脂肪酸與支鏈醇特別是2-乙基己醇的酯、直鏈和/或支鏈的脂肪酸與多元醇(例如二聚二醇或三聚二醇)和/或格爾伯特醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的三甘油、植物油、支鏈的伯醇、取代的環(huán)己烷、格爾伯特碳酸鹽、二烷基醚和/或脂族烴或脂環(huán)烴。
作為乳化劑或助乳化劑可以使用非離子、兩性和/或兩性離子的表面活性化合物，其特征在于具有一個(gè)親脂，優(yōu)選直鏈烷基或鏈烯基基團(tuán)和至少一個(gè)親水基團(tuán)。親水基團(tuán)既可以是離子基團(tuán)也可以是非離子基團(tuán)。非離子乳化劑作為親水基團(tuán)含有例如一個(gè)多元醇基團(tuán)、一個(gè)聚亞烷基二元醇醚基團(tuán)或者多元醇和聚乙二醇醚基團(tuán)的組合。
優(yōu)選含有下列基團(tuán)中至少一種的非離子表面活性劑作為水包油乳化劑(al)2-30Mol環(huán)氧乙烷和/或0-5Mol環(huán)氧丙烷在8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇上、在12-22個(gè)碳原子的脂肪酸上和在烷基有8-15個(gè)碳原子的烷基酚上的加成物；(a2)1-30Mol環(huán)氧乙烷在甘油上的加成物的C12/18-脂肪酸單酯和二酯；(a3)6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油單酯和二酯及脫水山梨糖醇單酯和二酯以及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；(a4)在烷基中有8-22個(gè)碳原子的烷基單苷和烷基低聚糖苷以及其乙氧基化的類似物；(a5)15-60Mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化的蓖麻油上的加成物；(a6)多元醇和特別是聚甘油酯例如聚甘油多聚蓖麻醇酸酯或聚甘油多-12-羥基硬脂酸酯。同樣合適的還有這些物質(zhì)中多種物質(zhì)的混合物。環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚，脂肪酸的甘油單酯和二酯以及脫水山梨糖醇的單酯和二酯上的加成物或者在蓖麻油上的加成物都是公知的市售產(chǎn)品。它們是同系物混合物，其平均烷氧基化度相當(dāng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與加成反應(yīng)進(jìn)行的基質(zhì)的量比。環(huán)氧乙烷在甘油上的加成物的C12/18-脂肪酸單酯和二酯已在DE-PS 2024051中作為化妝品的回脂劑而公開。C8/18-烷基的單糖苷和低聚糖苷、其制備方法及其作為表面活性物質(zhì)的應(yīng)用已在US3839318、US3707535、US3547828、DE-OS1943689、DE-0S2036472和DE-Al3001064以及EP-A0077167中公開。其制備特別是通過葡萄糖或低聚糖與8-18個(gè)碳原子的伯醇反應(yīng)而完成。至于糖苷單位既可以是環(huán)狀糖單位連接在脂肪醇上的單苷，也可以是低聚度優(yōu)選至多約8的低聚糖苷。這里的低聚度是一個(gè)統(tǒng)計(jì)學(xué)平均值，對(duì)這種工業(yè)產(chǎn)物、通常的同系物分布是基于該平均值。另外，還可以使用兩性離子表面活性劑作為乳化劑。兩性離子表面活性劑表示那些在分子中含有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸鹽基團(tuán)和一個(gè)磺酸鹽基團(tuán)的表面活性化合物。特別合適的兩性離子表面活性劑是所稱的甜菜堿如N-烷基-N-，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰子烷基二甲基甘氨酸銨，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰子?；被谆拾彼徜@，和在烷基或酰基有8-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉以及椰子?；被一u乙基羧甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選的是以CTFA-命名公知的椰子酰胺丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物。同樣合適的乳化劑是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑指那些在分子中除了C8/18-烷基或酰基基團(tuán)外還含有至少一個(gè)游離的氨基基團(tuán)和至少一個(gè)-COOH-或-SO3H-基團(tuán)并能形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。合適的兩性表面活性劑的例子是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥基-乙基-N-烷基酰胺丙基甘氨酸、N-烷基牛黃酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其烷基部分都含有約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽、椰子酰基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12/18-?；“彼?。
作為油包水乳化劑可以考慮(b1)2-15Mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化的蓖麻油上的加成物；(b2)基于直鏈、支鏈、飽和或不飽和的C12/18-脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯；(b3)磷酸三烷基酯；(b4)羊毛蠟醇；(b5)聚硅氧烷-多烷基-聚醚-共聚物或者相應(yīng)的衍生物；(b6)DE-PS1165574所述的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯；(b7)聚烷基二醇。
