包含去污劑的洗衣劑組合物的制作方法
【專利摘要】包含10-60重量%洗滌劑表面活性劑和0.1-10重量%去污劑的洗滌劑組合物，所述去污劑包含具有由(甲基)丙烯酸系、乙烯系和/或(甲基)丙烯酰胺基制備的骨架和連接在其上的二-和/或三-苯乙烯基側(cè)基的水溶性加聚物。
【專利說(shuō)明】包含去污劑的洗衣劑組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含去污劑的各種洗滌劑和/或清潔組合物。它尤其涉及包含洗滌劑表面活性劑和去污聚合物(SRP)的組合物，去污聚合物為包含具有連接于其上的疏水性側(cè)基的丙烯酸系(乙烯系)骨架的水溶性加聚物。
[0002]直量
[0003]想要制備具有每次洗滌降低劑量的洗衣劑組合物以進(jìn)一步降低來(lái)自洗滌劑組合物的生產(chǎn)和分配的環(huán)境影響。因?yàn)樗鼏挝恢亓康母哂绊?，有利地將SRP以降低的劑量包含在洗衣劑組合物中。已知基于聚酯化學(xué)的聚合物在堿性條件下水解，且這可使得它們?cè)陂L(zhǎng)期儲(chǔ)存在洗衣劑組合物中后效果遠(yuǎn)不及預(yù)期。丙烯酸基聚合物不遭受水解，但它們?cè)趬A性條件下作為SRP的效力通常是差的。
[0004]GB1407013A中提出丙烯酸系聚合物用于待從使用它的酸性條件下沉積的洗衣漂洗調(diào)節(jié)劑中。認(rèn)為在這種情況下，當(dāng)漂洗水通過(guò)織物時(shí)，聚合物主要通過(guò)過(guò)濾停止于織物上。在堿性條件下，這些聚合物會(huì)具有足夠的電荷以將它們驅(qū)逐出聚酯織物，因此沉積程度會(huì)不明顯。類似的教導(dǎo)發(fā)現(xiàn)于US 3798169中，其描述了當(dāng)應(yīng)用于漂洗循環(huán)中時(shí)賦予去污的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯聚合物。
[0005]已知具有烷基乙氧基化物側(cè)基的丙烯酸基共聚物在洗衣劑中用作增稠劑。例如參見(jiàn)EP217485、US4429097和EP859796。包括丙烯酸苯乙烯共聚物在內(nèi)的丙烯酸系共聚物的其它用途描述于US 5820637和EP 0786517中。
[0006]三苯乙烯基甲基丙烯酸酯可以以商品名Sipomer SEM 25由Rhodia得到。這被描述為聚乙二醇甲基丙烯酸酯三苯乙烯基苯基醚。以下出版物描述了在可用于家庭護(hù)理或洗衣組合物的聚合物中使用該單體的理論選擇。沒(méi)有實(shí)際制得這類聚合物或者在這些文件中這類聚合物沒(méi)有形成任何實(shí)例:W0 2010/046342、US 2010/0093929、US 2010/0004152、US2009/0197791、WO 2007/017098, US 2010/0120637, US 2008/0281064,US 2008/0255289、US 2007/0274942,FR 2853324,US 2007/0094809,US 2006/0217285,US 2005/0097678,US2005/0028293、US 2003/0050218,US 2002/0065208、US 2004/0038851、US 2006/0211594、US 2003/0109413 和 US 2009/0165216。
[0007]US 4240918在用于洗衣的氨基甲酸酯或聚酯中使用三苯乙烯基端基。聚氨酯和聚酯僅可使用有限的三苯乙烯基官能。
[0008]WO 2010/127809公開(kāi)了包含具有帶側(cè)基的甲基丙烯酸鏈的梳型聚合物的清潔組合物，側(cè)基包括具有10-30個(gè)EO單元的三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化物(第6頁(yè)第15行)。實(shí)施例6公開(kāi)了使用三苯乙烯基苯酚20E0的聚合物。這是縮聚物。作為縮聚物，它在許多洗衣劑組合物中遭遇水解不穩(wěn)定性。
[0009]US 7470290 (C1t0x)公開(kāi)了通過(guò)將吸濕性聚合物應(yīng)用于表面上而具有“下次清潔優(yōu)點(diǎn)”的硬表面清潔組合物。該聚合物可包括甲基丙烯酸的三苯乙烯基苯酚封端的聚氧化乙烯酯(第20欄第57行和權(quán)利要求21)。
[0010]WO 2008/060997 (Lubrizol)公開(kāi)了一種提高具有疏水改性(甲基)丙烯酸系聚合物的表面活性劑組合物的臨界膠束濃度(cmc)的方法。合適的疏水單元包含締合單體三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯(第15頁(yè))。
