專利名稱：使用1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷配合物的活化漂白的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬低溫活化漂白的方法領(lǐng)域，特別是涉及一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷 配合物的低溫活化漂白的方法。
背景技術(shù)：
雙氧水漂白是紡織品前處理中的一項重要工藝，漂白織物的白度高、不泛黃、對環(huán) 境污染小，因此被廣泛用于各種織物的前處理漂白過程。常規(guī)雙氧水漂白包括高溫漂白和冷軋堆漂白。高溫漂白的工藝流程為浸軋漂液一汽蒸一水洗。漂白液配方為:H202 (100% )2 ~ 15g/L，用燒堿調(diào)節(jié)pH值至10. 5 10. 8，加入穩(wěn) 定劑及濕潤劑適量，于室溫時浸軋漂液，95 100°C汽蒸45 60min，然后水洗出布。高溫漂白工藝存在的缺點是加工過程能耗高，纖維強力降低，處理后織物手感粗 糙。常規(guī)冷軋堆漂白的工藝流程為浸軋漂液一堆置一水洗。漂白液配方為=H2O2 (100% )為18_20g/L，堿用量為50_60g/L，加入穩(wěn)定劑及濕潤 劑適量，于室溫時浸軋漂液，堆置24h，水洗出布。常規(guī)冷軋堆漂白的缺點是工藝溫度低、堿濃度高，滲透困難，目前冷軋堆前處理時 間大多在24h左右，生產(chǎn)效率較低。為了降低雙氧水高溫漂白的溫度或者縮短常規(guī)冷軋堆漂白的時間，可在雙氧水漂 白工作液中添加雙氧水活化劑，促進雙氧水在低溫條件的分解速率。目前研究開發(fā)的雙氧水活化劑體系主要包括烷?；惢衔铩Ⅴ０坊惢衔?、 氧化雜奈結(jié)構(gòu)類化合物和有機錳化合物等。市場上已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的產(chǎn)品主要是(四乙酰基) 乙二胺(TAED)和壬?；交撬徕c(NOBS)，這兩類化合物在歐美洗滌劑產(chǎn)品中得到了廣泛 的應(yīng)用，但是在紡織品雙氧水漂白前處理中的應(yīng)用中始終不是很成熟。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷配合物的低溫 活化漂白的方法，該方法簡單，成本低，生產(chǎn)效率高，環(huán)保節(jié)能，適合于工業(yè)化使用；在達到 良好漂白效果的前提下，降低漂白溫度，縮短堆置時間，減少織物損傷。本發(fā)明的一種1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物在紡織品低溫活化漂白中的應(yīng)用。低溫活化漂白的方法，包括(1)配制漂白工作液1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物用量0. 01 1000 μ mo 1/LjH2O2用量5 50g/ L，滲透劑用量1 5g/L，穩(wěn)定劑用量0. 1 10g/L，然后將所述物質(zhì)混合得pH 7 11的工 作液，優(yōu)選PH 9 ；
(2)浸軋將紡織品放入上述漂白工作液中進行浸軋；(3)將浸軋后的紡織品進行冷堆或汽蒸，之后水洗。所述步驟(1)中的1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物用量0.5 50 μ mol/L。所述步驟(1)中的1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物用量優(yōu)選為1 20μπιΟ1/所述步驟(2)中的浸軋為兩浸兩軋，帶液率50% 120%。所述步驟(2)中的紡織品為梭織物、針織物或非織造紡織品。所述步驟(3)中的冷堆工藝為堆置溫度20 60°C，時間1 24h。所述步驟(3)中的汽蒸工藝為汽蒸溫度60 85°C，時間0. 1 4h。所述步驟(3)中的水洗包括熱水洗和冷水洗。所述步驟(1)中的1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為 所述M 是一種金屬，選自 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Fe(II)-(III)、Cu(I)-(II)、 Ti (II)-(III)-(IV)、V (II)-(III)-(IV)-(V)、Co (I)-(II)-(III)中的一種；所述Rp R2、R3選自氫、烷基，芳基、羧基、磺酸基、羥基、吡啶基中一種，禮、R2和R3 可以相同或者不同；X是配位物質(zhì)，選自任何具有1，2或3個電荷的陰離子或任何能以1、2、或3個配 位基的方式對金屬配位的中性分子，優(yōu)選自Cr、Br_、or1, 0廣、H2O, ROH和RCN ；Y是任何非配位的反離子，優(yōu)選自Cl_、Br_、C104_和PF6_ ；a是1-10的整數(shù)；k是1-10的整數(shù)；η是1-10的整數(shù)；m是0或1-20的整數(shù)；本發(fā)明中優(yōu)選使用的1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷金屬配合物漂白活化劑包括 Mniv2- (u-0) 3- (1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(PF6)2, Mn1112- (u_0) - (u-OAc) 2_ (1， 4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(ClO4)2，Mniv-(U-OCH3) 3-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三 氮雜環(huán)壬烷)-(PF6)，F(xiàn)e2-(1,4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2以及上述配合物的 混合物。