從非海洋脂肪酸油混合物中減少至少一種雜質(zhì)和制備包含至少一種天然組分的濃縮物的...的制作方法【專利摘要】本公開內(nèi)容一般性地涉及使用至少一個(gè)選擇性膜從非海洋脂肪酸油混合物中減少雜質(zhì)和分離天然組分的方法,和由其得到的組合物?!緦@f明】從非海洋脂肪酸油混合物中減少至少一種雜質(zhì)和制備包含至少一種天然組分的濃縮物的膜基方法和由其得到的組合物【
技術(shù)領(lǐng)域:
】[0001]本公開內(nèi)容一般性地涉及使用至少一個(gè)選擇性膜從非海洋脂肪酸油混合物例如甘油三酯或磷脂油中(I)減少至少一種雜質(zhì),即不合需要的天然組分和不合需要的合成材料或(2)制備包含至少一種天然組分的濃縮物的方法?!?br>背景技術(shù):
】[0002]合成膜在脂肪酸油混合物加工中的許多應(yīng)用已經(jīng)在文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述。[0003]一些工作者描述了使用合成膜,特別是超濾膜,從某些類型的三?;视王ビ椭谐チ字?例如US5310487;US5545329;US6797172;deCarvalho等人(2006),Desalination,200,第543-545頁;deSouza等人(2008),JournalofFoodEngineering,86,第557-564頁;Akin等人(2012)CriticalReviewsinFoodScienceandNutrition,52,第347-371頁)。在這種方法中,將一定量有機(jī)溶劑(通常是己烷)添加到油中以形成含磷脂的雜油液。該雜油液將磷脂聚集在溶劑和三?;视王ビ椭g的界面處,而導(dǎo)致直徑為通常數(shù)十納米的雜油液(有時(shí)雜油液的尺寸還按照數(shù)萬的分子量報(bào)道)。具有大于5,OOODa的截留分子量的陶瓷和聚合物超濾膜已經(jīng)應(yīng)用于這種方法。因?yàn)殡s油液比三酰基甘油酯大,所以磷脂雜油液被膜保留并且三?;视王?nèi)容物穿過該膜。應(yīng)用超濾膜以提供三酰基甘油酯油的實(shí)際且經(jīng)濟(jì)的滲透率。這種基本方法的一些變型已經(jīng)被公開,例如,使用膜使植物油脫膠和脫酸(Membrane-basedsimultaneousdegumminganddeacidificationofvegetableoils,InnovativeFoodScienceandEmergingTechnologies6(2005)203-212)),然而,這些方法的關(guān)鍵方面是所述膜截留磷脂雜油液并且三?;视王ゴ┻^所述膜。[0004]還已經(jīng)描述了將微濾膜應(yīng)用于脂肪酸油混合物加工。W00208368A1描述了使用微濾膜從粗植物油中除去粒子。W00208368A1還揭示了使用玻璃、尼龍或尼龍加玻璃過濾器從粗油中除去陽離子物質(zhì),尤其是DNA。[0005]許多其它工作者描述了使用與其它單元操作組合的過濾來進(jìn)行所需分離。[0006]例如,US20110195168A1描述了硅藻土材料的形成和使用這種材料來增強(qiáng)過濾或形成過濾器。這種類型的過濾器解決了從油中除去細(xì)小粒子的問題。這種方法的輔助效果是有限范圍的雜質(zhì)也可以吸附到過濾器材料中,例如過濾介質(zhì)可以是如US20110195168A1中所述的硅藻土,它還可以是US5229013中所述的粘土和氧化硅,或它可以是如US6165519中所述的聚苯乙烯二乙烯基苯粒子和官能化氧化娃粒子的混合物。[0007]本領(lǐng)域中描述的另一種吸附技術(shù)(PCT/N02007/000385)揭示了使用碳吸附劑從天然油中除去持久存留的生物積累毒素,例如PCB。PCT/N02007/000385中描述的方法將吸附與膜濾特別是陶瓷超濾膜組合來將碳吸附劑與溶液分離。