專(zhuān)利名稱：：具有改進(jìn)的香味持久性的可生物降解織物柔軟劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及與非烯丙基香料醇類(lèi)的非離子或陰離子酯類(lèi)組合的液體的和漂洗時(shí)加入粒狀的可生物降解織物柔軟劑組合物。
背景技術(shù)：
：消費(fèi)者對(duì)洗衣產(chǎn)品的接受程度不僅決定于用這些產(chǎn)品所得到的性能，而且決定于與其相關(guān)的審美學(xué)。因此香料體系是這類(lèi)商業(yè)產(chǎn)品成功的配方的一個(gè)重要方面。對(duì)于一種給定產(chǎn)品使用哪種香料體系是有經(jīng)驗(yàn)的香料調(diào)配師仔細(xì)考慮的一個(gè)問(wèn)題。雖然香料調(diào)配師可以采用種類(lèi)繁多的化學(xué)產(chǎn)品和配料，但對(duì)于可利用性、成本和與組合物中其它組分的相容性的考慮限制了實(shí)際的選擇。因此有著一種對(duì)于可用于洗滌組合物的低成本、可相容的香料原料的持續(xù)需求。即使香料被密封或包容在一種載體中，在洗衣過(guò)程的漂洗循環(huán)中在將漂洗水旋出(在洗衣機(jī)中)或擰出(在手洗過(guò)程中)時(shí)仍可能損失掉織物柔軟組合物中相當(dāng)大量的香料。而且由于在典型的自動(dòng)洗衣干燥機(jī)的干燥過(guò)程中有很高的能量輸入和很強(qiáng)的空氣流動(dòng)，織物柔軟劑產(chǎn)品所提供的大多數(shù)香料會(huì)從干燥機(jī)排風(fēng)中損失掉很大一部分。甚至在懸掛曬干織物時(shí)，香料也會(huì)損失。在努力降低織物柔軟劑組合物對(duì)環(huán)境的影響的同時(shí)，還希望調(diào)配出高效持久的織物柔軟劑香料組合物，它們應(yīng)能留在織物上給人以美的享受，而不會(huì)在未使被洗滌的衣物受惠的情況下就損失或浪費(fèi)掉。本發(fā)明由于在漂洗時(shí)加入的織物柔軟組合物中使用了可生物降解柔軟劑和有效的香料的一種組合，同時(shí)使人意想不到的還因使用了持久的香料組合物而在被洗滌的衣服上提供了有改進(jìn)持久性的香料，因而提供了對(duì)環(huán)境影響較小的改進(jìn)的組合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些非離子和陰離子非烯丙基香料醇的酯特別適用于織物柔軟組合物。特別是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)因所使用的酸根和/或混入其中的織物柔軟組合物的不同，非烯丙基香料醇的酯將逐漸水解，釋放出非烯丙基醇香料。此外非烯丙基香料醇的緩慢水解的酯能提供比在可生物降解織物柔軟組合物中使用香料本身更長(zhǎng)的香料釋放周期。因此這些原料給香料調(diào)配師提供了更多的香料配料選擇和考慮配方時(shí)的更大靈活性。從以下的報(bào)道中可以看到本發(fā)明的這些以及其它一些優(yōu)點(diǎn)。
背景技術(shù)：
：在Carey等所著《高等有機(jī)化學(xué)》A篇第二版的421-426頁(yè)(Plenum，N.Y.，1984)和March所著《高等有機(jī)化學(xué))》第三版的346-354頁(yè)(Wiley，N.Y.，1985)中講述了普通酯化學(xué)。UnileverPLC在1990年12月27日公開(kāi)的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)文本第404470號(hào)中講述了據(jù)稱在洗滌劑組合物和織物調(diào)整組合物中被用作為香料組合物的芳香原料組合物(有一定的氣味強(qiáng)度指數(shù)，臭味降低值和氣味降低值)。實(shí)例1講述了一種含0.2wt％的香料組合物，而該香料組合物本身又含有4％的香葉醇苯乙酸酯的織物洗滌組合物。FirmenichS.A.在1995年2月16日出版的PCT申請(qǐng)?zhí)?5/04809中講述了一種使用含脂肪酶的洗滌劑洗滌的織物變香的方法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及漂洗時(shí)加入的織物柔軟組合物，它們選自I.一種固體顆粒組合物，包含(A)大約50-95％的可生物降解陽(yáng)離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約60-90％的所說(shuō)柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′，R″和R將在下文中敘述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選的大約0-10％的一種pH調(diào)節(jié)劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)大約0.5-80％的可生物降解陽(yáng)離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的所說(shuō)的可生物降解柔軟化合物；(B)占組合物重量大約0.01-10％的非離子或陰離子化合物，它是非烯丙基醇的一種酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′，R″和R將在下文中敘述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑，該分散性調(diào)節(jié)劑在洗衣過(guò)程的漂洗循環(huán)中影響組合物的粘度或分散性，或這兩者；和(D)剩余部分包含一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。R選自C1-C30，最好是C1-C20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基，不包括CH3-和CH3CH2-，表示與用來(lái)制造香料酯的香料醇反應(yīng)的羧基官能部分相連的基團(tuán)。選擇R是為了給香料酯提供它所需要的化學(xué)和物理性質(zhì)，例如1)在產(chǎn)品基體中的化學(xué)穩(wěn)定性，2)進(jìn)入產(chǎn)品基體的可配制性，3)所希望的香料釋放速率等。產(chǎn)品和非烯丙基醇酯的水解速率可被R的選擇所控制。每個(gè)分子中有多于一個(gè)羧基的酯類(lèi)(例如二酯，三酯)也被包括在本發(fā)明的范圍中，而且是優(yōu)先選用的。每個(gè)R′可獨(dú)立地選自氫，或一個(gè)C1-C25直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。兩個(gè)R′部分可以相同或不同。最好至少有一個(gè)R′是氫原子。每個(gè)R″可獨(dú)立地選自氫，或一個(gè)C1-C25直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。兩個(gè)R″部分可以相同或不同。每個(gè)R可獨(dú)立地選自氫，或一個(gè)C1-C25直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基。R可以相同或不同。最好有一個(gè)R是氫，或一個(gè)直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C20的烷基或鏈烯基。尤其是一個(gè)R是氫，甲基，乙基，或鏈烯基，而另一個(gè)R是一個(gè)直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C20的烷基，鏈烯基或烷基-芳基。此外上述R，R′，R″和R部分中每一個(gè)可以是未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)非離子和/或陰離子取代基取代的。這種取代基可以包括例如鹵素，硝基，羧基，羰基，硫酸根，磺酸根，羥基和烷氧基，以及它們的混合體。優(yōu)選的組合物包含以下香料醇的酯苯基己醇(phenoxanol)；(4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇(floralol)；β-香茅醇；1，5，7-三甲基-1-辛醇；環(huán)己基乙醇；苯基乙醇；異冰片；葑醇；異環(huán)香葉醇；2-苯基-1-丙醇；和/或3，7-二甲基-1-辛醇。本文中最優(yōu)先選用的酯類(lèi)是在本文中被稱為“二-β-香茅醇馬來(lái)酸酯”；在本文中被稱為“二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來(lái)酸酯”(dinonadylmaleate)；在本文中被稱為“二苯基己醇馬來(lái)酸酯”(diphenoxanymaleate)；在本文中被稱為“二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯”；在本文中被稱為“二(環(huán)己基乙醇)馬來(lái)酸酯”；在本文中被稱為“二((4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯”(difloralylsuccinate)；和在本文中被稱為“二苯基乙醇己二酸酯”。一種特別優(yōu)選的液體組合物包含(A)大約15-50％的可生物降解季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-10％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′，R″和R已在前文中敘述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-5％的選自以下化合物的分散性調(diào)節(jié)劑1.單長(zhǎng)鏈的C10-C22烷基陽(yáng)離子表面活性劑；2.有至少8個(gè)乙氧基部分的非離子表面活性劑；以及3.它們的混合物。(D)可任選的大約0-1％的一種穩(wěn)定劑；(E)大約0.01-2％的電解質(zhì)；以及(F)其剩余部分包含一種液體載體，它選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物。本發(fā)明還涉及一些新穎的非離子或陰離子化合物，它們是非烯丙基醇的酯類(lèi)，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式(a)其中n為2，而R選自C1-C30的支鏈烷基，或C3-C30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團(tuán)；其中R′，R″和R如前文所述；以及(b)其中n為3或更大的整數(shù)，而R選自C1-C30，最好是C1-C20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團(tuán)；其中R′，R″和R如前文所述。(a)的實(shí)例包括，但不限于二-β-香茅醇鄰苯二甲酸酯和二苯乙醇鄰苯二甲酸酯。(b)的實(shí)例包括，但不限于四-β-香茅醇苯四酸酯和四-環(huán)己醇苯四酸酯。除非另外指出，本文中所有百分?jǐn)?shù)，比值和比例都按重量計(jì)。所有被引用的文獻(xiàn)作為參考被包括在本文的有關(guān)部分中。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及漂洗時(shí)加入的織物柔軟組合物，它們選自I.一種固體散粒組合物，包含(A)大約50-95％的可生物降解陽(yáng)離子的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約60-90％的所說(shuō)柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′R″和R如前文所述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選的大約0-10％的一種pH調(diào)節(jié)劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)大約0.5-80％的可生物降解陽(yáng)離子型的，最好是二酯的，季銨織物柔軟化合物，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的所說(shuō)可生物降解柔軟化合物；(B)占組合物重量大約0.01-10％的非離子或陰離子型化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′，R″和R如前所述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑，其中所說(shuō)分散性調(diào)節(jié)劑影響在洗滌過(guò)程的漂洗循環(huán)中組合物的粘度或分散性，或這兩者；和(D)其剩余部分包含一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。一種特別優(yōu)先選用的液體組合物包含(A)大約15-50％的可生物降解的二酯季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量的大約0.01-10％的非離子或陰離子型化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于大約300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯有以下的結(jié)構(gòu)式其中R，R′，R″和R如前文所述，而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的大約0-5％的分散性調(diào)節(jié)劑，它選自1.單長(zhǎng)鏈的C10-C22烷基陽(yáng)離子的表面活性劑；2.