本發(fā)明所采用的活化低溫漂白工作液中，還可以包含各種輔助成分，如穩(wěn)定劑和 滲透劑。穩(wěn)定劑的使用主要是控制雙氧水的分解率，使其均勻有效地分解，避免纖維遭受劇 烈損傷，提高雙氧水的漂白效果。所用的穩(wěn)定劑通常為馬來酸聚丙烯酸共聚物，如MA-AA。本發(fā)明中加入滲透劑，是為了增強漂白液對織物的潤濕，有利于漂白劑對織物的吸附和擴 散。所用的滲透劑通常為非離子表面活性劑，如JFC。有益效果本發(fā)明應(yīng)用1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷金屬配合物作為漂白活化劑，構(gòu)建雙氧水/活化 劑漂白體系，采用冷堆和/或汽蒸的處理方法，達到對紡織品漂白的效果；與傳統(tǒng)高溫雙氧 水漂白工藝相比較，在達到良好漂白效果的前提下，將漂白溫度從100°C降低至85°C以下， 并將工作液PH控制在7到11的范圍內(nèi)，優(yōu)選9 ；與常規(guī)冷軋堆工藝相比較，縮短冷堆堆置 時間，并將降低了工作液PH，從而對印染業(yè)的生態(tài)環(huán)保、節(jié)能降耗具有顯著意義。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。實施例1(1)工作液的配制在IOOOml容器中，依次加入各助劑。滲透劑JFC用量2g/L ； 穩(wěn)定劑MA-AA用量lg/L;活化劑Fe2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2用量為 3 μ mol/L ；30% H2O2用量為30g/L ；調(diào)節(jié)工作液pH = 8，攪拌均勻處理織物。(2)浸軋?zhí)幚韺⒓兠薨肫加蒙鲜?1)配制的工作液在均勻軋車上兩浸兩軋，帶 液率為95%。(3)汽蒸步驟汽蒸溫度80°C，汽蒸時間lh。(4)水洗將上述汽蒸后的棉織物用50°C -80°C的熱水洗滌兩遍，再用冷水充分洗 滌。實施例2(1)工作液的配制在IOOOml容器中，依次加入各助劑。滲透劑JFC用量2g/L ； 穩(wěn)定劑MA-AA用量lg/L;活化劑Fe2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2用量為 15 μ mol/L ；30% H2O2用量為:30g/L ；調(diào)節(jié)工作液pH為9. 5，攪拌均勻處理織物。(2)浸軋?zhí)幚韺⒓兠薨肫加蒙鲜?1)配制的工作液在均勻軋車上兩浸兩軋，帶 液率為95%。(3)汽蒸步驟汽蒸溫度80°C，汽蒸時間lh。(4)水洗將上述汽蒸后的棉織物用50°C -80°C的熱水洗滌兩遍，再用冷水充分洗 滌。實施例3(1)工作液的配制在IOOOml容器中，依次加入各助劑。滲透劑JFC用量2g/L ； 穩(wěn)定劑MA-AA用量0. 5g/L ；活化劑Fe2- (1，4，7-三甲基-1,4, 7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2用量 為9 μ mol/L ；30% H2O2用量為30g/L ；調(diào)節(jié)工作液pH為9，攪拌均勻處理織物。(2)浸軋?zhí)幚韺⒓兠薨肫加蒙鲜?1)配制的工作液在均勻軋車上兩浸兩軋，帶 液率為95%。(3)汽蒸步驟汽蒸溫度80°C，汽蒸時間lh。
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(4)水洗將上述汽蒸后的棉織物用50°C -80°C的熱水洗滌兩遍，再用冷水充分洗 滌。實施例4(1)工作液的配制在IOOOml容器中，依次加入各助劑。滲透劑JFC用量2g/L ； 穩(wěn)定劑MA-AA用量2g/L ；活化劑Fe2- (1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2用量為 18 μ mol/L ；30% H2O2用量為:30g/L ；調(diào)工作液pH到9，攪拌均勻處理織物。(2)浸軋步驟將純棉半漂布用上述(1)配制的工作液在均勻軋車二浸二軋，帶液 率為95%。(3)冷堆步驟冷堆溫度40°C，冷堆時間6h。(4)水洗將上述處理后的棉織物用50°C -80°C的熱水洗滌兩遍，用冷水充分洗 滌。本發(fā)明的實施效果將上述實例1-4的處理織物與各對比樣進行白度和強力的對比測試分析，結(jié)果列 于表1?？椢锏陌锥葴y試采用美國德塔顏色公司Datacolor 650型測色配色儀對織物白 度進行測試，根據(jù)GB 8425-87紡織品儀器白度的評定方法，試樣折疊4層，斜紋面向外，經(jīng) 緯各測三次?？椢锏膹娏y定利用H5K-S萬能材料試驗機對復(fù)合膜的抗拉強度及斷裂延伸度 進行測試。根據(jù)國標采用布條法進行測試。表1本發(fā)明漂白效果
權(quán)利要求
