專利名稱：穩(wěn)定的液體織物柔軟劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在相對(duì)高濃度電解質(zhì)存在下穩(wěn)定的織物柔軟劑組合物及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
液體織物柔軟劑組合物的制劑一般包括有機(jī)陽(yáng)離子成分在液體載體中的分散體和懸浮體。由于其理化性質(zhì)，陽(yáng)離子柔軟劑成分一般在液體載體中以帶有陽(yáng)離子電荷的泡形式存在。由于其電荷的結(jié)果，泡趨于均勻地分散在載體中。
傳統(tǒng)的″單強(qiáng)度″織物柔軟劑制劑相當(dāng)普遍，其一般含有約5％～10％(重量)分散于水中的陽(yáng)離子柔軟劑。但是，現(xiàn)今的含有高達(dá)約30％陽(yáng)離子柔軟劑的濃縮液體織物柔軟劑的配制并不是沒(méi)有困難。濃度高時(shí)，粘度難于控制。而且，一般還需要向這類組合物中添加柔軟劑組分以外的其它材料。例如，慣于在這類組合物中以低于約1％的量使用多種無(wú)機(jī)電解質(zhì)，以使柔軟劑泡脫水，并往陽(yáng)離子泡中摻加香料，從而穩(wěn)定香料。當(dāng)在組合物中加入多于約1％的電解質(zhì)時(shí)，一般會(huì)觀察到其會(huì)引起泡凝聚，并在貯存時(shí)分離，從而不期望地導(dǎo)致一種非均勻體系。
此外，為提供額外的織物護(hù)理效果，需要在濃縮織物柔軟劑組合物中，加入其它的水溶性帶電電解質(zhì)材料。例如，如能將各種殺菌劑、螯合劑等便利地加入到穩(wěn)定的濃縮組合物中，它們對(duì)用戶將是有用的。但由于這類成分的加入進(jìn)一步增加了體系總電解質(zhì)的載荷，其會(huì)不期望地促使柔軟劑泡凝聚和分離。
現(xiàn)已確定，可以將某些聚合物加入濃縮織物柔軟劑組合物以提高穩(wěn)定性。不受理論約束，推測(cè)這類聚合物在某種程度上包覆陽(yáng)離子柔軟劑泡，或者，否則與陽(yáng)離子柔軟劑泡相互作用，由此抑制高離子強(qiáng)度情況下泡的凝聚。體系中存在聚合物還穩(wěn)定了總體流體的粘度。由此得到了穩(wěn)定的體系。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種穩(wěn)定液體載體中陽(yáng)離子織物柔軟劑分散體的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含有添加電解質(zhì)的穩(wěn)定陽(yáng)離子織物柔軟劑組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供貯存穩(wěn)定且均相的濃縮織物柔軟劑組合物。從下述公開(kāi)內(nèi)容可以看到，本發(fā)明達(dá)到了這些目的和其它目的。
背景技術(shù)：
在洗衣漂洗添加劑或其它產(chǎn)品中用于幾個(gè)公開(kāi)目的的各種螯合劑和聚羧基成分的使用出現(xiàn)在下列文獻(xiàn)中美國(guó)專利U.S.3,756,950；美國(guó)專利U.S.3,904,359；美國(guó)專利U.S.3,954,630；德國(guó)專利DE 3,312,328；歐洲專利EP 165,138(851218)；歐洲專利申請(qǐng)EP 168,889(860122)；歐洲專利申請(qǐng)EP 271,004(880615)；歐洲專利申請(qǐng)EP 534,009(930331；WO9,306,294)；加拿大專利CA 913,309(000100，優(yōu)先權(quán)680801 68，CA-026,440)；和日本JP HEI4 275，956。用于本發(fā)明的優(yōu)選EDDS螯合劑被描述于美國(guó)專利U.S.4,704,233中。Kymene被公開(kāi)于美國(guó)專利U.S.2,926,154中。優(yōu)選的穩(wěn)定劑被描述于美國(guó)專利U.S.4,702,857中。也可參考AATCC-161-1992方法″螯合劑由金屬引起的分散染料色光改變；及其控制″(Chelating AgentsDisperse Dye Shade ChangeCaused by Metals；Control of)。
發(fā)明概述本發(fā)明包括一種組合物，其包含(a)一定穩(wěn)定量的穩(wěn)定劑，其包括一種對(duì)苯二酸酯/烯化氧共聚物；(b)至少約10％(重量)的一種織物柔軟劑，其優(yōu)選陽(yáng)離子型；(c)大于約1％(重量)的總電解質(zhì)；和(d)一種流體載體，其包括水。
本發(fā)明的優(yōu)選濃縮組合物包含約15％～約35％(重量)的織物柔軟劑，和約0.2％～約1％(重量)的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的組合物可包括電解質(zhì)，其選自水溶性無(wú)機(jī)鹽。電解質(zhì)也可以是水溶性有機(jī)化合物，其選自螯合劑、強(qiáng)度保持劑、殺菌劑、氯清除劑(特別是NH4Cl)及其混合物。
發(fā)明的組合物還可包括纖維素酶，特別是NOVO的CAREZYME。
本發(fā)明高度優(yōu)選的濃縮組合物包含(a)約0.2％～約1％(重量)的一種穩(wěn)定劑，其為由對(duì)苯二酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端環(huán)氧乙烷得到的共聚物；(b)約20％～約30％(重量)的陽(yáng)離子織物柔軟劑；(c)量為大于組合物重量的約1％的電解質(zhì)，其包括CaCl2或MgCl2，或其混合物，和一種水溶性的聚羧酸鹽或聚膦酸鹽螯合劑；和(d)一種包括水的流體載體。
本發(fā)明還包括一種通過(guò)向其中混合一種包括水溶性聚酯的穩(wěn)定劑而穩(wěn)定含電解質(zhì)的液體柔軟劑組合物的方法。
除非另外說(shuō)明，本發(fā)明的所有百分比、比例和份數(shù)均指重量。所有在相關(guān)部分引用的文獻(xiàn)，均在本發(fā)明引入作為參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明使用已知且可購(gòu)得的成分，或使用按文獻(xiàn)中所描述的方法可以合成的成分。
穩(wěn)定劑-本發(fā)明所用的穩(wěn)定劑(stabilizing agents)(穩(wěn)定劑(stablizer))可用技術(shù)成熟的方法制備。下面說(shuō)明這種合成；更詳細(xì)情況可參考1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利U.S.4,702,857。
穩(wěn)定劑為水溶性聚酯，其可由以下物質(zhì)形成(1)乙二醇、1，2-丙二醇或其混合物；(2)一種聚乙二醇(PEG)，一端以C1-C4烷基基團(tuán)封端；和(3)一種二羧酸(或其二酯)。選定相應(yīng)量的這些組分，以制備具有所要求的溶解性和穩(wěn)定性性能的聚酯。
用于制備本發(fā)明聚酯的封端PEG一般為甲基封端，可通過(guò)相應(yīng)醇和環(huán)氧乙烷的乙氧基化作用形成。甲基封端的PEG也可從Union Carbide以商品名Methoxy Carbowax，和從Aldrich化學(xué)公司(Aldrich ChemicalCompany)以名稱聚(乙二醇)甲基醚購(gòu)得。這些商品化甲基封端PEGs的分子量為350(n＝約7.5)、550(n＝約12)、750(n＝約16)、1900(n＝約43)和5000(n＝約113)。
優(yōu)選唯一使用的二羧酸為對(duì)苯二酸或其二酯。但可加入少量其它的芳族二羧酸(或其二酯)或脂族二羧酸(或其二酯)，至基本上能保持穩(wěn)定性的程度。其它可用的芳族二羧酸的說(shuō)明實(shí)例包括間苯二酸、苯二甲酸、萘二羧酸、蒽二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、氧聯(lián)二苯甲酸等，以及這些酸的混合物?？捎玫闹宥人岚憾?、戊二酸、丁二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、1，4-環(huán)己二羧酸和/或十二烷雙酸制備本發(fā)明中所用嵌段聚酯的優(yōu)選方法包括將所期望二羧酸的低級(jí)二烷基(甲基、乙基、丙基或丁基)酯混合物與二醇(乙二醇、1，2-丙二醇或其混合物)混合物以及封端PEG進(jìn)行反應(yīng)。然后，將此酯交換反應(yīng)中生成的二醇酯和低聚物聚合到所要求的程度。酯交換反應(yīng)可根據(jù)一般用于酯交換反應(yīng)的條件進(jìn)行。該酯交換反應(yīng)一般在溫度為120℃～220℃，在酯化催化劑存在的條件下進(jìn)行。生成醇并且要不斷地除去醇，以使反應(yīng)能進(jìn)行完全。要適宜地控制反應(yīng)溫度和壓力，以避免二醇不會(huì)從反應(yīng)混合物中被蒸餾出去。如果反應(yīng)在加壓下進(jìn)行，可采用較高的溫度。
用于酯交換反應(yīng)的催化劑為本領(lǐng)域已知的催化劑。這些催化劑包括烷基堿土金屬，例如鋰、鈉、鈣和鎂以及過(guò)渡金屬和IIB族金屬，例如銻、錳、鈷和鋅，通常是以相應(yīng)的氧化物、碳酸鹽和乙酸鹽形式。一般使用三氧化銻和乙酸鈣。
酯交換反應(yīng)的程度可由釋放出的醇量或反應(yīng)混合物中二元酸二烷酯的消失來(lái)監(jiān)測(cè)，這可用高效液相色譜(HPLC)或任何其它適宜的方法來(lái)測(cè)定。酯交換反應(yīng)期望進(jìn)行到完成90％以上。優(yōu)選完成95％以上，以降低聚合步驟中得到的升華物量。
當(dāng)酯交換反應(yīng)完成時(shí)，然后將二醇酯產(chǎn)物聚合以制得聚酯。所期望的聚合度可由HPLC和13C-NMR分析來(lái)測(cè)定。對(duì)于商業(yè)化生產(chǎn)，聚合反應(yīng)一般是在有催化劑存在下，在約200℃～約280℃的溫度下進(jìn)行?？梢圆捎幂^高的溫度，但傾向于產(chǎn)生顏色較黑的產(chǎn)品。適用于聚合步驟的催化劑說(shuō)明實(shí)例包括三氧化銻、二氧化鍺、烷氧化鈦、水合五氧化銻和酯交換催化劑如鋅鹽、鈷鹽和錳鹽。反應(yīng)中的過(guò)量二醇和其它釋放出的揮發(fā)物被真空除去，如Gosselink所述。
所得到的用于本發(fā)明的優(yōu)選聚合物可以由下式表示

