專利名稱：低皮膚刺激性洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有非常低皮膚刺激性、高耐硬水性、低臨界膠束濃度(cmc)以及低克拉夫特點(diǎn)的低刺激性洗滌劑組合物。
陰離子型表面活性劑具有很優(yōu)良表面活性，因此已有很多種陰離子型表面活性劑被作為洗滌劑使用。然而，作為飲食器皿用的洗滌劑、浴液、洗發(fā)液等的表面活性劑水溶液，在使用時(shí)要與人體接觸，因此，對(duì)人體的低刺激性是必不可少的，這樣一來(lái)，可供使用的陰離子型表面活性劑的種類就十分有限?，F(xiàn)在，作為在該領(lǐng)域中通用的陰離子型表面活性劑的例子，可以舉出聚亞氧乙基烷基硫酸酯鹽、α-烯屬磺酸鹽、N-?；嵝园被猁}、烷?；榛；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基醚羧酸鹽、高級(jí)脂肪酸鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽等。
另一方面，在不是以最直接地與人體接觸作為前提的衣服類用洗滌劑的領(lǐng)域中，α-磺基脂肪酸甲基酯鹽由于其洗凈性能而引人注目。α-磺基脂肪酸甲基酯鹽是以棕櫚油等天然油脂作為原料制成的，因此可以認(rèn)為，即使在將來(lái)也會(huì)在所說(shuō)的衣服類用的洗滌劑領(lǐng)域中引人注目。
然而，即使在原料方面具有優(yōu)越地位的α-磺基脂肪酸甲基酯鹽，由于對(duì)皮膚具有刺激性，要將其作為以與人體接觸為前提的廚房用洗滌劑或浴液等領(lǐng)域中的洗滌劑使用仍然是有困難的，要將其用于該領(lǐng)域中是不夠理想的。因此，假如能從α-磺基脂肪酸衍生物中找到一種具有通用性的低刺激性的表面活性劑，那么它將在工業(yè)上獲得應(yīng)用。
本發(fā)明的第一個(gè)目的是從α-磺基脂肪酸衍生物中找到一些對(duì)人體皮膚的刺激性低，而且其表面活性優(yōu)良的陰離子型表面活性劑，并且提供一類以所說(shuō)表面活性劑作為成分的，低皮膚刺激性的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種在洗滌時(shí)耐硬水性高的，低皮膚刺激性的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種臨界膠束濃度低，而且洗凈性優(yōu)良的，低皮膚刺激性的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種克拉夫特點(diǎn)低，而且低溫穩(wěn)定性優(yōu)良的低皮膚刺激性的液體洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種洗凈力以及水中溶解性皆優(yōu)良的，低皮膚刺激性的粒狀洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于制造一類可作為上述低皮膚刺激性洗滌劑組合物的表面活性劑成分使用的，特定的α-磺基脂肪酸衍生物的在工業(yè)上有利的制造方法。
本發(fā)明的其他目的、特征及優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)下面記載的內(nèi)容而變得很清楚。


圖1是表示本發(fā)明的表面活性劑組合物中的組分比例與浸透力的關(guān)系的曲線圖。
圖2是表示本發(fā)明的表面活性劑組合物中的組分比例與浸透力的關(guān)系的另一個(gè)曲線圖。
圖3是表示本發(fā)明的表面活性劑組合物中的甘油的混合比與浸透力的關(guān)系的曲線圖。
圖4是表示在本發(fā)明的表面活性劑組合物中所含的表面活性劑的烷基鏈長(zhǎng)與浸透力的關(guān)系的曲線圖。
圖5是表示在本發(fā)明的表面活性劑組合物中所含的表面活性劑的聚乙二醇的聚合度與浸透力的關(guān)系的曲線圖。
本發(fā)明人等為了開(kāi)發(fā)低皮膚刺激性的洗滌劑組合物，進(jìn)行了反復(fù)而深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，某些特定的α-磺基脂肪酸衍生物具有對(duì)皮膚的刺激性非常低的重大優(yōu)點(diǎn)，而且其臨界膠束濃度和克拉夫特點(diǎn)皆非常低，能夠配制成低皮膚刺激性，而且洗凈性和低溫穩(wěn)定性皆非常優(yōu)良的洗滌劑組合物。
按照本發(fā)明可以提供一類洗滌劑組合物，其特征是其中含有從下述通式(1)、(2)和(3)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中選取至少一種作為必要成分。
在上述的通式(1)～(3)中，R1、R2、R3和R4表示碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的烷基，M1、M2、M3和M4表示氫原子或成鹽性陽(yáng)離子，AO表示亞氧烷基或多元醇?xì)埢琾、m和n表示正數(shù)。
另外，本發(fā)明還提供了用于制備由上述通式(1)和(2)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物的方法，其特征在于，把由下述通式(4)所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯與多元醇的混合液在80～150℃下進(jìn)行反應(yīng)。
在上述通式(4)中，R6表示碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，R7表示碳原子數(shù)為1～3的烷基。
在上述通式(1)～(4)中，R1、R2、R3、R4和R6是碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，但較好的是碳原子數(shù)為8～18的烷基或鏈烯基。這種烷基和鏈烯基可以是直鏈狀或支鏈狀。作為R1、R2、R3、R4和R6的具體例子，可以舉出辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十六鏈烯基等。
在上述通式(1)～(3)中，M1、M2、M3和M4是氫原子或成鹽性陽(yáng)離子。作為成鹽性陽(yáng)離子，可以舉出的例子有鈉、鉀、鋰等堿金屬;鎂、鈣等堿土類金屬;由氨衍生的銨基;由三甲胺、三乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、賴氨酸等各種有機(jī)胺衍生的取代銨基等。
在上述的通式(1)～(3)中，AO是亞氧烷基或多元醇?xì)埢?。作為亞氧烷基，最好是碳原子?shù)為2～4的亞氧烷基。另外，作為多元醇?xì)埢?，最好是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的多元醇?xì)埢?。作為亞氧烷基和多元醇?xì)埢木唧w例子，可以舉出的有亞氧乙基(C2H4O)、亞氧丙基(C3H6O)、2-羥基亞氧丙基(甘油殘基)、季戊四醇?xì)埢⑵咸烟菤埢?、麥芽糖殘基、蔗糖殘基等。作為多元醇?xì)埢貏e好的是含有2～12個(gè)碳原子的多元醇?xì)埢?。另外，?AO)p、(AO)m、(AO)n所表示的醚基，既可以是單獨(dú)的醚基，例如-(C2H4O)q-(q為正數(shù))、-(C3H6O)r-(r為正數(shù))等，也可以是混合的醚基，例如-(C2H4O)q·(C3H6O)r-(q和r為正數(shù))等。另外，在通式(1)～(3)中，p、m和n是正數(shù)，最好是1～50，更好是1～15。
在上述通式(1)～(3)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中，最適合于本發(fā)明的目的的是的通式(2)的化合物。這類化合物的刺激性非常低，并且具有特別低的臨界膠束濃度的顯著優(yōu)點(diǎn)。另外，通式(1)～(3)的化合物皆具有十分低的克拉夫特點(diǎn)和十分高的耐硬水性的顯著優(yōu)點(diǎn)。
上述通式(1)和(2)所表示的化合物可以通過(guò)把上述通式(4)所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯與多元醇的混合液在80～150℃下進(jìn)行酯交換的方法來(lái)制造。
至于上述通式(4)所表示的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯，只要是按照已往公知的方法合成的化合物即可，對(duì)此沒(méi)有特別的限制，但最好是在合成以后使用過(guò)氧化氫等漂白劑將其漂白。至于漂白的方法沒(méi)有特別的限制，只要按照以往的方法來(lái)漂白即可。
同樣地，作為另一種原料的多元醇，只要是以一般形式存在的即可，對(duì)此沒(méi)有特別的限定，但是最好是使用由下述通式所表示的聚亞氧烷基二醇。