一種使用1，4，7 三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂白的方法，包括(1)漂白工作液1，4，7 三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物用量0.01～1000μmol/L，H2O2用量5～50g/L，滲透劑用量1～5g/L，穩(wěn)定劑用量0.1～10g/L，然后將所述物質(zhì)混合得pH7～11的漂白工作液；(2)將紡織品放入上述漂白工作液中進行浸軋；(3)將浸軋后的紡織品進行冷堆或汽蒸，之后水洗。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化 漂白的方法，其特征在于所述步驟(1)中的1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物用量1 20 μ mol/L0
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(1)中的PH為9。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(2)中的浸軋為兩浸兩軋，帶液率50% 120%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(2)中的紡織品為梭織物、針織物或非織造紡織品。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(3)中的冷堆工藝為，堆置溫度20 60°C，時間1 24h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(3)中的汽蒸工藝為，汽蒸溫度60 85°C，時間0. 1 4h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于所述步驟(3)中的水洗為熱水洗和冷水洗。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂 白的方法，其特征在于，步驟(1)中的1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為所述M是一種金屬，選自 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Fe(II)-(III)、Cu(I)-(II)、 Ti (II)-(III)-(IV)、V (II)-(III)-(IV)-(V)、Co (I)-(II)-(III)中的一種；所述Rl、R2、R3選自氫、烷基，芳基、羧基、磺酸基、羥基、吡啶基中一種，Rl、R2和R3相 同或者不同；X是配位物質(zhì)，選自任何具有1、2或3個電荷的陰離子或任何能以1、2、或3個配位基 的方式對金屬配位的中性分子； Y是任何非配位的反離子； a是1-10的整數(shù)； k是1-10的整數(shù)； η是1-10的整數(shù)； m是0或1-20的整數(shù)；所述 X 選自 Cl-、Br-、OF1, O廣、H2O, ROH、RCN ； 所述 Y 選自 Cl-、Br-、ClO4-, PF6-O
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的一種使用1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配 合物的低溫活化漂白的方法，其特征在于所述1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物為 Mniv2- (u-0) 3- (1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(PF6)2, Mn1112- (u_0) - (u-OAc) 2_ (1， 4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(ClO4)2，Mniv-(U-OCH3) 3-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三 氮雜環(huán)壬烷)-(PF6)，F(xiàn)e2-(1,4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-Cl2中的一種或幾種的 混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物的低溫活化漂白的方法，屬于低溫活化漂白的方法。本發(fā)明包括(1)取1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷的金屬配合物，H2O2，滲透劑，穩(wěn)定劑，然后將所述物質(zhì)混合得pH7～11的漂白工作液；(2)將紡織品放入漂白工作液中進行浸軋；(3)將浸軋后的紡織品進行冷堆或汽蒸，之后水洗。本發(fā)明方法簡單，成本低，生產(chǎn)效率高，環(huán)保節(jié)能，適合于工業(yè)化使用；在達到良好漂白效果的前提下，降低漂白溫度，縮短堆置時間，減少織物損傷。
文檔編號D06L3/02GK101922108SQ201010279849
公開日2010年12月22日 申請日期2010年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月14日
發(fā)明者任參, 劉艷, 宋敏, 尹沖, 張琳萍, 徐紅, 李改莉, 李靜妍, 毛志平, 鐘毅 申請人:東華大學(xué)