有至少8個(gè)乙氧基部分的非離子的表面活性劑；3.氧化胺表面活性劑；或4.它們的混合物。(D)可任選的大約0-1％的一種穩(wěn)定劑；(E)大約0.01-2％的電解質(zhì)；和(F)其剩余部分包括一種選自水，C1-C4的一元醇，C2-C6的多元醇，液體多亞烷基二元醇，以及它們的混合物的液體載體。可以將水加到散粒狀固體組合物中形成所說(shuō)可生物降解季銨織物柔軟化合物濃度為大約0.5-50％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的稀釋或濃縮的液體柔軟組合物。可以在漂洗時(shí)直接加入液體和粒狀這兩種可生物降解織物柔軟組合物，以提供足夠的使用濃度，例如大約10-2500ppm，最好是30-2000ppm的可生物降解陽(yáng)離子織物柔軟化合物，或預(yù)先將水加入散粒狀固體組合物中，形成稀釋或濃縮的液體柔軟組合物，再將它加到漂洗過(guò)程中以提供相同的使用濃度。(A)可生物降解季銨織物柔軟化合物本發(fā)明的化合物是可生物降解季銨化合物，最好是二酯化合物，其中脂酰基的碘值(IV)最好是從大于大約5到小于大約100，而且當(dāng)其碘值低于大約25時(shí)，順式/反式異構(gòu)體的重量比最好大于大約30/70，其不飽和度按重量計(jì)最好低于大約65％。IV值大于大約10的所說(shuō)化合物在除了該化合物的原料中存在的正常極性有機(jī)溶劑或所加入的電解質(zhì)以外沒(méi)有粘度調(diào)節(jié)劑的情況下，最好能形成濃度大于大約13wt％的濃縮的組合物水溶液，同時(shí)特別為了減輕它們的氣味，最好對(duì)任何自動(dòng)物油脂得到的脂?；M(jìn)行變性。本發(fā)明涉及含有可生物降解季銨化合物，最好是二酯化合物(DEQA)的織物柔軟組合物，該化合物最好具有如下構(gòu)成式(R)4-m-N+-((CH2)n-Y-R1)mX-(I)其中每個(gè)Y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m＝2或3；每個(gè)n＝1-4；每個(gè)R取代基是一個(gè)短鏈C1-C6，最好是C1-C3烷基，例如甲基(最優(yōu)先選用)，乙基，丙基等，芐基，C1-C6，最好是C1-C3羥烷基，例如2-羥基乙基，2-羥基丙基，3-羥基丙基等，或它們的組合；每個(gè)R1是C11-C22羥基，或取代的羥基，R1最好是部分不飽和的(碘值(IV)從大于大約5到小于大約100)，而其相反離子X(jué)-可以是任何適合的與柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，甲酸根，硫酸根，硝酸根以及諸如此類(lèi)；在下文中只要提到IV值時(shí)指的都是脂?；牡庵担皇堑玫降娜彳浕衔锏牡庵?。當(dāng)脂?；腎V值大于大約20時(shí)，該柔軟劑能提供優(yōu)良的抗靜電性能。在轉(zhuǎn)鼓干燥器中干燥織物，和/或在使用能產(chǎn)生靜電的合成材料時(shí)抗靜電性能尤其重要。IV值大于大約20，最好是大于大約40時(shí)能得到最大的靜電控制能力。在組合物中使用完全飽和的柔軟劑化合物時(shí)得到的靜電控制能力很差。同時(shí)如在下文中將要討論的，可濃縮性也隨IV值增加而提高。濃縮能力的好處包括使用較少的包裝材料；使用較少的有機(jī)溶劑，特別是揮發(fā)性有機(jī)溶劑；使用較少的濃縮助劑，對(duì)性能毫無(wú)影響等。隨著IV值提高，有一個(gè)潛在的氣味問(wèn)題。出人意料的是某些最理想的，而且容易得到的脂肪酸來(lái)源，例如動(dòng)物油脂都具有氣味，盡管經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)和機(jī)械加工步驟，將原料動(dòng)物油脂轉(zhuǎn)化成制成的活性物，這種氣味仍保留在柔軟劑化合物中。這些脂肪酸原料必須用本領(lǐng)域中熟知的方法，例如吸收，蒸餾(包括汽提，例如蒸汽汽提)進(jìn)行除臭。此外還必須非常小心地通過(guò)加入抗氧劑，抗菌劑等使得到的脂?；c氧和/或細(xì)菌的接觸降至最少。迄今未被認(rèn)識(shí)的優(yōu)越的濃縮能力和/或性能證明與不飽和脂?；嘘P(guān)的額外的花費(fèi)和努力是值得的。例如含有不飽和脂?；?，IV值大于大約10的DEQA不需要其它濃縮助劑，特別是將在下文中討論的表面活性濃縮助劑就可被濃縮至超過(guò)大約13％。上述從高度不飽和脂酰基，即總不飽和度超過(guò)大約65wt％的脂?；玫降娜彳浕钚晕飳?duì)于抗靜電性能不會(huì)提供額外的改進(jìn)。但是它們可能提供一些其它的好處，例如織物吸水性的改善。對(duì)于濃縮能力，脂?；鶃?lái)源的最大利用，優(yōu)良的柔軟性能，靜電控制能力等來(lái)說(shuō)通常選擇IV值在大約40-65的范圍中。在低溫(5℃)儲(chǔ)存過(guò)程中這些柔軟劑化合物的高濃度水分散液可能發(fā)生凝膠化和/或稠化。僅由不飽和脂肪酸制得的柔軟劑化合物可使這一問(wèn)題的發(fā)生降為最小，但另外卻很可能造成臭味的形成。出人意料的是從這些由IV值在大約5-25，最好是大約10-25，尤其是大約15-20，和順式/反式異構(gòu)體重量比大于大約30/70，最好是大于大約50/50，尤其是大于大約70/30的脂肪酸制成的柔軟劑化合物得到的組合物在低溫下儲(chǔ)存時(shí)是穩(wěn)定的，同時(shí)生成的氣味也最少。這些順式/反式異構(gòu)體重量比在這些IV值范圍中提供了最佳的濃縮能力。在IV值超過(guò)大約25時(shí)，除非要求較高的濃度，順式/反式異構(gòu)體比值就不太重要了。下面將介紹IV值和濃縮能力間的關(guān)系。對(duì)于任何IV值，組合物水溶液穩(wěn)定的濃度取決于穩(wěn)定性判據(jù)(例如低至大約5℃時(shí)穩(wěn)定；低至0℃時(shí)穩(wěn)定；不發(fā)生凝膠化；發(fā)生凝膠化，但加熱時(shí)可以恢復(fù)等)和存在的其它組分，但是如下面將詳細(xì)講述的，穩(wěn)定溶液的濃度通過(guò)加入增濃助劑可以被提高，而得到所要求的穩(wěn)定性。脂肪酸加氫降低多不飽和性，并降低IV值以保證有良好的色澤，以及改善氣味和氣味穩(wěn)定性通常會(huì)在其分子中造成高反式構(gòu)型度。因此由具有較低IV值的脂?；苌玫降亩セ衔锟梢酝ㄟ^(guò)將完全加氫的脂肪酸和少許加氫的脂肪酸按照能提供一個(gè)大約5-25的IV值的比例混合而制得。接觸硬化的脂肪酸的多不飽和含量應(yīng)低于大約5％，最好是低于大約1％。在接觸硬化過(guò)程中可以用本領(lǐng)域已知的方法，例如通過(guò)優(yōu)化混合，使用特定的催化劑，提供大量可供利用的H2等來(lái)控制順式/反式異構(gòu)體的重量比。有高順式/反式異構(gòu)體重量比的接觸硬化脂肪酸可以從市場(chǎng)上買(mǎi)到(即FINA的Radiacid406)。此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為使熔融儲(chǔ)存中的二酯季銨化合物有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，原料的濕含量必須被控制和降低到最好低于大約1％，尤其是低于大約0-5％的水。儲(chǔ)存溫度應(yīng)保持盡可能低，但仍保持其流動(dòng)性，理想的溫度范圍為大約49-66℃。對(duì)于穩(wěn)定性和流動(dòng)性來(lái)說(shuō)最佳儲(chǔ)存溫度決定于用于制造柔軟劑化合物的脂肪酸的特征IV值，以及所選擇的溶劑的用量和種類(lèi)。重要的是保持良好的熔融儲(chǔ)存穩(wěn)定性以提供一種在商業(yè)上可行的原料，使它在制造操作的原料正常運(yùn)輸、儲(chǔ)存和處理過(guò)程中不會(huì)顯著變質(zhì)。當(dāng)然取代基R和R1可以任選地被各種基團(tuán)，例如烷氧基或羥基基團(tuán)所取代?？梢哉J(rèn)為優(yōu)選的化合物是二動(dòng)物脂二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變體，這是一種被廣泛使用的織物柔軟劑。柔軟劑化合物，即DEQA的至少80％最好成二酯形式，而大約0-20％，最好是低于大約10％，尤其是低于大約5％可以是單酯，即DEAQ單酯(例如僅含有一個(gè)-Y-R1基)。正如在本文中所使用的那樣，當(dāng)提到二酯時(shí)將包括在制造過(guò)程中通常存在的單酯。對(duì)于織物軟化來(lái)說(shuō)在沒(méi)有或低洗滌劑夾帶的洗滌條件下，單酯的百分?jǐn)?shù)應(yīng)盡可能低，最好不超過(guò)大約2.5％。但是在高洗滌劑夾帶條件下，則寧愿有一些單酯存在。二酯和單酯總的比率為大約100∶1到大約2∶1，最好是從大約50∶1到大約5∶1，尤其是從大約13∶1到大約8∶1。在高洗滌劑夾帶條件下，二酯/單酯的比率最好是大約11∶1。在柔軟劑化合物的制備過(guò)程中可以控制所存在的單酯的含量。下面是一些非限定性實(shí)例(其中所有長(zhǎng)鏈烷基取代基都是直鏈的)飽和的(HO-CH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H35)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H27)2I-(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2(CH3SO4)-(CH3)2+N-(CH2CH2OC(O)C17H35)(CH2CH2OC(O)C15H31)Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2是從飽和的動(dòng)物脂得到的。不飽和的(HO-CH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H33)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H25)2I-(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H29)2(CH3SO4)-(CH3)2+N-(CH2CH2OC(O)C17H33)(CH2CH2OC(O)C15H29)Cl-(CH2CH2OH)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2是從具有本文所述特性的部分加氫的動(dòng)物脂或改性動(dòng)物脂得到的。特別意想不到的是仔細(xì)地控制pH值可以顯著地改善采用不飽和柔軟劑化合物的組合物產(chǎn)品的氣味穩(wěn)定性。此外由于上述化合物(二酯)對(duì)于水解有些不安定，在被用來(lái)配制本文的組合物時(shí)應(yīng)該相當(dāng)小心地處理它們。例如本文的穩(wěn)定的液體組合物應(yīng)在大約2-5，最好是大約2-4.5，尤其是大約2-4的pH(凈)值范圍中配制。為得到最好的產(chǎn)品氣味穩(wěn)定性，當(dāng)IV值大于大約25時(shí)尤其對(duì)略帶些香味的產(chǎn)品來(lái)說(shuō)凈pH值應(yīng)在大約2.8-3.5?？雌饋?lái)對(duì)所有上述柔軟劑化合物這都是適用的，尤其對(duì)本文所提到的優(yōu)選的DEQA，即IV值大于大約20，尤其是大于大約40的化合物來(lái)說(shuō)是正確的。隨著IV值的提高這一限制就更加重要。加入一種Bronsted酸可以調(diào)節(jié)pH值。在straathof等于1988年8月30日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,767,547中報(bào)道了為制造含有二酯季銨織物柔軟化合物的化學(xué)穩(wěn)定的柔軟劑組合物的pH值范圍，本文將其引為參考。適合的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)的羧酸，以及烷基磺酸。適合的無(wú)機(jī)酸包括HCl，H2SO4，HNO3和H3PO4。適合的有機(jī)酸包括甲酸，乙酸，甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸為鹽酸，磷酸和檸檬酸。二酯季銨織物柔軟化合物(DEQA)還可具有以下通式其中每個(gè)R，R2和相反離子X(jué)-的意義與前述相同。這些化合物包括有以下構(gòu)成式的那些化合物(CH3)3+N(CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2)Cl-其中OC(O)R2自硬化的動(dòng)物脂得到。每個(gè)R最好是一個(gè)甲基或乙基，而每個(gè)R2最好在C15-C19范圍中。在烷基鏈中可以存在一定程度的分支，取代和/或不飽和。分子中的陰離子X(jué)-最好是一種強(qiáng)酸的陰離子，可以是例如氯離子，溴離子，碘離子，硫酸根和甲基硫酸根；該陰離子可以帶2個(gè)電荷，在這種情況下X-代表半個(gè)基團(tuán)。通常較難將這些化合物配制成穩(wěn)定的濃縮的液體組合物。在Naik等于1979年1月30日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,137,180中報(bào)道了這些類(lèi)型的化合物和制備它們的一般方法，在此將其引為參考。本發(fā)明的液體組合物一般含有大約0.5-80％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％的可生物降解二酯季銨柔軟劑活性物。在Swartley等于1993年12月17日提出的已被承認(rèn)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序號(hào)08/169,858中報(bào)道了濃縮的組合物，本文將所說(shuō)申請(qǐng)引為參考。本發(fā)明的散粒狀固體組合物一般含有大約50-95％，最好是大約60-90％的可生物降解二酯季銨柔軟劑活性物。