在這種方法中,所述吸附劑影響雜質(zhì)從油中的除去并且所述膜特別用于將所述吸附劑與油分離。[0008]此外,美國專利申請2010/0130761(W02008/002154)描述了使用膜將魚油及其它甘油酯油脫酸。這一公開內(nèi)容使用的事實(shí)是游離脂肪酸比甘油三酯更容易溶解在不混溶性醇溶劑(例如乙醇)中而產(chǎn)生富含游離脂肪酸的萃取物。除了游離脂肪酸之外,所述甘油三酯油的一部分也溶解在醇溶劑中。使用納米過濾膜將游離脂肪酸與乙醇萃取物中的甘油三酯油分離而使甘油三酯油的回收收率最大化。在這種方法中選擇低分子量截留聚酰亞胺膜(截留分子量小于^Og.mol—1)以允許游離脂肪酸滲透,而截留甘油三酯。在W0’154中,粗魚油的脫酸經(jīng)由溶劑萃取進(jìn)行。萃取過程的殘留物的進(jìn)一步后處理是為獲得純化魚油所必需的。膜濾僅用于副產(chǎn)物料流的后處理。因此,這種方法不是非常有效的并且仍需要從粗油中獲得高度純化磷脂和甘油三酯油的更經(jīng)濟(jì)方法。[0009]AlIegre等人(Cholesterolremovalbynanofiltration!Applicationsinnutraceuticsandnutritionalsupplements,JournalOfMembraneScience269(2006)109-117)描述了與美國專利申請2010/0130761(W02008/002154)相似的方法。AlUgre等人公開了使用乙醇從蛋黃中選擇性地萃取目標(biāo)類脂化合物,接著在第二步驟中應(yīng)用納米過濾膜以將類脂化合物與膽固醇分離。這一著作沒有揭示用納米過濾膜直接處理溶解在溶劑中的原料(在這種情況下是蛋黃)以除去膽固醇,而是它揭示必須進(jìn)行至少兩個(gè)相異的分離單元操作以便影響所需分離。因此,仍需要更簡單、更有效的方法來進(jìn)行類脂化合物與膽固醇及其它雜質(zhì)的直接分離。[0010]粗甘油三酯油通常經(jīng)歷預(yù)處理加工以生產(chǎn)具有所需游離脂肪酸含量、顏色、氣味和/或味道的油。粗甘油三酯油的預(yù)處理加工通常包括脫酸、漂白和除臭三個(gè)方法步驟。每個(gè)預(yù)處理加工步驟產(chǎn)生油的損失,并且進(jìn)一步的加工步驟可能是為除去不合需要的雜質(zhì)所必需的。油例如植物基油、微生物油和藻類油可能是有價(jià)值的脂肪酸,例如ω-3、ω-6和ω-9脂肪酸的源。ω-3脂肪酸尤其可用于許多應(yīng)用,包括用于藥物和/或營養(yǎng)增補(bǔ)產(chǎn)品。[0012]已經(jīng)開發(fā)了ω-3脂肪酸的一些制劑。例如,ω-3脂肪酸油混合物的一種形式是得自含DHA和EPA的魚油的伯ω-3、長鏈、多不飽和脂肪酸的濃縮物,例如以商標(biāo)Omacor?/Lovaza?/Zodin?/Seacor?‘銷售的那些。例如,參見美國專利5,502,077,5,656,667和5,698,594。特別地,每1000mg的Lovaza?的膠囊含有至少90%ω-3乙酯脂肪酸(84%EPA/DHA);大約465mgEPA乙酯和大約375mgDHA乙酯?!?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0013]因此,本領(lǐng)域中仍需要從非海洋脂肪酸油混合物中除去雜質(zhì)例如甘油三酯或磷脂油的更有效方法。本文公開了可以在單一方法中達(dá)到脫酸、漂白和除臭的預(yù)處理方法步驟中一個(gè)、兩個(gè)或所有三個(gè)的組合效果,并加上除去雜質(zhì)例如膽固醇和/或環(huán)境污染物的效果的方法。所公開的方法因此可以簡化非海洋脂肪酸油混合物的預(yù)處理,同時(shí)改進(jìn)油收率和品質(zhì)。此外,該方法可以用于制備含至少一種天然組分的濃縮物。