HO(C2H4O)mH (5)(式中，m表示1～50的數(shù))HO(C3H6O)mH (6)(式中，m表示1～15的數(shù))HO(C2H4O)o·(C3H6O)p·(C2H4O)qH (7)(式中，o、p、q表示0或1以上的數(shù)，o+p+q表示2～15的數(shù))作為多元醇，除了上述的聚亞氧烷基二醇外，還可以舉出甘油、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖、聚甘油(聚合度2～10)、聚葡萄糖(聚合度2～3)、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、赤蘚醇、季戊四醇、1，5-戊二醇、木糖、果糖、山梨糖醇、山梨糖醇酐、1，6-己二醇、1，2-己二醇、半乳糖、甘露糖醇、甘露糖、葡萄糖胺、二甘油、三甘油、二丁二醇、聚丁二醇、二季戊四醇、麥芽糖、乳糖、異麥芽糖、二葡萄糖胺、纖維素、淀粉、聚葡萄糖、聚半乳糖、甲基葡糖苷、N-甲基葡糖胺、乙基葡糖苷等。
若示出較適合使用的多無(wú)醇的具體例子，可以舉出聚乙二醇、二乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇＃200、＃300、＃400、＃1500、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、ァデカ聚醚系列P-400、P-700(旭電化工業(yè)株式會(huì)社制)、プルロニックL-31、L-61、L-62、L-84、L-86((旭電化工業(yè)株式會(huì)社制)等。
用上述的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯和多元醇作為原料，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，即可獲得作為目的產(chǎn)物的多無(wú)醇-α-磺基脂肪酸酯。
為了使上述通式(4)的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯與多元醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，首先要把低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯與多元醇在溫度為30～80℃，最好是在40～60℃下混合溶解。在此情況下，可以根據(jù)需要，使用一些沸點(diǎn)在200℃以下的有機(jī)溶劑，例如，甲醇、乙醇、丙醇等低級(jí)醇作為溶解助劑。然后將此混合液在80℃～150℃，較好是在85℃～115℃，最好是加熱到95℃～110℃的溫度范圍，使其進(jìn)行酯交換反應(yīng)。在此情況下，如果反應(yīng)溫度不到80℃，則反應(yīng)液的粘度增大，因此不能快速地進(jìn)行反應(yīng)。另外，如果溫度超過(guò)150℃，則反應(yīng)液的顏色顯著變深。反應(yīng)最好是在減壓下進(jìn)行(最好是在200torr以下)，以便把生成的低級(jí)醇迅速地蒸離反應(yīng)體系，但是，即使在常壓下進(jìn)行反應(yīng)也無(wú)妨。
反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯與多元醇的摩爾比，通常是在1∶3～3∶1，最好是在1∶2～2∶1的范圍內(nèi)。如果處于該范圍之外，則未反應(yīng)的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯或多元醇的成分殘留較多，在實(shí)用上有問(wèn)題。
在上述的酯交換反應(yīng)中，作為多元醇例如是使用聚亞烷基二醇的情況下，生成聚亞烷基二醇-α-磺基脂肪酸單酯和聚亞烷基二醇-α-磺基脂肪酸二酯，但反應(yīng)物中的單酯和多酯的組成比，可以通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯與聚亞烷基二醇的摩爾比而較容易地調(diào)節(jié)。也就是說(shuō)，如果低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯的起始摩爾比越高，則二酯的含有量越大，相反，如果聚亞烷基二醇的起始摩爾比越高，則單酯的含有量越大。另外，在使用其他多無(wú)醇的情況下，則除了生成單酯以外，還生成聚酯，它們的組成比同樣地可通過(guò)調(diào)節(jié)開(kāi)始時(shí)的原料比的方法來(lái)調(diào)節(jié)。
低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯在作為反應(yīng)原料的同時(shí)，它本身還起酸催化劑的作用，因此不需要特地往反應(yīng)體系中加入催化劑。另外，在過(guò)去是必不可少的四氯化碳或甲苯等的反應(yīng)溶劑在這里也不需要或者只需要極少量。因此，按照本發(fā)明的α-磺基脂肪酸衍生物的制造方法在經(jīng)濟(jì)上是有利的，而且也不會(huì)對(duì)作業(yè)環(huán)境造成不良影響。
另外，在上述的酯交換反應(yīng)中，反應(yīng)進(jìn)行得非常迅速，因此可以縮短反應(yīng)時(shí)間，而且由于沒(méi)有雜質(zhì)生成，因此反應(yīng)產(chǎn)物的著色非常少，其結(jié)果，有可能以高收率獲得色澤良好的反應(yīng)產(chǎn)物。
特別是在把經(jīng)過(guò)過(guò)氧化物漂白的低級(jí)醇-α-磺基脂肪酸酯作為原料使用的情況下，反應(yīng)產(chǎn)物的著色更少，因此可以獲得色調(diào)非常良好的反應(yīng)產(chǎn)物。
通過(guò)上述的酯交換反應(yīng)而獲得的多元醇-α-磺基脂肪酸酯，在反應(yīng)后可以按酸的狀態(tài)原樣地使用，但是，根據(jù)需要，也可以將其中和，以鹽的狀態(tài)作為表面活性劑使用。至于中和的方法沒(méi)有特別的限制，可以按以往公知的方法來(lái)進(jìn)行。作為鹽，可以舉出的有堿金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽等)、堿土類金屬鹽(例如鎂鹽、鈣鹽等)、銨鹽、取代的銨鹽(例如由低級(jí)胺或低級(jí)烷醇胺等有機(jī)胺衍生的銨鹽)等。另外，可以根據(jù)其用途進(jìn)行各種后處理(如調(diào)整pH值、漂白等)。
如果照由上述通式(4)所表示的化合物與多元醇所進(jìn)行的酯交換反應(yīng)，能夠以高收率而且在經(jīng)濟(jì)上有利地獲得由上述通式(1)和(2)所表示的多元醇-α-磺基脂肪酸酯，并且所獲的反應(yīng)產(chǎn)物色調(diào)良好。通式(1)和(2)的化合物，也可以使用酯交換反應(yīng)法以外的方法，例如直接酯化法、酸氯化物法、醇解法等方法來(lái)制備，然而在使用這些方法時(shí)，所獲的制品色調(diào)較差，而且制品的收得率低，并且存在反應(yīng)操作困難等問(wèn)題。
上述通式(3)所表示的化合物可以通過(guò)使上述通式(4)所表示的化合物與具有1個(gè)羥基的，多元醇的部分醚化物進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法來(lái)制備。作為具有1個(gè)羥基的多元醇的部分醚化物，可以舉出亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、甘油的二烷基醚等。這些多元醇部分醚化物由于含有1個(gè)羥基，因此在經(jīng)過(guò)酯交換反應(yīng)后能生成通式(3)所表示的化合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物含有從上述通式(1)～(3)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中選取的至少一種化合物作為表面活性劑成分。至于組合物中的α-磺基脂肪酸衍生物的濃度，雖然只要該濃度能獲得洗凈劑效果，不管什么濃度都可以，但是較好為1～50重量%，更好是5～40重量%。另外，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，只要不是特別地妨礙本發(fā)明的目的，可以配合進(jìn)其他適當(dāng)?shù)幕衔?。例如，可以根?jù)需要配合進(jìn)丙二醇、甘油、山梨糖醇等保濕劑;甲基纖維素、聚亞氧乙基二醇二硬脂酸酯、甲醇等粘度調(diào)節(jié)劑;對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯等防腐劑;甘草酸鉀、酯酸生育酚等抗炎癥劑，除此之外，還可以按要求配合進(jìn)殺菌劑、?；瘎?、防氧化劑、香料、色素、紫外線吸收劑等。