(B)香料在洗衣過(guò)程中漂洗時(shí)加入的織物柔軟劑組合物中的香料有相當(dāng)大的數(shù)量隨漂洗水和在其后的干燥(不論是懸掛晾干還是機(jī)器干燥)過(guò)程中損失掉。這造成未附著在被洗滌織物上的沒(méi)被利用的香料的浪費(fèi)，以及因揮發(fā)性有機(jī)化合物釋放到空氣中而形成的對(duì)空氣的污染。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以將一類(lèi)能長(zhǎng)期持久的香料配料調(diào)配到織物柔軟劑組合物中，并且在漂洗和干燥各步驟的整個(gè)過(guò)程中都能大量地附著和保留在織物上。這些如前文所述的香料組分在和迅速可生物降解的織物柔軟劑組分一起使用時(shí)代表了對(duì)環(huán)境更加有利的織物柔軟劑組合物，它們能保證最低的原料浪費(fèi)，同時(shí)仍能提供消費(fèi)者所看重的良好的織物感覺(jué)和氣味。本文所述的產(chǎn)品還包含大約0.1-15％的一般能在傳統(tǒng)的織物柔軟劑組合物中發(fā)現(xiàn)的非衍生的持久香料組合物。本領(lǐng)域的織物柔軟劑組合物一般都含有香料，以便為織物提供一種良好的氣味。這些傳統(tǒng)的香料組合物在選用時(shí)通常主要是針對(duì)它們氣味的品質(zhì)，也兼顧到和織物的親和性。在本領(lǐng)域中可以發(fā)現(xiàn)許多典型的香料化合物和組合物，包括Brain和Cummins1979年3月20日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,145,184；Whyte1980年6月24日公布的4,209,417；Moeddel1985年5月7日公布的4,515,705和Young1979年5月1日公布的4,152,272，本文將所有所述專(zhuān)利引為參考。這些非衍生的持久香料組分的特征由它們的沸點(diǎn)(B.P.)和辛醇/水分配系數(shù)(P)來(lái)表示。一種香料組分的辛醇/水分配系數(shù)是它在辛醇和在水中的平衡濃度的比值。本發(fā)明的香料組分在正常標(biāo)準(zhǔn)壓力下測(cè)量的沸點(diǎn)大約是250℃或更高，例如超過(guò)大約260℃；而辛醇/水分配系數(shù)P為大約1000或更高。由于本發(fā)明的香料組分的分配系數(shù)有很高的數(shù)值，所以用以10為底的對(duì)數(shù)，logP來(lái)表示會(huì)更加方便。這樣本發(fā)明的香料組分的logP為大約3或更高，例如超過(guò)大約3.1，最好是超過(guò)大約3.2。許多香料組分的logP已被報(bào)道；例如可從Daylight化學(xué)信息系統(tǒng)公司(DaylightCIS)，Irvine，California得到的Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)就包括了許多，同時(shí)給出了原始文獻(xiàn)的出處。但是用同樣可以從DaylightCIS得到的“CLOGP”程序可以更方便地計(jì)算logP值。如果可以從Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)得到的話，此程序還列出了logP的實(shí)驗(yàn)值。“計(jì)算的logP”(ClogP)是用Hansch和Leo的片段法確定的(請(qǐng)參考A.Leo在C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ransden編輯的《醫(yī)藥化學(xué)大全)》，第4卷，295頁(yè)，PergamonPress，1990，本文將其引為參考)。片段法是根據(jù)每種香料組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并考慮原子的數(shù)目和種類(lèi)，原子連通，以及化學(xué)鍵接。在選擇可用在本發(fā)明的香料組分時(shí)，最好用ClogP值來(lái)代替logP實(shí)驗(yàn)值，ClogP是最可靠的，并被廣泛地用于估計(jì)這一物理化學(xué)性質(zhì)。在例如S.Arctander于1969年發(fā)表的“香料和香味化學(xué)品(合成香料)”中給出了許多香料組分的沸點(diǎn)，本文將其引為參考。從各種不同的化學(xué)手冊(cè)和數(shù)據(jù)庫(kù)，例如Beilstein手冊(cè)，Lange化學(xué)手冊(cè)，和CRC化學(xué)和物理手冊(cè)中可以得到其它香料組分的沸點(diǎn)值。如果僅給出了在一個(gè)不同壓力，通常是低于760mmHg標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)值，利用例如在A.J.Gordon和R.A.Ford的“化學(xué)家手冊(cè)”，JohnWiley&amp;SonsPublishers，1972，pp.30-36所給出的沸點(diǎn)-壓強(qiáng)計(jì)算圖表可以近似地估算出在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)。如果能應(yīng)用的話，也可以利用計(jì)算機(jī)程序根據(jù)分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算沸點(diǎn)值，例如D.T.Stanton等在J.Chem，Inf.Comput.Sci.，32(1992)，pp.306-316的“計(jì)算機(jī)輔助預(yù)測(cè)吡喃和吡咯的正常沸點(diǎn)”，D.T.Stanton等在J.Chem，Inf.Comput.Sci.，31(1992)，pp.301-310的“計(jì)算機(jī)輔助預(yù)測(cè)呋喃，四氫呋喃和噻吩的正常沸點(diǎn)”，和其中所引述的參考文獻(xiàn)，以及R.Murugan等在Chemtech，1994年6月，pp.17-23的“從分子結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)物理性質(zhì)”中所講述的計(jì)算機(jī)程序。本文將所有以上出版物引為參考。因此在將一種主要由沸點(diǎn)為大約250℃或更高，ClogP為大約3或更高的組分構(gòu)成的香料組合物用在一種柔軟劑組合物中時(shí)，該香料能非常有效地附著在織物上，而且在漂洗和干燥(懸掛晾干或機(jī)器干燥)后在織物上仍保持有效。表1持久香料組分的實(shí)例香料組分B.P.估計(jì)值(℃)(a)ClogPBP＞250℃而且ClogP＞3.0烯丙基環(huán)己烷丙酸酯2673.935黃葵內(nèi)酯3006.261苯甲酸戊酯2623.417肉桂酸戊酯3103.771戊基肉桂醛2854.324戊基肉桂醛縮二甲醇3004.033水楊酸異戊酯2774.601橙花素4504.216二苯甲酮3063.120水楊酸芐酯3004.383乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯+2504.019異丁基喹啉2524.193β-石竹烯2566.333蓽澄茄烯2757.346雪松醇2914.530乙酸柏木酯3035.436甲酸柏木酯+2505.070肉桂酸肉桂酯3705.480水楊酸環(huán)己酯3045.265仙客來(lái)醛2703.680二氫異茉莉酮酸酯+3003.009二苯甲烷2624.059二苯醚2524.240十二烷內(nèi)酯2584.359isoEsuper+2503.455乙二醇二巴西基酸酯3324.554乙基甲基苯基縮水甘油酸酯2603.165乙基十一碳烯酸酯2644.888環(huán)十五內(nèi)酯2805.346佳樂(lè)麝香+2505.482香葉醇氨茴酸酯3124.216香葉基苯基乙酸酯+2505.233十六烷內(nèi)酯2946.805己烯基水楊酸酯2714.716己基肉桂醛3055.473水楊酸己酯2905.260α-鳶尾酮2503.820鈴蘭醛(p-t-bucinal)2583.858苯甲酸里哪醇酯2635.2332-甲氧基萘2743.235甲基二氫茉莉酮+3004.843γ-n-甲基芷香酮2524.309麝香二氫茚酮+2505.458麝香酮MP＝137℃3.014西藏麝香MP＝136℃3.831肉桂蔻醚2763.200氧雜十六烷內(nèi)酯-10+3004.336氧雜十六烷內(nèi)酯-11MP＝35℃4.336綠葉醇2854.530芬檁麝香2885.977苯甲酸苯乙酯3004.058苯乙酸苯乙酯3253.767苯基庚醇2613.478苯基己醇2583.299α-檀香醇3013.800Thibetolide2806.246δ-十一烷酸內(nèi)酯2903.830γ-十一烷酸內(nèi)酯2974.140香根草醇乙酸酯2854.882β-萘基甲基醚2743.235衣蘭烯2506.268(a)M.P.為熔點(diǎn)；這些組分的沸點(diǎn)超過(guò)250℃。表1給出了一些可用在本發(fā)明的柔軟劑組合物中的非衍生的持久香料組分的非限定性實(shí)例。本發(fā)明的非衍生的持久香料組合物含有至少大約3種不同的持久香料組分，最好是至少大約4種不同的持久香料組分，尤其是至少大約5種不同的持久香料組分。而且本發(fā)明的非衍生的持久香料組合物含有至少大約70wt％的持久香料組分，最好是至少大約75wt％的持久香料組分，尤其是至少大約85wt％的持久香料組分。本發(fā)明的織物柔軟組合物含有大約0.01-15％，更好是大約0.05-8％，最好是大約0.1-6％，尤其是大約0.15-4％的非衍生的持久香料組合物。在香料工藝中使用一些沒(méi)有氣味或有很淡氣味的原料作為稀釋劑或增充劑。這些原料的非限定性的例子是二丙二醇，鄰苯二甲酸二乙酯，檸檬酸三乙酯，肉豆蔻酸異丙酯和苯甲酸芐酯。這些原料被用來(lái)例如稀釋或穩(wěn)定某些其它的香料組分。在本發(fā)明的非衍生持久香料組合物的配方中未將這些原料計(jì)算在內(nèi)。表2非持久香料組分的實(shí)例香料組分B.P.估計(jì)值(℃)(a)ClogPBP＜250℃而且ClogP＜3.0苯甲醛1791.480乙酸芐酯2151.960左旋香芹酮2312.083香葉醇2302.649羥基香茅醛2411.541順式茉莉酮2482.712里哪醇1982.429橙花醇2272.649苯乙醇2201.183α-萜品醇2192.569BP＞250℃而且ClogP＜3.0香豆素2911.412丁子香酚2532.307異丁子香酚2662.547吲哚254分解2.142肉桂酸甲酯2632.620二氫茉莉酮酸甲酯+3002.275甲基-N-甲基氨茴酸酯2562.791β-甲基萘基酮3002.275δ-壬內(nèi)酯2802.760香草醛2851.580BP＜250℃而且ClogP＞3.0乙酸異冰片酯2273.485香芹酚2383.401α-香茅醇2253.193對(duì)傘花烴1794.068二氫月桂烯醇2083.030香葉醇乙酸酯2453.715d-萱烯1774.232里哪醇乙酸酯2203.500Vertenex2324.060在本發(fā)明的柔軟劑組合物中最好被減至最低含量的非持久香料組分為那些B.P.低于大約250℃，或ClogP小于大約3.0，或者不但B.P.低于大約250℃而且ClogP也小于大約3.0的香料組分。表2給出了某些非持久香料組分的非限定性實(shí)例。在某些特定的織物柔軟劑組合物中例如為了改善產(chǎn)品的氣味可以少量地使用某些非持久香料組分。這些傳統(tǒng)的非衍生香料組合物和本發(fā)明的那些組合物相組合產(chǎn)生總的香味強(qiáng)度，引起一種長(zhǎng)期持續(xù)的香味印象。(C)可任選的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑可以加入粘度/分散度調(diào)節(jié)劑以促進(jìn)固體組合物的增溶和/或分散，增濃液體組合物，和/或改進(jìn)本文的液體組合物，包括將固體組合物加入水中所形成的液體組合物的相穩(wěn)定性(例如粘度穩(wěn)定性)。(1)單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑單長(zhǎng)鏈烷基(水溶性)陽(yáng)離子表面活性劑(a)在散粒狀固體組合物中的含量為大約0-30％，最好是大約3-15％，尤其是大約5-15％，而(b)在液體組合物中的含量為大約0-30％，最好是大約0.5-10％，存在于組合物中的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑的總量至少要在一個(gè)有效的水平上。可在本發(fā)明中使用的這類(lèi)單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑最好是有以下通式的季銨鹽類(lèi)(R2N+R3)X-其中R2基是一個(gè)C10-C22的烴基，最好是C12-C18的烷基或相應(yīng)的在酯鍵和N之間有一個(gè)短亞烷基(C1-C4)，并有一個(gè)類(lèi)似烴基的酯鍵中斷基團(tuán)，例如一個(gè)膽堿的脂肪酸酯，最好是C12-C14(椰子)膽堿酯和/或C16-C18動(dòng)物脂膽堿酯；每個(gè)R是一個(gè)C1-C4的烷基或取代(例如羥基)烷基，或氫，最好是甲基，而相反離子X(jué)-是一個(gè)和柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根等。以上范圍表示了最好被加到本發(fā)明的組合物中的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑的數(shù)量。該范圍不包括已經(jīng)存在于組分(A)，二酯季銨化合物中的單酯的數(shù)量，存在的總量至少在一個(gè)有效的水平上。單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑的長(zhǎng)鏈基R2一般包含一個(gè)有大約10-22個(gè)碳原子，對(duì)于固體組合物最好是大約12-16個(gè)碳原子，對(duì)于液體組合物最好是大約12-18個(gè)碳原子的烷基或亞烷基。