[0014]本公開內(nèi)容一般性地涉及從非海洋脂肪酸油混合物中減少至少一種雜質(zhì)的方法,包括:(a)將所述非海洋脂肪酸油混合物與有機(jī)溶劑混合以形成溶液;(b)讓所述溶液穿過至少一個(gè)選擇性膜,其中形成包含油內(nèi)容物的滲余物,和形成包含至少一種雜質(zhì)的滲透物;和(C)從所述滲余物中除去有機(jī)溶劑而形成純化的非海洋油,其中與所述非海洋脂肪酸油混合物相比所述純化的非海洋油中的所述至少一種雜質(zhì)被減少,其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含甘油三酯油、磷脂油和它們的任何組合;和其中所使用的膜由目標(biāo)化合物甘油三酯油、磷脂油和/或它們的混合物的截留率Rtc表征,該截留率RTe大于雜質(zhì)的膜截留率Rlmp.。因此,主要量的甘油三酯油和磷脂油被所述膜截留。[0015]例如,本公開內(nèi)容涉及從非海洋甘油三酯油中減少至少一種雜質(zhì)的方法,包括:(a)將所述非海洋甘油三酯油與有機(jī)溶劑混合形成溶液,其中所述有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯、異丙醇和丙酮;(b)讓所述溶液穿過至少一個(gè)選擇性膜,其中所述至少一個(gè)選擇性膜具有大約200g/mol-大約800g/mol的截留分子量,其中形成含油內(nèi)容物的滲余物,和含所述至少一種雜質(zhì)的滲透物;和(c)從所述滲余物中除去有機(jī)溶劑形成純化油,其中所述甘油三酯油包含甘油二酯和甘油三酯并且所述方法在30°C-50°C的溫度下進(jìn)行。[0016]本公開內(nèi)容進(jìn)一步涉及從非海洋脂肪酸油混合物制備包含至少一種天然組分的濃縮物的方法,包括:(a)將所述非海洋脂肪酸油混合物與有機(jī)溶劑混合以形成溶液;(b)讓所述溶液穿過至少一個(gè)選擇性膜,其中形成包含油內(nèi)容物的滲余物,和形成包含所述至少一種天然組分的滲透物;和(C)從所述滲透物中除去有機(jī)溶劑而形成包含所述至少一種天然組分的濃縮物,其中所述至少一種天然組分選自脂溶性維生素A、D或E,膽固醇,植物固醇,其它固醇,親油性激素,蝦青素,斑蝥黃,β_胡蘿卜素,葉黃素,其它類胡蘿卜素及其它脂溶性有色組分,并且所述非海洋脂肪酸油混合物選自甘油三酯油、磷脂油和它們的任何組合。[0017]應(yīng)該理解的是,以上一般性的描述和以下詳細(xì)描述僅是示例性和說明性的,并不是對如所要求保護(hù)的公開內(nèi)容為限制性的?!緦@綀D】【附圖說明】[0018]圖1是實(shí)施例1中所述的交叉流納米過濾體系的示意圖。[0019]圖2是本文所公開的滲濾體系的實(shí)施方案的示意圖。[0020]圖3是本文所公開的滲濾體系的一種變型的示意圖。[0021]圖4是本文所公開的滲濾體系的另一種變型的示意圖。[0022]描述[0023]下面將更詳細(xì)地描述本公開內(nèi)容的特定方面。本申請中使用的和本文闡明的術(shù)語和定義旨在表示在本公開內(nèi)容之內(nèi)的含義。在本文中引用和上文中提到的專利和科學(xué)文獻(xiàn)由此并入本文作為參考。本文提供的術(shù)語和定義若與引入作為參考的術(shù)語和/或定義相沖突,則以本文為準(zhǔn)。[0024]單數(shù)形式"一種(a)"、"一個(gè)(an)"和"所述(the)"包括復(fù)數(shù)形式,除非上下文另有指出。[0025]“%”是指“wt%”,除非上下文有另外規(guī)定。[0026]術(shù)語"大致(approximately)"和"大約(about)"表示與提到的數(shù)字或數(shù)值近似相同。本文所用的術(shù)語“大致”和"大約"通常應(yīng)理解為涵蓋具體數(shù)量、頻率或數(shù)值的±30%。[0027]本文所使用的術(shù)語脂肪或油的“酸值”是指存在于脂肪或油中的游離酸的量,等于中和I克所述油所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù),即該術(shù)語充當(dāng)精煉的效率指數(shù)。