專利名稱：酸性活化的漂白組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及主要用于洗衣的漂白組合物。本發(fā)明的組合物包括氧化氫及過酸前體，其在貯存時是穩(wěn)定的。
使用過氧化氫的漂白組合物在現(xiàn)有技術中已有大量報道。這些過氧化氫漂白劑與氯漂白劑相比，具有更適宜環(huán)境的優(yōu)點。另一優(yōu)點是，過氧化氫是“較溫和”的漂白劑。后一個優(yōu)點在洗衣應用方面尤其顯得重要，因為過氧化氫漂白劑對織物是安全的。
與氯漂白劑相比，過氧化氫漂白劑的一個主要缺點是在低溫下較不活潑，而低溫是現(xiàn)代洗衣應用中常常碰到的溫度。因此，人們研制出了過氧化氫漂白活化劑，并在現(xiàn)有技術中進行了大量報道。這些活化劑大都是過渡金屬或過酸前體。過酸前體與過氧化氫反應產(chǎn)生過酸。過酸是低溫下有效的“活化”漂白化合物。
在配制該“活化的”過氧化氫漂白組合物時遇到的一個問題是，很難獲得化學上和物理上都穩(wěn)定的組合物。的確，現(xiàn)有技術中的這些組合物或者是不溶性活化劑的混濁懸浮液，但是有較好的化學穩(wěn)定性;或者是澄清的組合物，但具有較差化學的穩(wěn)定性;導致顯著的和不希望有的氧釋放。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，該問題可通過配制含有過氧化氫、有機過酸前體(選自特定的種類，如甘醇和甘油酯)的漂白組合物、并且使配制的所述組合物在窄的酸性PH范圍內(nèi)解決。溫和的酸性PH范圍使過氧化氫和有機過酸前體都獲得適當?shù)幕瘜W穩(wěn)定性。PH的升高促進了通過形成過酸對過氧化氫的活化;其發(fā)生在稀洗滌水中，特別是當洗滌水中還存在帶有額外堿度的洗滌劑組合物時更是這樣。
在洗滌劑和漂白劑組合物中，甘醇酯常被描述為溶劑。例如，US3956159中描述了該種組合物。這些組合物具有6.5或更高的PH值。
J62252500(摘要)公開了含有漂白活化劑(包括甘油三乙酸酯)的漂白劑組合物。這些組合物在中性或弱堿性PH值下配制。
J62001792、J62001794、J62001796和J61042600(摘要)也公開了含有甘油三乙酸酯，適于各種用途的漂白組合物。
本發(fā)明的組合物是澄清的水溶液漂白劑組合物、包括過氧化氫有機過酸前體，其特征在于該組合物具有約3.5至約6的PH值范圍，并且有機過酸前體是結(jié)構(gòu)式為 的化合物，其中X是0或1，R1、R2和R3獨立地選自-H、-OH、 (R4是C1-C4烷基)，但R1、R2或R3中的至少兩個是 ;或其混合物。
本發(fā)明的組合物是含有過氧化氫的澄清水溶液組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物含有占組合物總重量的約0.5%至約20%的過氧化氫，更優(yōu)選含有約2%至約15%的過氧化氫，最優(yōu)選含有約4%至約9%的過氧化氫。
本發(fā)明的組合物還含有結(jié)構(gòu)式為
的特定有機過酸前體，其中X是0或1，R1、R2、R3獨立地選自-H、-OH、
(其中R4是C1-C4烷基)，但R1、R2或R3中的至少兩個是
;或其混合物。所有的這些化合物都是已知化學試劑，它們或者可以購得，或者可根據(jù)化學文獻制備。
用于本發(fā)明組合物中的這些優(yōu)選的過酸前體選自乙二醇二酯、甘油三乙酸酯和甘油二乙酸酯、或其混合物。特別優(yōu)選的化合物是甘油三乙酸酯和乙二醇二乙酸酯。三丁酸甘油酯在本發(fā)明的組合物中也顯示出優(yōu)良的穩(wěn)定性，但它不是優(yōu)選的，因其在本發(fā)明的組合物中溶解性差。
本發(fā)明的組合物一般含有占組合物總重量的約1%至約15%的該有機過酸前體或其混合物。有機過酸前體的適宜含量也可根據(jù)組合物中過氧化氫的含量確定。相應地，本發(fā)明組合物相對于每摩爾過氧化氫優(yōu)選含有約0.1至約2摩爾的有機過酸前體。
本發(fā)明的組合物具有約3.5至約6的PH范圍，優(yōu)選具有約3.5至約5的PH范圍，最優(yōu)選的PH為約4。組合物的PH可通過用對氧化穩(wěn)定的有機和無機酸如檸檬酸、硫酸、氫氧化鈉、氨和胺的化學試劑來調(diào)節(jié)和緩沖。在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用的緩沖劑是檸檬酸。組合物的PH必須維持在上述范圍之內(nèi)，因為上述的PH范圍對保證本發(fā)明組合物中使用的過氧化氫和特定的有機過酸前體的足夠化學穩(wěn)定性是至關重要的。