這個(gè)R2基可以通過(guò)一個(gè)含有一個(gè)或多個(gè)可能為增加親水性，可生物降解性等所需要的酯，酰胺，醚，胺等，最好是酯的連接基團(tuán)的基團(tuán)與陽(yáng)離子氮原子結(jié)合。這些連接基團(tuán)最好是在與該氮原子相連的三個(gè)碳原子之中。在Hardy和Walley于1989年6月20日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,840,738中介紹了在長(zhǎng)鏈中含有一個(gè)酯鍵的適合的可生物降解單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑，所說(shuō)專(zhuān)利被本文引為參考。如果使用相應(yīng)的非季鹽的胺類(lèi)，任何被加入以保持酯基穩(wěn)定的酸(最好是一種無(wú)機(jī)酸或多元羧酸)也將保持所說(shuō)胺在組合物中，最好在漂洗過(guò)程中為質(zhì)子化的，從而使所說(shuō)胺有一個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)。將組合物緩沖(pH大約2-5，最好是大約2-4)，以便在含水的液體濃縮產(chǎn)品中，以及在進(jìn)一步稀釋以形成較稀的產(chǎn)品和/或在加入到洗滌過(guò)程的漂洗循環(huán)中時(shí)能保持一個(gè)適當(dāng)和有效的電荷密度。當(dāng)然水溶性陽(yáng)離子表面活性劑的主要功能是降低組合物的粘度，和/或提高二酯柔軟劑化合物的分散性，因此陽(yáng)離子表面活性劑本身具有很大的柔軟性能并不是必不可少的，盡管它可能有這種性能。大概是由于在水中有較大溶解度，僅有一個(gè)單個(gè)烷基長(zhǎng)鏈的表面活性劑還能保護(hù)二酯柔軟劑不與被夾帶到漂洗液中的陰離子表面活性劑和/或洗滌增效劑相互作用。也可以使用其它有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子原料，例如有一個(gè)單C12-C30烷基鏈的烷基咪唑啉，咪唑啉鹽，吡啶和吡啶鹽。為了穩(wěn)定例如咪唑啉環(huán)狀結(jié)構(gòu)要求非常低的pH值。一些可在本發(fā)明中使用的烷基咪唑啉鹽具有以下通式其中Y2是-C(O)-O-，-O-(O)-C-，-C(O)-N(R5)，或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或一個(gè)C1-C4烷基；R6是一個(gè)C1-C4烷基；R7和R8的每一個(gè)可以獨(dú)立地選自前文中為僅有一個(gè)是R2的單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑所定義的R和R2。一些可在本發(fā)明中使用的烷基吡啶鹽具有以下通式其中R2和X-如前文所定義。這類(lèi)化合物的一種代表性原料是鯨蠟基吡啶氯化物。也可以使用氧化胺。適合的氧化胺包括那些有一個(gè)大約8-22個(gè)碳原子，最好是大約10-18個(gè)碳原子，尤其是大約12-14個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基部分，和兩個(gè)選自含有大約1-3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基的烷基部分的氧化胺。氧化胺的例子包括二甲基辛胺氧化物，二乙基癸胺氧化物，二甲基十二胺氧化物，二丙基四癸基胺氧化物，二甲基-2-羥基十八烷基胺氧化物，二甲基椰子烷基胺氧化物，和二(2-羥乙基)十二烷基胺氧化物。(2)非離子表面活性劑(烷氧基化的原料)可作為粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的適合的非離子表面活性劑包括環(huán)氧乙烷及可任選的環(huán)氧丙烷與脂肪醇，脂肪酸，脂肪胺等的加成產(chǎn)物。在本文中將它們稱為乙氧基化脂肪醇，乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺?？梢允褂孟旅嬷v述的任何特定類(lèi)型的烷氧基化原料作為非離子表面活性劑。大體上本文中的非離子化物在單獨(dú)使用時(shí)，在固體組合物中的含量為大約5-20％，最好是大約8-15％，在液體組合物中的含量為大約0-5％，最好是大約0.15％，尤其是大約0.2-3％。適合的化合物是事實(shí)上水溶性的有以下通式的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2對(duì)于固體和液體組合物來(lái)說(shuō)都選自伯、仲和支鏈烷基和/或脂?；鶡N基；伯、仲和支鏈鏈烯基烴基；以及伯、仲和支鏈烷基取代和鏈烯基取代的酚基烴基；所說(shuō)的烴基有一個(gè)長(zhǎng)度為大約8-20，最好是大約10-18個(gè)碳原子的烴鏈。對(duì)于液體組合物烴鏈長(zhǎng)度最好是大約16-18個(gè)碳原子，而對(duì)于固體組合物最好是大約10-14個(gè)碳原子。在本文的乙氧基化非離子表面活性劑的通式中，Y一般是-O-，-C(O)O-，-C(O)N(R)-，或-C(O)N(R)R-，最好是-O-，而且其中R2和R，如果存在的話，具有前文所給的意思，和/或R可以是氫，而z至少是大約8，最好至少是大約10-11。當(dāng)有較少的乙氧基存在時(shí)柔軟劑組合物的性能，以及通常它的穩(wěn)定性將會(huì)降低。本文的非離子表面活性劑的特征是其HLB值(親水親油平衡值)為大約7-20，最好是大約8-15。當(dāng)然規(guī)定了R2和乙氧基數(shù)目，表面活性劑的HLB通常也就確定了。但是應(yīng)該注意到本文中濃縮的液體組合物所用的非離子乙氧基化表面活性劑含有相對(duì)長(zhǎng)鏈的R2基，而且是相對(duì)高度乙氧基化的。盡管有短的乙氧基化基團(tuán)的較短的烷基鏈表面活性劑可以具有必需的HLB，但它們?cè)诒景l(fā)明中不是那樣有效。作為粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的非離子表面活性劑和本文中所報(bào)道的用于有較高香味水平的組合物的其它調(diào)節(jié)劑相比更為優(yōu)先選用。下面是非離子表面活性劑的實(shí)例。本發(fā)明的非離子表面活性劑并不局限于這些例子。在這些例子中整數(shù)定義的是分子中乙氧基(EO)的數(shù)目。(3)直鏈伯醇烷氧基化物HLB在本文所列舉范圍中的正十六烷醇和正十八烷醇的十，十一，十二，十四和十五乙氧基化物是本發(fā)明中有用的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑。在本文中可用作為組合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的典型的乙氧基化伯醇是n-C18EO(10)和n-C10EO(11)。在動(dòng)物脂鏈長(zhǎng)范圍中的混合的天然或合成醇類(lèi)的乙氧基化物在本文中也是有用的。這類(lèi)原料的特殊的例子包括動(dòng)物脂醇-EO(11)，動(dòng)物脂醇-EO(18)和動(dòng)物脂醇-EO(25)。(4)直鏈仲醇烷氧基化物HLB在本文所列舉范圍中的3-十六烷醇，2-十八烷醇，4-二十烷醇和5-二十烷醇的十，十一，十二，十四，十五，十八和十九乙氧基化物是本發(fā)明中有用的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑。在本文中可用作為組合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的典型的乙氧基化仲醇是2-C16EO(11)，2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。(5)烷基酚烷氧基化物正如在醇類(lèi)的烷氧基化物的情況中，HLB在本文所列舉范圍中的烷基化酚，特別是一羥基烷基酚的六到十八乙氧基化物作為本文的組合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑是有用的。對(duì)-十三烷基苯酚，間-十五烷基苯酚等的六到十八乙氧基化物在本文中是有用的。在本文中可用作為混合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的典型的乙氧基化烷基酚是對(duì)-十三烷基苯酚EO(11)和對(duì)-十五烷基酚EO(18)。如在本文中所用的，以及如在本領(lǐng)域中所通常認(rèn)識(shí)的，在非離子構(gòu)成式中的一個(gè)亞苯基相當(dāng)于一個(gè)有2-4個(gè)碳原子的亞烷基。就本發(fā)明來(lái)說(shuō)含有一個(gè)亞苯基的非離子化物被認(rèn)為是含有按烷基中的碳原子數(shù)加上對(duì)每個(gè)亞苯基來(lái)說(shuō)大約3.3個(gè)碳原子數(shù)之和計(jì)算的當(dāng)量數(shù)目的碳原子。(6)烯屬烷氧基化物鏈烯基的伯醇和仲醇，以及相應(yīng)于前文剛剛報(bào)道的那些鏈烯基的酚類(lèi)可以被乙氧基化到使HLB在本文所列舉的范圍中，并且可被用作為本文的組合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑。(7)支鏈烷氧基化物可以從著名的OXO工藝得到的支鏈伯醇和仲醇可以被乙氧基化，并可被用作為本文的組合物的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑。以上的乙氧基化非離子表面活性劑可以單獨(dú)或混合地用在本發(fā)明的組合物中，“非離子表面活性劑”一詞包括了混合的非離子表面活性助劑。(8)混合物“混合物”一詞包括了除DEQA中存在的任何單酯外被加到組合物中的非離子表面活性劑和單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑。以上粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的混合物是最為理想的。單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑能提供改善的分散性，并保護(hù)主要的DEQA免受從洗滌溶液中夾帶來(lái)的陰離子表面活性劑和/或洗滌增效劑的影響。固體組合物中粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的含量占組合物的重量的大約3-30％，最好是大約5-20％，而在液體組合物中的含量為大約0.1-30％，最好是大約0.2-20％。如在前文中所討論的，水溶性陽(yáng)離子表面活性原料的一個(gè)潛在來(lái)源是DEQA本身。作為一種原料，DEQA含有少量的單酯。不完全的酯化或者少量DEQA的水解和其后脂肪酸副產(chǎn)物的萃取都可能形成單酯。一般地說(shuō)，本發(fā)明的組合物應(yīng)該僅含有很少量，最好是事實(shí)上不含游離脂肪酸副產(chǎn)物或自其它來(lái)源的游離脂肪酸，因?yàn)樗鼤?huì)抑制組合物的有效加工。在本發(fā)明的組合物中游離脂肪酸的含量不應(yīng)超過(guò)組合物重量的大約5％，并且最好不超過(guò)二酯季銨化合物重量的25％。二元取代的咪唑啉酯柔軟化合物，咪唑啉醇和一動(dòng)物脂三甲基氯化銨在前文和后文中將被討論。(D)液體載體由于成本低，相對(duì)的可獲得性，安全和與環(huán)境的相容性，在本發(fā)明的組合物中所用的液體載體最好是水。在液體載體中水的含量最好超過(guò)載體重量的大約50％，最好是超過(guò)大約80％，尤其是超過(guò)大約85％。液體載體的含量大于大約50％，最好超過(guò)大約65％，尤其是超過(guò)大約70％。水和低分子量，如＜大約100的有機(jī)溶劑，例如低級(jí)醇如乙醇，丙醇，異丙醇或丁醇；丙烯碳酸酯；和/或乙二醇醚的混合物可用作為載體液體。低分子量醇類(lèi)包括一元，二元(乙二醇等)，三元(丙三醇等)和多元(多羥基)醇。(E)其它可任選的組分除以上成分外，組合物還可包含一種或多種以下可任選的配料。1.穩(wěn)定劑在本發(fā)明的組合物中可以有穩(wěn)定劑。正如在本文中所使用的，“穩(wěn)定劑”一詞包括了抗氧劑和還原劑。這些助劑的含量為大約0-2％，最好是大約0.01-0.2％，對(duì)于抗氧劑等來(lái)說(shuō)尤其是大約0.035-0.1％，對(duì)于還原劑來(lái)說(shuō)尤其是大約0.01-0.2％。這些穩(wěn)定劑能保證成熔融形態(tài)儲(chǔ)存的組合物和化合物在長(zhǎng)期儲(chǔ)存條件下有良好的氣味穩(wěn)定性。對(duì)于低香味產(chǎn)品(香料量少)，抗氧劑和還原劑這些穩(wěn)定劑的使用則尤為關(guān)鍵。可以加到本發(fā)明的組合物中的抗氧劑的實(shí)例包括可從EastmanChemicalProducts，Inc.按商品名TenoxPG和TenoxS-1買(mǎi)到的一種抗壞血酸，抗壞血酸棕櫚酸酯和棓酸丙酯的混合物；可從EastmanChemicalProducts，Inc.按商品名Tenox-6買(mǎi)到的一種BHT(丁基化羥基甲苯)，BHA(丁基化羥基苯甲醚)，棓酸丙酯和檸檬酸的混合物；可從UOPProcessDivision按商品名SustaneBHT買(mǎi)到的丁基化羥基甲苯；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為T(mén)enoxTBHQ的叔丁基氫醌；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為T(mén)enoxGT-1/GT-2的天然生育酚；EastmanChemicalProducts，Inc.