這是指高酸值對于低品質(zhì)油或脂肪產(chǎn)品是特征性的。[0028]術(shù)語“脂肪酸”包括例如含有一個(gè)羧酸基的短鏈和長鏈的飽和及不飽和的(例如,單不飽和的和多不飽和的)烴。[0029]術(shù)語“ω-3脂肪酸”、“ω-6脂肪酸”和“ω_9脂肪酸”表示“脂肪酸”的子類并分別包括天然和合成的ω-3、ω-6和ω-9脂肪酸。[0030]術(shù)語“ω-3脂肪酸油”和“ω-6脂肪酸油”和“ω-9脂肪酸油”表示“脂肪酸油”的子類。[0031]ω-3脂肪酸油包括以下化合物中至少一種:天然的和合成的ω-3脂肪酸,藥學(xué)上可接受的酯、游離酸、甘油三酯、衍生物、綴合物(參見例如Zaloga等人,美國公開2004/0254357,以及Horrobin等人,美國專利6,245,811,各自由此并入本文作為參考)、前體、鹽及其混合物。ω-3脂肪酸油的實(shí)例包括但不限于:ω-3多不飽和脂肪酸,例如α-亞麻酸(ALA,18:3n_3)、十八碳四烯酸(即硬脂四烯酸(stearidonicacid),STA,18:4n-3)、二十碳三烯酸(ETE,20:3n_3)、二十碳四烯酸(ETA,20:4n_3)、二十碳五烯酸(EPA,20:5n_3)、二十一碳五烯酸(ΗΡΑ,21:5η_3)、二十二碳五烯酸(DPA,dupanodonicacid,22:5n-3)和二十二碳六烯酸(DHA,22:6η-3);ω-3脂肪酸與甘油的酯,例如甘油單酯、二酯或三酯;以及ω-3脂肪酸與伯醇、仲醇和/或叔醇的酯,例如脂肪酸甲酯和脂肪酸乙酯。[0032]ω-6脂肪酸油包括以下化合物中至少一種:天然的和合成的ω-6脂肪酸,以及其藥學(xué)上可接受的酯、游離酸、甘油三酯、衍生物、綴合物、前體、鹽及混合物。ω-6脂肪酸油的實(shí)例包括但不限于:ω-6多不飽和的長鏈脂肪酸,例如亞油酸(18:2η-6)、Y-亞麻酸(18:3η-6)、二十碳二烯酸(20:2η-6)、二高1-亞麻酸(20:3η_6)、二十碳四烯酸(20:4η_6)、二十二碳二烯酸(22:2η-6)、二十二碳四烯酸(22:4η_6)和二十二碳五烯酸(即osbondacid,22:5n-6);以及它們的酯、甘油三酯、衍生物、綴合物、前體、鹽和/或混合物。[0033]ω-9脂肪酸油包括以下化合物中至少一種:天然的和合成的ω-9脂肪酸,以及藥學(xué)上可接受的酯、游離酸、甘油三酯、衍生物、綴合物、前體、鹽及其混合物。ω-9脂肪酸油的實(shí)例包括,但不限于,ω-9多不飽和的長鏈脂肪酸例如油酸(18:ln-9)、反油酸(18:1η_9)、二十碳烯酸(20:1η-9)、蜂蜜酸(20:3η_9)、芥酸(22:1η_9)、神經(jīng)酸(24:1η_9)和它們的酯、甘油三酯、衍生物、綴合物、前體、鹽和/或混合物。[0034]術(shù)語“非海洋脂肪酸油”或“非海洋基脂肪酸油”,這兩個(gè)術(shù)語在本發(fā)明中類似地使用,包括各種非海洋起源的包含甘油三酯油、磷脂油或其混合物的油?!胺呛Q笃鹪础笔侵杆鲇陀杉炔簧钣植簧L在海洋(相應(yīng)地鹽水)中的物質(zhì)獲得?!胺呛Q笾舅嵊汀币虼吮仨毑煌凇昂Q笥汀被颉昂Q蠡汀?,這兩個(gè)術(shù)語在本發(fā)明中類似地使用,它們源自于生活在海中或鹽水中的物質(zhì),例如動(dòng)物或植物。術(shù)語“非海洋(基)脂肪酸油”和“非海洋油”在本申請中等同地使用并具有相同意義。類似地,術(shù)語“海洋脂肪酸油”和“海洋油”等同地使用。[0035]術(shù)語“天然(來源)化合物”或“天然(來源)組分”在本發(fā)明中用于定義作為雜質(zhì)存在于非海洋脂肪酸油中的非合成化合物。這些天然化合物中的一些可以用于人類或動(dòng)物營養(yǎng)或用于其它目的。因此,分離天然化合物也可能是有利的。在本發(fā)明的方法中,這些天然化合物與其它雜質(zhì)一起穿過膜并在滲透物中濃縮。