[0011]WO 2005/092276 (Noveon)公開(kāi)了包含兩性表面活性劑和酸溶脹性陽(yáng)離子締合聚合物的家庭護(hù)理產(chǎn)品，所述酸溶脹性陽(yáng)離子締合聚合物由氨基取代乙烯基單體、疏水性非離子乙烯基單體、締合乙烯基單體(三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯)和半疏水性乙烯基表面活性劑單體組成。
[0012]WO 2004/024779 (Noveon)公開(kāi)了用于家庭護(hù)理組合物中的聚合物，其包含4個(gè)單體單元，后者包括可以為三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化甲基丙烯酸酯的締合乙烯基單體。
[0013]US 2003/0207988 (Noveon)和 US 2008/0045646 公開(kāi)了包含含有 4 個(gè)單體單元的締合聚合物和交聯(lián)劑的家庭護(hù)理配制劑(權(quán)利要求28)。這些單體中的一種可以為三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化甲基丙烯酸酯(第69段)。 [0014]US 5721313 (Rhone-Poulenc)公開(kāi)了包含油包水聚合物乳液和交聯(lián)劑的洗滌劑組合物，所述油包水聚合物乳液為四種單體的反應(yīng)產(chǎn)物。單體“d”為烯屬不飽和物質(zhì)，其可以為三苯乙烯基苯酚聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯(第3欄第35行)。
[0015]US 5650473 (轉(zhuǎn)讓給Akzo)公開(kāi)了疏水性苯乙烯共聚物的合成和用途。發(fā)現(xiàn)該疏水性共聚物特別可用于洗衣應(yīng)用中。
[0016]仍需要包含SRP的洗衣劑組合物，其由于不存在不穩(wěn)定的酯鍵而具有優(yōu)異的水解穩(wěn)定性，又在用于洗衣過(guò)程中時(shí)提供具有這類酯鍵作為其織物識(shí)別特色的一部分的SRP所特有的良好去污性能。
[0017]發(fā)明概沭
[0018]根據(jù)本發(fā)明，提供包含10-60重量％表面活性劑體系和0.1-10重量％去污劑的洗滌劑組合物，所述去污劑包含具有丙烯酸系(乙烯系)骨架和連接在其上的二-和/或三苯乙烯基側(cè)基的水溶性加聚物。
[0019]優(yōu)選基團(tuán)為三-苯乙烯基并借助包含8-100個(gè)氧化烯基團(tuán)，優(yōu)選氧化乙烯(“E0”)基團(tuán)的間隔基團(tuán)連接在骨架上。
[0020]優(yōu)選去污劑的量占至少0.3重量％，更優(yōu)選至少0.5重量％。
[0021]洗滌劑組合物可以為固體或液體。固體形式包括粉末、顆粒、壓制片和大擠出顆粒。液體形式包括具有小于25重量％水的所謂非水液體，其通常包含在可溶性膜袋中以向洗滌過(guò)程直接投料，以及液體形式的自由流動(dòng)液體，包括凝膠。含水堿性液體組合物是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛沙浞掷帽景l(fā)明組合物中所用聚合物的堿穩(wěn)定性與良好去污性的組
口 ο
[0022]發(fā)明詳沭
[0023]洗衣劑組合物可以為固體或液體形式。液體可包含在液體中的一些固體顆粒；固體顆?？梢詰腋』蛘卟粦腋∮谝后w中。懸浮可例如通過(guò)外部結(jié)構(gòu)劑或者借助高粘度實(shí)現(xiàn)。
[0024]當(dāng)洗衣劑組合物為固體形式時(shí)，它優(yōu)選進(jìn)一步包含至少5重量％助洗劑體系。優(yōu)選的助洗劑體系包含主要部分的碳酸鈉。
[0025]當(dāng)洗衣劑組合物為液體形式時(shí)，它優(yōu)選能夠在用生活用水稀釋至少500倍時(shí)形成堿性洗漆液。
[0026]用于組合物的優(yōu)選表面活性劑體系包含任選與乙氧基化醇非離子表面活性劑相混合的線性烷基苯磺酸鹽。該組合物可進(jìn)一步包含清潔聚合物，例如乙氧基化聚乙烯亞胺(EPEI)。它可進(jìn)一步包含多種酶中的一種，例如蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶，優(yōu)選蛋白酶，并且可又進(jìn)一步包含以下中的一種或多種:熒光增白劑、漂白劑、漂白催化劑、著色劑、香料、多價(jià)螯合劑、抗氧化劑、護(hù)理添加劑如聚硅氧烷、PH調(diào)節(jié)劑和緩沖劑。