商品名為BHA的丁基化羥基苯甲醚；棓酸的長(zhǎng)鏈酯(C8-C22)，如棓酸十二酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；以及它們的混合物；最好是Irganox3125，Irganox1425，Irganox3114，和它們的混合物；尤其是單獨(dú)使用的Irganox3125或Irganox3125與檸檬酸和/或其它螯合劑，例如檸檬酸異丙酯，可從Monsanto買(mǎi)到的化學(xué)名為1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(羥乙二磷酸)的Dequest2010，可從Kodak買(mǎi)到的化學(xué)名為4，5-二羥基-間-苯-磺酸/鈉鹽的Tiron和可從Aldrich買(mǎi)到的化學(xué)名為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA的混合物。在下面的表II中列出了上述某些穩(wěn)定劑的化學(xué)名稱和CAS數(shù)。表II抗氧劑CAS數(shù)在聯(lián)邦條例代碼中使用的化學(xué)名稱Irganox10106683-19-8四(亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷Irganox103541484-35-9硫代二亞乙基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)Irganox109823128-74-7N，N’-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)IrganoxB117131570-04-423128-74-7Irganox1098和Irgafos168的1∶1的摻合物Irganox142565140-91-2二(一乙基(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)膦酸)鈣Irganox311465140-91-2二(一乙基(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)膦酸)鈣Irganox312534137-09-23，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸和1，3，5-三(2-羥乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮的三酯Irgafos16834570-04-4三(2，4-二叔丁基-苯基)亞磷酸酯還原劑的例子包括硼氫化鈉，次磷酸，Irgafos168和它們的混合物。2.基本上線型的脂肪酸和/或脂肪醇單酯可以任選地將一種基本上線型的脂肪單酯加到本發(fā)明的組合物中，而且它常常作為一種微量組分以至少很少的數(shù)量存在于DEQA的原料中。能有助于所說(shuō)調(diào)節(jié)劑的基本上線型的脂肪酸和/或醇的單酯含有總數(shù)大約為12-25，最好大約13-22，尤其是大約16-20個(gè)碳原子，其脂肪部分，不是酸就是醇，含有大約10-22，最好是大約12-18，尤其是大約16-18個(gè)碳原子其較短的部分，不是醇就是酸，則含有大約1-4，最好是大約1-2個(gè)碳原子。優(yōu)先選用的是脂肪酸和低級(jí)醇，特別是甲醇的酯。這些線型單酯有時(shí)存在于DEQA的原料中，或者可以作為一種預(yù)混合流化助劑加到一種DEQA的預(yù)混合物中，和/或?yàn)樵谌彳泟┙M合物的加工過(guò)程中幫助粘度/分散度調(diào)節(jié)劑而被加入。3.可任選的非離子柔軟劑本發(fā)明的一種可任選的其它柔軟劑是一種非離子織物柔軟劑原料。這類(lèi)非離子織物柔軟劑原料的HLB一般為大約2-9，更典型的是大約3-7。這類(lèi)非離子織物柔軟劑原料或者靠它們本身，或者在和其它原料例如已在前文中詳細(xì)講述的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑組合時(shí)往往能被較容易地分散。使用較多的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑，和將在下文中講述的其它原料混合，使用熱水，和/或較強(qiáng)的攪拌可以改善其分散性。通常所選擇的原料應(yīng)該是結(jié)晶的，熔點(diǎn)較高(例如＞～50℃)和水溶性較好的?？扇芜x的非離子柔軟劑在固體組合物中的含量一般為大約10-40％，最好是大約15-30％，而可任選的非離子柔軟劑和DEQA的比例為大約1∶6到1∶2，最好是從大約1∶4到1∶2?？扇芜x的非離子柔軟劑在液體組合物中的含量一般為大約0.5-10％，最好是大約1-5％。優(yōu)選的非離子柔軟劑是多元醇或它們的酐的脂肪酸偏酯，其中醇或酐含有2到大約18，最好是2到大約8個(gè)碳原子，而每個(gè)脂肪酸部分含有大約12-30，最好是大約16-20個(gè)碳原子。一般這類(lèi)柔軟劑的每個(gè)分子含有大約1-3，最好是大約2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。酯的多元醇部分可以是乙二醇，丙三醇，聚(例如二，三，四，五，和/或六)甘油，木糖醇，蔗糖，赤蘚醇，季戊四醇，山梨醇或脫水山梨醇。脫水山梨醇酯和聚甘油單酯是尤其優(yōu)選的。酯的脂肪酸部分通常從有大約12-30，最好是大約1620個(gè)碳原子的脂肪酸得到，所說(shuō)脂肪酸的典型的例子為月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸和山芋酸。在本發(fā)明中最優(yōu)先選用的可任選的非離子柔軟劑是作為酯化的山梨醇脫水產(chǎn)品的脫水山梨醇酯和丙三醇酯。一般由葡萄糖催化加氫制備的山梨醇可以通過(guò)熟知的方法脫水，形成1，4-和1，5-山梨醇的酐以及少量異山梨醇的混合物。(參見(jiàn)Brown于1943年6月29日公布的美國(guó)專(zhuān)利2,322,821，本文將其引為參考。)上述類(lèi)型的山梨醇酐的復(fù)雜混合物在本文中被集合地稱為“脫水山梨醇”?？梢钥吹竭@種“脫水山梨醇”混合物也會(huì)包含某些游離的未環(huán)化的山梨醇。本文中所使用的優(yōu)選的脫水山梨醇柔軟劑可以通過(guò)按標(biāo)準(zhǔn)方法用一種脂?；埂懊撍嚼娲肌被旌衔秕セ?，例如通過(guò)和一種脂肪酸鹵化物或脂肪酸的反應(yīng)來(lái)制備。酯化反應(yīng)可以在任何可利用的羥基上發(fā)生，可以制得各種單酯，二酯等。事實(shí)上從這類(lèi)反應(yīng)幾乎總是得到單酯，二酯，三酯等的混合物，可以簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量比，以便有利于所希望的反應(yīng)產(chǎn)物。對(duì)于脫水山梨醇酯原料的商業(yè)生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，醚化和酯化通常在山梨醇直接和脂肪酸反應(yīng)的同一個(gè)加工步驟中完成。MacDonald在“乳化劑加工和質(zhì)量控制”，美國(guó)油脂化學(xué)家協(xié)會(huì)會(huì)志，第45卷，1968年10月中較完整地講述了這種脫水山梨醇酯的制備方法。在美國(guó)專(zhuān)利4,128,484中可以發(fā)現(xiàn)優(yōu)選的脫水山梨醇酯的細(xì)節(jié)，包括化學(xué)式，本文將其引為參考。本文的優(yōu)選的脫水山梨醇酯的某些衍生物，特別是它們的較低的乙氧基化物(即單酯，二酯和三酯，其中未酯化的-OH基的一個(gè)或多個(gè)含有1到大約20個(gè)氧化乙烯部分(Tweens))也可被用于本發(fā)明的組合物。因此對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)“脫水山梨醇酯”一詞也包括這類(lèi)衍生物。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，更希望在酯的混合物中存在顯著數(shù)量的脫水山梨醇的二酯和三酯。最好是用含20-50％單酯，25-50％二酯和10-35％三酯和四酯的酯混合物。商業(yè)上作為脫水山梨醇單酯(例如單硬脂酸酯)出售的原料事實(shí)上的確含有顯著數(shù)量的二酯和三酯，脫水山梨醇單硬脂酸酯的一個(gè)有代表性的分析表明它含有大約27％的單酯，32％的二酯和30％的三酯和四酯。因此商業(yè)脫水山梨醇單硬脂酸酯是一種優(yōu)選的原料。重量比在10∶1和1∶10之間變化的脫水山梨醇硬脂酸酯和脫水山梨醇棕櫚酸酯的混合物，和1，5-脫水山梨醇是有用的。1，4-和1，5-脫水山梨醇酯在本文中都是有用的。其它可用于本文的柔軟組合物的烷基脫水山梨醇酯包括脫水山梨醇單月桂酸酯，脫水山梨醇單肉豆蔻酸酯，脫水山梨醇單棕櫚酸酯，脫水山梨醇單山芋酸酯，脫水山梨醇單油酸酯，脫水山梨醇二月桂酸酯，脫水山梨醇二肉豆蔻酸酯，脫水山梨醇二棕櫚酸酯，脫水山梨醇二硬脂酸酯，脫水山梨醇二山芋酸酯，脫水山梨醇二油酸酯，和它們的混合物，以及混合的動(dòng)物脂烷基脫水山梨醇單酯和二酯。在一個(gè)簡(jiǎn)單的酯化反應(yīng)中使上述羥基取代的脫水山梨醇，尤其是1，4-和1，5-脫水山梨醇與相應(yīng)的酸或酰基氯反應(yīng)可以很方便地制取這些混合物。當(dāng)然應(yīng)該看到用這種方法制造的商業(yè)原料將包含通常含有少量未環(huán)化的山梨醇，脂肪酸，聚合物，異山梨醇結(jié)構(gòu)等的混合物。在本發(fā)明中最好是這些雜質(zhì)存在得盡可能少。在本發(fā)明中優(yōu)先選用的脫水山梨醇酯可含有多達(dá)酯重量的大約15％的C20-C26和更高的脂肪酸，以及微量的C8和更低的脂肪酸酯。丙三醇和聚丙三醇酯，尤其是丙三醇，二丙三醇，三丙三醇和聚丙三醇的單酯和/或二酯，最好是單酯也是本文所優(yōu)先選用的(例如商品名為Radiasurf7248的聚丙三醇單硬脂酸酯)。甘油酯可以從天然存在的甘油三酯通過(guò)通常的萃取，提純和/或酯交換過(guò)程，或通過(guò)前文對(duì)脫水山梨醇酯所述的酯化過(guò)程來(lái)制備。甘油的偏酯也可被乙氧基化形成有用的衍生物，這些衍生物也被包括在“丙三醇酯”這一術(shù)語(yǔ)中。有用的丙三醇和聚丙三醇酯包括和硬脂酸，油酸，棕櫚酸，月桂酸，異硬脂酸，肉豆蔻酸和/或山芋酸的單酯，以及和硬脂酸，油酸，棕櫚酸，月桂酸，異硬脂酸，山芋酸和/或肉豆蔻酸的二酯。當(dāng)然典型的單酯也含有一些二酯和三酯等?！氨减ァ边€包括聚丙三醇，例如二丙三醇到八丙三醇的酯類(lèi)。聚丙三醇的多元醇是通過(guò)縮合丙三醇或表氯醇，借醚鍵連接丙三醇部分而形成的。最好是用聚丙三醇的多元醇的單酯和/或二酯，其脂酰基一般是前文中對(duì)脫水山梨醇和丙三醇所述的那些脂?；?。如前文所述，丙三醇和聚丙三醇單酯的性能因二酯陽(yáng)離子原料的存在而被改進(jìn)。其它又一類(lèi)合乎要求的可任選的“非離子”柔軟劑是陰離子洗滌劑用表面活性劑和脂肪胺，或它們的季銨衍生物的離子對(duì)，例如Nayar在1988年7月12日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,756,850中所報(bào)道的那些，所說(shuō)專(zhuān)利被本文引為參考。由于它們?cè)谒胁灰纂x子化，所以這些離子對(duì)的作用就像非離子原料一樣。它們一般含有至少兩個(gè)長(zhǎng)疏水基團(tuán)(鏈)。離子對(duì)配合物可以用以下構(gòu)成式來(lái)表示其中每個(gè)R4可獨(dú)立地為C12-C20烷基或鏈烯基，而R5是H或CH3。A-代表一種陰離子化合物，包括許多陰離子表面活性劑，以及相關(guān)的不一定顯示表面活性的短烷基鏈化合物。A-選自烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，芳基-芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，二烷基硫代琥珀酸鹽，烷基羥苯磺酸鹽，酰基羥乙磺酸鹽，酰烷基?；撬猁}，烷基乙氧基化硫酸鹽，烯屬磺酸鹽，最好是苯磺酸鹽，以及C1-C5線型烷基苯磺酸鹽，或它們的混合物?！巴榛撬猁}”和“線型烷基苯磺酸鹽”這些術(shù)語(yǔ)在本文中使用時(shí)將包括在沿碳鏈的一個(gè)固定位置上和沿著碳鏈的一個(gè)隨機(jī)位置上都有一個(gè)磺酸鹽部分的烷基化合物。原料烷基胺有以下構(gòu)成式(R4)2-N-R5其中每個(gè)R4是C12-C20烷基或鏈烯基，而R5是H或CH3?？捎迷诒景l(fā)明的離子對(duì)配合物中的陰離子化合物(A-)是烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，烷基-芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基乙氧基化硫酸鹽，二烷基硫代琥珀酸鹽，乙氧基化烷基磺酸鹽，烷基羥苯磺酸鹽，?；u乙磺酸鹽，酰烷基?；撬猁}和石蠟磺酸鹽?？蓛?yōu)先使用在本發(fā)明的離子對(duì)配合物中的陰離子(A-)包括苯磺酸鹽和C1-C5線型烷基苯磺酸鹽(LAS)，尤其是C1-C3的LAS。最優(yōu)先選用的是C3LAS。LAS的苯磺酸部分可以位于烷基鏈的任何碳原子上，通常是在含有三個(gè)或更多的碳原子的烷基鏈的第二個(gè)碳原子上。比較優(yōu)先使用的是由與一種苯磺酸鹽或一種C1-C5線型烷基苯磺酸鹽配合的二動(dòng)物脂胺(加氫或未加氫的)和與一種苯磺酸鹽或一種C1-C5線型烷基苯磺酸鹽配合的二硬脂酰胺混合形成的配合物。更優(yōu)先選用的是那些由與一個(gè)C1-C3線型烷基苯磺酸鹽(LAS)絡(luò)合的加氫二動(dòng)物脂胺或二硬脂酰胺形成的配合物。最優(yōu)先選用的是由與C3線型烷基苯磺酸鹽絡(luò)合的加氫二動(dòng)物脂胺或二硬脂酰胺形成的配合物。胺和陰離子化合物混合的摩爾比變化范圍是從大約10∶1到大約1∶2，更好是從大約5∶1到大約1∶2，最好是從大約2∶1到大約1∶2，尤其是1∶1。