如果在濃縮的(滲透物)溶液中存在有用的天然化合物,則可以除去該滲透物并投入市場或進(jìn)一步加工。本發(fā)明的所述部分涉及為目標(biāo)化合物,即純化的非海洋油的生產(chǎn)增加價(jià)值。因此,本發(fā)明還包括其中制備所述天然組分的濃縮物并將其移除作為產(chǎn)物或進(jìn)一步加工的中間產(chǎn)物的方法。術(shù)語“天然化合物”或“天然組分”沒有涵蓋的是甘油酯油、磷脂油和脂肪酸。[0036]非海洋脂肪酸油混合物[0037]根據(jù)本公開內(nèi)容的非海洋脂肪酸油混合物例如甘油三酯或磷脂油是非海洋油,包括非海洋動(dòng)物和/或非動(dòng)物油或它們的由任何這些油衍生的非海洋油。在本公開內(nèi)容的一些實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物包含至少一種選自以下的油:動(dòng)物脂肪或油、單細(xì)胞油、藻油、植物基油、微生物油和它們的組合。[0038]本發(fā)明中使用的油必須不同于海洋油,包括例如源自魚、貝類、磷蝦或其它甲殼動(dòng)物、魷魚、海洋哺乳動(dòng)物、海藻、浮游動(dòng)物和衍生自魚的類脂組合物的油。[0039]植物基非海洋油包括,例如,亞麻籽油、低芥酸菜籽油、芥子油和大豆油。單細(xì)胞/微生物油包括,例如,Martek、Nutrinova和Nagase&Co的產(chǎn)品。單細(xì)胞油經(jīng)常定義為衍生自微生物細(xì)胞并指定用于人類消費(fèi)的油。參見,例如Wynn和Ratledge,“Microbialoils!production,processingandmarketsforspecialtylong—chainomega-3polyunsatutratedfattyacids,,,第43-76頁,Breivik(編者),Long-Chain0mega-3SpecialtyOils,TheOilyPress,P.J.Barnes&Associates,BridgewaterUK,2007。[0040]在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明中使用的非海洋脂肪酸油混合物包含至少一種從不在海中生活或生長的植物獲得的植物油。非海洋植物油包括甘油三酯植物油,通常稱為長鏈甘油三酯例如蓖麻油、玉米油、棉花籽油、橄欖油、花生油、紅花油、向日葵油、芝麻油、大豆油、氫化大豆油和氫化植物油;和中鏈甘油三酯例如衍生自椰子油或棕櫚種子油的那些。另外,一些特種植物油可以由得自寬范圍植物的粒子或種子制備。此類油包括麥油、南瓜子油、亞麻子油、葡萄子油、黑莓種子油、堅(jiān)果油和各種其它油。因此,在至少一個(gè)實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸混合物包含選自以下的植物油:棕櫚油、大豆油、菜籽油、向日葵油、花生油、棉花籽油、棕櫚仁油、椰子油、橄欖油、玉米油、葡萄子油、榛子油、亞麻子油、米糠油、紅花油、芝麻油、杏仁油、胡桃油、乳香黃連木油、核桃油、蓖麻油和霍霍巴油。另外,所述非海洋油可以是磷脂油或含有磷脂。磷脂(經(jīng)常在稱為“卵磷脂”的物質(zhì)中找到)包括化合物例如磷脂酰膽堿、磷脂酸乙醇胺和磷脂酰肌醇。磷脂的非海洋源包括大豆、向日葵和蛋黃。[0041]在本公開內(nèi)容的其它實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物包含至少一種非海洋動(dòng)物脂肪或油,例如奶或黃油脂,或得自動(dòng)物例如牛、豬、羊或家禽的含脂肪的組織或器官。對于特殊應(yīng)用,例如激素的分離,還可能使用得自人類器官的脂肪。非海洋脂肪還可以是得自羔羊或綿羊的羊毛的脂肪,其可能含有待除去的殺昆蟲劑。非海洋油的非限制性實(shí)例包括得自非海洋藻的油。