其中，R2選自1，2-亞丙基(優(yōu)選)、亞乙基或其混合物；每一個(gè)X為C1～C4烷基(優(yōu)選甲基)2每一個(gè)n為約12～約43；和u為約3～約10。
本發(fā)明組合物的貯存穩(wěn)定性可用簡(jiǎn)單的目視檢驗(yàn)來(lái)評(píng)定。制備組合物并放在透明容器中，讓其在所要求的溫度下靜置。由于織物柔軟劑的泡比水相載體輕，在容器底部一相對(duì)清亮的相的形成表明穩(wěn)定性問(wèn)題。用本方法所制備的穩(wěn)定組合物在這種檢驗(yàn)條件下可耐受數(shù)星期，或甚至數(shù)月，這某種程度上取決于溫度。與之相反，不穩(wěn)定組合物一般在幾天或更少的時(shí)間內(nèi)，就會(huì)表現(xiàn)出相分離。另外，穩(wěn)定性也可由測(cè)定貯存后粘度的變化來(lái)評(píng)定。
本發(fā)明以″穩(wěn)定量″，即足以防止上文所提到的相分離和防止出現(xiàn)不可接受的成品粘度變化的量，來(lái)使用穩(wěn)定劑聚合物。該量可在某種程度上改變，這取決于陽(yáng)離子織物柔軟劑的量、電解質(zhì)量、成品中陽(yáng)離子織物柔軟劑含量和電解質(zhì)含量、所選定的電解質(zhì)類型和具體的穩(wěn)定劑聚合物。為了說(shuō)明后一點(diǎn)，以Gosselink的方法所制備的聚酯穩(wěn)定劑，其具有約3個(gè)對(duì)苯二酸酯單元和少于約40個(gè)環(huán)氧乙烷單元，在某種程度上，該聚酯穩(wěn)定劑不如包含約5個(gè)對(duì)苯二酸酯單元和40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的化合物有效。所以在給定條件下，不得不使用稍高濃度的較不有效的穩(wěn)定劑，以達(dá)到優(yōu)選穩(wěn)定劑所提供的相同穩(wěn)定效果。
組合物成品的穩(wěn)定性在某種程度上還受電解質(zhì)類型或其它可能存在的離子添加劑的影響。但這可解釋為何經(jīng)常需要調(diào)節(jié)穩(wěn)定劑聚合物的量。下文更詳細(xì)地闡述了這一點(diǎn)。被穩(wěn)定的組合物包含26％(重量)氯化乙基二甲基銨的二牛脂烷基酯和所示的各種離子添加劑。穩(wěn)定組合物所需要的優(yōu)選5對(duì)苯二酸酯/40EO聚酯的量示于表1中。表1MgCl2ZnCl2，HCl， 電解質(zhì)或CaCl2NaOH 總量樣品 添加劑(％) NH4Cl(％)(％)穩(wěn)定劑1 2.5％DETPA、 0.3～1 0.7～3.15 3.5～6.7 0.25～0.5DETMP或NTA*2 1.25％EDDS**0.5 0.75 2.5 0.53 0.5～1％ 11.73.2～3.7 0.2～0.8KYMENE****螯合劑，如下文所述**螯合劑，如下文所述***強(qiáng)度保持劑，如下文所述穩(wěn)定劑的含量一般占本發(fā)明組合物的約0.1％～約1.5％(重量)。該組合物貯存穩(wěn)定，聚酯的量加上組合物中的其它成分的量一般足以提供一優(yōu)選粘度，其范圍為約30厘泊～約80厘泊，隨時(shí)間的推移保持穩(wěn)定(BrookfieldLVT粘度計(jì)，#2主軸；60轉(zhuǎn)/分鐘；室溫，大約25℃)。
織物柔軟劑/抗靜電劑-本發(fā)明的組合物和方法還包含一種或多種織物柔軟劑或抗靜電劑，以提供額外的織物護(hù)理益處。這類成分一般占本發(fā)明組合物重量的約10％以上，最高可達(dá)約35％。用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選織物柔軟劑為季銨化合物或本發(fā)明的胺前體，其化學(xué)式為如下的(I)或(II)。