這可以通過(guò)許多方法中的任何一種來(lái)實(shí)現(xiàn)，包括，但不限于制備一種陰離子化合物(成酸的形式)和胺的熔融體，然后加工到所要求的顆粒大小范圍。在Mao等于1990年4月10日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,915,854和Caswell等于1991年5月28日公布的美國(guó)專(zhuān)利5,019,280中列出了適用于本發(fā)明的離子對(duì)配合物的說(shuō)明，制備方法，非限定性的實(shí)例，以及原料胺類(lèi)，所說(shuō)的兩份專(zhuān)利被本文引為參考。可在本文中使用的離子對(duì)從種屬上說(shuō)可通過(guò)使一種含至少一個(gè)，最好是兩個(gè)長(zhǎng)疏水鏈(C12-C30，最好是C11-C20)的胺和/或季銨鹽與一種在所說(shuō)美國(guó)專(zhuān)利4,756,850中，特別是在第3欄第29-47行報(bào)道的陰離子洗滌劑用表面活性劑反應(yīng)來(lái)制取。實(shí)現(xiàn)這一反應(yīng)的適合的方法也在美國(guó)專(zhuān)利4,756,850的第3欄第48-65行中講述了。用C12-C30的脂肪酸制成的相當(dāng)?shù)碾x子對(duì)也是合乎需要的。正如Kardouche于1980年12月2日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,237,155中所講述的，已經(jīng)知道這些原料的例子也是良好的織物柔軟劑，所說(shuō)專(zhuān)利被本文引為參考。其它可在本發(fā)明中使用的脂肪酸偏酯為乙二醇二硬脂酸酯，丙二醇二硬脂酸酯，木糖醇一棕櫚酸酯，季戊四醇一硬脂酸酯，蔗糖一硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯和丙三醇一硬脂酸酯。正如脫水山梨醇酯一樣，可從市場(chǎng)上買(mǎi)到的單酯通常都含有顯著數(shù)量的二酯或三酯。其它適合的非離子織物柔軟劑原料還包括含有大約1630，最好是大約18-22個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈脂肪醇和/或酸及它們的酯，這些化合物與低級(jí)(C1-C4)脂肪醇或脂肪酸的酯，以及這些原料的低級(jí)(C1-C4)烷氧基化(C1-C4)產(chǎn)物。不能形成最佳的乳狀液或分散體的這些其它脂肪酸偏酯，脂肪醇和/或酸和/或它們的酯，及烷氧基化的醇，以及那些脫水山梨醇酯可以通過(guò)加入如像在上文和下文中將披露的其它二長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子原料，或其它非離子柔軟劑原料加以改善，以取得更好的效果。以上討論的非離子化合物被命名為“柔軟劑”是正確的，因?yàn)樵趯⑦@些化合物正確地涂覆在織物上時(shí)，它們確實(shí)使織物產(chǎn)生了一種柔軟滑潤(rùn)的感覺(jué)。但是如果希望將這類(lèi)化合物以一種稀釋漂洗水溶液的形式有效地應(yīng)用于織物時(shí)，它們要求有一種陽(yáng)離子原料。通過(guò)它們與在上文和下文中討論的陽(yáng)離子柔軟劑的組合可以實(shí)現(xiàn)上述化合物在織物上的良好附著?？紤]到可生物降解能力和以各種方式，例如除提供混合物以外通過(guò)改變脂肪酸鏈長(zhǎng)的分布，飽和程度等調(diào)節(jié)非離子原料的HLB的能力，最好是使用脂肪酸偏酯原料。4.可任選的咪唑啉柔軟化合物本發(fā)明的固體組合物可任選地含有大約1-30％，最好是大約5-20％，而液體組合物可任選地含有大約1-20％，最好是大約1-15％的有以下結(jié)構(gòu)式的一種二元取代咪唑啉柔軟化合物或它們的混合物其中A如前文中對(duì)Y2所做的定義；X1和X各自是一個(gè)C11-C22的烴基，最好是一個(gè)C13-C18的烷基，尤其是一個(gè)直鏈的動(dòng)物脂烷基；R是一個(gè)C1-C4的烴基，最好是一個(gè)C1-C3的烷基，鏈烯基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)先選用)，乙基，丙基，丙烯基，羥乙基，2-，3-二羥丙基等；而n各自是大約2-4，最好是大約2的整數(shù)。其相反離子Y-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，甲酸根，硫酸根，硝酸根離子等。上述化合物可被任選地作為一種DEQA的預(yù)混合流化助劑加到本發(fā)明的組合物中，或者為了它們的軟化，凈化，和/或抗靜電而在稍后加到組合物的加工過(guò)程中。當(dāng)作為一種預(yù)混合流化助劑將這些化合物加到DEQA的預(yù)混合過(guò)程中時(shí)，該化合物和DEQA的比率從大約2∶3到大約1∶100，最好是從大約1∶2到大約1∶50?？梢酝ㄟ^(guò)一種取代的咪唑啉酯化合物的季銨化作用來(lái)制備化合物(I)。季銨化作用可以用任何已知的季銨化方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。Rosario-Jansen等在1990年9月4日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,954,635中報(bào)道了一種優(yōu)選的季銨化方法，該專(zhuān)利所披露的內(nèi)容被本文引為參考。由于在烷基取代基上的酯基，相信在本發(fā)明的組合物中所含的二元取代的咪唑啉化合物是可生物降解的，并易發(fā)生水解的。而且在本發(fā)明的組合物中所含的咪唑啉化合物在某些條件下易于開(kāi)環(huán)。因此應(yīng)該仔細(xì)地在避開(kāi)這些作用的條件下處理這些化合物。例如本文中穩(wěn)定的液體組合物最好在大約1.5-5.0的pH范圍中，尤其是在大約1.8-3.5的pH范圍中配制。通過(guò)加入一種Bronsted酸可以調(diào)節(jié)pH值。適合的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)羧酸，以及烷基磺酸。適合的有機(jī)酸包括甲酸，乙酸，苯甲酸，甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸為鹽酸和磷酸。此外，含有這些化合物的組合物應(yīng)保持事實(shí)上沒(méi)有未質(zhì)子化的無(wú)環(huán)的胺。在許多情況下使用一種三組分組合物是有利的，它包括(A)一種二酯季銨陽(yáng)離子柔軟劑，例如二(動(dòng)物脂酰氧代乙基)二甲基銨氯化物；(B)一種粘度/分散度調(diào)節(jié)劑，例如單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑，如脂肪酸膽堿酯，鯨蠟基或動(dòng)物脂烷基三甲基銨溴化物或氯化物等，一種非離子表面活性劑，或它們的混合物；以及(C)一種二長(zhǎng)鏈咪唑啉酯化合物，用以代替一些DEQA。額外的二長(zhǎng)鏈咪唑啉酯化合物除了提供額外的軟化作用，以及特別是抗靜電的益處外，還起一種額外的正電荷的儲(chǔ)存器的作用，從而使任何從傳統(tǒng)的洗滌過(guò)程夾帶到漂洗溶液中的陰離子表面活性劑能被有效地中和掉。5.可任選的但最優(yōu)先選用的去污劑本文的組合劑可任選地含有大約0-10％，最好是大約0.1-5％，尤其是大約0.1-2％的一種去污劑。這種去污劑最好是一種聚合物?？稍诒景l(fā)明中使用的聚合物去污劑包括對(duì)苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷等的共聚物嵌段。這些去污劑給濃縮的含水液體組合物以額外的穩(wěn)定性。因此即使它們的含量不足以提供去污的效益，也還是希望在這種液體組合物中包含它們。一種優(yōu)選的去污劑是一種有對(duì)苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷嵌段的共聚物。更確切地說(shuō)，這些聚合物由對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和/或?qū)Ρ蕉姿岜减ゼ熬郗h(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯的重復(fù)單元組成，其中對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元和聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比從大約25∶75到大約35∶65，所說(shuō)聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯含有分子量為大約300-2000的聚環(huán)氧乙烷嵌段。這種聚合物去污劑的分子量在大約5,000-55,000范圍中。另一種優(yōu)選的聚合物去污劑是一種有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的可結(jié)晶聚酯，它含有大約10-15wt％的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元和大約10-50wt％的，由一種平均分子量大約300-6000的聚氧乙烯乙二醇得到的聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元，在可結(jié)晶聚合物中對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元和聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比在2∶1和6∶1之間。這種聚合物的例子包括可在市場(chǎng)上買(mǎi)到的原料Zelcon4780(自DuPont)和MileaseT(自ICI)。最優(yōu)先選用的去污劑是有以下通式的聚合物X-(OCH2CH2)n-(O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-(O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X(1)其中X可以是任何適合的封端基團(tuán)，每一個(gè)X選自H和有大約1-4個(gè)碳原子的烷基或?；詈檬羌谆籲的選擇要考慮到水溶性，通常為大約6-113，最好是大約20-50，而u對(duì)于一種有相當(dāng)高離子強(qiáng)度的液體組合物的配制是很關(guān)鍵的。應(yīng)該幾乎沒(méi)有u大于10的原料。而且至少應(yīng)該有20％，最好至少40％的原料的u在大約3-5的范圍中。R1部分基本上是1，4-亞苯基部分。如在本文中所用的，說(shuō)“R1部分基本上是1，4-亞苯基部分”指的是其中R1部分完全由1，4-亞苯基部分構(gòu)成，或部分被其它亞芳基或亞烷芳基部分，亞烷基部分，亞鏈烯基部分，或它們的組合物取代的化合物?？梢圆糠秩〈?，4-亞苯基的亞芳基和亞烷芳基部分，包括1，3-亞苯基，1，2-亞苯基，1，8-亞萘基，1，4-亞萘基，2，2-亞聯(lián)苯基，4，4-亞聯(lián)苯基和它們的組合物?？梢圆糠秩〈?，4-亞苯基的亞烷基和亞鏈烯基部分包括亞乙基，1，2-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，7-亞庚基，1，8-亞辛基，1，4-亞環(huán)己基，和它們的組合物。對(duì)于R1部分來(lái)說(shuō)，用1，4-亞苯基以外的其它基團(tuán)部分取代的程度應(yīng)該限定在使該化合物的去污性能不會(huì)受到較大程度的不利影響?？梢匀菰S的部分取代程度通常決定于該化合物的主鏈長(zhǎng)度，即較長(zhǎng)的主鏈對(duì)于1，4-亞苯基部分可以有較多的部分取代。通常其中R1包括大約50-100％的1，4-亞苯基部分(大約0-50％為除1，4-亞苯基的其它部分)的化合物就有足夠的去污活性。例如按照本發(fā)明用摩爾比為40∶60的間苯二甲酸(1，3-亞苯基)酯和對(duì)苯二甲酸(1，4-亞苯基)酯制成的聚酯有足夠的去污活性。但由于用來(lái)制造纖維的大多數(shù)聚酯包含對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元，所以為得到最好的去污活性，通常最好將用非1，4-亞苯基部分取代的程度降到最低。R1部分最好完全由(即含100％的)1，4-亞苯基部分組成，即每個(gè)R1部分都是1，4-亞苯基。對(duì)于R2部分來(lái)說(shuō)，適合的亞乙基或被取代的亞乙基部分包括亞乙基，1，2-亞丙基，1，2-亞丁基，1，2-亞己基，3-甲氧基-1，2-亞丙基和它們的組合物。R2部分最好基本上是亞乙基部分，1，2-亞丙基部分，或它們的組合物。包括較大的亞乙基部分的百分?jǐn)?shù)往往會(huì)改進(jìn)化合物的去污活性。出人意料的是包括較大百分?jǐn)?shù)的1，2-亞丙基部分往往會(huì)改進(jìn)該化合物的水溶性。因此為在液體織物柔軟劑組合物中加入相當(dāng)部分的去污組分，希望使用1，2-亞丙基部分或一種與其類(lèi)似的分支的相當(dāng)部分。最好有大約75-100％，尤其是大約90-100％的R2部分是1，2-亞丙基部分。每個(gè)n的數(shù)值至少是大約6，最好至少是大約10。每個(gè)n的值通常在大約12-133的范圍中。一般每個(gè)n的值是在大約12-43的范圍中。在Gosselink于1986年6月25日發(fā)表的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)185,427中包括了對(duì)這些最優(yōu)先選用的去污劑的更完整的報(bào)道，本文將其引為參考。6.纖維素酶可任選地用于本文的組合物中的纖維素酶可以是任何細(xì)菌或真菌纖維素酶。