[0027]用于洗滌劑組合物中的優(yōu)選丙烯酸系SRP由以下單體制備:三苯乙烯基苯酚乙氧基化物甲基丙烯酸酯(TSPE0MA)或二苯乙烯基苯酚乙氧基化物甲基丙烯酸酯(DSPE0MA)、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(TBAEMA)、丙烯酸乙基己酯(EHA)、N，N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)、丙烯酸羥乙酯(2-HEA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸(MAA)。
[0028]TBAEMA和EHA是疏水性單體，其可以以至多30摩爾％的次要量加入聚合物中以調(diào)整其溶解度。骨架優(yōu)選為T(mén)SPE0MA的共聚物。TSPE0MA可以被DSPE0MA完全或部分取代。二 -和三-苯乙烯基單體的量可從與2摩爾％ —樣小至50摩爾％變化，優(yōu)選為至少5摩爾％。一些典型聚合物(以括號(hào)中的摩爾％)為:
[0029]I) TSPE0MA (5)，TBAEMA (20)，NNDMA (75)
[0030]2) TSPE0MA (20)，EHA (20)，NNDMA (30)，2-HEA (30)
[0031 ] 3) TSPE0MA (40)，NNDMA (60)
[0032]4) TSPE0MA (40)，MAA (60)
[0033]5) TSPE0MA (20)，EHA (20)，MAA (60)
[0034]6) TSPE0MA (40)，MMA (30)，MAA (30)
[0035]7) TSPE0MA (36)，NNDMA (32)，MAA (32)
[0036]8) TSPE0MA (30)，NNDMA (30)，MAA (40)
[0037]包含丙烯酸系聚合物的洗衣劑組合物結(jié)合了在堿性環(huán)境中的預(yù)期增強(qiáng)穩(wěn)定性與在包含棉和/或聚酯的織物上的意外好去污性和對(duì)多種污潰和布的去污力。
[0038]丙烯酸系骨架賦予聚合物溶解性。三苯乙烯基為不與表面活性劑相互作用的大疏水基團(tuán)。它通過(guò)使用間隔基團(tuán)保持遠(yuǎn)離骨架。間隔基團(tuán)為氧化烯基團(tuán)，通常為EO基的，且通常為8-100E0，例如16E0或25E0。它可以部分或完全為PO，或者任何低級(jí)烷氧基。聚合物為加聚物，且它們優(yōu)選通過(guò)使包含TSP-EO的(甲基)丙烯酸酯的混合料，例如Sipomer25反應(yīng)而制備。
[0039]乙烯/丙烯酸自由基聚合物可包含比現(xiàn)有技術(shù)三苯乙烯基氨基甲酸酯和聚酯實(shí)質(zhì)性更多的三苯乙烯基。此外，本發(fā)明聚合物可將其它官能并入骨架中。其它骨架官能可以為陰離子的，例如羧酸、磺酸；非離子-親水的，例如羥基、乙氧基；非離子-疏水的，例如甲基、月桂基、硬脂基；陽(yáng)離子的，例如氨基、季銨。
[0040]在洗衣劑組合物中引入三苯乙烯基苯基結(jié)構(gòu)部分作為水溶性或水分散性聚合乙烯系骨架上的官能側(cè)基顯示出對(duì)酶催敏感性污潰改進(jìn)的初次去污力，對(duì)硬脂改進(jìn)的初次去污力(唇膏)，對(duì)皮脂、唇膏的去污效果；即對(duì)領(lǐng)口污潰和草潰污潰增強(qiáng)的清潔性。
[0041]聚合物對(duì)聚酯和棉顯不出效果。發(fā)現(xiàn)該聚合物提`供相對(duì)于Texeare? srni70—
一種典型聚酯基SPR—改進(jìn)的初次去污力和去污效果。相對(duì)于該SRP的改進(jìn)是令人驚訝的。盡管預(yù)期基于丙烯酸酯加聚物的聚合物具有改進(jìn)得多的穩(wěn)定性，但認(rèn)為它們與現(xiàn)有技術(shù)的不穩(wěn)定但高性能聚酯基聚合物相比，還具有較低的去污性。
[0042]所述組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是該SRP似乎保持在織物界面上且不會(huì)如包含現(xiàn)有技術(shù)聚酯基聚合物的洗滌劑組合物的情況一樣容易地通過(guò)表面活性劑體系除去。
[0043]現(xiàn)在通過(guò)以下非限定性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例
[0044]在實(shí)施例中，使用以下材料:
[0045]LAS酸為C12-14線性烷基苯磺酸。
[0046]脂肪酸為椰油酸。
[0047]SLES3E0為具有3摩爾EO的月桂醚硫酸鈉。
[0048]NI7E0 為 C12-15 醇乙氧基化物 7E0,非離子 Neodol " 25-7 (來(lái)自 ShellChemicals)
[0049]MPG為單丙二醇。
[0050]NaOH為氫氧化鈉(來(lái)自47%溶液)。
[0051]SRP為如表1所述去污聚合物。
[0052]香料為無(wú)油香料。