[0042]在本公開內(nèi)容的其它實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物包含源自非海洋起源的細(xì)菌或酵母茵的油(例如得自發(fā)酵方法)。[0043]本發(fā)明中使用的非海洋脂肪酸油混合物包含甘油三酯油和/或磷脂油,或它們的任何組合。此外,非海洋脂肪酸油混合物可以包含多于20%,優(yōu)選多于30%,尤其優(yōu)選多于40%,非常尤其優(yōu)選多于60%,特別優(yōu)選多于60%的甘油三酯和/或磷脂油。所述甘油三酯和/或磷脂油含量的上限優(yōu)選是95%,尤其優(yōu)選90%,非常尤其優(yōu)選80%。在非常特殊的實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物已經(jīng)包含多于80%,最優(yōu)選多于90%甘油三酯和/或磷脂油。甘油三酯油可以含有游離脂肪酸,以及得自甘油三酯的水解的甘油單酯和二酯。然而,甘油單酯在本發(fā)明中認(rèn)為是雜質(zhì)。優(yōu)選的目標(biāo)產(chǎn)物包含甘油二酯和三酯和/或磷脂作為主要組分,這取決于粗油。優(yōu)選地,甘油二酯和三酯和/或磷脂在純化油中的含量大于90%,尤其優(yōu)選96-99%或大于99%。[0044]在一些實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物可以具有大于或等于IOmgKOH/g的酸值。例如,在至少一個(gè)實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物的酸值為10-25mgKOH/g。在其它實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物可以具有0-25mgKOH/g的酸值。[0045]本發(fā)明的方法尤其適合于經(jīng)由膜法而不經(jīng)由現(xiàn)有技術(shù)例如W02008/002154中所述的萃取,將前面段落中所定義的具有高甘油酯或磷脂含量的粗非海洋脂肪酸油混合物脫酸。所述方法因此比迄今已知的方法簡單和有效得多。[0046]在一個(gè)特殊實(shí)施方案中,非海洋脂肪酸油混合物包含至少大約IOwt%-大約30界七%的ω-3脂肪酸。[0047]膜[0048]用于根據(jù)本公開內(nèi)容使用的適合的選擇性膜包括聚合物和陶瓷膜,和混合的聚合物/無機(jī)膜。膜截留率Ri是如下定義的技術(shù)術(shù)語:【權(quán)利要求】1.從非海洋脂肪酸油混合物中減少至少一種雜質(zhì)和/或制備包含至少一種雜質(zhì)的濃縮物的方法,該雜質(zhì)在這種情況下是天然組分,該方法包括:(a)將所述非海洋脂肪酸油混合物與有機(jī)溶劑混合以形成溶液;(b)讓所述溶液穿過至少一個(gè)選擇性膜,其中形成包含油內(nèi)容物的滲余物,和形成包含至少一種雜質(zhì)組分的滲透物;和(c)從所述滲余物中除去有機(jī)溶劑而形成純化的非海洋油,其中與所述非海洋脂肪酸油混合物相比所述純化的非海洋油中的所述至少一種雜質(zhì)被減少,其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含選自甘油三酯油、磷脂油和它們的任何組合的非海洋油;和其中所使用的膜由目標(biāo)化合物甘油三酯油、磷脂油和/或它們的混合物的截留率1^表征,該截留率Rtc大于雜質(zhì)的膜截留率RImp。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述溶液穿過所述至少一個(gè)選擇性膜的過程包括滲濾或交叉流/切向流過濾,優(yōu)選以大約0.lm/S-大約5m/s,尤其優(yōu)選大約0.5m/s-大約3m/s的線速度,或滲濾和交叉流過濾的組合,和/或其中所述方法在大約-10°C至大約60°C,優(yōu)選大約25°C-大約50°C的溫度下進(jìn)行,和/或其中在大約5巴-大約70巴,優(yōu)選大約15巴-大約60巴的過濾壓力下讓所述溶液穿過所述至少一個(gè)選擇性膜。