另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以與其他的表面活性劑合并使用。作為這樣的表面活性劑，例如，最好是使用聚亞氧烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸酯系列表面活性劑、氨基酸系列表面活性劑、磺基琥珀酸系列表面活性劑、牛磺酸鹽(タウレ-ト)系列表面活性劑、高級(jí)脂肪酸鹽等陰離子型表面活性劑，或者是烷基糖類系列表面活性劑、聚亞氧乙基烷基醚系列表面活性劑等非離子型表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物最好同時(shí)含有上述通式(1)的化合物(A)和通式(2)的化合物(B)二者。這種同時(shí)含有α-磺基脂肪酸單酯衍生物(A)和α-磺基脂肪酸二酯衍生物(B)二者的組合物，與含有各種單獨(dú)的α-磺基脂肪酸衍生物的組合物相比，在浸透力方面顯著地較優(yōu)。由通式(1)表示的α-磺基脂肪酸單酯衍生物(A)與由通式(2)表示的α-磺基脂肪酸二酯衍生物(B)的重量比為5/95～95/5，最好為20/80～80/20。
本發(fā)明的洗滌劑組合物除了含有上述的成分(A)和成分(B)以外，最好還含有多元醇(C)。相對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合計(jì)量來(lái)說(shuō)，多元醇的使用比例為0～80wt%。本發(fā)明的較佳組合物同時(shí)含有成分(A)、成分(B)和成分(C)，相對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)的總重量來(lái)說(shuō)，其中的成分(A)占10～50wt%，成分(B)占10～70%以及成分(C)占5～40wt%。作為多無(wú)醇(C)，例如可以舉出乙二醇、丙二醇等亞烷基二醇;聚乙二醇、聚丙二醇等聚亞烷基二醇;環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物等的普路羅尼克(Pluronic，非離子表面活性劑，商名，美國(guó)制)化合物;、甘油、聚甘油等甘油系列化合物;葡萄糖、蔗糖等糖醇類;季戊四醇等。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是一種液體洗滌劑組合物。在該組合物中所含的全α-磺基脂肪酸酯衍生物的濃度為1～50wt%，最好為5～40wt%。另外，在該液體洗滌劑組合物中可以加入通常作為洗滌劑成分使用的輔助成分，只要在不損害本發(fā)明的目的的含量范圍內(nèi)，可以任意地合并使用。例如，可以根據(jù)需要配合進(jìn)丙二醇、甘油、山梨糖醇等保濕劑;甲基纖維素、聚亞氧乙基二醇二硬脂酸酯、甲醇等粘度調(diào)節(jié)劑;對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯等防腐劑;甘草酸鉀、酯酸生育酚等抗炎癥劑，除此之外，還可以配合進(jìn)殺菌劑、粒化劑、防氧化劑、香料、色素、紫外線吸收劑等。另外，這種液體洗滌劑組合物還可以與其他的表面活性劑合并使用。作為這樣的表面活性劑，例如，最好是使用聚亞氧乙基烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸酯系列表面活性劑、氨基酸系列表面活性劑、磺基琥珀酸系列表面活性劑、牛磺酸鹽系列表面活性劑、高級(jí)脂肪酸鹽等陰離子型表面活性劑，或者是烷基糖類系列表面活性劑、聚亞氧乙基烷基醚系列表面活性劑等非離子型表面活性劑。
本發(fā)明的液體洗滌劑是一種對(duì)人體的刺激性很小而且耐硬水性很優(yōu)良的陰離子型的液體洗滌劑，是一種用于與人體接觸的用途的液體洗滌劑，例如，它最適合用作浴液、洗發(fā)液等皮膚用和頭發(fā)用的液體洗滌劑或者飲食器具用液體洗滌劑等，另外，還由于它具有優(yōu)良的耐硬水性，因此可以作為液體重垢型洗滌劑和輕垢型系列洗滌劑使用。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以是粒狀的洗滌劑組合物。在該組合物中，全α-磺基脂肪酸酯衍生物的含量為1～50wt%，最好為5～30wt%。為了改善該粒狀洗滌劑組合物的洗凈力、發(fā)泡性以及漂洗性等洗滌性能，可以根據(jù)需要往其中配入其他的表面活性劑，并且還可配入助洗劑等慣用的輔助成分。
作為可以與α-磺基脂肪酸衍生物合并使用的其他表面活性劑，可以舉出如下所示的陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑。
(陰離子型表面活性劑)
(1)含有平均碳原子數(shù)為8～16的烷基的直鏈烷基苯磺酸鹽(2)平均碳原子數(shù)為10～20的α-烯屬磺酸鹽(3)由下述通式(8)所表示的脂肪酸低級(jí)烷基酯的磺酸鹽或脂肪酸磺化物的二鹽
R碳原子數(shù)為8～20的烷基或鏈烯基Y碳原子數(shù)為1～3的烷基或成鹽性陽(yáng)離子Z成鹽性陽(yáng)離子(4)平均碳原子數(shù)為10～20的烷基硫酸鹽(5)含有平均碳原子數(shù)為10～20的烷基或鏈烯基、加成了平均0.5～8mol環(huán)氧乙烷的烷基醚硫酸鹽或鏈烯基醚硫酸鹽(6)平均碳原子數(shù)為10～22的飽和或不飽和脂肪酸鹽在上述的陰離子型表面活性劑中，作為成鹽陽(yáng)離子的通常最好是鈉、鉀等堿金屬鹽(非離子型表面活性劑)(1)在平均碳原子數(shù)為8～18的一元醇或二元醇上加成了平均4～25mol環(huán)氧乙烷(EO)的EO加成型非離子型表面活性劑(烷基醚羥乙基酯)(2)在平均碳原子數(shù)為8～18的一元醇或二元醇上加成了平均4～25mol EO和平均3～10mol環(huán)氧丙烷(PO)的EO-PO加成型非離子型表面活性劑(3)在平均碳原子數(shù)為8～18的脂肪酸的低級(jí)烷基酯上加成了平均4～30mol EO的下述通式(9)的酯型非離子型表面活性劑RCO(OCH2CH2)nOR′ (9)R碳原子數(shù)為7～17的烷基或鏈烯基R′碳原子數(shù)為1～5的烷基n4～30這種酯型非離子型表面活性劑是脂肪酸的環(huán)氧化物加成物的烷基醚，它可通過(guò)首先在脂肪酸上加成環(huán)氧化物，然后再進(jìn)行烷基醚化的2段法而制得。另外，這種酯型非離子型表面活性劑也可按一段法來(lái)制得，該一段法是以添加有從三價(jià)的鋁(Al)離子、鎵(Ga)離子、銦(In)離子、鉈(Tl)離子、鈷(Co)離子、鈧(Sc)離子、鑭(La)離子和二價(jià)的錳(Mn)離子中選出的一種以上的金屬離子的氧化鎂作為催化劑，在這種催化劑存在下使脂肪酸烷基酯RCOOR′與環(huán)氧化物反應(yīng)。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物可以含有水不溶性的助洗劑和/或水溶性的助洗劑。作為水不溶性的助洗劑，最好是由下列結(jié)構(gòu)式(10)所表示的沸石，其粒徑最好在5μm以下。
(M2O)x·(Al2O3)·(SiO2)y·(H2O)z (10)MNa或Kx0.7～1.5y0.8～6z0或1以上的整數(shù)這樣的沸石由于它具有離子交換性能而能夠捕捉作為洗滌溶液中硬度成分的鈣離子和鎂離子，并且，它既能提高洗凈力，又能發(fā)揮防止粉體物質(zhì)保存時(shí)結(jié)塊的效果。
作為水溶性的助洗劑，例如可以舉出三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉等磷酸鹽;氰基乙酸三鈉(NTA)、檸檬酸三鈉等有機(jī)螯合劑助洗劑;聚縮醛羧酸鹽、丙烯酸聚合物、羥基丙烯酸聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、馬來(lái)酸酐-油酸共聚物等高分子助洗劑;碳酸鈉、碳酸鉀、硅酸鈉、硼酸鈉等堿性助洗劑。這些助洗劑具有捕捉鈣離子和鎂離子的能力，或者具有對(duì)堿性的緩沖能力，最好將其與粒狀的助洗劑配合使用。
另外，粒狀洗滌劑組合物可以含有聚乙二醇、羧甲基纖維素等再污染防止劑;亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉等還原劑;堿性蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶等酵素;熒光增白劑;芒硝;香料等。把本發(fā)明的上述粒狀洗滌劑的各個(gè)成分制成漿液狀，然后進(jìn)行噴霧干燥，即可得到一種堆積密度為0.2～0.5g/CC的中空珠粒狀洗滌劑組合物。另外，將含有各種成分的混合物造粒，即可得到一種堆積密度為0.6～1.2g/CC的高堆積密度的組合物。
這種造粒方法在特開(kāi)昭60-96698號(hào)公報(bào)等文件中有所記載。按照該方法，為了獲得粒狀的洗滌劑組合物，先把洗滌劑原料置于捏和機(jī)中混捏，然后再在切碎-研磨式等的粉碎機(jī)中粉碎，造粒，然后再與水不溶性的微粉?；旌?。另外，也可以將洗滌劑組合物成分的一部或全部噴霧干燥，再將所獲噴霧干燥品與剩余的洗滌劑成分一起混勻，即可制得高假密度的粒狀洗滌劑組合物?；蛘?，也可將噴霧干燥粒子與其他的洗滌劑成分?jǐn)嚢柙炝?，制得高假密度的粒狀洗滌劑組合物。也可以把酵素、助洗劑等成分與粒狀化了的洗滌劑組合物以粉末的形式混合。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物即使在低溫下也具有優(yōu)良的溶解性與洗凈力。