例如在GB-A-2075028，GB-A-2095275和DE-OS-2447832中報(bào)道了適合的纖維素酶，所有這些作為一個(gè)整體被引為本文的參考。這些纖維素酶的例子是由一種Humicolainsolens菌株(灰腐質(zhì)霉Humicolagriseavar.thermoidea)，特別是由Humicola菌株DSM1800，和纖維素酶212產(chǎn)生的屬于氣單胞菌屬的真菌產(chǎn)生的纖維素酶，以及從一種marinemullosc(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺萃取得到的纖維素酶。加到本發(fā)明的組合物中的纖維素酶可以成一種無(wú)粉塵的顆粒形式，例如“marumes”或“小球”，或成一種液體形式，例如其中纖維素酶成一種懸浮在例如一種非離子表面活性劑中，或溶解在一種含水介質(zhì)中的纖維素酶濃縮液形式提供的液體。本文中優(yōu)先使用的纖維素酶的特征是按照在EPA350,098(本文將其全部引為參考)中講述的C14CMC方法在洗滌試驗(yàn)溶液中為25×10-6wt％纖維素酶蛋白質(zhì)條件下至少可以除去10％的固定化放射性標(biāo)記羧甲基纖維素。最優(yōu)選的纖維素酶是在國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO91/17243中所講述的那些，本文將其全部引為參考。例如一種可用于本發(fā)明的組合物的纖維素酶制劑可基本上由一種均相的內(nèi)葡聚糖酶成分組成，它與一種對(duì)高度純化的從Humicolainsolens，DSM1800得到的43kD纖維素酶培養(yǎng)出的抗體有免疫反應(yīng)性，或者它與所說(shuō)43kD內(nèi)葡聚糖酶是同源的。應(yīng)該以一個(gè)相當(dāng)于大約1-125，最好是大約5-100CEVU/g組合物(如在WO91/13136中所講述的，CEVU＝纖維素酶當(dāng)量粘度單位，本文將其全文引為參考)活度的用量將本文的纖維素酶用在本發(fā)明的液體織物調(diào)整組合物中。本文的粒狀固體組合物一般含有用量相當(dāng)于大約1-250，最好是大約10-150CEVU/g組合物活度的纖維素酶。7.可任選的殺菌劑用于本發(fā)明的組合物中的殺菌劑的例子是戊二醛，甲醛，InolexChemicals公司按商品名Bronopol出售的2-溴代-2-硝基丙烷-1，3-二醇，和RohmandHaasCompany按商品名KathonCG/ICP出售的一種5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物。在本發(fā)明的組合物中殺菌劑的典型用量為組合物重量的大約1-1000ppm。8.其它可任選的組分還可以任選地將無(wú)機(jī)粘度調(diào)節(jié)劑，例如水溶性可離子化的鹽類(lèi)摻入到本發(fā)明的組合物中?？梢允褂酶鞣N各樣的可離子化鹽類(lèi)。適合的鹽類(lèi)的例子是元素周期表的第IA和IIA族金屬的鹵化物，例如氯化鈣，氯化鎂，氯化鈉，溴化鉀和氯化鋰。在將多種配料混合制備本文的組合物的過(guò)程中，以及稍后為了得到所要求的粘度，可離子化鹽類(lèi)是特別有用的?？呻x子化鹽類(lèi)的用量決定于組合物中活性組分的用量，并可按照配方設(shè)計(jì)師的需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。用來(lái)控制組合物粘度的鹽類(lèi)的一般用量為組合物重量的大約20-10,000ppm，最好是大約20-4,000ppm。除上述水溶性可離子化鹽類(lèi)外，可將亞烷基聚銨鹽加入到組合物中以給出粘度控制，或可用它來(lái)代替上述可離子化鹽類(lèi)。此外這些助劑可以起清除劑的作用，和從主洗滌液中夾帶來(lái)的，漂洗液中的，以及在織物上的陰離子洗滌劑形成離子對(duì)，并可改善其柔軟性能。和無(wú)機(jī)電解質(zhì)相比，這些助劑可在較寬的溫度范圍中，尤其是在低溫下穩(wěn)定其粘度。亞烷基聚銨鹽的特殊的例子包括左旋賴氨酸一氫氯化物和1，5-二銨2-甲基戊烷二氫氯化物。本發(fā)明可包括其它可任選的傳統(tǒng)上用在織物處理組合物中的成分，例如染料，著色劑，香料，保存劑，熒光增白劑，遮光劑，織物調(diào)整劑，表面活性劑，穩(wěn)定劑如瓜耳膠和聚乙二醇，防縮劑，抗皺劑，織物卷曲劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，抗氧劑如丁基化的羥基甲苯，抗腐蝕劑，以及諸如此類(lèi)。在本發(fā)明的方法中，織物或纖維在水槽中與有效數(shù)量的柔軟劑接觸，通常是每3.5kg被處理的纖維或織物與大約10-150ml本文中的柔軟劑活性組分(包括DEQA)接觸。當(dāng)然所用的數(shù)量是根據(jù)使用者的判斷，決定于組合物的濃度，纖維或織物的種類(lèi)，所要求的柔軟程度等。漂洗液最好含有大約102500ppm，尤其是大約30-2000ppm本文中的DEQA織物柔軟化合物。(F)固體微粒組合物如前文所討論的，本發(fā)明也包括固體微粒組合物，它包含(A)大約50-95％，最好是大約60-90％的可生物降解陽(yáng)離子柔軟化合物，最好是季銨織物柔軟化合物；(B)大約0.01-15％，最好是大約0.05-5％的一種持久的香料組合物；(C)可任選的大約0-30％，最好是大約3-15％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)大約0-10％的一種pH調(diào)節(jié)劑。1.可任選的pH調(diào)節(jié)劑因?yàn)榭缮锝到怅?yáng)離子二酯季銨織物柔軟劑活性組分對(duì)于水解有些不安定，所以最好在將要加入水以形成穩(wěn)定的稀釋或濃縮的液體柔軟劑組合物的固體微粒組合物中包括可任選的pH調(diào)節(jié)劑。所說(shuō)穩(wěn)定的液體組合物的pH值應(yīng)為大約2-5，最好是大約2-4.5，尤其是大約2-4。可以通過(guò)加入一種固體的水溶性的Bronsted酸來(lái)調(diào)節(jié)pH值。適合的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸，例如硼酸，硫酸氫鈉，硫酸氫鉀，磷酸一鈉，磷酸一鉀，和它們的混合物；有機(jī)酸，例如檸檬酸，富馬酸，馬來(lái)酸，蘋(píng)果酸，單寧酸，葡糖酸，谷氨酸，酒石酸，乙醇酸，氯乙酸，苯氧基乙酸，1，2，3，4-丁烷四羧酸，苯磺酸，苯膦酸，鄰甲苯磺酸，對(duì)甲苯磺酸，苯酚磺酸，萘磺酸，草酸，1，2，4，5-苯四酸，1，2，4-苯三酸，己二酸，苯甲酸，苯乙酸，水楊酸，琥珀酸，和它們的混合物；以及無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的混合物。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑是檸檬酸，葡糖酸，酒石酸，1，2，3，4-丁烷四羧酸，蘋(píng)果酸和它們的混合物。能夠形成固體籠形包合物的原料，例如環(huán)糊精和/或沸石等可被任選地用在固體微粒組合物中作為一種濃縮的液體酸和/或酸酐，例如乙酸，HCl，硫酸，磷酸，硝酸，碳酸等的基質(zhì)載體的輔助劑，如Whyte和Samps在1975年6月10日公布的美國(guó)專(zhuān)利3,888,998和Liepe和Japikse在1977年2月8日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,007,134中所報(bào)道的，這類(lèi)固體籠形包合物的一個(gè)例子是吸附在沸石A上的二氧化碳，本文將所說(shuō)的二份專(zhuān)利引為參考。Szejtli等在1982年12月21日公布的美國(guó)專(zhuān)利4,365,061中報(bào)道了磷酸，硫酸和硝酸的包合配合物的例子，和它們的制備方法，本文將所說(shuō)專(zhuān)利引為參考。在使用時(shí)pH調(diào)節(jié)劑的用量一般為組合物重量的大約0.01-10％，最好是大約0.1-5％。2.固體散?？椢锶彳泟┑闹苽淇梢酝ㄟ^(guò)制備一種熔體，冷卻使其固化，然后研磨過(guò)篩到所需大小來(lái)形成顆粒。對(duì)于一種三組分混合物，例如非離子表面活性劑，單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子化合物和DEQA來(lái)說(shuō)，在形成顆粒時(shí)更愿意先將非離子表面活性劑與更易溶解的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子化合物預(yù)混合，再在二酯季銨陽(yáng)離子化合物的熔體中混合。最希望的是粒料的初級(jí)粒子的直徑為大約50-1000，最好是大約50-400，尤其是大約50-200微米。粒料可能包括一些較小和較大的顆粒，但最好使大約85-95％，尤其是大約95-100％的顆粒在所指出的范圍中。當(dāng)加到水中時(shí)較小和較大的顆粒不能提供最佳的乳化/分散作用。也可采用其它初級(jí)粒子的制備方法，包括熔體的噴霧冷卻?？梢允钩跫?jí)粒子附聚形成一種無(wú)粉塵的，非粘性的，自由流動(dòng)的粉料?？梢栽谝环N傳統(tǒng)的附聚設(shè)備(即交錯(cuò)式摻合器，Lodige)中借助一種水溶性的粘結(jié)劑進(jìn)行附聚。可用在以上附聚過(guò)程中的水溶性粘結(jié)劑的例子包括丙三醇，聚乙二醇，聚合物如PVA，聚丙烯酸酯，以及天然聚合物如糖類(lèi)等。顆粒的流動(dòng)性可以用流動(dòng)改性劑，例如粘土，二氧化硅或沸石顆粒，水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi)，淀粉等進(jìn)行表面處理來(lái)加以改善。3.使用方法可將水加到粒狀固體組合物中，形成稀釋的或濃縮的液體柔軟劑組合物，以便在以后將其加到洗滌過(guò)程的漂洗循環(huán)中，使所說(shuō)可生物降解陽(yáng)離子柔軟化合物在液體組合物中的濃度為大約0.5-50％，最好是大約1-35％，尤其是大約4-32％。也可以將漂洗時(shí)加入的粒狀固體組合物(1)直接用在漂洗槽中，以提供足夠的使用濃度(例如大約10-1000ppm，最好是大約50-500ppm的總?cè)彳泟┗钚越M分)。可以將液體組合物加到漂洗液中以提供相同的使用濃度。配制時(shí)的水溫應(yīng)該為大約20-90℃，最好是大約25-80℃。對(duì)于固體組合物最好使用用量為組合物總量的大約0-15％，最好是大約3-15％，尤其是大約5-15％的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑作為粘度/分散度調(diào)節(jié)劑。用量為大約5-20％，最好是大約8-15％的非離子表面活性劑，以及這些助劑的混合物也可以有效地起到粘度/分散度調(diào)節(jié)劑的作用。在將所說(shuō)顆粒加入水中形成水濃縮液時(shí)，乳化或分散的顆粒的平均顆粒大小一般小于大約10微米，最好是小于大約2微米，尤其是大約0.2-2微米，以便能使它們有效地附著在織物上。在本說(shuō)明書(shū)中“平均顆粒大小”一詞指的是數(shù)量平均大小，即超過(guò)50％的顆粒的直徑小于所指出的大小。使用例如Malvern粒度分析儀來(lái)確定乳化或分散的顆粒的顆粒大小。依特別選擇的非離子和陽(yáng)離子表面活性劑的不同，如果用固體來(lái)配制液體，在某些情況下最好是用一種有效的手段來(lái)分散和乳化這些顆粒(例如用摻合器)。用于制備液體組合物的粒狀固體組合物可任選地含有電解質(zhì)，香料，防沫劑，流動(dòng)助劑(例如二氧化硅)，染料，保存劑，和/或前文所述的其它可任選的組分。加水到粒狀固體組合物中形成以后被加到漂洗槽中的含水組合物的好處包括只需運(yùn)輸較輕的重量，從而使裝運(yùn)更加經(jīng)濟(jì)，同時(shí)用較少的能量消耗(即較小的剪切力和/或較低的溫度)就能配成和通常賣(mài)給消費(fèi)者的那些產(chǎn)品，例如本文所述的那些產(chǎn)品相同的液體組合物。而且在直接將粒狀固體織物柔軟劑組合物賣(mài)給消費(fèi)者時(shí)，對(duì)包裝的要求較少，可以使用較小的，較容易處理的容器。消費(fèi)者隨后可以將該組合物加到可得到的更永久性的容器中，加水進(jìn)行預(yù)稀釋?zhuān)玫降南♂屢壕拖癖疚牡囊后w組合物一樣，隨時(shí)可以用到漂洗槽中。由于簡(jiǎn)化了計(jì)量和配制，液體形式更便于處理。在本文的說(shuō)明書(shū)和實(shí)例中除非另外指出，所有的百分?jǐn)?shù)，比例和份數(shù)都按重量計(jì)，而且所有數(shù)值范圍都是通常的近似值。以下的實(shí)例說(shuō)明了本發(fā)明的酯和組合物，但并不意圖對(duì)它們加以限制。實(shí)例1二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來(lái)酸酯將18.00g(0.105mol)1，5，7-三甲基-1-辛醇，3.47g(0.035mol)馬來(lái)酸酐和69.0mg(0.363mmol)對(duì)甲苯磺酸與50mL甲苯在一個(gè)配有一個(gè)冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產(chǎn)品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×50mL)，鹽水(50mL)，水(50mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過(guò)濾并濃縮，得到一種淡黃色的油。在85℃(0.1mmHg)下通過(guò)Kugelrohr蒸餾將產(chǎn)品混合物進(jìn)一步蒸濃，得到一種粘性油。在硅膠上用柱色譜法進(jìn)行產(chǎn)品的提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產(chǎn)生一種無(wú)色的油。