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,還包括用包含至少一種吸收劑或吸附劑的至少一個(gè)吸附過程處理所述純化的非海洋油和/或還包括從所述滲透物和/或滲余物中回收任何溶劑內(nèi)容物和/或還包括重復(fù)混合、穿過和除去的過程大約10分鐘至大約20小時(shí)的時(shí)間。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的方法,還包括讓所述滲透物經(jīng)歷至少一個(gè)額外的加工步驟,優(yōu)選讓所述滲透物穿過至少一種第二選擇性膜以形成包含油內(nèi)容物的第二滲余物和包含至少一種雜質(zhì)/天然化合物的第二滲透物,其中所述至少一種第二選擇性膜可以與所述至少一個(gè)選擇性膜相同或不同。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法,其中所述非海洋脂肪酸油混合物具有大于或等于IOmgKOH/g,優(yōu)選10-25mgKOH/g的酸值和/或其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含多于20%,優(yōu)選多于30%,尤其優(yōu)選多于40%,非常尤其優(yōu)選多于50%,特別優(yōu)選多于60%的甘油三酯和/或磷脂油和/或其中所述甘油三酯和/或磷脂油含量的上限優(yōu)選是95%,尤其優(yōu)選90%,非常尤其優(yōu)選80%。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法,其中通過膜濾將具有如權(quán)利要求5所限定的甘油三酯和/或磷脂油的酸值和含量的非海洋脂肪酸油混合物脫酸。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法,其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含至少大約10wt%-大約30wt%的ω-3脂肪酸和/或其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含植物油,優(yōu)選選自棕櫚油、大豆油、菜籽油、向日葵油、花生油、棉花籽油、棕櫚仁油、椰子油、橄欖油、玉米油、葡萄籽油、榛子油、亞麻籽油、米糠油、紅花油、芝麻油、杏仁油、胡桃油、乳香黃連木油、核桃油、蓖麻油和霍霍巴油的植物油,和/或其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含得自非海洋藻類的油和/或其中所述非海洋脂肪酸油混合物包含動(dòng)物脂肪或油,優(yōu)選乳脂或油。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法,其中所述至少一種雜質(zhì)選自游離膽固醇,酯化膽固醇,固醇,酯化固醇,酚類化合物,游離脂肪酸,甘油單酯,氧化產(chǎn)物,在油混合物中產(chǎn)生不希望的氣味和/或味道的組分,維生素A,維生素D,維生素E,蝦青素,斑蝥黃及其它類胡蘿卜素和/或其中所述至少一種雜質(zhì)是環(huán)境污染物,特別是多氯聯(lián)苯(PCB),多溴聯(lián)苯醚(PBDE),農(nóng)用化學(xué)品,氯化殺蟲劑,多環(huán)芳烴(PAH)六氯環(huán)己烷(HCH),二氯二苯三氯乙烷(DDT),二惡英,呋喃和非鄰位PCB。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法,其中所述方法在至少一種雜質(zhì)在純化的非海洋油中的含量方面與非海洋脂肪酸油混合物相比產(chǎn)生50%-大約100%,優(yōu)選大約70%-100%,特別是80%-100%,尤其優(yōu)選大約70%-大約99%的減少。