實(shí)施例以下根據(jù)實(shí)施例來(lái)詳細(xì)地解釋本發(fā)明。在以下的實(shí)施例中所示的份額和%皆是以重量作基準(zhǔn)。
實(shí)施例1對(duì)下面表1中所示的表面活性劑進(jìn)行以下所示的蛋白變性試驗(yàn)、耐硬水性試驗(yàn)、臨界膠束濃度測(cè)定、克拉夫特點(diǎn)測(cè)定。
(1)蛋白變性試驗(yàn)把100ppm的牛血清白蛋白的磷酸緩沖(PH7.0)溶液加入1000ppm表面活性劑的水溶液中，在室溫下放置24小時(shí)，然后測(cè)定其圓偏光二色性(220nm值)，獲得測(cè)定值A(chǔ)。另外，把牛血清白蛋白加入不含有表面活性劑的水中同樣地放置，然后測(cè)定其圓偏光二色性，獲得測(cè)定值B。根據(jù)這兩個(gè)測(cè)定值，按照下式求出蛋白變性率。該數(shù)值越小，則該表面活性劑的刺激性越低。
蛋白變性率＝ (B-A)/(B) ×100(%)(2)耐硬水性試驗(yàn)把0.5重量%的表面活性劑水溶液40ml加入100ml的燒杯中，往其中滴入1重量%的乙酸鈣水溶液直至緊貼在燒杯底下的印刷文字看不見(jiàn)為止，根據(jù)滴定量來(lái)?yè)Q算成碳酸鈣的濃度(ppm)，該濃度越高，則可判定其耐硬水性越好。
(3)臨界膠束濃度的測(cè)定臨界膠束濃度的測(cè)定是使用氯化頻哪氰醇，按照吸光度變化法進(jìn)行(參見(jiàn)Corrin M.L.Klevens H.B.，Harkins W.D.，J.Chem.Phy.，14，216(1946))。即，配制成種種濃度的表面活性劑水溶液，往其中加入等量的2×10-5M的氯化頻哪氰醇水溶液，然后測(cè)定其紫外線吸收光譜。根據(jù)該光譜曲線，以它從480nm處具有極大吸收的單體溶液所特有的圖譜向615mm處具有極大吸收的膠束所特有的圖譜變化的邊界濃度作為臨界膠束濃度。
(4)克拉夫特點(diǎn)的測(cè)定從臨界膠束濃度開(kāi)始，配制各種更高濃度的表面活性劑水溶液，把根據(jù)目視觀察測(cè)得的能夠溶解的溫度作為克拉夫特點(diǎn)。
表1
說(shuō)明，在表1中所示有關(guān)的表面活性劑A～O的具體內(nèi)容列于下面。
A聚亞氧乙基二醇(4.5)-α-磺基月桂酸單酯鈉鹽B聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基肉豆蔻酸單酯鈉鹽
C聚亞氧乙基二醇(23)-α-磺基肉豆蔻酸單酯鈉鹽D聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基棕櫚酸單酯鈉鹽E聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基硬脂酸單酯鈉鹽F聚亞氧乙基二醇(2)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽G聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽H聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽I聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽J聚亞氧乙基二醇(23)-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽K聚亞氧乙基二醇(3)單甲醚-α-磺基肉豆蔻酸酯鈉鹽L聚亞氧乙基二醇(4)單甲醚-α-磺基棕櫚酸酯鈉鹽Mα-磺基棕櫚酸甲酯鈉鹽N月桂基硫酸鈉鹽O肉豆蔻酸鉀鹽實(shí)施例2按照與實(shí)施例1相同的方法對(duì)下面表2中所示的表面活性劑進(jìn)行耐硬水性試驗(yàn)、臨界膠束濃度測(cè)定、蛋白變性試驗(yàn)、克拉夫特點(diǎn)測(cè)定。所獲結(jié)果示于表2中。
表2
說(shuō)明，在表2中以符號(hào)表示的表面活性劑A～G的具體的內(nèi)容列于下面。
A單乙二醇-α-磺基月桂酸二酯鈉鹽B單乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽C單乙二醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽D單乙二醇-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽Eα-磺基棕櫚酸甲酯鈉鹽F月桂基硫酸鈉鹽G肉豆蔻酸鉀鹽實(shí)施例3用以下的方法來(lái)評(píng)價(jià)下面表3所示表面活性劑的皮膚刺激性和分散性。其結(jié)果示于表3中。
(皮膚刺激性)用5wt%的表面活性劑水溶液作為試驗(yàn)液，在上腕部附近作批量試驗(yàn)5日，對(duì)20個(gè)受檢體進(jìn)行試驗(yàn)。評(píng)價(jià)方法如下〈評(píng)價(jià)方法〉○變紅、起疹等患病例＝0件△患病例＝1×患病例＝2以上(分散性)配制一種含有0.01wt%碳黑和0.1wt%表面活性劑的樣品水溶液50ml，將其置于25℃的恒溫浴中振蕩混合5小時(shí)。然后將其靜置24小時(shí)，按照以下的方法評(píng)價(jià)其分散狀態(tài)。
〈評(píng)價(jià)方法〉○碳黑分散均勻。
△碳黑分散不均勻。
×存在分離層。
表3
＊表示比較例說(shuō)明，在表3中以符號(hào)表示的表面活性劑的具體內(nèi)容列于下面。
A丙二醇-α-磺基月桂酸二酯鈉鹽B丁二醇-α-磺基肉豆蔻二酯鈉鹽C異丙二醇-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽D葡萄糖-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽E甘油-α-磺基棕櫚酸二酯銨鹽F十二烷基硫酸鈉鹽G椰子油脂肪酸皂鈉鹽實(shí)施例4把三乙二醇/α-磺基硬脂酸單酯鈉鹽(表面活性劑1)和三乙二醇/α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽(表面活性劑2)按照0對(duì)100至100對(duì)0的任意重量比例混合，配制成各種混合比的表面活性劑組合物，然后測(cè)定其浸透力。按照毛氈盤浸透法來(lái)進(jìn)行浸透力的測(cè)定。即把100ml各種組合物的1wt%水溶液加入燒杯中，將溫度調(diào)至25℃后，往水溶液面上靜置一個(gè)1cm×1cm的毛氈盤(AW-8020)，測(cè)定其下沉的時(shí)間，以該時(shí)間(秒)來(lái)表示浸透力。測(cè)得的該時(shí)間值越小，意味著其浸透力越強(qiáng)。如果毛氈盤下沉所需的時(shí)間超過(guò)10分鐘，則將其表示為完全浸透力＝600秒。其結(jié)果示于圖1。
從圖1的結(jié)果可以看出，使用表面活性劑(1)和(2)的混合物，其浸透力要比使用單獨(dú)一種表面活性劑的浸透力有顯著的提高。
實(shí)施例5把二乙二醇-α-磺基棕櫚酸單酯鈉鹽(表面活性劑3)和二乙二醇-α-磺基棕櫚二酯二鈉鹽(表面活性劑4)按照0對(duì)100至100對(duì)0的任意重量比例混合，配制成各種混合比的表面活性劑組合物，然后按照與實(shí)施例4同樣的方法來(lái)測(cè)定其浸透力。所獲結(jié)果示于圖2中。
從圖2的結(jié)果可以看出，使用含有多元醇的表面活性劑的混合組合物，其浸透力有顯著的提高。
實(shí)施例6把甘油-α-磺基棕櫚酸單酯鈉鹽(表面活性劑5)和甘油-α-磺基棕櫚酸二酯二鈉鹽(表面活性劑6)按照1對(duì)3的重量比例配制成混合表面活性劑組合物。再把這種表面活性劑組合物與甘油按照0對(duì)100至100對(duì)0的任意重量比例混合，然后按照與實(shí)施例4相同的方法測(cè)定其浸透力。所獲結(jié)果示于圖3中。
從圖3的結(jié)果可以看出，當(dāng)按照多元醇在表面活性劑混合組合物中所占的比例為1～80wt%來(lái)配合時(shí)，其浸透力有顯著的提高。
實(shí)施例7把作為本發(fā)明品(A)的プルロニック乙二醇(EO＝6，PO＝2)-α-磺基脂肪酸單酯鈉鹽與作為本發(fā)明品(B)的プルロニック乙二醇(EO＝6，PO＝2)-α-磺基脂肪酸二酯二鈉鹽按照25對(duì)75的重量比例混合，配制成具有各種不同疏水基團(tuán)鏈長(zhǎng)的表面活性劑組合物，然后按照與實(shí)施例4相同的方法測(cè)定其浸透力，研究烷基鏈長(zhǎng)對(duì)浸透力的影響。所獲結(jié)果示于圖4中。
從圖4的結(jié)果可以看出，當(dāng)表面活性劑組合物中疏水基中的烷基的碳原子數(shù)在6～24的范圍內(nèi)時(shí)，可以獲得良好的浸透力。