或

Q為-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或NR4-C(O)-或-C(O)-NR4，或其混合物，例如，同一分子中的酰胺取代基和酯取代基；R1為(CH2)n-Q-T2或T3；R2為(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3為C1～C4烷基或C1～C4羥烷基或氫；R4為氫或C1～C4烷基或C1～C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5為(相同的或不同的)C11～C22烷基或鏈烯基；n和m為1～4的整數(shù)；和X為一與柔軟劑相容的陰離子。
烷基、或鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4、T5必須包含至少11個(gè)碳原子，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。鏈可為直鏈或支鏈。
牛脂為一便利和廉價(jià)的長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基材料來(lái)源。特別優(yōu)選其中T1、T2、T3、T4、T5表示長(zhǎng)鏈物質(zhì)混合物的化合物，一般指牛脂。
適用于本發(fā)明液體織物柔軟組合物的季銨化合物的具體實(shí)例包括1)N，N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)氯化銨或其相應(yīng)的酰胺(可以VARISOFT 222得到)；3)N，N-二(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛脂氧基乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基-N，N-二甲基氯化銨；和8)1，2-二牛脂基氧基-3-三甲基氨溶丙烷氯化物；及其上述任何物質(zhì)的混合物。
在這些化合物中，化合物1～7為化學(xué)式(I)的化合物的實(shí)例，化合物8為化學(xué)式(II)的實(shí)例。
特別優(yōu)選的為N，N-二(牛脂?；?氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨，其中，牛脂鏈至少是部分未飽和的。
牛脂鏈未飽和程度可由相應(yīng)脂肪酸的碘值(IV)測(cè)定，其在本發(fā)明情況下應(yīng)該優(yōu)選的范圍為5～100，具有兩類明顯不同的化合物，其IV小于或大于25。
實(shí)際上，對(duì)于IV為5～25，優(yōu)選15～20的由牛脂肪酸制備的化學(xué)式為(I)的化合物，已發(fā)現(xiàn)其順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30，以提供最佳的可提濃性。
對(duì)于IV大于25的由牛脂肪酸制備的化學(xué)式為(I)的化合物，已發(fā)現(xiàn)，其順/反異構(gòu)體比并不嚴(yán)格，除非需要很高的濃度。
化學(xué)式為(I)和(II)的適用季銨的其它實(shí)例，可通過(guò)如下方式獲得，例如，-用例如可可、棕櫚、月桂基、油?；⒈吐轷；?、硬脂?；?、棕櫚酰基等取代上述化合物中的″牛脂基″，所述的脂肪?；溁蛉匡柡?，或優(yōu)選至少部分飽和；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基取代上述化合物中的″甲基″；-用溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等取代上述化合物中的″氯化物″；事實(shí)上，陰離子僅以帶正電荷季銨化合物的相反離子存在。相對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐，相反離子的性質(zhì)一點(diǎn)也不關(guān)鍵。
″其胺前體″是指對(duì)應(yīng)于上述季銨鹽化合物的仲胺或叔胺，由于權(quán)利所要求的pH值，本發(fā)明組合物中所述的胺基本上被質(zhì)子化了。
本發(fā)明的季銨或胺前體化合物在本發(fā)明組合物中的存在量為約1％～約80％，這取決于組合物的使用，其可被約5％～約15％優(yōu)選量的活性物稀釋，或被約15％～約50％優(yōu)選量的活性物濃縮，最優(yōu)選被約15％～約35％量的活性物濃縮。
對(duì)于多數(shù)上述織物柔軟劑，本發(fā)明組合物的pH是本發(fā)明主要的參數(shù)。實(shí)際上，pH影響季銨或胺前體化合物的穩(wěn)定性，并影響纖維素酶的穩(wěn)定性，特別是在長(zhǎng)期貯存條件下。
本文所定義的pH，是在20℃凈組合物中測(cè)定的，或者是在20℃超離心分離分散相后的連續(xù)相中測(cè)定的。為使包含柔軟劑和酯鍵的組合物具有最佳水解穩(wěn)定性，在上述條件下所測(cè)定的凈pH必須在約2.0～約4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選約2.0～約3.5。本發(fā)明中這類組合物的pH可由加入質(zhì)子酸來(lái)調(diào)節(jié)。對(duì)于非酯柔軟劑，pH可以更高，一般在3.5～8.0的范圍內(nèi)。
適用酸的實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸、羧酸，特別是低分子量(C1～C5)的羧酸和烷基磺酸。適用的無(wú)機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。適用的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、甲磺酸、乙磺酸。優(yōu)選的酸為檸檬酸、鹽酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。
非離子織物柔軟劑材料也適用作本發(fā)明組合物中的柔軟劑，優(yōu)選與陽(yáng)離子柔軟劑結(jié)合。一般這種非離子織物柔軟劑材料的HLB為約2～約9，更一般為約3～約7。這種非離子織物柔軟劑材料傾向于或被自身容易地分散，或當(dāng)與其它材料，如下文詳細(xì)描述的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)合時(shí)，被容易地分散。通過(guò)使用更多單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑、與下文所述的其它材料的混合物，以及涂使用更熱的水和/或更多的攪拌，可改善分散性。一般而言，所選定的材料應(yīng)是相對(duì)結(jié)晶的，具有較高熔點(diǎn)(例如，大于40℃)和相對(duì)水不溶性。
本發(fā)明組合物中任選非離子柔軟劑的量一般為約0.1％～約10％，優(yōu)選約1％～約5％。
優(yōu)選的非離子柔軟劑為脂肪酸的部分多元醇酯或其酸酐，其中，醇或酸酐含有2～18個(gè)，優(yōu)選2～8個(gè)碳原子，每個(gè)脂肪酸部分含有12～30個(gè)，優(yōu)選16～20個(gè)碳原子。一般情況下，這類柔軟劑每分子含有1～3個(gè)，優(yōu)選1～2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如，二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、五赤蘚醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇。特別優(yōu)選脫水山梨糖醇酯和聚甘油單硬脂酸酯。
酯的脂肪酸部分通常衍生于具有12～30，優(yōu)選16～20個(gè)碳原子的脂肪酸，所述脂肪酸的典型實(shí)例為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和二十二烷酸。
適用于本發(fā)明高度優(yōu)選的任選非離子柔軟劑為脫水山梨糖醇酯，其為山梨糖醇的酯化脫水產(chǎn)物，和甘油酯。
商品化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是一種適宜的材料。硬脂酸酯/棕櫚酸酯重量比變化范圍為約10∶1～約1∶10的脫水山梨糖醇硬脂酸酯和脫水山梨糖醇棕櫚酸酯的混合物，以及1，5-脫水山梨糖醇酯也適用。
本發(fā)明優(yōu)選甘油和聚甘油酯，特別優(yōu)選甘油、雙甘油、三甘油和聚甘油的單酯和/或二酯(例如，商品名為Radiasurf 7248的聚甘油單硬脂酸酯)。
適用的甘油酯和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或二十二烷酸的單酯，和硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、二十二烷酸和/或肉豆蔻酸的二酯。要知道，一般的單酯包含一些二酯和三酯等。
″甘油酯″還包括聚甘油，例如，雙甘油酯～八甘油酯。聚甘油多元醇是由甘油或3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷一起縮合，通過(guò)醚鍵連接甘油部分形成的。優(yōu)選聚甘油多元醇的單酯和/或二酯，脂肪?；鶊F(tuán)一般為下文所描述的對(duì)于脫水山梨糖醇和甘油酯的那些基團(tuán)。
適用于本發(fā)明的其它織物柔軟劑被描述于1987年4月28日授權(quán)的Toan Trinh、ErrolH.Wahl、Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway的美國(guó)專利4,661,269；1984年3月27日授權(quán)的Burns的美國(guó)專利4,439,335；Ewards和Diehl的美國(guó)專利3,861,870；Cambre的美國(guó)專利4,308,151；Bernardino的美國(guó)專利3,886,075；Davis的美國(guó)專利4,233,164；Verbruggen的美國(guó)專利4,401,578；Wiersema和Rieke的美國(guó)專利3,974,076；和Rudkin、Clint、Young的美國(guó)專利4,237,016,所有所述專利在此引入作為參考。
例如，用于本發(fā)明的適用織物柔軟劑可包括一種、兩種或全部下述三種織物柔軟劑
(a)高級(jí)脂肪酸與一選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物(優(yōu)選約10％～約80％)；和/或(b)只含有一個(gè)長(zhǎng)鏈無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)的陽(yáng)離子含氮鹽(優(yōu)選約3％～約40％)；和/或(c)陽(yáng)離子含氮鹽，其含有兩個(gè)或更多個(gè)長(zhǎng)鏈無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，或一個(gè)所述的基團(tuán)和一個(gè)芳烷基基團(tuán)(優(yōu)選約10％～約80％)；所述(a)、(b)和(c)的優(yōu)選百分比以本發(fā)明組合物的織物柔軟劑組分的重量為基準(zhǔn)。
下文是上述(a)、(b)和(c)柔軟劑成分的概括描述(包括某些說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但不限制本發(fā)明)。
組分(a)本發(fā)明的柔軟劑(活性物)可為高級(jí)脂肪酸與一選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺及其混合物的聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)聚胺的多官能結(jié)構(gòu)，這些反應(yīng)產(chǎn)物是幾種化合物的混合物。
優(yōu)選組分(a)為一種選自反應(yīng)產(chǎn)物混合物或某些混合物中選定組分的含氮化合物。更具體地，優(yōu)選組分(a)為選自下列的化合物(i)分子比為約2∶1的高級(jí)脂肪酸與羥烷基亞烷基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的反應(yīng)產(chǎn)物包含化學(xué)式如下的組合物

其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)；(ii)具有如下化學(xué)式的取代的咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；(iii)具有如下化學(xué)式的取代咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；(iv)分子比為約2∶1的高級(jí)脂肪酸與二亞烷基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物包含化學(xué)式如下的組合物