[0053]表 I—SRP
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種包含10-60重量％洗滌劑表面活性劑和0.1-10重量％去污劑的洗滌劑組合物，所述去污劑包含具有由(甲基)丙烯酸系、乙烯系和/或(甲基)丙烯酰胺基制備的骨架和連接于其上的二-和/或三-苯乙烯基側(cè)基的水溶性加聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其為液體組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其包含多于25重量％水。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其在500倍于其自身重量的軟化水中稀釋時(shí)為堿性。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其為固體且包含至少5重量％助洗劑體系。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其為固體且其中所述助洗劑體系包含碳酸鈉。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述去污劑為包含2-50摩爾％的借助烷氧基間隔基團(tuán)連接在聚合物骨架上的二和/或三苯乙烯基的聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚合物包含至少3摩爾％三-苯乙烯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的組合物，其中所述間隔基團(tuán)包含平均8-100個(gè)，優(yōu)選14-30個(gè)EO結(jié)構(gòu)部分。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述SRP由至少兩種單體形成，所述單體選自三苯乙烯基苯酚乙氧基化物甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸乙基己酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸、丙烯酸。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物包含磺化單體。
12.根據(jù)任何前述權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步包含乙氧基化聚乙烯亞胺。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其包含蛋白酶。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其包含甜菜堿表面活性劑。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其包含至少2重量％香料。
16.一種用于洗滌劑組合物的去污劑，所述試劑包含具有由(甲基)丙烯酸系、乙烯系和/或(甲基)丙烯酰胺基制備的骨架和連接于其上的二-和/或三-苯乙烯基側(cè)基的水溶性加聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的去污劑，其中所述聚合物包含2-50摩爾％的借助烷氧基間隔基團(tuán)連接在聚合物骨架上的二和/或三苯乙烯基。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的去污劑，其中所述聚合物包含至少3摩爾％三-苯乙烯基。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的去污劑，其中所述間隔基團(tuán)包含平均8-100個(gè)，優(yōu)選14-30個(gè)EO結(jié)構(gòu)部分。
20.—種處理織物以賦予改進(jìn)的去污的方法，所述方法包括將所述織物用去污劑處理，所述試劑包含具有由(甲基)丙烯酸系、乙烯系和/或(甲基)丙烯酰胺基制備的骨架和連接在其上的二-和/或三-苯乙烯基側(cè)基的水溶性加聚物。
【文檔編號(hào)】C11D3/37GK103781893SQ201280041753
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月31日
【發(fā)明者】K·A·羅德古斯, D·W·沃斯特拉特, A·M·卡里爾, M·C·克勞斯曼, A·P·賈維斯, S·H·羅杰斯 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾化學(xué)國(guó)際公司