實(shí)施例8把本發(fā)明品(A)的聚乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸單酯鈉鹽和本發(fā)明品(B)的聚乙二醇-α-磺基肉豆蔻二酯二鈉鹽按照25對(duì)75的重量比例混合，配制成具有各種不同疏水基團(tuán)鏈長(zhǎng)的表面活性劑組合物，然后按照與實(shí)施例4相同的方法測(cè)定其浸透力，研究多元醇的聚合度對(duì)浸透力的影響。所獲結(jié)果示于圖5中。
從圖5的結(jié)果可以看出，當(dāng)表面活性劑組合物中的聚乙二醇的聚合度在1～50的范圍內(nèi)時(shí)，可以獲得良好的浸透力。
實(shí)施例9(飲食器具用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(4.5)-α-磺基月桂酸單酯鈉鹽 15.0%高級(jí)醇聚亞氧乙基(4)-硫酸酯鈉鹽 3.0%正月桂基氧化二甲胺 1.0%聚乙二醇1000 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造上述組成的飲食器具用洗滌劑(pH7.0)。這種飲食器具用洗滌劑耐硬水性優(yōu)良，使用后皮膚無(wú)不適感。
實(shí)施例10(飲食器具用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基棕櫚酸單脂鈉鹽 12.0%聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基棕櫚酸二脂鈉鹽 6.0%椰子基脂肪酸二乙醇酰胺 3.0%聚亞氧乙基二醇400 3.0%乙醇 2.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的飲食器具用洗滌劑(pH6.5)。這種飲食器具用洗滌劑耐硬水性優(yōu)良，使用后皮膚無(wú)不適感。
實(shí)施例11(飲食器具用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基肉豆蔻酸單甲醚酯鈉鹽 15.0%正月桂基氧化二甲胺 3.0%聚乙二醇2000 1.0%乙醇 微量黃色203號(hào) 微量離子交換水 余量制造了上述組成的飲食器具用洗滌劑(pH7.0)。這種飲食器具用洗滌劑耐硬水性優(yōu)良，使用后皮膚無(wú)不適感。
實(shí)施例12(浴液)聚亞氧乙基二醇(4.5)-α-磺基肉豆蔻酸單酯鈉鹽 15.0%
聚亞氧烷基乙二醇(4.5)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 7.0%肉豆蔻酸鉀鹽 10.0%聚亞氧乙基二醇200 5.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的浴液(pH6.5)。這種浴液在使用后能使皮膚產(chǎn)生良好的觸感。
實(shí)施例13(浴液)聚亞氧乙基二醇(4)-單甲醚-α-磺基棕櫚酸酯鈉鹽 25.0%肉豆蔻酸鉀鹽 10.0%聚亞氧乙基二醇1000 5.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的浴液(pH6.5)。這種浴液在使用后能使皮膚產(chǎn)生良好的觸感。
實(shí)施例14(浴液)聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基肉豆蔻酸單酯鈉鹽 18.0%
聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 12.0%椰子基脂肪酸二乙醇酰胺 3.0%椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 4.0%三乙二醇 8.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.0)。用該洗發(fā)液洗發(fā)時(shí)毛發(fā)無(wú)粗糙感，干燥后的觸感也良好。
實(shí)施例15(洗發(fā)液)聚亞氧乙基二醇(3)-一甲醚α-磺基棕櫚酸酯鈉鹽 25.0%高級(jí)醇聚亞氧乙基(5)硫酸酯鈉鹽 5.0%丙二醇 5.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.0)。用該洗發(fā)液洗發(fā)時(shí)毛發(fā)無(wú)粗糙感，干燥后的觸感也良好。
實(shí)施例16(廚房用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(4.5)-α-磺基月桂酸-酯鈉鹽 15.0%高級(jí)醇聚亞氧乙基(4)硫酸酯鈉鹽 3.0%正十二烷基氧化二甲胺 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑的耐硬水性優(yōu)良，使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例17(廚房用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 13.0%椰子基脂肪酸二乙醇酰胺 3.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH6.5)。該廚房用洗滌劑的耐硬水性優(yōu)良，使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例18(廚房用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(3)-一甲醚α-磺基肉豆蔻-酯鈉鹽 15.0%
正十二烷基氧化二甲胺 3.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑的耐硬水性優(yōu)良，使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例19(浴液)聚亞氧乙基二醇(2)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 10.0%肉豆蔻酸鉀鹽 10.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的浴液(pH6.5)。該浴液在使用后使皮膚產(chǎn)生良好的觸感。
實(shí)施例20(浴液)聚亞氧乙基二醇(4.5)-α-磺基硬脂酸一酯鈉鹽 15.0%肉豆蔻酸鉀鹽 10.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的浴液(pH6.5)。該浴液在使用后使皮膚產(chǎn)生良好的觸感。
實(shí)施例21(洗發(fā)液)聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 12.0%椰子基脂肪酸二乙醇酰胺 3.0%椰子基脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 4.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.0)。用該洗發(fā)液洗發(fā)時(shí)毛發(fā)無(wú)粗糙感，干燥后的觸感也良好。
實(shí)施例22(洗發(fā)液)聚亞氧乙基二醇(4)-甲醚α-磺基硬脂酸一酯鈉鹽 15.0%高級(jí)醇聚亞氧乙基(5)硫酸酯鈉鹽 5.0%丙二醇 5.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.0)。使用該洗發(fā)劑洗發(fā)時(shí)毛發(fā)無(wú)粗糙感，干燥后的觸感也良好。
實(shí)施例23(居室用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 5.0%高級(jí)醇聚亞乙基(7)硫酸酯鈉鹽 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的居室用洗滌劑。該居室用洗滌劑用于家具或皮革制品洗凈的場(chǎng)合，在使用時(shí)和使用后當(dāng)附著在皮膚上的時(shí)候，沒(méi)有不適感，而且賦予良好的冼凈性。
實(shí)施例24(金屬表面用洗滌劑)聚亞氧乙基二醇(3)-α-磺基月桂酸二酯鈉鹽 8.0%高級(jí)醇聚亞氧乙基(7)硫酸酯鈉鹽 2.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的金屬表面用洗滌劑(pH7.0)。該洗滌劑用于汽車等的金屬表面洗凈的場(chǎng)合。在使用時(shí)和使用后當(dāng)附著在皮膚上時(shí)也沒(méi)有不適感，并且具有良好的洗凈性。
實(shí)施例25(粒狀洗滌劑組合物)在本實(shí)施例中使用的粒狀洗滌劑組合物的評(píng)價(jià)方法如下所示。
(1)洗凈力的評(píng)價(jià)方法(ⅰ)人工污垢的調(diào)制將以結(jié)晶性礦物即カロリナィン、蛭石等作為主成份的粘土在200℃干燥30小時(shí)后作為無(wú)機(jī)污垢使用。