其中，R1、R2和R3定義如上；和(v)具有如下化學(xué)式的取代咪唑啉化合物

其中，R1和R2定義如上；和(vi)其混合物。
組分(a)(i)可以Mazamide6購(gòu)得，由Mazer Chemicals出售，或以CeranineHC購(gòu)得，由Sandoz Coors&Chemicals出售；此處的高級(jí)脂肪酸為氫化牛脂脂肪酸，羥烷基亞烷基二胺為N-2-羥乙基乙二胺，R1為脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(ii)的一個(gè)實(shí)例為十八烷基羥乙基咪唑啉，其中R1為脂族C17烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)亞乙基基團(tuán)；該化學(xué)品以商品名AlkazineST由Alkaril Chemicals，Inc.出售，或以SchercozolineS由Scher Chemicals，Inc.出售。
組分(a)(iv)的一個(gè)實(shí)例為N，N″-二牛脂?；喴一罚渲?，R1為C15～C17烴基基團(tuán)，R2和R3為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(v)的一個(gè)實(shí)例為1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉，其中，R1為C15～C17烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)亞乙基基團(tuán)。
組分(a)(iii)和(a)(v)也可首先被分散在pKa值不大于約4的質(zhì)子酸分散助劑中；條件是最終組合物的pH不大于約5。一些優(yōu)選分散助劑為鹽酸、磷酸或甲磺酸。
N，N″-二牛脂?；喴一泛?-牛脂(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉，二者均是牛脂脂肪酸和二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物，是陽(yáng)離子織物柔軟劑甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸鹽的前體(參見(jiàn)R.R.Egan的″用作織物柔軟劑的陽(yáng)離子表面活性劑″，《美國(guó)油化學(xué)協(xié)會(huì)雜志》(Journal of the American Oil Chemicals′Society)1978年1月，第118～121頁(yè))。N，N″-二牛脂酰基二亞乙基三胺和1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉可從Witco Chemical Company以實(shí)驗(yàn)化學(xué)品形式獲得。甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸鹽由Witco化學(xué)公司(Witco ChemicalCompany)以商品名Varisoft475出售。
組分(b)優(yōu)選組分(b)為陽(yáng)離子含氮鹽，其包含一個(gè)選自下列的長(zhǎng)鏈無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)(i)具有如下化學(xué)式的無(wú)環(huán)季銨鹽

其中，R4為無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5和R6為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A為陰離子；(ii)具有如下化學(xué)式的取代的咪唑鎓鹽

其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R7為氫或C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A-為陰離子；(iii)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R2為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)，R1、R5和A-定義如上；(iv)具有如下化學(xué)式的烷基吡啶鎓鹽

其中，R4為無(wú)環(huán)脂族C16～C22烴基基團(tuán)，和A-為陰離子；和(V)具有如下化學(xué)式的烷基酰胺亞烷基吡啶鎓鹽

其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為二價(jià)C1～C3亞烷基基團(tuán)，和A為離子基團(tuán)；(vi)具有如下化學(xué)式的單酯季銨化合物[(R)3-N+-(CH2)n-Y-R2]A其中，每個(gè)Y為-O-(O)C-或-C(O)-O-每個(gè)n為1～4；每個(gè)R取代基為一短鏈C1～C6，優(yōu)選C1～C3烷基或羥烷基基團(tuán)，例如，甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或其混合物；R2為C10～C22烴基、或取代烴基、取代基，優(yōu)選C12～C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選C12～C18直鏈烷基和/或鏈烯基(制劑中，鏈越短，越穩(wěn)定)；相反離子A-可為任何與柔軟劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(vii)其混合物。
組分(b)(i)的實(shí)例為單烷基三甲基銨鹽，如單牛脂基三甲基氯化銨、單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨、棕櫚基三甲基氯化銨和大豆三甲基氯化銨，由Sherex化學(xué)公司(Sherex Chemical Comnpany)分別以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在這些鹽中，R4為無(wú)環(huán)脂族C16～C18烴基基團(tuán)，R5和R6為甲基基團(tuán)，優(yōu)選單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨和單牛脂基三甲基氯化銨。
組分(b)(i)的其它實(shí)例為二十二烷基三甲基氯化銨，其中，R4為C22烴基基團(tuán)，由Witco化學(xué)公司Humko化學(xué)部(Humko Chemical Division ofWitco Chemical Corporation)以商品名KemamineQ2803-C出售；大豆二甲基乙基銨乙基硫酸鹽，其中，R4為C16～C18烴基基團(tuán)，R5為一甲基基團(tuán)，R6為一乙基基團(tuán)，A-為乙基硫酸鹽陰離子，由Jordan化學(xué)公司(JordanChemical Corporation)以商品名Jordaquat1033出售；和甲基-雙(2-羥乙基)-十八烷基氯化銨，其中，R4為C18烴基基團(tuán)，R5為2-羥乙基基團(tuán)，R6為甲基基團(tuán)，可以商品名Ethoquad18/12從Armak公司得到。
組分(b)(iii)的一個(gè)實(shí)例為1-乙基-1-(2-羥乙基)-2-異十七烷基咪唑鎓乙基硫酸鹽，其中，R1為C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為乙基基團(tuán)，A為乙基硫酸鹽陰離子。它可從Mona工業(yè)公司(Mona Industries，Inc.)以商品名MonaquatISIES購(gòu)得。
組分(b)(vi)的一個(gè)實(shí)例為單(牛脂?；跻一?羥乙基二甲基氯化銨，即牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的單酯，制造牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨二酯的一種副產(chǎn)物，即二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化銨，一種(c)(iii)的組分(參見(jiàn)下文)。
組分(c)優(yōu)選的陽(yáng)離子含氮鹽具有兩個(gè)或多個(gè)長(zhǎng)鏈無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)或一個(gè)所述基團(tuán)和一個(gè)芳烷基基團(tuán)，其可以單獨(dú)使用，或作為混合物的一部分使用，其選自(i)具有如下化學(xué)式的無(wú)環(huán)季銨鹽

其中，R4為無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，R8選自R4和R5基團(tuán)，和A-為定義如上的陰離子；(ii)具有如下化學(xué)式的二酰氨基季銨鹽

其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為具有1～3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基基團(tuán)，R5和R9為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，和A為一陰離子；(iii)具有如下化學(xué)式的二氨基烷氧基化季銨鹽

其中，n＝1～約5，和R1、R2、R5和A定義如上；(iv)具有如下化學(xué)式的季銨化合物

其中R4為無(wú)環(huán)脂族C15～C22烴基基團(tuán)，R5為C1～C4飽和烷基或羥烷基基團(tuán)，A為一陰離子；(v)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C21烴基基團(tuán)，R2為具有1～3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基基團(tuán)，R5和A定義如上；和(vi)具有如下化學(xué)式的取代咪唑鎓鹽