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其中所述有機(jī)溶劑選自脂族烴、芳族烴、酮、酯和醇,優(yōu)選選自戊烷、己烷、庚烷、甲苯、丙酮、甲乙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、異丙醇、丁醇、戊醇,尤其優(yōu)選己烷、丙酮、乙酸乙酯和異丙醇,特別優(yōu)選選自丙酮、乙酸乙酯和異丙醇。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法,其中所述至少一個(gè)選擇性膜包含選自以下的材料:聚乙烯,聚丙烯,聚四氟乙烯(PTFE),聚偏二氟乙烯(PVDF),聚砜,聚醚砜,聚丙烯腈,聚酰胺,聚酰亞胺,聚酰胺酰亞胺,聚醚酰亞胺,乙酸纖維素,聚苯胺,聚吡咯,聚醚醚酮(PEEK),聚苯并咪唑,和它們的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其中所述至少一個(gè)選擇性膜具有大約150g/mol-大約1,500g/mol,優(yōu)選大約200g/mol_大約700g/mol,尤其優(yōu)選300_600g/mol的截留分子量和/或其中所述至少一個(gè)選擇性膜提供在25°C下大于70度,優(yōu)選在25°C下大于75度,特別優(yōu)選在25°C下大于95度的使用靜態(tài)停滴法測量的水接觸角,和/或其中本發(fā)明的尤其優(yōu)選的疏水性膜是聚酰亞胺膜,尤其優(yōu)選由CAS登記號(hào)是9046-51-9的P84,和/或CAS登記號(hào)是134119-41-8的P84HT和/或它們的混合物制成,其任選可以是交聯(lián)和/或有機(jī)涂覆的,特別是涂有作為涂覆劑的有機(jī)硅丙烯酸酯。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中所述滲透物與所述非海洋脂肪酸油混合物相比包含濃度提高的以下物質(zhì)中至少一種:游離膽固醇,酯化膽固醇,固醇,酯化固醇,酚類化合物,氧化產(chǎn)物,在油混合物中產(chǎn)生不希望的氣味和/或味道的組分,維生素A,維生素D,維生素E,蝦青素,斑蝥黃及其它類胡蘿卜素。14.根據(jù)權(quán)利要求1-8,和9-13中任一項(xiàng)的方法,包括:(a)將所述非海洋脂肪酸油混合物與有機(jī)溶劑混合以形成溶液;(b)讓所述溶液穿過至少一個(gè)選擇性膜,其中形成包含油內(nèi)容物的滲余物,和形成包含至少一種天然組分的滲透物;和(c)從所述滲透物中除去有機(jī)溶劑而形成包含所述至少一種天然組分的非海洋濃縮物,其中所述至少一種天然組分選自游離膽固醇,酯化膽固醇,固醇,酯化固醇,酚類化合物,氧化產(chǎn)物,在油混合物中產(chǎn)生不希望的氣味和/或味道的組分,維生素A,維生素D,維生素E,蝦青素,斑蝥黃及其它類胡蘿卜素,和其中所述脂肪酸油混合物包含含甘油三酯油、磷脂油和它們的任何組合的非海洋油。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法,還包括使用選自HPLC、超臨界流體色譜、蒸餾、分子蒸餾、短程蒸發(fā)、薄膜蒸發(fā)、萃取、吸收和它們的任何組合的方法純化所述非海洋濃縮物?!疚臋n編號(hào)】C11B3/00GK104011191SQ201280055403【公開日】2014年8月27日申請日期:2012年11月8日優(yōu)先權(quán)日:2011年11月9日【發(fā)明者】A·博姆,H·菲斯門,V·Y·科爾瓦,林慧文,M·I·F·羅查,S·桑德博,E·G·托普申請人:贏創(chuàng)膜萃取技術(shù)有限公司