將明膠3.5g于約40℃溶于950CC的水中，然后用強(qiáng)力乳化分散機(jī)ポリドロン(瑞士KINEMATICA制)將0.25g炭黑分散在水中。接著將無(wú)機(jī)污垢14.9g加入并用ポリドロン乳化，再加入有機(jī)污垢31.35g用ポリドロン乳化分散，制成穩(wěn)定的污垢浴。將10cm×20cm的預(yù)定清凈布(日本油化學(xué)協(xié)會(huì)指定棉布60號(hào))浸漬在該污垢浴中，然后用兩根橡膠輥將水絞出，使污垢的附著量均勻化。將該污垢布在105℃干燥30分鐘后，磨擦污垢布的兩面各約25次。將其裁斷成5cm×5cm，使污垢布獲得342±2%范圍的反射率。這樣制得的人工污垢布的污垢組成列于表4。
表4
(ⅱ)洗凈及評(píng)價(jià)方法洗滌裝置使用雙缸式全自動(dòng)洗衣機(jī)(三菱電機(jī)(株)制，CW-225)。被洗物是將上述人工污垢布10片縫在穿過(guò)的襯衣上，總計(jì)1公斤。
向洗衣機(jī)內(nèi)加入10℃的自來(lái)水30升，按照預(yù)定的洗滌劑濃度加入預(yù)定量的洗滌劑組合物和被洗物，洗滌10分鐘。洗滌劑濃度，在用下述制造法A得到的場(chǎng)合為0.133%，在用制造法B得到的場(chǎng)合為0.0833%。
洗凈后脫水1分鐘，接著進(jìn)行3分鐘漂洗，并且脫水1分鐘后再進(jìn)行漂洗3分鐘，然后測(cè)定污垢布的反射率，由下式算出洗凈力。
洗凈率(%)＝ ((污垢布的K/S-洗凈布的K/S))/((污垢布的K/S-未污垢布的K/S)) ×100K/S＝(1- (R)/100 )2( (2R)/100 )式中，R為使用カ-ル·ツヮィス社制造的ELREPHO反射率計(jì)測(cè)定的反射率(%)。
此外，洗凈力的評(píng)價(jià)按照供試驗(yàn)人工污垢布10片的平均值進(jìn)行。
(2)溶解性向燒杯中加入10℃的水1升，向其中插入電導(dǎo)率測(cè)定元件。接著分別向水中添加表5所示組成的各種粒狀洗滌劑組合物各1g，用定速攪拌器以250rpm的速度攪拌，測(cè)定所加入洗滌劑粒子90%溶解的時(shí)間，得到溶解時(shí)間T(秒)。此時(shí)，作為電導(dǎo)率計(jì)使用的是HORIBA CONDUCTIVE METER DS-8F型。
(3)粒狀洗滌劑組合物的制造按照下述制造法A和B配制下面表5所示成份組成(重量%)的粒狀洗滌劑組合物，評(píng)價(jià)其洗凈力及溶解性。其結(jié)果示于表5。
(ⅰ)制造法A將含有除酶以外各成份的漿液噴霧干燥，得到堆積密度為0.3～0.4g/CC的粒子，然后將酶的粉末混合，得到制品。
(ⅱ)制造法B將含有除一半量酶和沸石外各成份的漿液噴霧干燥，得到堆積密度0.38g/CC的粒子。將該粒子投入高速攪拌器(攪拌轉(zhuǎn)動(dòng)造粒機(jī))，加入含有水份的微粉末沸石轉(zhuǎn)動(dòng)造粒，通過(guò)網(wǎng)眼1mm的篩網(wǎng)除去粗粒子，將少量的酶和微粉末沸石粒體混合，得到堆積密度0.70-0.95g/CC的制品。
再有，表5中簡(jiǎn)略符號(hào)的含意在下面敘述。此外，樣品No.1～No.8為本發(fā)明產(chǎn)品，樣品No.9和No.10為比較用產(chǎn)品。聚亞氧乙基二醇后面括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)。
表面活性劑A聚亞氧乙基二醇(5)-α-磺基月硅酸二酯二鈉表面活性劑B聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基肉豆蔻二酯二鈉表面活性劑C聚亞氧乙基二醇(10)-α-磺基椰子基脂肪酸(C10～C16)二酯二鈉表面活性劑D聚亞氧乙基二醇(10)-α-磺基棕櫚脂肪酸(C10～C16)二酯二鈉表面活性劑E聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基月桂酸一酯鈉表面活性劑F聚亞氧乙基二醇(9)-α-磺基肉豆蔻酸一酯鈉表面活性劑G聚亞氧乙基二醇(10)-α-磺基棕櫚脂肪酸(C10～C16)一酯鈉表面活性劑I聚亞氧乙基二醇(4)-乙醚-α-磺基棕櫚脂肪酸(C10～C16)酯鈉AOS-Naα-烯屬(C14～C18)磺酸鈉α-SFMe-Naα-磺基脂肪酸(C12～16)甲酯鈉
LAS-Na直鏈烷基(C10～C14)苯磺酸鈉非離子-1向C12～C131元醇中加成平均20摩爾環(huán)氧乙烷(EO)的EO加成型非離子型表面活性劑非離子-2向月桂酸甲酯中加成平均15摩爾環(huán)氧乙烷(EO)的脂肪酸甲酯非離子型表面活性劑熒光劑4，4-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉和4-二[(4-甲苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三吖嗪-二基)氨基]芪-2，2-二苯磺酸二鈉的混合物(混合重量比＝1/1)酶商品名サピナ-ピ6.0T/リポラ-ピ100T＝5/1的混合物(ノポ社制)。
表5(1)
實(shí)施例26(衣用洗滌劑)一乙二醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 20.0%C14α-烯屬磺酸鈉鹽 5.0%フレ-クマルセル皂 5.0%醇乙氧基化物(ァルコ-ルエトキシレ-ト) 5.0%沸石 20.0%
碳酸鉀 15.5%碳酸鈉 23.5%酶 0.5%水分 6.0%制造了上述組成的粒狀衣用洗滌劑。該衣用粒狀洗滌劑相當(dāng)于通常洗滌劑標(biāo)準(zhǔn)使用濃度的60%，對(duì)水的比例用200ppm也得到良好的洗凈性能。
實(shí)施例27(廚房用洗滌劑)一乙二醇-α-磺基月桂酸二酯Na鹽 16.0%月桂酸二乙醇酰胺 3.0%正十二烷基氧化二甲胺 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑的耐硬水性優(yōu)良，使用后無(wú)不適感，同時(shí)以低濃度使用的場(chǎng)合也具有有效的洗凈性能。
實(shí)施例28(浴液)一乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鉀鹽 20.0%肉豆蔻酸鉀鹽 5.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的浴液(pH6.5)。該浴液在使用后使皮膚產(chǎn)生良好的觸感，以低濃度使用也獲得良好的洗凈性能。
實(shí)施例29(洗發(fā)液)一乙二醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 14.0%椰子基脂肪酸二乙醇酰胺 5.0%椰子基脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 4.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.0)。使用該洗發(fā)液洗發(fā)時(shí)毛發(fā)無(wú)粗糙感，干燥后的觸感也良好。此外，以低濃度使用的情況下也獲得良好的洗凈性能。
實(shí)施例30(居室用洗凈劑)一乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 5.0%高級(jí)醇聚亞乙基(5)硫酸酯鈉鹽 1.0%酰胺丙基甜菜堿 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的居室用洗凈劑(pH7.0)。該居室用洗凈劑用于家具或皮革制品洗凈的場(chǎng)合，在使用時(shí)和使用后當(dāng)附著在皮膚上時(shí)，沒(méi)有不適感，而且賦予良好的洗凈性。此外，以低濃度使用的場(chǎng)合也得到良好的洗凈性能。
實(shí)施例31(硬表面用洗滌劑)一乙二醇-α-磺基硬脂肪酸二酯鈉鹽 7.5%高級(jí)醇聚亞氧乙基(3)硫酸酯鈉鹽 2.5%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的硬表面用洗滌劑(pH7.0)。該硬表面用洗滌劑用于汽車等的硬表面洗滌的場(chǎng)合。在使用時(shí)和使用后當(dāng)附著在皮膚上時(shí)無(wú)不適感，并且以低濃度使用的場(chǎng)合也賦予良好的洗凈性。
實(shí)施例32(衣用洗滌劑)丙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 22.5%烷基苯磺酸鉀鹽 10.0%乙醇乙氧基化物(ァルコ-ルエトキシレ-ト) 5.0%沸石 22.0%碳酸鉀 5.5%硅酸鈉 10.0%碳酸鈉 23.5%酶 5.0%水分 5.0%
制造了上述組成的衣用粒狀洗滌劑。該衣用粒狀洗滌劑具有優(yōu)良的防止再污染能力，并得到良好的洗凈效果。