其中，R1、R2和A-定義如上；(vii)具有如下化學(xué)式的二酯季銨化合物(DEQA)(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mA
其中，每個(gè)Y為-O-(O)C-或-C(O)-O-；m為2或3；每個(gè)n為1～4；每個(gè)R取代基為一短鏈C1～C6，優(yōu)選C1～C3烷基或羥烷基基團(tuán)，例如，甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或其混合物；每個(gè)R2為一長(zhǎng)鏈C10～C22烴基，或取代烴基取代基，優(yōu)選C15～C19烷基和/或鏈烯基，最優(yōu)選C15～C18直鏈烷基和/或鏈烯基；和相反離子A-可為任何與柔軟劑相容的陰離子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；和(vii)其混合物。
組分(c)(i)的實(shí)例為眾所周知的二烷基二甲基銨鹽，如二牛脂基二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基銨甲基硫酸鹽、二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨、二硬脂?；谆然@、二二十二烷基二甲基氯化銨。優(yōu)選二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨和二牛脂基二甲基氯化銨?？少?gòu)得的能用于本發(fā)明的二烷基二甲基銨鹽的實(shí)例為二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨(商品名Adogen442)、二牛脂基二甲基氯化銨(商品名Adogen470)、二硬脂?；谆然@(商品名ArosurfTA-100)，全部可從Witco化學(xué)公司得到。其中R4為無(wú)環(huán)脂族C22烴基基團(tuán)的二二十二烷基二甲基氯化銨，由Witco化學(xué)公司Humko化學(xué)部以商品名KemamineQ-2802C出售。
組分(c)(ii)的實(shí)例為甲基雙(牛脂基酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽和甲基雙(氫化牛脂基酰氨基乙基)(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽，其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，R9為羥烷基基團(tuán)，A為甲基硫酸鹽陰離子；這些物質(zhì)可從Witco化學(xué)公司分別以商品名Varisoft222和Varisoft110得到。
組分(c)(iv)的實(shí)例為二甲基硬脂?；S基氯化銨，其中，R4為無(wú)環(huán)脂族C18烴基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，A-為氯化物陰離子，由Witco化學(xué)公司以商品名VarisoftSDC和Onyx化學(xué)公司(Onyx Chemical Company)以商品名Ammonyx490出售。
組分(c)(v)的實(shí)例為1-甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽和1-甲基-1-(氫化牛脂基酰氨基乙基)-2-(氫化牛脂基)咪唑鎓甲基硫酸鹽，其中，R1為無(wú)環(huán)脂族C15～C17烴基基團(tuán)，R2為亞乙基基團(tuán)，R5為甲基基團(tuán)，A-為氯化物陰離子；它們由Witco化學(xué)公司分別以商品名Varisoft475和Varisoft445出售。
要知道對(duì)于(c)(vii)，上述取代基R和R2可任選地被各種基團(tuán)如烷氧基或羥基基團(tuán)取代，和/或可以是飽和的、不飽和的、直鏈和/或支鏈的，只要R2基團(tuán)能基本保持憎水特性。優(yōu)選柔軟化合物是可生物降解的，如組分(c)(vii)。這些優(yōu)選化合物可被看作是二牛脂基二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變體，其被廣泛地用在織物柔軟劑上。
下述為(c)(vii)的非限定性實(shí)例(其中，所有的長(zhǎng)鏈烷基取代基為直鏈)[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2-SO4CH3
[CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-其中，-C(O)R2衍生于軟牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。特別優(yōu)選軟和/或硬牛脂脂肪酸與二(羥乙基)二甲基氯化銨的二酯，也可稱作二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化銨。
由于前述的一些化合物(二酯)在某種程度上易于水解，當(dāng)將其用于制備本發(fā)明的組合物時(shí)，應(yīng)該相當(dāng)仔細(xì)地操作。例如，本發(fā)明的穩(wěn)定液體組合物是在pH為約2～約5的范圍內(nèi)制備的，優(yōu)選約2～約4.5，更優(yōu)選約2～約4。pH可由加入質(zhì)子酸來(lái)調(diào)節(jié)。制備含有二酯季銨織物柔軟化合物的穩(wěn)定柔軟劑組合物的pH范圍，公開(kāi)于1988年8月30日授權(quán)的Straathof和Konig的美國(guó)專利4,767,547中，此處引入作為參考。
(c)(vii)的二酯季銨織物柔軟化合物(DEQA)也可具有通式

其中，每個(gè)R、R2和A-具有與以前相同的含義。這類化合物包括具有如下化學(xué)式的那些化合物[CH3]3+N[CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2]Cl其中，-OC(O)R2衍生于軟牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。
優(yōu)選每個(gè)R為甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選每個(gè)R2在C15～C19的范圍內(nèi)。一定程度的支化、取代和/或不飽和可以存在于烷基鏈中。分子中的陰離子A優(yōu)選強(qiáng)酸陰離子，例如，可以是氯化物、溴化物、硫酸鹽和甲基硫酸鹽；陰離子可帶有雙電荷，在此種情況下，A-表示半個(gè)基團(tuán)。一般而言這些化合物難于制成穩(wěn)定的濃縮液體組合物。
三種類型的化合物及其制備的一般方法被公開(kāi)于1979年1月30日授權(quán)的Naik等人的美國(guó)專利4,137,180中，此處引入作為參考。
一種優(yōu)選的組合物含有占本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約10％～約80％的組分(a)、約3％～約40％的組分(b)和約10％～約80％的組分(c)。一種更優(yōu)選的組合物含有選自(i)二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨；(v)甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽；(vii)二牛脂基乙醇酯二甲基氯化銨；及其混合物的組分(c)。
一種甚至更優(yōu)選的組合物含有組分(a)約2摩爾氫化牛脂脂肪酸與約1摩爾N-2-羥乙基乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約20～約70％；組分(b)單(氫化牛脂基)三甲基氯化銨，其存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約3％～約30％；組分(c)選自二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基氯化銨、甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽、二乙醇酯二甲基氯化銨及其混合物；其中，組分(c)的存在量為本發(fā)明組合物織物柔軟組分重量的約20～約60％；其中，所述二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨與所述甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸鹽的重量比為約2∶1～約6∶1。
也可以獨(dú)立地使用上述各組分，特別是I(c)的那些組分(例如，二牛脂基二甲基氯化銨或二牛脂基乙醇酯二甲基氯化銨)。
在下文所描述的陽(yáng)離子含氮鹽中，陰離子A-提供電中性。最經(jīng)常的是，在這些鹽中用于提供電中性的陰離子是鹵化物，如氯化物或溴化物。但是，還可使用其它的陰離子，如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、氫氧化物、乙酸鹽、甲酸鹽、檸檬酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等。本發(fā)明優(yōu)選氯化物和甲基硫酸鹽作為陰離子A。由于成品的泡體積的減小可進(jìn)一步增加產(chǎn)品穩(wěn)定性和柔軟效果，所以可用傳統(tǒng)的高剪切碾磨設(shè)備將織物柔軟劑進(jìn)行碾磨。優(yōu)選1微米或更小的碾磨顆粒。
螯合劑-本發(fā)明的穩(wěn)定組合物和方法優(yōu)選使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑(chelating agents)(“螯合劑(chelators)”)。這類水溶性螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基磷酸鹽、多官能取代芳族螯合劑及其混合物，所有這些如下文所定義。不受理論的限制，相信這些材料的益處部分是由于它們能通過(guò)形成可溶性螯合物而從漂洗溶液中除去銅和鎳離子的特殊能力。意外的是，這些螯合劑也似乎與染料和熒光增白劑在織物上相互作用，所述織物在洗衣過(guò)程中與銅或鎳陽(yáng)離子(或其它的陽(yáng)離子，如錳、鐵或過(guò)渡金屬)相互作用已被不期望地影響，并伴隨著變色和/或淡褐色效應(yīng)。通過(guò)與螯合劑相接觸，這些受影響的織物的白度和/或亮度基本上改善或恢復(fù)了。
適于用作本發(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽(NTA)、乙二胺四丙酸鹽、乙二胺-N，N′-二谷氨酸鹽、2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)和乙醇二氨基乙酸，包括其水溶性鹽，如其堿金屬鹽、銨鹽、取代銨鹽及其混合物。
當(dāng)在洗滌劑組合物中允許至少少量總磷時(shí)，氨基膦酸鹽也適于用作本發(fā)明組合物的螯合劑，其包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、二亞乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸鹽)(DETMP)和1-羥乙基-1，1-二膦酸鹽(HEDP)。這些氨基磷酸鹽優(yōu)選不包含具有多于約6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基基團(tuán)。
通常，用于本發(fā)明漂洗方法中的螯合劑量為約2ppm～約25ppm，浸泡時(shí)間為1分鐘直到幾小時(shí)。
用于本發(fā)明的優(yōu)選EDDS螯合劑(也稱為乙二胺-N，N′-二琥珀酸鹽)是被描述于美國(guó)專利4,704,233中的材料，引用如上文，其化學(xué)式(以游離酸形式表示)為