本發(fā)明的組合物可包括表面活性劑。本文使用的優(yōu)選表面活性劑是眾所周知的陰離子表面活性劑，如烷基苯磺酸鹽和烷基硫酸鹽，和/或非離子表面活性劑，如乙氧基化和/或丙氧基化醇。本文使用的所有表面活性劑必須能夠抵抗過酸和過氧化氫的氧化作用，并最好是水溶性的。本發(fā)明組合物可包括占組合物總重量的0%至約30%的表面活性劑，優(yōu)選包括約0.5%至約15%。最優(yōu)選包括約2%至8%的表面活性劑。
本發(fā)明的組合物還可包括過氧化物穩(wěn)定劑，如錫酸鹽、8-羥基喹啉、焦磷酸鹽和磷酸鹽。螯合劑也可用于本發(fā)明中，適宜的螯合劑包括EDTA、NTA和DETPA、吡啶甲酸、吡啶二羥酸以及氨基多磷酸鹽，但其中的一些對環(huán)境有污染作用。自由基清除劑，如丁基化的羥基甲苯和其他位阻羥基苯或苯甲酸鈉，也可在本文中使用。丁基化的羥基甲苯是最優(yōu)選的成分，因為已經(jīng)觀察到該試劑能夠穩(wěn)定本發(fā)明組合物中的過酸前體和過氧化氫。
本發(fā)明的組合物還可包括一些任選的成分，如增白劑、染料、助洗劑、增稠劑、水溶助長劑、香料、所有這些試劑均須與本發(fā)明組合物的弱酸性PH值和氧化環(huán)境相配伍。
本發(fā)明的組合物通過下列實施例進一步說明。
實施例通過將所列組分按所列比例混合在一起制備下列組合物。
組分%重量IIIIIIIV過氧化氫6.06.06.06.0烷基硫酸鈉2.82.82.82.8甘油三乙酸酯4.05.04.04.0檸檬酸1.01.01.01.0錫酸鈉0.00150.00100.00150.0015氫氧化鈉PH4PH4PH3.5PH5水及微量物質(zhì)至100%組分%重量VVIVIIVIII過氧化氫6.08.03.55.0烷基硫酸鈉2.82.04.03.5甘油三乙酸酯-3.05.0-乙二醇雙二乙酸酯4.0--5.0檸檬酸1.01.01.01.0錫酸鈉0.00150.00150.00100.0015氫氧化鈉PH4PH4PH4PH4水及微量物質(zhì)至100%
權(quán)利要求
1.一種包括過氧化氫和有機過酸前體的水溶液漂白組合物，其特征在于該組合物具有約3.5至約6的PH范圍，并且有機過酸前體是結(jié)構(gòu)式為
的化合物，其中X是0或1，R1、R2、R3獨立地選自-H、-OH、
，其中R4是C1-C4烷基、但R1、R2或R3中的至少兩個是
；或其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其具有約3.5至約5的PH范圍。
3.權(quán)利要求2的組合物，其具有的PH值為約4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中有機過酸前體選自乙二醇二酯、甘油三乙酸酯、甘油二乙酸酯或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中有機過酸前體選自甘油三乙酯和乙二醇二乙酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的組合物，其含有占組合物總重量的約0.5%至約20%的過氧化氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其含有占組合物總重量的約1%至約15%的所述有機過酸前體。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其相對于每摩爾過氧化氫含有約0.1至約2摩爾的所述有機過酸前體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有占組合物總重量的約0.5%至約15%的表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有檸檬酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其含有丁基化的羥基甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及水溶液漂白組合物，其含有過氧化氫以及選自特定種類的甘醇和甘油酯的有機過酸前體。該組合物具有約3.5至約6pH范圍。公開的組合物在物理上和化學上都是穩(wěn)定的。
文檔編號C11D7/38GK1078254SQ9310548
公開日1993年11月10日 申請日期1993年4月3日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月3日
發(fā)明者F·E·哈迪, R·施科西安蒂, S·施阿拉, B·曼弗雷迪 申請人:普羅格特-甘布爾公司