實(shí)施例33(廚房用洗滌劑)葡萄糖-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 20.0%月桂酸二乙醇酰胺 3.0%正十二烷基氧化二甲胺 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，餐具上不殘留污跡，得到良好的洗凈效果。此外，該廚房用洗滌劑使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例34(洗發(fā)液)甘油-α-磺基棕櫚酸二酯三乙醇銨鹽 16.0%椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 3.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.5)。該洗發(fā)液具有防止再污染的能力，洗凈效果好，使用時(shí)無(wú)不適感，洗滌結(jié)果也良好。
實(shí)施例35(居室用洗滌劑)異丙二醇-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽 5.0%聚亞氧乙基(5)十二烷基醚 2.5%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的居室用洗滌劑(pH7.0)。該居室用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良。并獲得良好的洗凈效果。此外，該居室用洗滌劑在附著在手上的場(chǎng)合也沒(méi)有不適感。
實(shí)施例36(衣用洗滌劑)丙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 22.5%烷基苯磺酸鉀鹽 10.0%乙醇乙氧基化物(ァルコ-ルエトキシレ-ト) 5.0%沸石 22.5%碳酸鉀 5.0%硅酸鈉 10.0%碳酸鈉 23.5%酶 0.5%水分 6.0%制造了上述組成的衣用粒狀洗滌劑。該衣用粒狀洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，并得到良好的洗凈效果。
實(shí)施例37(衣用洗滌劑)山梨糖醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 20.0%烷基硫酸酯鈉鹽 12.5%乙醇乙氧基化物 3.0%沸石 20.5%碳酸鉀 8.0%硅酸鈉 15.0%碳酸鈉 15.5%酶 0.5%水分 6.0%制造了上述組成的衣用粒狀洗滌劑。該衣用粒狀洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，并得到良好的洗凈效果。
實(shí)施例38(廚房用洗滌劑)葡萄糖-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 20.0%月桂酸二乙醇酰胺 3.0%正十二烷基氧化二甲胺 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，餐具上也不殘留污跡，獲得良好的洗凈效果。此外，該廚房用洗滌劑在使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例39(廚房用洗滌劑)聚丙三醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 16.0%烷基乙氧基硫酸酯 4.0%月桂酸二乙醇酰胺 3.0%正十二烷基氧化二甲胺 1.0%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，餐具上也不殘留污跡，獲得良好的洗凈效果。此外，該廚房用洗滌劑使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例40(廚房用洗滌劑)季戊四醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 8.0%烷基?；撬狨? 2.0%月桂酸二乙醇酰胺 2.0%乙醇乙氧基化物 5.0%乙醇 1.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良，餐具上也不殘留污跡，獲得良好的洗凈效果。此外，該廚房用洗滌劑使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例41(洗發(fā)液)甘油-α-磺基棕櫚酸二酯三乙醇銨鹽 16.0%椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 3.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.5)。該洗發(fā)液防止再污染能力優(yōu)良，洗凈效果好，使用中不感到粗糙，洗滌結(jié)果也良好。
實(shí)施例42(洗發(fā)液)蔗糖-α-磺基棕櫚酸二酯三乙醇銨鹽 11.5%椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 4.0%依地酸鹽 1.5%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.5)。該洗發(fā)液防止再污染能力優(yōu)良，洗凈效果好，使用中不感到粗糙，洗滌結(jié)果也良好。
實(shí)施例43(洗發(fā)液)
聚葡糖苷-α-磺基甘油棕櫚酸二酯三乙醇銨鹽 12.0%月桂酸酰胺丙基甜菜堿 2.0%依地酸鹽 3.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.5)。該洗發(fā)液防止再污染能力優(yōu)良，洗凈效果好，使用時(shí)不感到粗糙，洗滌結(jié)果也良好。
實(shí)施例44(居室用洗凈劑)異丙二醇-α-磺基硬脂酸二酯鈉鹽 5.0%聚亞氧乙基(5)十二烷基醚 2.5%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的居室用洗滌劑(pH7.0)。該居室用洗滌劑防止再污染能力優(yōu)良。得到良好的洗凈效果。此外，該居室用洗滌劑在附著于手上的場(chǎng)合無(wú)不適感。
實(shí)施例45(衣用洗滌劑)一乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 20.0%一乙二醇-α-磺基肉豆蔻酸一酯鈉鹽 10.0%一乙二醇 5.0%
沸石 21.5%碳酸鉀 5.0%硅酸鈉 12.0%碳酸鈉 20.5%酶 0.5%水分 6.0%制造了上述組成的衣用粒狀洗滌劑。該衣用粒狀洗滌劑的浸透性浸濕性優(yōu)良，并得到良好的洗凈效果。
實(shí)施例46(廚房用洗滌劑)聚葡糖(3)-α-磺基月桂酸二酯鈉鹽 12.0%聚葡糖(3)-α-磺基月桂酸一酯鈉鹽 8.0%月桂酸二乙醇酰胺 2.5%正十二烷基氧化二甲胺 1.5%乙醇 1.0%黃色203號(hào) 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的廚房用洗滌劑(pH7.0)。該廚房用洗滌劑對(duì)油狀污垢的浸透性優(yōu)良，餐具上不殘留污跡，獲得了良好的洗凈效果。此外，該廚房用洗滌劑使用后無(wú)不適感。
實(shí)施例47(洗發(fā)液)聚丙三醇-α-磺基棕櫚酸二酯三乙醇銨鹽 10.0%聚丙三醇-α-磺基棕櫚酸一酯三乙醇銨鹽 5.0%聚丙三醇 2.0%椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿 3.0%β-胡蘿卜素 微量香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的洗發(fā)液(pH6.5)。該洗發(fā)液對(duì)油質(zhì)和蛋白質(zhì)污垢浸透性優(yōu)良，洗凈效果好，使用時(shí)無(wú)粗糙感，洗滌結(jié)果良好。
實(shí)施例48(化妝用液體洗面劑)季戊四醇-α-磺基肉豆蔻酸二酯鈉鹽 5.0%季戊四醇-α-磺基肉豆蔻酸一酯鈉鹽 1.0%季戊四醇 1.5%香料 微量離子交換水 余量制造了上述組成的化妝用液體洗面劑。該化妝用液體洗面劑對(duì)油性化妝潤(rùn)濕性優(yōu)良，獲得了良好的洗凈效果。此外，該化妝用液體洗面劑對(duì)皮膚無(wú)刺激作用。
實(shí)施例49(纖維處理用洗滌劑)聚乙烯(10)·聚丙烯(3)乙二醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 2.5%
聚乙烯(10)·聚丙烯(3)乙二醇-α-磺基棕櫚酸二酯鈉鹽 0.5%聚乙烯(10)·聚丙烯(3)乙二醇 1.0%離子交換水 余量制造了上述組成的纖維處理用洗滌劑。該纖維處理用洗滌劑對(duì)纖維的浸透性、濕潤(rùn)性優(yōu)良，得到了良好的濕潤(rùn)效果。此外它具有非常低的發(fā)泡性。
實(shí)施例50～57將低級(jí)烷基-α-磺基脂肪酸酯(2摩爾)和多元醇(2.0摩爾)裝入4頸燒瓶中。溶解混合后，在100℃和減壓下(100torr)進(jìn)行1小時(shí)30分鐘酶置換反應(yīng)，其反應(yīng)結(jié)果示于表6。