如該專利中所公開(kāi)的，EDDS可用馬來(lái)酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的可生物降解的EDDS[S，S]異構(gòu)體可通過(guò)使L-天冬氨酸與1，2-二溴乙烷反應(yīng)制備。EDDS比其它螯合劑所具有的優(yōu)點(diǎn)是其對(duì)螯合銅和鎳陽(yáng)離子均有效，可以生物可降解的形式得到，且不含磷。作為一種螯合劑用于本發(fā)明中的EDDS通常是以其鹽的形式，即其中四個(gè)酸性氫中的一個(gè)或多個(gè)被一種水溶性陽(yáng)離子M，如鈉、鉀、銨、三乙醇銨等取代。如前面所提到的，EDDS螯合劑一般也被用于本發(fā)明的漂洗方法中，其量為約2ppm～約25ppm，浸泡時(shí)間為2分鐘直到幾小時(shí)。如下文所提到的，在某個(gè)pH值時(shí)，EDDS優(yōu)選與鋅陽(yáng)離子結(jié)合使用。
從前述可以看到，本發(fā)明可使用多種螯合劑。實(shí)際上，也可使用簡(jiǎn)單的聚羧酸鹽，如檸檬酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽等，盡管在重量基準(zhǔn)上，這類螯合劑不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽那樣有效。所以考慮到其螯合有效性程度不同，可調(diào)整其用量。本發(fā)明的螯合劑優(yōu)選具有-銅離子穩(wěn)定性常數(shù)(全部離子化螯合劑的穩(wěn)定性常數(shù))，該穩(wěn)定性常數(shù)至少為約5，優(yōu)選至少為約7。螯合劑至少占本發(fā)明組合物重量的約0.5％，一般為約0.75％～約15％，優(yōu)選約1％～約5％。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS或其混合物。
氯清除劑-世界上許多地區(qū)用氯使水消毒。為保證水是安全的，一般留在水中的少量殘留氯為約每百萬(wàn)分之1～2份(ppm)。有時(shí)，至少約10％美國(guó)家庭自來(lái)水中含有約2ppm或更多的氯。已發(fā)現(xiàn)，自來(lái)水中這樣少量的氯也會(huì)致使某些織物染料褪色或變色。因此，氯致織物顏色隨時(shí)間減褪是漂洗水中存在殘留氯造成的。所以，本發(fā)明的穩(wěn)定組合物也可以包括一種氯清除劑。而且，使用這種氯清除劑，由于其能消除或減少織物上的氯氣味，可提供一種輔助益處。
氯清除劑是與氯或生成氯的物質(zhì)如次氯酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，而消除或減少氯物質(zhì)的漂白活性的物質(zhì)。為了顏色保真，一般適于加入足量的氯清除劑，以中和漂洗水中約1～10ppm的氯，通常至少中和漂洗水中約1ppm的氯。為了附加消除或減少由于在洗滌液中使用氯漂白劑所造成的織物氯氣味，組合物應(yīng)包含足量的氯清除劑，以中和漂洗水中至少約10ppm的氯。
本發(fā)明的這種組合物向通常的漂洗浴中提供約0.1ppm～約40ppm，優(yōu)選約0.2ppm～約20ppm，更優(yōu)選0.3ppm～約10ppm的氯清除劑。本發(fā)明組合物中適用的氯清除劑量為總組合物重量的約0.01％～約10％，優(yōu)選約0.02％～約5％，最優(yōu)選約0.03％～約4％。如果消除劑的陽(yáng)離子和陰離子均與氯反應(yīng)，這是所期望的，則可調(diào)節(jié)消除劑量以使其與當(dāng)量的有效氯進(jìn)行反應(yīng)。
氯清除劑的非限定性實(shí)例包括伯胺和仲胺，包括伯脂族胺和仲脂族胺；銨鹽，例如氯化物、硫酸鹽；胺官能的聚合物；具有氨基基團(tuán)的氨基酸均聚物及其鹽，如聚精氨酸、聚賴氨酸、聚組氨酸；具有氨基基團(tuán)的氨基酸共聚物及其鹽；氨基酸及其鹽，優(yōu)選其每分子中具有多于一個(gè)的氨基基團(tuán)，如精氨酸、組氨酸，不包括賴氨酸還原陰離子，如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、亞硝酸鹽；抗氧劑，如抗壞血酸、氨基甲酸酯、苯酚；和其混合物。氯化銨是一種優(yōu)選用于本發(fā)明的廉價(jià)氯清除劑。
其它有用的氯清除劑包括水溶性低分子量、低揮發(fā)性的伯胺和仲胺，例如，單乙醇胺、二乙醇胺、三(羥甲基)氨基甲烷、六亞甲基四胺。適用的胺官能的氯清除劑聚合物包括水溶性聚乙撐亞胺、聚胺、聚乙烯胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺。優(yōu)選的聚合物是聚乙撐亞胺、聚胺和聚胺酰胺。優(yōu)選的聚乙撐亞胺的分子量小于約2000，更優(yōu)選約200～約1500。
強(qiáng)度保持劑-眾所周知，織物可能會(huì)受到機(jī)械力和各種化學(xué)品的破壞。具體地說(shuō)，已知纖維素纖維如棉會(huì)降解為原纖維和微原纖維，其最后斷裂，使得織物看起來(lái)″磨舊了″?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些物質(zhì)，特別是KYMENE，可以被穩(wěn)定地加入到本發(fā)明的組合物中。一旦接觸到原纖維和微原纖維，KYMENE看來(lái)可提供交聯(lián)作用，由此在原纖維斷裂前，有助于恢復(fù)強(qiáng)度。
KYMENE是一種聚酰胺/聚胺/表氯醇型的物質(zhì)，被描述于美國(guó)專利U.S.2,926,154(2/23/60；授權(quán)給G.I.Keim)，詳細(xì)情況可以參考該專利也可參考美國(guó)專利U.S.5,200,036。如果使用，其占本發(fā)明組合物重量的至少約0.1％，一般為約0.1％～約1.5％，優(yōu)選約0.5％～約1％。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的穩(wěn)定組合物還可包括一種或多種在漂洗過(guò)程中，能有效抑制染料從一種織物向另一種織物轉(zhuǎn)移的物質(zhì)。一般情況下，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過(guò)氧化物酶及其混合物。如果使用，這些試劑一般占組合物重量的約0.01％～約10％，優(yōu)選約0.01％～約5％，更優(yōu)選約0.05％～約2％。
更具體地說(shuō)，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下述結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-Z；其中Z為一種可聚合單元，N-O基團(tuán)可以連接到該可聚合單元上，或者N-O基團(tuán)可以形成該可聚合單元的一部分，或者N-O基團(tuán)可以連接到這兩個(gè)單元上；A為下述結(jié)構(gòu)之一:-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x為0或1；和R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任意組合，N-O基團(tuán)的N可以連接到其上或N-O基團(tuán)是這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物為其中R為雜環(huán)基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、呱啶及其衍生物的那些聚胺N-氧化物。
N-O基團(tuán)可用下述一般的結(jié)構(gòu)來(lái)表示

其中，R1、R2、R3為脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其組合；x、y和z為0或1；和N-O基團(tuán)的N可以被聯(lián)接或形成任何前述基團(tuán)的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性和具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能，就可采用任何聚合物骨架。適用聚合物骨架的實(shí)例為聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。這些聚合物包括無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中一個(gè)單體類型為胺N-氧化物，其它的單體類型為N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常所具有的胺與胺N-氧化物的比值為10∶1～1∶1,000,000。但是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團(tuán)的數(shù)量可通過(guò)適當(dāng)?shù)墓簿酆献饔没蜻m當(dāng)?shù)腘-氧化程度來(lái)改變。聚胺氧化物可幾乎以任何聚合度獲得。一般情況下，其平均分子量在500～1,000,000的范圍內(nèi)；更優(yōu)選1,000～500,000；最優(yōu)選5,000～100,000。這類優(yōu)選的物質(zhì)可被稱作″PVNO″。
適用于本發(fā)明漂洗添加組合物和方法的最優(yōu)選聚胺N-氧化物為聚( 4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為約50,000，胺與胺N-氧化物的比值為約1∶4。
本發(fā)明還可優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱作″PVPVI″的一類)。優(yōu)選PVPVI的平均分子量范圍為5,000～1,000,000，更優(yōu)選5,000～200,000，最優(yōu)選10,000～20,000。(平均分子量范圍由光散射法測(cè)定，被描述于Barth等人的《化學(xué)分析》第113卷，″聚合物表征的現(xiàn)代方法″，其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考)。PVPVI共聚物一般所具有的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮摩爾比為1∶1～0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1～0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1～0.4∶1。這些共聚物或?yàn)橹辨溁驗(yàn)橹ф湣?br> 本發(fā)明組合物也可使用一種平均分子量為約5,000～約400,000，優(yōu)選約5,000～約200,000和更優(yōu)選約5,000～約50,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員知道PVP′s；例如，參見(jiàn)歐洲專利申請(qǐng)EP-A-262,897和歐洲專利申請(qǐng)EP-A-256,696，此處引入作為參考。含有PVP的組合物也可包含平均分子量為約500～約100,000，優(yōu)選約1,000～約10,000的聚乙二醇(″PEG″)，。優(yōu)選釋放入洗滌溶液中的PEG與PVP的比值以ppm計(jì)為約2∶1～約50∶1，更優(yōu)選約3∶1～約10∶1。
本發(fā)明的組合物還可任選地包含約0.005％～5％(重量)某種類型的親水性熒光增白劑，其還提供一種染料轉(zhuǎn)移抑制作用。如果使用，本發(fā)明的組合物中優(yōu)選包含約0.001％～1％(重量)的這種熒光增白劑。
適用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑為具有下述結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)