用薄層色譜法確定產(chǎn)品的純度，并用1H和13CNMR確定其結(jié)構(gòu)。實(shí)例2二(β-香茅醇)馬來(lái)酸酯將140.00g(0.851mol)β-香茅醇，28.10g(0.284mol)馬來(lái)酸酐和0.54g(2.84mmol)對(duì)甲苯磺酸與380mL甲苯在一個(gè)配有一個(gè)冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流27h，在此期間收集到理論量的水。將產(chǎn)品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×75mL)，鹽水(75mL)，水(75mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過(guò)濾和濃縮，得到一種淡黃色的油。在90-95℃(0.1mmHg)下通過(guò)Kugelrohr蒸餾將產(chǎn)品混合物進(jìn)一步蒸濃，得到一種粘性油。在硅膠上用柱色譜法進(jìn)行產(chǎn)品的提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產(chǎn)生一種無(wú)色的油。用薄層色譜法確定產(chǎn)品的純度，并用1H和13CNMR確定其結(jié)構(gòu)。實(shí)例3二(環(huán)己基乙醇)馬來(lái)酸酯將17.15g(0.134mol)環(huán)己基乙醇，4.42g(0.045mol)馬來(lái)酸酐和0.09g(0.40mmol)對(duì)甲苯磺酸與80mL甲苯在一個(gè)配有一個(gè)冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產(chǎn)品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×80mL)，鹽水(80mL)，水(80mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過(guò)濾并濃縮，得到一種油。在85℃(0.1mmHg)下通過(guò)Kugelrohr蒸餾將產(chǎn)品混合物進(jìn)一步蒸濃，得到一種粘性油。用薄層色譜法確定產(chǎn)品的純度，并用1H和13CNMR確定其結(jié)構(gòu)。實(shí)例4二(苯基己醇)馬來(lái)酸酯將48.95g(0.274mol)苯基己醇，9.06g(0.092mol)馬來(lái)酸酐和125mL甲苯在一個(gè)配有一個(gè)冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流24h，在此期間收集到理論量的水。先通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去過(guò)量的甲苯，再在105℃下通過(guò)Kugelrohr蒸餾除去過(guò)量的醇，將冷卻的混合物提濃。在硅膠上用柱色譜法進(jìn)行產(chǎn)品提純，用在石油醚中的10％的乙酸乙酯溶液洗脫，產(chǎn)生一種無(wú)色的油。用薄層色譜法確定產(chǎn)品的純度，并用1H和13CNMR確定其結(jié)構(gòu)。實(shí)例5二((4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯將17.41g(0.124mol)(4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇，4.27g(0.041mol)馬來(lái)酸酐和0.10g(0.53mmol)對(duì)甲苯磺酸與80mL甲苯在一個(gè)配有一個(gè)冷凝器，氬氣入口和Dean-Stark阱的燒瓶中混合。將混合物加熱回流18h，在此期間收集到理論量的水。將產(chǎn)品混合物傾入分液漏斗，用飽和NaHCO3溶液(3×80mL)，鹽水(80mL)，水(80mL)洗滌，在MgSO4上干燥，過(guò)濾并濃縮，得到一種油。在80℃(0.1mmHg)下通過(guò)Kugelrohr蒸餾將產(chǎn)品混合物進(jìn)一步蒸濃，得到一種粘性油。用薄層色譜法確定產(chǎn)品的純度，并用1H和13CNMR確定其結(jié)構(gòu)。實(shí)例6二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯用3，7-二甲基-1-辛醇代替(4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇，重復(fù)實(shí)例5的方法。實(shí)例7二(苯基乙醇)己二酸酯用苯基乙醇代替(4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇，用己二酸酐代替琥珀酸酐，重復(fù)實(shí)例5的方法。實(shí)例8按照本發(fā)明液體織物柔軟劑組合物被配制如下配方實(shí)例ABCDE</tables>(1)二-(軟動(dòng)物脂基乙氧基)二甲基氯化銨(2)Dow-Corning出售的DC-2310(3)Rohm&amp;Haas出售的KathonCG(4)1，4-丁烯二酸，1，5，7-三甲基-1-辛醇酯(5)1，4-丁烯二酸，3-甲基-5-苯基-1-戊醇酯(6)1，4-丁烯二酸，3，7-二甲基-1-辛-6-烯醇酯(7)1，4-丁二酸，(4，6，-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇酯(8)1，4-丁烯二酸，2-環(huán)己基-乙醇酯方法實(shí)例A按下述方式配制在大約70℃下將260gDEQA(1)和42g乙醇的摻合物熔融。將40g25％的HCl水溶液加到70℃含有防沫劑(2)的大約675g去離子水中。在劇烈攪拌(IKAPadel混合器，RW20DZM型，1500rpm)下在大約5分鐘內(nèi)將DEQA/醇配料加到水/HCl中。在1分鐘內(nèi)將13.8g25％的CaCl2水溶液滴加到分散液中，接著用一臺(tái)IKAUltraTurraxT-50高剪切磨研磨5分鐘。然后使分散液通過(guò)一臺(tái)板框式熱交換器，將其冷卻至室溫。冷卻后在中等攪拌下將12.0g香料和5.0g二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來(lái)酸酯加到分散液中。最后將另外的4.6g25％的CaCl2混入分散液。按相同方法進(jìn)行實(shí)例B-E，根據(jù)表中所示改變用量和香料酯。實(shí)例9配方實(shí)例FG</tables>(1)二-(軟動(dòng)物脂基乙氧基)二甲基氯化銨(4)1，4-丁烯二酸，1，5，7-三甲基-1-辛醇酯(5)1，4-丁烯二酸，3-甲基-5-苯基-1-戊醇酯權(quán)利要求1.一種漂洗時(shí)加入的織物柔軟組合物，它選自I.一種固體顆粒組合物，包含(A)50-95％的可生物降解陽(yáng)離子季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯如下式所示其中R選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C30直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團(tuán)，但不包括CH3-和CH3CH2-；每個(gè)R′，R″和R可獨(dú)立地選自氫，或一個(gè)非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C25直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基--芳基，或芳基基團(tuán)；而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選的0-15％的pH調(diào)節(jié)劑；以及II.一種液體組合物，包含(A)0.5-80％的可生物降解陽(yáng)離子季銨織物柔軟化合物；(B)占組合物重量0.01-15％的非離子或陰離子化合物，它是一種非烯丙基醇的酯，其中形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇是一種在760mmHg下沸點(diǎn)低于300℃的香料，其中所說(shuō)非烯丙基醇是H-O-CR′2-CR″2-CR3，所說(shuō)酯如下式所示其中R選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C30直鏈，支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團(tuán)，但不包括CH3-和CH3CH2-；每個(gè)R′，R″和R可獨(dú)立地選自氫，或一個(gè)非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C25直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基基團(tuán)；而n是一個(gè)1或更大的整數(shù)；(C)可任選的0-30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)其剩余部分包含選自水，C1-C4的一元醇；C2-C6的多元醇；丙烯碳酸酯，液體聚乙二醇；和它們的混合物的液體載體。2.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(A)有如下構(gòu)成式(R)4-m-+N-((CH2)n-Y-R2)mX-其中每個(gè)Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-；m是2或3；n為1-4；每個(gè)R是一個(gè)C1-C6的烷基，羥烷基，芐基，或它們的組合體；每個(gè)R2是一個(gè)C12-C22的烴基或取代的烴基取代基；而X-是任何與柔軟劑相容的陰離子。3.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(A)是從有一個(gè)大于5但小于100的碘值，當(dāng)?shù)庵敌∮?5時(shí)的一個(gè)順式/反式異構(gòu)體的重量比大于30/70的C12-C22的脂?；玫剑渲；牟伙柡投刃∮?5wt％。4.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中對(duì)于組分(B)來(lái)說(shuō)R基選自非離子或陰離子的取代或未取代的C1-C20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，鏈烯基，炔基，烷基-芳基，或芳基，但不包括CH3-和CH3CH2-；至少一個(gè)R′是氫；一個(gè)R″是氫，甲基，乙基，或鏈烯基，而另一個(gè)R是一個(gè)直鏈、支鏈或環(huán)狀的，非離子或陰離子的取代或未取代的，C1-C20的烷基，鏈烯基或烷基-芳基；而取代基選自鹵素，硝基，羧基，羰基，硫酸根，磺酸根，羥基和烷氧基，以及它們的混合體。5.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中對(duì)于組分(B)來(lái)說(shuō)形成所說(shuō)酯的所說(shuō)非烯丙基醇選自包括苯基乙醇，(4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇，β-香茅醇，1，5，7-三甲基-1-辛醇，環(huán)己基乙醇，苯基乙醇，異冰片，葑醇，異環(huán)香葉醇，2-苯基-1-丙醇，3，7-二甲基-1-辛醇，以及它們的組合物的非烯丙基醇香料。6.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中對(duì)于組分(B)來(lái)說(shuō)所說(shuō)酯選自所說(shuō)非烯丙基醇香料的馬來(lái)酸酯，琥珀酸酯和己二酸酯。7.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所說(shuō)酯成分(B)選自二(β-香茅醇)馬來(lái)酸酯，二(1，5，7-三甲基-1-辛醇)馬來(lái)酸酯，二(苯基己醇)馬來(lái)酸酯，二(3，7-二甲基-1-辛醇)琥珀酸酯，二(環(huán)己基乙醇)馬來(lái)酸酯，二((4，6-二甲基-環(huán)己-3-烯)甲醇)琥珀酸酯，和二(苯基乙醇)己二酸酯。8.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所說(shuō)組分(B)的含量為0.1-6％，最好是0.15-4％。9.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所說(shuō)分散性調(diào)節(jié)劑選自單長(zhǎng)鏈C10-C22烷基，陽(yáng)離子表面活性劑；至少有8個(gè)乙氧基部分的非離子表面活性劑；氧化胺表面活性劑；和它們的混合物。10.按照上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所說(shuō)分散性調(diào)節(jié)劑是一種有效含量高達(dá)組合物的15％的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑。全文摘要本發(fā)明涉及與非烯丙基醇香料的非離子或陰離子酯類(lèi)組合的液體和固體的可生物降解織物柔軟劑組合物。這些組合物顯示出香味持久性的改進(jìn)和對(duì)環(huán)境影響的降低。文檔編號(hào)C11D3/50GK1195371SQ9619674公開(kāi)日1998年10月7日申請(qǐng)日期1996年6月14日優(yōu)先權(quán)日1995年7月7日發(fā)明者J·C·瑟維爾斯,M·R·思維克,F·A·哈爾曼,H·R·G·杜內(nèi)特,J·B·科斯塔,A·H·張申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司