比較例1將α-磺基月桂酸(2.0摩爾)，聚乙二醇(＃400，2.0摩爾)，以及作為反應(yīng)溶劑的甲苯(1.51摩爾)裝入4頸燒瓶中，溶解混合后，于100℃和減壓下(100torr)進(jìn)行1小時(shí)30分鐘的脫水縮合酯化反應(yīng)。其反應(yīng)結(jié)果顯示于表6。
再將反應(yīng)物的色調(diào)及反應(yīng)率分析如下。
(1)色調(diào)調(diào)制反應(yīng)液的10%水溶液，使用分光光度計(jì)測(cè)定420nm處的試樣溶液吸光度，由下式求出。
色調(diào)＝吸光度(-10gT)×1000(2)反應(yīng)率用調(diào)整液相色譜法測(cè)定。
實(shí)施例58將甲基-α-磺基月桂酸酯(1.5摩爾)，三丙二醇(1.5摩爾)裝入4頸燒瓶中，溶解混合后，于90℃和常壓下進(jìn)行酯交換反應(yīng)。其反應(yīng)結(jié)果示于表7。
比較例2.3將甲基-α-磺基月桂酸酯(1.5摩爾)，三丙二醇(1.5摩爾)裝入4頸燒瓶中，溶解混合后，在70℃和160℃并在常壓下進(jìn)行2小時(shí)酯交換反應(yīng)。其反應(yīng)結(jié)果示于表7。
實(shí)施例59～61將乙基-α-磺基棕櫚酸酯和聚乙二醇＃300以1∶2，1∶1，2∶1的摩爾比裝入4頸燒瓶，溶解混合后，于120℃和減壓下(150torr)進(jìn)行2小時(shí)30分鐘酯交換反應(yīng)。其反應(yīng)結(jié)果示于表8。
再有，該場(chǎng)合下，關(guān)于反應(yīng)物中的聚乙二醇＃300-α-磺基棕櫚酸一酯和二酯的組成比，用高速液相色譜法測(cè)定。
實(shí)施例62、63用甲基-α-磺基肉豆蔻酸酯和聚甘油(平均聚合度5)以及季戊四醇作為反應(yīng)原料進(jìn)行酯交換反應(yīng)，結(jié)果得到反應(yīng)率、色調(diào)都良好的多元醇-α-磺基肉豆蔻酸酯。
表6
＊聚丙二醇＊＊乙二醇·丙二醇嵌段共聚物＊＊＊減壓蒸餾除去溶劑甲苯后測(cè)定
本發(fā)明的洗滌劑組合物對(duì)人體的刺激性低并具有突出的洗凈性。特別是配合有通式(2)化合物的洗滌劑組合物具有對(duì)人體非常低的刺激性，而且具有低的臨界膠束濃度。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，由于所含的通式(1)～(3)的化合物具有低的克拉夫特點(diǎn)，所以在以液體洗滌劑組合物的狀態(tài)使用的場(chǎng)合，制品的貯存穩(wěn)定性提高，具有難以引起制品成分分離、結(jié)晶析出等特征。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，還由于所含的通式(1)～(3)的化合物具有非常突出的水溶性，所以在以粒狀洗滌劑組合物的狀態(tài)使用的場(chǎng)合，水溶性提高，適于作為衣物用洗滌劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，由于對(duì)人體的刺激性非常低，所以適于用作與人體接觸的用途的洗滌劑。因而本發(fā)明的洗滌劑組合物除了用作浴液、洗發(fā)液等對(duì)人體或人體一部份進(jìn)行洗凈的洗滌劑是有利的之外，用作硬質(zhì)表面用、木質(zhì)表面用、皮革表面用的液體洗滌劑也是有利的。在此情況下，作為硬質(zhì)表面的有餐具、汽車車身等的金屬表面、塑料表面、陶瓷表面等。作為木質(zhì)表面的有家具、柱子表面。作為皮革表面的有手提包和長(zhǎng)筒靴等的表面。
本發(fā)明的洗滌劑組合物適于以固體狀、粉末狀、膏狀或液體使用。
權(quán)利要求
1.洗滌劑組合物，其特征在于，它含有選自下述通式(1)、(2)和(3)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中的至少一種作為必要成份，
(上式中，R1、R2、R3和R4表示碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，R5表示碳原子數(shù)為1～4的烷基，M1、M2、M3和M4表示氫原子或成鹽性陽(yáng)離子，AO表示亞氧烷基或多元醇?xì)埢?，p、m和n表示正數(shù))。
2.洗滌劑組合物，其特征在于，它含有下述通式(2)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物，
(式中，R2和R3表示碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，M2和M3表示氫原子或成鹽性陽(yáng)離子，AO表示亞氧烷基或多無(wú)醇?xì)埢?，m表示正數(shù))。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其特征在于，組合物中所含的α-磺基脂肪酸衍生物的濃度為1～50%(重量)。
4.洗滌劑組合物，其特征在于，它含有下述通式(1)表示的α-磺基脂肪酸一酯衍生物(A)和下述通式(2)表示的α-磺基脂肪酸二酯衍生物(B)作為必要成份，
(上式中，R1、R2和R3表示碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，AO表示亞氧烷基或多元醇?xì)埢?，M1、M2和M3表示氫或成鹽性陽(yáng)離子，p和m表示正數(shù))。
5.權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其特征在于，(A)和(B)的重量比(A)/(B)為5/95～95/5。
6.權(quán)利要求4或5的洗滌劑組合物，其特征在于它含有多無(wú)醇。
7.權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其特征在于，成鹽性陽(yáng)離子是堿金屬、堿土金屬、銨基或取代的銨基。
8.權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其特征在于它是液體狀態(tài)，適用于硬質(zhì)表面、木質(zhì)表面、皮革表面、皮膚或毛發(fā)。
9.權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其特征在于，它是固體粒子狀態(tài)，適用于衣料。
10.色調(diào)突出的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，該方法是使下述通式(4)所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯和多元醇的混合液在80～150℃下反應(yīng)，
(式中，R6是碳原子數(shù)為6～24的烷基或鏈烯基，R7是碳原子數(shù)為1～3的烷基)。
11.權(quán)利要求10的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，多元醇是甘油、亞烷基二醇或聚亞烷基二醇。
12.權(quán)利要求10或11的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，將該反應(yīng)由反應(yīng)初期到反應(yīng)終了實(shí)際上在無(wú)溶劑的情況下進(jìn)行。
13.權(quán)利要求10或11的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，向混合液中添加沸點(diǎn)在200℃以下的有機(jī)溶劑。
14.權(quán)利要求13的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，該有機(jī)溶劑是低級(jí)醇。
15.權(quán)利要求10～14任一項(xiàng)的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，α-磺基脂肪酸烷基酯預(yù)先用漂白劑漂白。
16.權(quán)利要求10～15任一項(xiàng)的α-磺基脂肪酸多元醇酯的制造方法，其特征在于，α-磺基脂肪酸烷基酯和多元醇的反應(yīng)摩爾比是1∶3～3∶1，一邊在減壓下蒸餾除去低級(jí)醇，一邊進(jìn)行反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明洗滌劑組合物對(duì)人體刺激性極低，水溶性高，以液狀或粒狀使用。其主要成分選自通式(1)、(2)、(3)所示的α-磺基脂肪酸衍生物中至少一種。式中R
文檔編號(hào)C11D1/28GK1087670SQ9310891
公開(kāi)日1994年6月8日 申請(qǐng)日期1993年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月17日
發(fā)明者岡野知道, 福田正博, 田邊純子, 小野雅人, 赤羽康宏, 高橋久雄, 江川直行, 阪谷武信, 金尾裕文, 米山雄二 申請(qǐng)人:獅王株式會(huì)社