其中，R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基；和M為形成鹽的陽(yáng)離子，如鈉或鉀。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為N-2-雙-羥乙基，和M為一陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸和二鈉鹽。這類具體的增白劑物質(zhì)由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX市售。Tinopal-UNPA-GX是適用于本發(fā)明添加組合物中的優(yōu)選親水性熒光增白劑。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基，和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′-雙[(4-苯)基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二鈉鹽。這類具體的增白劑物質(zhì)由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-5BM-GX市售。
當(dāng)上述化學(xué)式中，R1為苯胺基、R2為嗎啉代，和M為一陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二鈉鹽。這類具體的增白劑物質(zhì)由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-AMS-GX市售。
選用于本發(fā)明的這種具體熒光增白劑，當(dāng)與上文所描述的選定聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑結(jié)合使用時(shí)，可提供特別有效的染料轉(zhuǎn)移抑制益處。將這種精選的聚合物物質(zhì)(例如，PVNO和/或PVPVI)與這種精選的熒光增白劑(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BX-GX和/或Tinopal AMS-GX)結(jié)合使用，比在水溶液中單獨(dú)使用這兩種組分時(shí)各自所提供的染料轉(zhuǎn)移抑制效果明顯地更好。不受理論的約束，據(jù)信這種增白劑產(chǎn)生如此效果是因?yàn)槠湓谒芤褐袑?duì)織物有高親和力，所以很快在織物上沉積下來(lái)。增白劑沉積在溶液中織物上的程度可用一稱作″耗盡系數(shù)(exhaustioncoefficient)″參數(shù)來(lái)定義。耗盡系數(shù)一般為a)沉積在織物上的增白劑物質(zhì)與b)洗滌液中的初始增白劑濃度的比值。具有相對(duì)高耗盡系數(shù)的增白劑在本發(fā)明的范圍內(nèi)最適于抑制染料轉(zhuǎn)移。
當(dāng)然要意識(shí)到，其它常規(guī)類型的熒光增白劑化合物可任選地用于本發(fā)明的組合物中，以提供常規(guī)的織物″增白″效果，而不是真正的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。
纖維素酶-纖維素酶也能改善織物的總體外觀，可任選地用于本發(fā)明的組合物中。有多種纖維素酶在洗滌、食品和造紙領(lǐng)域中眾所周知。
在本發(fā)明組合物和方法中有用的纖維素酶可以是任何細(xì)菌或真菌纖維素酶。適用的纖維素酶被公開(kāi)于，例如英國(guó)專利申請(qǐng)GB-A-2075028、英國(guó)專利申請(qǐng)GB-A-2095275和德國(guó)DE-OS-2447832，在此引入全部作為參考。
這種纖維素酶的實(shí)例為由Humicola insolens菌株(灰色腐質(zhì)霉變體thermoidea)，特別是腐質(zhì)霉屬菌株DSM1800，和屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212的真菌產(chǎn)生的纖維素酶，以及提取自海洋軟體動(dòng)物(截尾海兔屬心房細(xì)葉)肝胰腺的纖維素酶。
加入本發(fā)明組合物中的纖維素酶可為無(wú)粉塵的顆粒形式，例如，″marumes″或″小球″，或以液體形式，例如一種其中所提供的纖維素酶為懸浮在例如一種非離子表面活性劑或溶解在水相介質(zhì)中的纖維素酶濃縮物的液體。
用于本發(fā)明的優(yōu)選纖維素酶的特征在于，在洗衣試驗(yàn)溶液中纖維素酶蛋白質(zhì)為25×10-6％(重量)時(shí)，根據(jù)描述于歐洲專利申請(qǐng)EPA350098(在此全部引入作為參考)中的C14CMC法，其可除去至少約10％固定化的放射標(biāo)記的羧甲基纖維素。
最優(yōu)選的纖維素酶為描述于國(guó)際專利申請(qǐng)WO91/17243中的酶，在此引入全部作為參考。例如，一種用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶制劑可主要由一均相內(nèi)葡聚糖酶組分組成，其與對(duì)衍生于Humicolainsolens和DSM1800的高度純化的43kD纖維素酶產(chǎn)生的抗體有免疫反應(yīng)，或其與所述43kD內(nèi)葡聚糖酶同源。
本發(fā)明的纖維素酶應(yīng)該以相當(dāng)于活力為約0.1～約125CEVU/克組合物的量用于本發(fā)明組合物中[CEVU＝纖維素酶(當(dāng)量)粘度單位，例如，WO91/13136中所描述的，此處引入其全部作為參考]，最優(yōu)選約5～約100。在機(jī)器洗滌漂洗循環(huán)過(guò)程中，選擇這種量的纖維素酶，以提供本發(fā)明某種量的優(yōu)選纖維素酶活力，使得組合物釋放出改善外觀和/或織物柔軟性的纖維素酶量，該量小于約50CEVU′s/升漂洗溶液，優(yōu)選小于約30CEVU′s/升，更優(yōu)選小于約25CEVU′s/升，和最優(yōu)選小于約20CEVU′s/升。優(yōu)選本發(fā)明組合物以提供約1CEVU′s/升漂洗溶液～約50CEVU′s/升漂洗溶液的量用于漂洗循環(huán)中，更優(yōu)選約2CEVU′s/升～約30CEVU′s/升，甚至更優(yōu)選約5CEVU′s/升～約25CEVU′s/升，和最優(yōu)選約5CEVU′s/升～約15CEVU′s/升。
CAREZYME和BAN纖維素酶，如可從NOVO得到的那些纖維素酶，特別適用于本發(fā)明。如果使用，這種商品酶制劑一般占本組合物重量的約0.001％～約2％。
本發(fā)明組合物以用于水浴中的液體形式提供。水或水/醇是液體組合物的常用載體，一般其占本發(fā)明組合物重量的高達(dá)約89％。在pH為約3～約8的范圍內(nèi)，可以便利地配制組合物。一旦在溶液中稀釋，使用時(shí)的pH范圍一般為約6.0～6.5。要知道含有EDDS和可生物降解(通常，含有酯)織物柔軟劑的液體組合物制劑不很常見(jiàn)，因?yàn)闉槭箍缮锝到馊彳泟┚哂凶罴奄A存穩(wěn)定性，要求產(chǎn)品的pH低，一般在3.0～3.5的范圍內(nèi)。在這樣低的pH條件下，EDDS在組合物中會(huì)形成針狀結(jié)晶。若需要，可將這種組合物的pH調(diào)節(jié)至高達(dá)約4.5，以重新溶解EDDS。但在此pH范圍，產(chǎn)品的總貯存穩(wěn)定性將受到損害。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在酸性pH值范圍3.0～3.5的含有EDDS的液體組合物可通過(guò)在組合物中提供鋅陽(yáng)離子，例如，通過(guò)加入水溶性鋅鹽來(lái)配制。具體而言，氯化鋅，還有ZnBr2和ZnSO4，均可用于此目的。鋅陽(yáng)離子與EDDS的摩爾比一般在約1∶1～約2∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選約3∶2。因此，當(dāng)以下文所描述的方法適當(dāng)?shù)嘏渲茣r(shí)，形成的EDDS針狀物將減至最少。
下文說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法，但并不意味局限于此實(shí)施例I將DEEDMAC(乙基二甲基氯化銨的二牛脂烷基酯；主要是二甲基雙(硬脂酰基氧乙基)氯化銨)原料在76℃的水浴中液化。將還包含聚硅氧烷消泡劑和約0.02份HCl的組合物中的游離水單獨(dú)在一密閉容器內(nèi)加熱到76℃。在72～75℃和汽輪混合機(jī)攪拌下，將DEEDMAC原料緩慢地轉(zhuǎn)移到水相部分中。將1.2份25％(含水)的CaCl2溶液滴入分散相，以將粘稠的膏體制成稀薄流體。然后用轉(zhuǎn)子-定子探測(cè)元件將該體系在55℃下高剪切碾磨2分鐘。在中等攪拌下，將該體系浸入冰浴中使其在5分鐘內(nèi)降到室溫。
在室溫和中等攪拌下，將下述成分依次加入到產(chǎn)品中1.25份一種40％的穩(wěn)定劑聚合物溶液(由Gosselink；由對(duì)苯二甲酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端的聚乙二醇得到，優(yōu)選骨架中包含約5個(gè)對(duì)苯二酸酯單元，″尾部″包含40個(gè)EO單元)；一種6.1份41％NaDETPA溶液與1.5份濃HCl的混合物；高達(dá)1.35份的香料；0.1份的氯化銨；高達(dá)0.5份的CAREZYME溶液(任選)；2.8份25％的含水CaCl2溶液。