作為富酯劑可以使用的物質(zhì)例如為多乙氧基化的羊毛脂衍生物、卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、單甘油和脂肪酸鏈烷醇酰胺，其中后者同時(shí)可起泡沫穩(wěn)定劑作用。合適的增稠劑例如為多糖，特別是黃原膠(Xanthan-Gum)、瓜耳膠(Guar-Guar)、瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，還可以為脂肪酸的高分子量的聚乙二醇的單酯或二酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性劑如具有窄范圍同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或者烷基低聚葡糖苷以及電解質(zhì)如食鹽和氯化銨。
合適的陽離子聚合物例如是陽離子纖維素衍生物，陽離子淀粉，二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物，季銨化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如Luviquat(BASF AG，Ludwighafen/FRG)，聚乙二醇和胺的縮合物，季銨化的膠原多肽例如月桂基二銨(monium)羥丙基水解的膠原(Lamequat L，GruenauGmbH)，聚乙烯亞胺，陽離子硅酮聚合物例如酰胺聚甲硅酮(Amido-methicone)或者Dow Corning，Dow Corning Co./US，己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine，Sandoz/CH)，多氨基聚酰胺，如FR-A2252840所述，及其交聯(lián)的水溶性聚合物，陽離子殼多糖衍生物如季銨化的脫乙酰殼多糖，必要時(shí)微晶分布，陽離子瓜耳膠如Celanese/US的JaguarCBS，JaguarC-17，JaguarC-16，季銨化的銨鹽聚合物例如Miranol/US的MirapolA-15，MirapolAD-l，MirapolAZ-l。
合適的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、環(huán)氧、氟和/或烷基改性的硅氧烷的化合物。生物活性物質(zhì)例如是植物提取物和維生素復(fù)合物?？梢允褂玫某赡├缡敲撘阴ざ嗵恰⑽⒕撘阴ざ嗵?、季銨化的脫乙酰殼多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯-共聚物、丙烯酸系列的聚合物、季銨化的纖維素衍生物、膠原、透明質(zhì)酸及其鹽和類似的化合物。防腐劑可以使用例如苯氧基乙醇、甲醛溶液、對(duì)羥苯甲酸酯(Para bene)、戊二醇或山梨糖酸。珠光劑例如可以考慮二元醇二硬脂酸酯如乙二醇二硬脂酸酯，也可以使用脂肪酸單乙二醇酯。顏料可以使用適用于化妝品并可靠的物質(zhì)，例如在公開出版物“Kosmetische Faerbemittel”，德國(guó)科研協(xié)會(huì)染料委員會(huì)，化學(xué)出版社，Weinheim，1984，81-106頁所列出的那些。這些染料通常以總的混合物重量的0.001-0.1％的濃度使用。
以制品為基準(zhǔn)，助劑和添加物的總的含量可以占1-50，優(yōu)選5-40％(重量)。
下面用實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的主題，而不對(duì)其進(jìn)行限制。
實(shí)施例用相應(yīng)的試驗(yàn)細(xì)菌進(jìn)行定量的懸浮液試驗(yàn)以測(cè)定殺菌效率，為此使用在去離子水中的1％(重量)的陽離子生物聚合物(HydagenCMF，Henkel KGaA，Duesseldorf/FRG)溶液。該溶液添加有0.7％(重量)苯甲酸(實(shí)施例1和2)或0.4％(重量)乙醇酸(實(shí)施例3和4)。用純白假絲酵母菌ATCC 10231和頭屑鱗斑霉菌(＝卵形糠疹癬菌)作為試驗(yàn)細(xì)菌。每10g測(cè)試物與0.1ml酵母懸浮液混合，并均勻混合。在培養(yǎng)4小時(shí)至7天后，測(cè)定各批料中的細(xì)菌含量。結(jié)果列在表1中。
表1 用陽離子生物聚合物消滅細(xì)菌實(shí)施例 試驗(yàn)細(xì)菌； 一定作用時(shí)間后的細(xì)菌含量細(xì)菌數(shù)/ml4小時(shí)1天3天7天1 純白假絲酵母菌 ＜10＜10＜10 ＜104.8*1082 頭屑鱗斑霉菌 ＜10＜10＜10 ＜101.8*1073 純白假絲酵母菌 ＜10＜10＜10 ＜104.8*1084 頭屑鱗斑霉菌 2*104＜10＜10 ＜1018*10權(quán)利要求
1.陽離子生物聚合物在制備抗皮屑制劑中的應(yīng)用。
2.按照權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征是，用脫乙酰殼多糖作為陽離子生物聚合物。
3.按照權(quán)利要求1和2所述的應(yīng)用，其特征是，作為其它組份，護(hù)發(fā)香波含有表面活性劑、油體、乳化劑、富酯劑、增稠劑、陽離子聚合物、硅氧烷化合物、生物活性物質(zhì)、成膜劑、防腐劑、色素和香料。
4.按照權(quán)利要求1-3所述的應(yīng)用，其特征是，陽離子生物聚合物的使用量為0.01-3％(重量)。
5.陽離子生物聚合物在消滅酵母中的應(yīng)用。
全文摘要
提出了陽離子生物聚合物,特別是脫乙酰殼多糖類,用作制備抗皮屑劑以及消滅酵母的活性組分。
文檔編號(hào)A61Q7/00GK1195978SQ96196930
公開日1998年10月14日 申請(qǐng)日期1996年9月6日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月15日
發(fā)明者魯?shù)婪颉とR曼, 羅爾夫·瓦赫特 申請(qǐng)人:漢克爾股份兩合公司