需要足夠的混合時(shí)間以促進(jìn)香料擴(kuò)散入DEEDMAC泡內(nèi)?；旌蠒r(shí)間與批處理量成正比。上述組分的加入順序?qū)τ谧罱K分散體的物理穩(wěn)定性至關(guān)重要。香料應(yīng)該在CaCl2之前加入。聚合物應(yīng)該在加入螯合劑和優(yōu)選地其它電解質(zhì)以前加入。當(dāng)使用對(duì)pH敏感的柔軟劑時(shí)，螯合劑應(yīng)該與酸或堿混合到接近柔軟劑的pH，以避免局部的可能影響柔軟劑穩(wěn)定性和影響產(chǎn)品粘度穩(wěn)定性的pH變化。成品包含2.5％的DETPA。
實(shí)施例II當(dāng)制備一種包含DEEDMAC柔軟劑和EDDS螯合劑的液體產(chǎn)物時(shí)，應(yīng)用實(shí)施例I的下述改進(jìn)。1.一般用MgCl2替代組合物中的CaCl2。將1.0份25％MgCl2水溶液滴入熱分散體中，然后碾磨，當(dāng)進(jìn)行到產(chǎn)品生產(chǎn)的最后一步時(shí)，加入等量的該鹽。2.加入穩(wěn)定聚合物后，在中等攪拌下，代替加入DETPA/HCl，向產(chǎn)物中加入一種3.8份33％NaEDDS水溶液和1.25份～約1.50份50％ZnCl2水溶液的混合物。成品中含有1.25％EDDS。
實(shí)施例III一種具有織物柔軟性能的添加漂洗液體螯合劑組合物，按如下配方用可生物降解EDDS和一種可生物降解織物柔軟劑配制。成品pH，″照原樣″測(cè)定為3.5。
組分 ％(重量)DEEDMAC 25EDDS[S，S]，Na鹽1.25ZnCl20.75聚合物*0.5水和少量物質(zhì)**余量*由對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇和甲基封端的聚乙二醇合成，如由Gosselink所公開(kāi)的，出處同上。**香料、電解質(zhì)、酸化劑。
實(shí)施例IV一種含有可生物降解織物柔軟劑，并在pH3～3.5下配制以提供貯存穩(wěn)定性的添加漂洗液體螯合劑組合物如下組分％(重量)DEEDMAC 25DETPA，Na 2.5KYMENE1.0聚合物*0.5水和少量物質(zhì)**余量*如實(shí)施例III的聚合物。**香料、電解質(zhì)、酸化劑。
表2說(shuō)明上述一般類型的柔軟劑組合物的流動(dòng)性和均一性，其分別含有螯合劑DETPA、EDDS、DETMP和NTA。
表274°F(23℃)的粘度％DETPA ％穩(wěn)定劑聚合物 新鮮的老化的1.50095厘泊390厘泊(7天)2.500250厘泊 1天內(nèi)相分離2.500.25 32厘泊40厘泊(15天)2.500.50 28厘泊36厘泊(15星期)％EDDS*1.250.5 42厘泊55厘泊(1星期)69厘泊(3星期)78厘泊(6星期)*含有0.63％ZnCl2和MgCl2以代替CaCl2的產(chǎn)品；粘度測(cè)定在環(huán)境溫度下進(jìn)行。％DETMP2.5 0.5～0.75 --- 44～77厘泊**新鮮的和在溫度40°F(4℃)～74°F(23℃)下經(jīng)4星期后。在貯存溫度為110°F(47℃)下，經(jīng)歷3個(gè)星期，粘度變化范圍為44厘泊～294厘泊。％NTA2.5 0.5 --- 58～71厘泊**測(cè)定同DETMP。在110°F(47℃)下，粘度變化范圍為58厘泊～491厘泊(3星期)。
本發(fā)明的組合物可任選地包含各種其它組分，包括，但不限于染料；消泡劑(一般為聚硅氧烷消泡劑，如Dow Corning 2210)；防腐劑，如KATHON等。這類組分一般占本發(fā)明組合物總量的約0.01％～約1％。為避免外來(lái)金屬陽(yáng)離子和電解質(zhì)，優(yōu)選用去離子水配制組合物。如果使用醇，如乙醇，其一般占組合物重量的約5％或更少。
本發(fā)明組合物擬將待處理的織物與一種含有任何上述組合物的含水介質(zhì)接觸來(lái)使用?？椢锖吞幚砣芤洪g的接觸可通過(guò)任何便利的方法來(lái)進(jìn)行，包括噴霧、浸染、點(diǎn)處理，或優(yōu)選將織物浸在含有組合物的水浴中，例如通常在約70°F(20℃)，浸在傳統(tǒng)的pH為約6.5～8.0的漂洗水浴中至少約1分鐘，然后進(jìn)行另外的傳統(tǒng)洗滌操作?？椢锶彳泟┑挠昧渴浅Ｒ?guī)的，一般為1～20mls或更高，這取決于用戶的需要、被處理的織物負(fù)載和織物類型。優(yōu)選包含一種二烷基酯化的乙基二甲銨鹽為織物柔軟劑，氯化銨為氯清除劑和一種螯合劑的組合物，該組合物為以此處理的織物提供不同尋常的織物柔軟和顏色保持。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含(a)一穩(wěn)定量的一種包含對(duì)苯二酸酯/烯化氧共聚物的穩(wěn)定劑；(b)至少約10％(重量)的一種織物柔軟劑；(c)大于約1％(重量)的總電解質(zhì)；和(d)一種包含水的流體載體。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中織物柔軟劑為陽(yáng)離子型，并含有酯鍵。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中織物柔軟劑為二烷基酯化的乙基二甲基銨鹽。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含約15％～約35％(重量)的織物柔軟劑。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其包含約0.2％～約1％(重量)的穩(wěn)定劑。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中電解質(zhì)為一種選自水溶性無(wú)機(jī)鹽的化合物。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中電解質(zhì)為一種選自螯合劑、強(qiáng)度保持劑、殺菌劑、氯清除劑及其混合物的水溶性有機(jī)化合物。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含(a)約0.2％～約1％(重量)的一種由對(duì)苯二甲酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端的環(huán)氧乙烷的共聚物得到的穩(wěn)定劑；(b)約20％～約30％(重量)的陽(yáng)離子織物柔軟劑；(c)量為大于組合物重量的約1％的包含CaCl2或MgCl2，或其混合物，和一種水溶性螯合劑的電解質(zhì)；和(d)一種包含水的流體載體。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中螯合劑為一種選自二亞乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸鹽)、二亞乙基三胺五乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽及其混合物的化合物。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中螯合劑為乙二胺二琥珀酸鹽，并且該組合物還包含鋅陽(yáng)離子。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其還包含氯化銨作為氯清除劑。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其還包含一種纖維素酶。
13.一種通過(guò)向其中混合一種包含水溶性聚酯的穩(wěn)定劑來(lái)穩(wěn)定液體組合物的方法，所述液體組合物包含至少約10％(重量)的一種陽(yáng)離子織物柔軟劑，大于約1％(重量)的總電解質(zhì)，和一種包含水的流體載體。
全文摘要
由于相分離而不穩(wěn)定的濃縮液體織物柔軟劑組合物通過(guò)水溶性聚酯來(lái)穩(wěn)定。提供了含有多種織物處理電解質(zhì)的穩(wěn)定液體組合物。在包含各種螯合劑如乙二胺二琥珀酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和各種氨基膦酸鹽的織物柔軟劑組合物中,含有對(duì)苯二酸—環(huán)氧乙烷酯穩(wěn)定劑的組合物使遭受金屬陽(yáng)離子,特別是銅或鎳的織物的柔軟性和染料顏色恢復(fù)。還公開(kāi)了含有纖維素酶的組合物。
文檔編號(hào)C11D1/62GK1177976SQ96192375
公開(kāi)日1998年4月1日 申請(qǐng)日期1996年1月2日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月2日
發(fā)明者小·J·H·肖, R·梅爾梅斯丁 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司